JPH0460111B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はジクロルプロパノールをアルカリによ
り脱塩化水素してエピクロルヒドリンを製造する
方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing epichlorohydrin by dehydrochlorinating dichloropropanol with an alkali.
エピクロルヒドリンは、溶剤、エポキシ樹脂原
料、合成ゴム原料、塩素化ゴム安定剤等して有用
な化合物である。
Epichlorohydrin is a compound useful as a solvent, an epoxy resin raw material, a synthetic rubber raw material, a chlorinated rubber stabilizer, etc.
エピクロルヒドリンは、従来アリルクロライド
のクロルヒドリル化によつて得られる２，３−ジ
クロル−１−プロパノール及び１，３−ジクロル
−２−プロパノールの異性体混合物水溶液を、そ
のまま水酸化カルシウム水溶液と混合し、棚段式
の蒸留塔でスチームによりストリツピングしなが
らケン化反応させ、塔頂より生成したエピクロル
ヒドリンを抜き出し、塔底から副生成物のグリセ
リンを廃液とともに排出させることにより製造さ
れている。 Epichlorohydrin is produced by mixing an aqueous solution of an isomer mixture of 2,3-dichloro-1-propanol and 1,3-dichloro-2-propanol, which is conventionally obtained by chlorohydrylation of allyl chloride, with an aqueous calcium hydroxide solution and then storing it on a shelf. It is produced by carrying out a saponification reaction while stripping with steam in a tray-type distillation column, extracting the epichlorohydrin produced from the top of the column, and discharging by-product glycerin from the bottom of the column along with the waste liquid.
この方法ではクロルヒドリル化によつて得られ
るジクロルプロパノールは４〜５重量％程度の希
薄な溶液であり、ケン化反応によつて生成するエ
ピクロルヒドリンの選択率を上げるためにはスト
リツピングでスチームを多量に使用してエピクロ
ルヒドリンとともに塔頂に留出させる必要があ
る。塔頂へ留出するスチームを減らすと副生成物
のグリセリンが増加し、エピクロルヒドリンの選
択率が低下するので、通常エピクロルヒドリンに
対して３〜５倍重量のスチームを使用している。
しかしこの場合でも、エピクロルヒドリンの選択
率はせいぜい95％止まりである。またジクロルプ
ロパノール水溶液を反応温度まで上げるためにも
スチームを必要とするのでスチームの使用量は非
常に多くなる。 In this method, the dichloropropanol obtained by chlorohydrylation is a dilute solution of about 4 to 5% by weight, and in order to increase the selectivity of epichlorohydrin produced by the saponification reaction, a large amount of steam is applied by stripping. It is necessary to use it and distill it together with epichlorohydrin at the top of the column. If the amount of steam distilled to the top of the column is reduced, the amount of glycerin as a by-product increases and the selectivity of epichlorohydrin decreases, so steam is usually used in an amount 3 to 5 times the weight of epichlorohydrin.
However, even in this case, the selectivity of epichlorohydrin is at most 95%. Furthermore, since steam is also required to raise the dichloropropanol aqueous solution to the reaction temperature, the amount of steam used becomes extremely large.
従つて、本発明はジクロルプロパノールのケン
化反応によるエピクロルヒドリンの製造法におけ
る前記の問題点を解消し、スチームの使用量が少
なく、エピクロルヒドリンの選択率が高い製造法
を提供することを目的とする。
Therefore, it is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems in the method for producing epichlorohydrin through the saponification reaction of dichloropropanol, and to provide a method for producing epichlorohydrin that uses a small amount of steam and has a high selectivity for epichlorohydrin. .
本発明者等はジクロルプロパノールを高濃度で
用いることにより、ストリツピングに使用するス
チームの量を大幅に低減でき、反応温度まで反応
液を上げるための顕熱分のスチーム量も従来法よ
りも削減でき、しかもエピクロルヒドリンが約98
％の高選択率で得られることを見出し、本発明を
完成した。
By using dichloropropanol at a high concentration, the present inventors were able to significantly reduce the amount of steam used for stripping, and the amount of steam containing the sensible heat needed to raise the reaction solution to the reaction temperature was also reduced compared to conventional methods. It is possible, and epichlorohydrin is about 98
%, and completed the present invention.
すなわち、本発明は２，３−ジクロル−１−プ
ロパノール及び／又は１，３−ジクロル−２−プ
ロパノールをアルカリ水溶液又はアルカリ懸濁液
中に10重量％〜50重量％混合し、40℃〜110℃の
温度にて脱塩化水素して得られるエピクロルヒド
リンを水蒸気によりストリツピングさせることを
特徴とする。 That is, the present invention mixes 10% to 50% by weight of 2,3-dichloro-1-propanol and/or 1,3-dichloro-2-propanol in an aqueous alkaline solution or suspension, and heats the mixture at 40°C to 110°C. The method is characterized in that epichlorohydrin obtained by dehydrochlorination at a temperature of 0.degree. C. is stripped with steam.
本発明の方法で使用するジクロルプロパノール
は、２，３−ジクロル−１−プロパノール又は
１，３−ジクロル−２−プロパノールであり、単
独で使用してもよいし、混合物で使用してもよ
い。ジクロルプロパノールは水溶液でもよいし、
水を含まないものでもよいが、アルカリ水溶液又
は懸濁液と混合した後の濃度が10重量％以上50重
量％以下となるようにする。 The dichloropropanol used in the method of the present invention is 2,3-dichloro-1-propanol or 1,3-dichloro-2-propanol, which may be used alone or in a mixture. . Dichloropropanol may be an aqueous solution,
It may not contain water, but the concentration after mixing with the alkaline aqueous solution or suspension should be 10% by weight or more and 50% by weight or less.
ケン化に使用するアルカリ性化合物は通常用い
られているアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
水酸化物又は弱酸との塩であり、例えばCa
（OH）2，NaOH，KOH，Na2CO3，K2CO3等を
水溶液又はスラリー溶液として使用する。その使
用量はジクロルプロパノールに対して当量乃至若
干の過剰量、すなわち1.0〜1.5倍量、好ましくは
1.03〜1.3倍量である。なおジクロルプロパノー
ルの転化率を100％以下にするときには、アルカ
リ性化合物の量は当然当量以下でよい。スチーム
ストリツピングによる場合にはジクロルプロパノ
ールと水はの共沸で一部未反応の状態で塔頂へ留
出するので、その場合にもアルカリ性化合物は留
出分に対応する量少なくてよい。 The alkaline compounds used for saponification are commonly used alkali metal or alkaline earth metal hydroxides or salts with weak acids, such as Ca
(OH) 2 , NaOH, KOH, Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 etc. are used as an aqueous solution or slurry solution. The amount to be used is equivalent to or slightly in excess of dichloropropanol, i.e. 1.0 to 1.5 times the amount, preferably
The amount is 1.03 to 1.3 times. Note that when the conversion rate of dichloropropanol is set to 100% or less, the amount of the alkaline compound may naturally be equal to or less than the equivalent amount. In the case of steam stripping, dichloropropanol and water are azeotropically distilled to the top of the column in a partially unreacted state, so even in that case, the amount of alkaline compounds corresponding to the distillate can be reduced. .
本発明の方法でケン化反応により生成するエピ
クロルヒドリンをストリツピングするのに用いる
スチーム量は、多い程エピクロルヒドリンの選択
率が向上するが、多すぎるとスチーム原単位が悪
くなるので実際の使用量には限度がある。またス
チーム量が少なすぎるとストリツピング効果が悪
くなり、エピクロルヒドリンの選択率が低下す
る。従つてスチーム量は塔頂留出組成がH2O／
エピクロルヒドリン重量比で0.5〜3.5、好ましく
は1.0〜2.5の範囲となるようにするのがよい。 The higher the amount of steam used to strip epichlorohydrin produced by the saponification reaction in the method of the present invention, the higher the selectivity of epichlorohydrin will be, but if it is too large, the steam consumption rate will deteriorate, so there is a limit to the amount actually used. There is. Furthermore, if the amount of steam is too small, the stripping effect will be poor and the selectivity of epichlorohydrin will be reduced. Therefore, the amount of steam is determined by the composition of the top distillate being H 2 O/
The weight ratio of epichlorohydrin is preferably in the range of 0.5 to 3.5, preferably 1.0 to 2.5.
反応温度は低い方がエピクロルヒドリンの選択
率は高くなるが、温度が低いと反応速度が小さく
なるので反応時間が長くなる。反応温度は40℃〜
110℃、好ましくは60℃〜100℃である。低い温度
で反応を実施する場合には反応塔内の圧力はその
温度が沸点となるような減圧であり、100℃以上
の場合には若干加圧状態となる。 The lower the reaction temperature, the higher the selectivity of epichlorohydrin, but the lower the temperature, the lower the reaction rate and therefore the longer the reaction time. Reaction temperature is 40℃ ~
110°C, preferably 60°C to 100°C. When the reaction is carried out at a low temperature, the pressure inside the reaction column is reduced so that the temperature reaches the boiling point, and when the temperature is 100° C. or higher, the pressure is slightly increased.
以下実施例及び比較例を挙げて本発明の製造方
法を説明する。 The manufacturing method of the present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples.
ジクロルプロパノールの脱塩化水素反応と生成
したエピクロルヒドリンを反応液からただちに分
離するストリツピングを同時に行なうケン化塔と
しては下記のものを使用した：
ケン化塔本体は、内径55〓φ、高さ1500mmのガ
ラス製で、径１〓φの穴280個を有する多孔板が
100〓間隔に10段あり、おのおのの多孔板は深さ
５mmのダウンカマーを有する。最下段の下側には
スチーム吹き込みノズルがあり、流量計を通して
一定量のスチームがフイードできる。最上段の上
側には液フイードノズルがあり、ジクロルプロパ
ノールとアルカリの水溶液をフイードする。ジク
ロルプロパノール溶液とアルカリ水溶液とは定量
ポンプで送給し、液フイードノズルの直前で混合
される。
The following saponification tower was used to simultaneously perform the dehydrochlorination reaction of dichloropropanol and stripping to immediately separate the generated epichlorohydrin from the reaction solution: The saponification tower body was a saponification tower with an inner diameter of 55〓φ and a height of 1500 mm. The perforated plate is made of glass and has 280 holes with a diameter of 1φ.
There are 10 stages at 100㎜ intervals, and each perforated plate has a downcomer with a depth of 5 mm. There is a steam blowing nozzle at the bottom of the lowest stage, and a certain amount of steam can be fed through the flow meter. There is a liquid feed nozzle above the top stage, which feeds an aqueous solution of dichloropropanol and alkali. The dichloropropanol solution and the alkaline aqueous solution are fed by a metering pump and mixed just before the liquid feed nozzle.
塔頂からは冷却器を通して留出液を捕集する。
塔底には500mlの丸底フラスコがとりつけてあり、
定量ポンプにて塔底液が40mlとなるように一定量
抜き出す。 Distillate is collected from the top of the tower through a cooler.
A 500ml round bottom flask is attached to the bottom of the tower.
Using a metering pump, draw out a certain amount of bottom liquid to 40ml.
実施例 １
上記装置を使用し、２，３−ジクロル−１−プ
ロパノール85.3ｇ／hr、9.5重量％Ca（OH）2スラ
リー水溶液323ｇ／hrを液フイードノズルより供
給しながら、スチーム吹き込みノズルよりスチー
ムを吹き込んだ。供給液中の２，３−ジクロル−
１−プロパノール濃度は20重量％である。塔底か
ら廃液を抜き出しながら、約２時間連続運転し、
反応系を安定化した。この１時間後に塔頂留出液
と塔底液をサンプリングし組成を分析した。塔中
段の温度は100℃であつた。Example 1 Using the above apparatus, while supplying 85.3 g/hr of 2,3-dichloro-1-propanol and 323 g/hr of 9.5 wt% Ca(OH) 2 slurry aqueous solution from the liquid feed nozzle, steam was supplied from the steam blowing nozzle. I blew it. 2,3-dichloro- in the feed solution
The 1-propanol concentration is 20% by weight. It operated continuously for about 2 hours while extracting waste liquid from the bottom of the tower.
The reaction system was stabilized. One hour later, the top distillate and bottom liquid were sampled and their compositions were analyzed. The temperature in the middle of the tower was 100°C.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノールの転化率
1)88.2％、エピクロルヒドリンの選択率 2)97.0
％、グリセリン選択率1.9％、その他1.1％。塔頂
から留出するH2O／エピクロルヒドリン比＝1.5。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
1) 88.2%, selectivity for epichlorohydrin 2) 97.0
%, glycerin selectivity 1.9%, other 1.1%. H 2 O/epichlorohydrin ratio distilled from the top of the column = 1.5.
１ 転化率＝（１−留出液中の２，３−ジクロル−１
−プロパノール／供給２，３−ジクロル−１−プロパノ
ール）×100
２ 選択率＝（生成エピクロルヒドリンモル数）×10
0／（供給２，３−ジクロル−１−プロパノールモル数
）×（転化率）×100
実施例 ２
9.5重量％Ca（OH）2スラリー水溶液を296ｇ／
hr、スチーム吹き込み量を減らしたこと以外は、
実施例１と同様に行なつた。 1 Conversion rate = (1-2,3-dichloro-1 in distillate
-propanol/supplied 2,3-dichloro-1-propanol) x 100 2 Selectivity = (number of moles of epichlorohydrin produced) x 10
0/(Number of moles of 2,3-dichloro-1-propanol supplied) x (conversion rate) x 100 Example 2 296g/(moles of 2,3-dichloro-1-propanol supplied) x (conversion rate)
hr, except for reducing the amount of steam blowing.
The same procedure as in Example 1 was carried out.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノールの転化率
94.8％、エピクロルヒドリン選択率96.1％、グリ
セリン選択率2.9％、その他1.0％。塔頂より留出
のH2O／エピクロルヒドリンの重量比＝0.8。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
94.8%, epichlorohydrin selectivity 96.1%, glycerin selectivity 2.9%, other 1.0%. Weight ratio of H 2 O/epichlorohydrin distilled from the top of the column = 0.8.
実施例 ３
9.5重量％Ca（OH）2スラリー水溶液を377ｇ／
hr、スチーム吹き込み量を増やしたこと以外は、
実施例１と同様に行なつた。Example 3 377g/9.5% Ca(OH) 2 slurry aqueous solution
hr, except for increasing the amount of steam blowing.
The same procedure as in Example 1 was carried out.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノールの転化率
84.1％、エピクロルヒドリン選択率97.1％、グリ
セリン選択率1.2％、その他1.7％。塔頂より留出
のH2O／エピクロルヒドリンの重量比＝2.0。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
84.1%, epichlorohydrin selectivity 97.1%, glycerin selectivity 1.2%, other 1.7%. Weight ratio of H 2 O/epichlorohydrin distilled from the top of the column = 2.0.
実施例 ４
4.8重量％Ca（OH）2スラリー水溶液を646ｇ／
hr、スチーム吹き込み量を変えたこと以外は、実
施例１と同様に行なつた。Example 4 646g/4.8wt% Ca(OH) 2 slurry aqueous solution
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the hr and the amount of steam blown were changed.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノールの転化率
92.4％、エピクロルヒドリン選択率96.3％、グリ
セリン選択率2.7％、その他1.0％、塔頂より留出
のH2O／エピクロルヒドリンの重量比＝1.5。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
92.4%, epichlorohydrin selectivity 96.3%, glycerin selectivity 2.7%, other 1.0%, weight ratio of H 2 O/epichlorohydrin distilled from the top of the column = 1.5.
実施例 ５
１，３−ジクロル−２−プロパノールを85.3
ｇ／hr、スチーム吹き込み量を変えたこと以外は
実施例１と同様に行なつた。Example 5 1,3-dichloro-2-propanol at 85.3
The same procedure as in Example 1 was conducted except that g/hr and the amount of steam blown were changed.
分析の結果：
２，３−ジクロロ−１−プロパノールの転化率
95.6％、エピクロルヒドリン選択率98.0％、グリ
セリン選択率1.4％、その他0.6％。塔頂より留出
のH2O／エピクロルヒドリンの重量比＝1.3。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
95.6%, epichlorohydrin selectivity 98.0%, glycerin selectivity 1.4%, other 0.6%. Weight ratio of H 2 O/epichlorohydrin distilled from the top of the column = 1.3.
実施例 ６
塔の圧力を460mmＨｇ（abs）に保ち、実施例
１と同様に行なつた。塔頂の温度は81℃であつ
た。Example 6 The same procedure as in Example 1 was carried out, keeping the column pressure at 460 mmHg (abs). The temperature at the top of the tower was 81°C.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノールの転化率
86.6％、エピクロルヒドリン選択率97.6％、グリ
セリン選択率1.4％、その他1.0％。塔頂より留出
のH2O／エピクロルヒドリンの重量比＝1.9。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
86.6%, epichlorohydrin selectivity 97.6%, glycerin selectivity 1.4%, other 1.0%. Weight ratio of H 2 O/epichlorohydrin distilled from the top of the column = 1.9.
実施例 ７
16.4重量％NaOH水溶液を193ｇ／hr、スチー
ム吹き込み量を変えたこと以外は、実施例１と同
様に行なつた。Example 7 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a 16.4% by weight NaOH aqueous solution was used at 193 g/hr and the amount of steam blown was changed.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノールの転化率
90％、エピクロルヒドリン選択率97.5％、グリセ
リン選択率1.6％、その他0.9％。塔頂より留出の
H2O／エピクロルヒドリンの重量比＝1.5。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
90%, epichlorohydrin selectivity 97.5%, glycerin selectivity 1.6%, other 0.9%. distilled from the top of the tower
Weight ratio of H 2 O/epichlorohydrin = 1.5.
実施例 ８
スチーム吹き込み量を増やしたこと以外は実施
例１と同様に行なつた。Example 8 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of steam blown was increased.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノールの転化率
75.2％、エピクロルヒドリンの選択率97.2％、グ
リセリン選択率1.1％、その他1.7％。塔頂より留
出のH2O／エピクロルヒドリンの重量比＝3.0。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
75.2%, epichlorohydrin selectivity 97.2%, glycerin selectivity 1.1%, others 1.7%. Weight ratio of H 2 O/epichlorohydrin distilled from the top of the column = 3.0.
比較例 １
４重量％２，３−ジクロル−１−プロパノール
水溶液698ｇ／hr、9.5重量％Ca（OH）2スラリー
水溶液を132ｇ／hrを使い、スチーム吹き込み量
を変え、実施例１と同様に行なつた。Comparative Example 1 The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, using a 4% by weight 2,3-dichloro-1-propanol aqueous solution at 698 g/hr, a 9.5% by weight Ca(OH) 2 slurry aqueous solution at 132 g/hr, and changing the amount of steam blowing. Summer.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノール転化率
は、98.0％、エピクロルヒドリン選択率94.5％、
グリセリン選択率4.2％、その他1.3％。塔頂より
留出のH2O／エピクロルヒドリン重量比＝1.5。Analysis results: 2,3-dichloro-1-propanol conversion rate was 98.0%, epichlorohydrin selectivity was 94.5%,
Glycerin selectivity 4.2%, other 1.3%. H 2 O/epichlorohydrin weight ratio distilled from the top of the column = 1.5.
比較例 ２
２，３−ジクロル−１−プロパノール2.8重量
％、１，３−ジクロル−２−プロパノール1.4重
量％を含む水溶液698ｇ／hr、9.5重量％Ca
（OH）2スラリー水溶液を132ｇを使い、スチーム
吹き込み量を変え、実施例１と同様に行なつた。Comparative Example 2 Aqueous solution containing 2.8% by weight of 2,3-dichloro-1-propanol and 1.4% by weight of 1,3-dichloro-2-propanol, 698 g/hr, 9.5% by weight Ca
The same procedure as in Example 1 was carried out using 132 g of the (OH) 2 slurry aqueous solution and changing the amount of steam blown.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノール転化率
97.0％、エピクロルヒドリン選択率94.9％、グリ
セリン選択率3.9％、その他1.2％。塔頂より留出
のH2O／エピクロルヒドリン重量比＝3.0。Analysis results: 2,3-dichloro-1-propanol conversion rate
97.0%, epichlorohydrin selectivity 94.9%, glycerin selectivity 3.9%, other 1.2%. H 2 O/epichlorohydrin weight ratio distilled from the top of the column = 3.0.
比較例 ３
スチーム吹き込み量を変えたこと以外は、実施
例１と同様に行なつた。Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of steam blown was changed.
分析の結果：
２，３−ジクロル−１−プロパノールの転化率
99.0％、エピクロルヒドリン選択率93.5％、グリ
セリン選択率5.6％、その他0.9％。塔頂より留出
のH2O／エピクロルヒドリンの重量比＝0.4。Analysis results: Conversion rate of 2,3-dichloro-1-propanol
99.0%, epichlorohydrin selectivity 93.5%, glycerin selectivity 5.6%, other 0.9%. Weight ratio of H 2 O/epichlorohydrin distilled from the top of the column = 0.4.
本発明は、ジクロルプロパノールを10〜50重量
％の濃度でアルカリ溶液中に混合して加熱し、ス
チームによりストリツピングさせながらエピクロ
ルヒドリンを取得する製造方法を提供したもので
あり、従来法よりもエピクロルヒドリンの選択率
が高く、スチームの使用量を大幅に削減できると
いう特長を有する。
The present invention provides a manufacturing method in which epichlorohydrin is obtained by mixing dichloropropanol in an alkaline solution at a concentration of 10 to 50% by weight, heating it, and stripping with steam. It has a high selectivity and can significantly reduce the amount of steam used.
Claims (1)
又は１，３−ジクロル−２−プロパノールをアル
カリ水溶液又はアルカリ懸濁液中に10重量％〜50
重量％混合し、40℃〜110℃の温度にて脱塩化水
素して得られるエピクロルヒドリンをスチームに
よりストリツピングさせることを特徴とするエピ
クロルヒドリンの製造法。1 2,3-dichloro-1-propanol and/or
or 1,3-dichloro-2-propanol in an alkaline aqueous solution or suspension in an amount of 10% to 50% by weight.
A method for producing epichlorohydrin, which comprises stripping epichlorohydrin obtained by mixing % by weight and dehydrochlorinating it at a temperature of 40°C to 110°C with steam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11317384A JPS60258172A (en) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Preparation of epichlorohydrin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11317384A JPS60258172A (en) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Preparation of epichlorohydrin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258172A JPS60258172A (en) | 1985-12-20 |
| JPH0460111B2 true JPH0460111B2 (en) | 1992-09-25 |
Family
ID=14605402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11317384A Granted JPS60258172A (en) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Preparation of epichlorohydrin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60258172A (en) |
Families Citing this family (7)
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| WO2022155782A1 (en) * | 2021-01-19 | 2022-07-28 | 汇智工程科技股份有限公司 | Safety instrument system for graphite synthesis furnace and chlorination reactor in production of epichlorohydrin |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2177419A (en) * | 1937-02-23 | 1939-10-24 | Shell Dev | Production of epihalohydrins |
| GB974164A (en) * | 1960-04-01 | 1964-11-04 | Pittsburgh Plate Glass Co | Production of epichlorohydrin |
| GB1021417A (en) * | 1963-11-08 | 1966-03-02 | Huels Chemische Werke Ag | Process for preparing epichlorohydrin |
| JPS5427322A (en) * | 1977-08-03 | 1979-03-01 | Ricoh Co Ltd | Printer control system |
-
1984
- 1984-06-04 JP JP11317384A patent/JPS60258172A/en active Granted
Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60258172A (en) | 1985-12-20 |
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