DE2160613A1 - METHOD FOR MANUFACTURING HALOGENHYDRINES - Google Patents
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DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER Frankfurt am Main, Weissfrauenstrasse 9GERMAN GOLD AND SILVER SCHEIDEANSTALT FORMERLY ROESSLER Frankfurt am Main, Weissfrauenstrasse 9
Verfahren zur. Herstellung von Halogenhydrinen 2 I 606 I 3Procedure for. Production of halohydrins 2 I 606 I 3
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur' Herstellung von Chlorhydrinen oder Bromhydrinen aus Olefinen. Chlorhydrine oder Bromhydrine dienen vornehmlich als Zwischenprodukte für die Herstellung anderer Verbindungen, insbesondere der Oxirane, die ihrerseits - auf Grund ihrer hohen Reaktionsfähigkeit - vielfältige Anwendung, beispielsweise für die Erzeugung von Glykolen oder Polymeren,· finden.The invention relates to a process for the 'production of chlorohydrins or bromohydrins from olefins. Chlorohydrins or bromohydrins are primarily used as intermediate products in production other compounds, especially the oxiranes, for their part - Due to their high reactivity - diverse applications, for example for the production of glycols or Polymers, · find.
Es ist bekannt, Halogenhydrine durch Umsetzung von Olefinen mit Halogen in Gegenwart von wasser zu erzeugen. Dieses Verfahren wird in gross technischem Massstab zum Beispiel für die Bildung von propylenehlorhydrin aus Propylen angewendet. Nachteilig ist bei diesem verfahren, nach dem derzeit die weitaus grö'sste Menge an Propylenchlorhydrin, insbesondere für die Herstellung von Propylen·" oxid, gewonnen wird, dass im allgemeinen nicht- einmal die Hälfte des eingesetzten, wertvollen Chlors zur Bildung des Chlorhydrins ausgenutzt wird. Hinzu kommt, dass bei der Epoxidbildung aus Chlorhydrin nicht nur die aus letzterem freiwerdende (Reaktions-) Chlorwasserstoffsäure, sondern auch die aus etwa der Hälfte des eingesetzten Chlors entstehende (Gleichgewiehts-)ChlorwasserstQffsäure gebunden werden muss. Das bedeutet einen erheblichen Einsatz an alkalischen Stoffen, beispielsweise Kalkmilch, deren Beseitigung in zunehmendem Masse Abwasserprobleme aufwirft. Dieser Nachteil soll zwar im Falle der Umsetzung des Propylene mit Chlor vermieden werden können, wenn das propylen an der Anode in einer Alkalichlorid-Elektrolyse in Propylenchlorhydrin übergeführt wird (DT-AS 1 252 649)ι» jedoch ist diese Verfahrensweise bisher noch nicht in technischem Massstab bewährt.It is known to produce halohydrins by reacting olefins with Generate halogen in the presence of water. This procedure will used on a large industrial scale, for example, for the formation of propylenehlorhydrin from propylene. Is disadvantageous with this process, according to which currently by far the largest amount of Propylene chlorohydrin, especially for the production of propylene " oxide, that is extracted, in general, not even half the valuable chlorine used to form the chlorohydrin is exploited. In addition, when the epoxy forms Chlorohydrin not only the (reaction) released from the latter Hydrochloric acid but also that made up about half of the Hydrochloric acid (equilibrium) formed by the chlorine used must be tied. That means a lot of effort of alkaline substances, e.g. milk of lime, their removal increasing sewage problems. This disadvantage should be avoided in the case of the reaction of propylene with chlorine can be if the propylene at the anode in an alkali chloride electrolysis is converted into propylene chlorohydrin (DT-AS 1 252 649) ι »However, this procedure is still so far not proven on a technical scale.
Weitere Entwicklungen zum technischen Chlorhydrinverfahren befass sen sich insbesondere mit Massnahmen zur Vermeidung der Bildung von Nebenprodukten, insbesondere von Dichlorpropan (zum BeispielConcerns further developments in the technical chlorohydrin process especially with measures to avoid education of by-products, especially dichloropropane (for example
DT-AS 1 063 14O), durch die Jedoch die vorerwähnten grundsätzlichen Schwierigkeiten und Nachteile des Verfahrens nicht beseit'igt werden,DT-AS 1 063 14O), through which, however, the aforementioned basic Difficulties and disadvantages of the procedure are not eliminated,
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Chlorhydrinen öder Bromhydrinen aus Olefinen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Olefine mit einer wässrigen, wasserstoffperoxid enthaltenden Lösung von Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff umgesetzt werden. ■ A process for the preparation of chlorohydrins has now become wasted Bromohydrins found from olefins, which is characterized by that the olefins with an aqueous, hydrogen peroxide containing Solution of hydrogen chloride or hydrogen bromide are implemented. ■
Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht die Herstellung der Halogenhydrine in guter Ausbeute und Reinheit und ist im technischen Massstab in einfacher Weise ausführbar. Ein besonderer Vorteil liegt darin, dass der Einsatz der wertvollen Halogene Chlor oder Brom entfällt und dass an die Reinheit der. Ausgangsstoffe keine hohen Anforderungen gestellt werden müssen. Man kann daher wässrige Lösungen von Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff, insbesondere solche in geringeren Konzentrationen, wie sie als Nebenprodukte in chemischen Prozessen anfallen, nutzbringend verwenden, in vielen Fällen auch ohne vorherige Reinigung, Als Wasserstoffperoxid kann zum Beispiel unmittelbar die ungereinigte Rohware aus dem sogenann-rten Anthrachinonprozess dienen«The process according to the invention enables the halohydrins to be produced in good yield and purity and is technical Scale can be carried out in a simple manner. A particular advantage is that the use of the valuable halogens chlorine or There is no bromine and that to the purity of the. Starting materials do not have to meet high requirements. One can therefore use aqueous Solutions of hydrogen chloride or hydrogen bromide, in particular those in lower concentrations as by-products in chemical processes arise, use beneficially, in many cases without prior purification, as hydrogen peroxide can For example, the uncleaned raw material from the so-called rten Serve anthraquinone process "
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ergibt sich bei der Weiterverarbeitung, zum Beispiel von Olefinchlorhydrin zum Olefinoxid unter Abspaltung von Chlorwasserstoff, daraus, dass bei der Umsetzung zum Qlefinoxid keine Gleichgewichtssäure zu neutralisieren ist und somit erhebliche Mengen von alkalisch reagierenden Substanzen eingespart werden, wodurch die,Abwasserbelastung wesentlich vermindert wird.Another advantage of the method according to the invention results in further processing, for example of olefin chlorohydrin to Olefin oxide with elimination of hydrogen chloride, from the fact that at the conversion to the olefin oxide does not neutralize any equilibrium acid and thus considerable amounts of alkaline reacting substances can be saved, thereby reducing wastewater pollution is significantly reduced.
Als Ausgangsprodukte für das erfindungsgemässe Verfahren lcöxanen die verschiedensten Olefine verwendet werden. In Frage kommen acyclische oder cyclische Verbindungen, gegebenenfalls mit mehr als einer Doppelbindung. Das sind beispielsweise Alkene, wie Äthylen, Propylen, Hexen, cyclische Alkene, wie Cyclohexen» Alkenole,, wie Allylalkohol, halogensubstituierte Alkene, wie Allylchlorid,: arylT substituierte Alkene, wie Styrol, vinyl,toluol, und Diene,, wieThe most varied of olefins can be used as starting materials for the oxanes process according to the invention. Acyclic or cyclic compounds, optionally with more than one double bond, are suitable. These are, for example, alkenes such as ethylene, propylene, hexene, cyclic olefins such as cyclohexene »,, alkenols like allyl alcohol, halo-substituted alkenes, such as allyl chloride ,: T aryl substituted alkenes, such as styrene, vinyl toluene, and dienes such as ,,
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Besonders eignet sich das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Halogenhydrine, die technisch nach den bekannten Chlorhydrinverfahren erzeugt werden, wie beispielsweise Propylenchlorhydrin oder Epichlorhydrin.The method according to the invention is particularly suitable for production the halohydrins, which technically according to the known chlorohydrin process such as propylene chlorohydrin or epichlorohydrin.
Die Umsetzung nach dem erfindungsgemässen Verfahren kann in wässrigen Lösungen beliebigen Gehalts an Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff ausgeführt werden. Zweckmässigerweise beträgt der Gehalt jedoch mindestens 0,3 Gewichtsprozent. Vorzugsweise sind Lösungen mit weniger als etwa 10 Gewichtsprozent, insbesondere solche mit etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent, Gehalt an Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff zu verwenden. Diese Konzentrationen werde'n mit Vorteil während des Ablaufs der Umsetzung ständig aufrechterhalten.The reaction by the process according to the invention can be carried out in aqueous Solutions of any content of hydrogen chloride or hydrogen bromide are executed. Appropriately, the salary is but at least 0.3 percent by weight. Solutions with less than about 10 percent by weight are preferred, especially those with about 1 to 5 percent by weight, content of hydrogen chloride or Use hydrogen bromide. These concentrations will be with you Maintain advantage throughout the implementation process.
Überraschenderweise tritt bei der Umsetzung nach dem Verfahren geaiäss Erfindung auch in verdünnten Lösungen von Halogenwasserstoff eine Zersetzung von ¥asserstoffperoxid nicht oder nur in verhältnismässig geringem Umfang ein. Dies war nicht zu erwarten; vielmehr musste in Lösungen mit weniger als 15 Gewichtsprozent chlorwasserstoff mit erheblichen Verlusten an Wasserstoffperoxid gerechnet werden (j.Am.Soc. k6 (192k), 290 bis 308).Surprisingly, in the reaction according to the process according to the invention, even in dilute solutions of hydrogen halide, decomposition of hydrogen peroxide does not occur or only to a relatively small extent. This was not to be expected; rather, considerable losses of hydrogen peroxide had to be expected in solutions with less than 15 percent by weight of hydrogen chloride (j.Am.Soc. k6 (192k), 290 to 308).
Im allgemeinen ist es zweckmässig, den Gehalt an Wasserstoffperoxid in der Lösung so einzustellen, dass er dem Gehalt an Halogenwasserstoff etwa äquivalent ist. Ein Überschuss an Wasserstoffperoxid bis zu etwa 20 fo kann jedoch vorteilhaft sein.In general, it is advisable to adjust the content of hydrogen peroxide in the solution so that it is approximately equivalent to the content of hydrogen halide. However, an excess of hydrogen peroxide of up to about 20 fo can be advantageous.
Zur Ausführung des erfindungsgemässen. Verfahrens wird die ungesättigte Verbindung in möglichst feinverteilter Form, als Gas, Flüssigkeit oder Feststoff, mit der wässrigen Lösung von Halogenwasserstoff und ".,'asdöTstoffperoxid umgesetzt, wobei feste Olefine auch :i. Inertlüouagsmitteln gelöst zur Anwendung kommen können. Bein: Einsatz flüssiger Olefine empfiehlt sich gegebenenfalls, zur besseren Durcamischung des zweiphasigen Systems geringe Mengen Emulgator, wie ViUiIi Beispiel das Natriumsalz der Isopropylnaphthalinsulfonaäure, zu verwenden.To carry out the inventive. Process becomes the unsaturated Compound in as finely divided form as possible, as a gas, liquid or solid, with the aqueous solution of hydrogen halide and ".," asdöTstoffperoxid implemented, with solid olefins also: i. Inertlüouagsmittel can be used dissolved. Leg: use liquid olefins is recommended, if necessary, for better By mixing the two-phase system, small amounts of emulsifier, like ViUiIi example the sodium salt of isopropylnaphthalenesulphonic acid, to use.
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Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen etwa zwischen 10 und .90° C, insbesondere bei Temperaturen etwa zwischen 70 und 80 C, ausgeführt. Gegebenenfalls kann.es vorteilhaft sein, bei geringem Unterdruck oder bei Überdruck zu arbeiten. Die im Einzelfall anzuwendenden Umsetzungsbedingungen und Arbeitsweisen richten sich nach den Eigenschaften, insbesondere nach den Siedepunkten, der ungesättigten Ausgangsverbindungen und der Umsetzungsprodukte.The reaction is generally carried out at temperatures between about 10 and .90 ° C, especially at temperatures between about 70 and 80 C. It may be advantageous to work with a slight negative pressure or with positive pressure. In the individual case The implementation conditions and working methods to be used depend on the properties, in particular on the boiling points, the unsaturated starting compounds and the reaction products.
Nach einer besonders zweckmässigen Ausführungsform der Erfindung wird das entstehende Halogenhydrin während der Umsetzung, absatzweise oder bevorzugt stetig, aus dem Reaktionsraum entfernt.According to a particularly useful embodiment of the invention the halohydrin formed is removed from the reaction space during the reaction, intermittently or preferably continuously.
Bei Halogenhydrinen, die unter den Umsetzungsbedingungen, gegebenenfalls mit Wasserdampf, flüchtig sind, wie beispielsweise Äthylenchlorhydrin, Äthylenbromhydrin, Propylenchlorhydrin und Propylenbromhydrin, ist im allgemeinen eine Abtrennung durch Destillation zu bevorzugen. In anderen Fällen, beispielsweise bei den Chlorhydrinen oder Bromhydrinen des Allylchlorids und allgemein bei schwer flüchtigen und wenig wasserlöslichen Halogenhydrine^ kann die Entfernung des Halogenhydrine aus dem Reaktionsraum durch Phasentrennung erfolgen. Zur Abtrennung des Halogenhydrine kann auch eine Extraktion unter Anwendung von inerten, mit Wasser wenig mischbaren Lösungsmitteln, wie Benzol, dienen.In the case of halohydrins which are volatile under the reaction conditions, possibly with steam, such as ethylene chlorohydrin, Ethylene bromohydrin, propylene chlorohydrin and propylene bromohydrin, separation by distillation is generally preferred. In other cases, for example with the chlorohydrins or bromohydrins of allyl chloride and generally in the case of low-volatility and poorly water-soluble halohydrins the removal of the halohydrins from the reaction space by phase separation take place. To separate off the halohydrins, an extraction using inert ones that are not very miscible with water can also be used Solvents such as benzene are used.
P Beispiel 1 P example 1
Es wurde ein Reaktionsgefäss von etwa 800 ml Rauminhalt verwendet, dessen Boden aus einer Glasfritte bestand. In diesem Gefäss wurden 260 ml einer wässrigen Lösung vorgelegt, die 2,8 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff und 2,8 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid eiibhielt. Stündlich wurden 4,30 g Chlorwasserstoff als wässrige lösung mit 10 Gewichtsprozent und k,kk g Wasserstoffperoxid als wässrige Lösung mit 50 Gewichtsprozent (Rohwc.re aus einem Anthrachinonprozess) sowie 4,6O g propylen in gleichmässigem Strom eindosiort. Das Propylen wurde durch den Boden des Gefässes zugeführt. ,Uc Temperatur im Reaktionsraum wurde durch Heizung auf 75° C .(ToL.'iI ten. Am Kopf des Gefässes ging ein Gemisch über, das neben Propyl. r.chlor-A reaction vessel with a volume of about 800 ml was used, the bottom of which consisted of a glass frit. 260 ml of an aqueous solution containing 2.8 percent by weight of hydrogen chloride and 2.8 percent by weight of hydrogen peroxide were placed in this vessel. Hourly 4.30 g of hydrogen chloride as an aqueous solution with 10 percent by weight and k, kk g of hydrogen peroxide as an aqueous solution with 50 percent by weight (raw material from an anthraquinone process) and 4.60 g of propylene were metered in at a steady rate. The propylene was fed through the bottom of the vessel. The temperature in the reaction space was raised to 75 ° C. (ToL.'II th.
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hydrin vornehmlich, Wasserdampf und nicht umgesetztes Propylen enthielt·.' Bei der anschilassenden Kondensierung des Gemische in einem Kühler verblieb das Propylen gasförmig; es wurde durch den Boden des Reaktionsgefässes in den Reaktionsraum zurückgeführt. Das aus dem Kühler gewonnene Kondensat wurde aufgearbeitet. Nachdem sich stationäre Verhältnisse eingestellt hatten, fiel stündlich aus dem Kühler 56,5 g Kondensat an, das 9 ,GG g Propylenchlorhydrin und 0,78 g Dichlorpropan enthielt. Es wurden folglich von dem eingesetzten Propylen 93,4 fo als propylenchlorhydrin und 6,3 fa als Dichlorpropan gewonnen. Die Ausbeute an Chlorwasserstoff betrug 98,4 <fo, die an Wasserstoffperoxid 83,5 fo. hydrin mainly, water vapor and unreacted propylene contained ·. ' When the mixture was then condensed in a cooler, the propylene remained gaseous; it was returned to the reaction chamber through the bottom of the reaction vessel. The condensate obtained from the cooler was worked up. After steady-state conditions had been established, 56.5 g per hour of condensate were obtained from the cooler, which contained 9. GG g propylene chlorohydrin and 0.78 g dichloropropane. There were thus obtained from the supplied propylene 93.4 fo as propylene chlorohydrin and 6.3 f a and dichloropropane. The yield of hydrogen chloride was 98.4 fo, that of hydrogen peroxide was 83.5 fo.
Es wurde wie nach Beispiel T verfahren, "jedoch wurden ?6o g destilliertes Wasser vorgelegt. Stündlich wurden 9»54 g Bromwasserstoff als wässrige Lösung mit 20 Gewichtsprozent und 4,00 g Wasserstoffperoxid als Lösung mit 35 Gewichtsprozent Gehalt sowie 4,70g Propylen eingespeist. Nachdem sich stationäre Verhältnisse eingestellt hatten, fiel stündlich 58,6 g Kondensat an, das 13,31 g propylenbromhydrin und 2,20 g Dibrompropan enthielt. Es wurden folglich von dem eingesetzten Propylen 85,5 fo als propylenbromhydrin und 9>8 fo als Dibrompropan gewonnen.. Die Ausbeute an Bromwasserstoff betrug 99,7 fo, die an Wasserstoffperoxid 90,5 fo. The procedure was as in Example T, "except that 60 g of distilled water were initially charged. Each hour, 9.54 g of hydrogen bromide as an aqueous solution with 20 percent by weight and 4.00 g of hydrogen peroxide as a solution with 35 percent by weight and 4.70 g of propylene were fed in. after steady-state conditions to have adjusted, fell 58.6 g per hour of condensate to which 13.31 g propylenbromhydrin and contained 2.20 g dibromopropane. There were thus fo on the used propylene 85.5 as propylenbromhydrin and 9> 8 f as dibromopropane obtained .. The yield of hydrogen bromide was 99.7 fo, that of hydrogen peroxide 90.5 fo.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurden stündlich 4,50 g Chlorwasserstoff als lOprozentige Lösung und 4,40 g Wasserstoffperoxid als 50prozentige Lösung sowie 3,20 g Äthylen eindosiert, Nachdem =>'ich stationäre Verhältnisse eingestellt hatten, fiel stündlich 57,0 g Kondensat an, das 8,32 g Äthylenchlorhydrin und 0,95 g Dichloräthan enthielt. Es wurden folglich von dem eingesetzten Äthylen 90,6 fo als Äthylenc hlo rhydrin und 8,4 fo als Dichloräthan gewonnen. The procedure was as in Example 1, except that 4.50 g of hydrogen chloride as a 10 percent solution and 4.40 g of hydrogen peroxide as a 50 percent solution and 3.20 g of ethylene were metered in every hour. 0 g of condensate containing 8.32 g of ethylene chlorohydrin and 0.95 g of dichloroethane. There were consequently obtained 90.6 fo of the ethylene used as Äthylenc hlo rhydrin and 8.4 fo as dichloroethane.
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In einem Reaktionsgefass von etwa 1OOO ml Rauminhalt wurden 400 ml . einer wässrigen Lösung vorgelegt, die 2,95 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff und 2,75 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid enthielt. Stündlich wurden 8,57 g Chlorwasserstoff als wässrige Lösung mit 15»92 Gewichtsprozent, 8,00 g Wasserstoffperoxid als Lösung mit 3515 Gewichtsprozent und 9»62 g Allylalkohol eindosiert. Die Temperatur im Reaktionsraum wurde auf 75 C gehalten. Nachdem sich stationäre Verhältnisse eingestellt hatten,- wurden stündlich 86,0 g des Umsetzungsgemischs abgezogen. Dieses wurde extraktiv aufgearbeitet. Das Umsetzungsgemisch enthielt 17»05 g Chlorpropandiol und 0i32 g Dichlorpropanol. Das entsprach einer Ausbeute, bezogen auf P eingesetzten Allylalkohol, von 93»1 $ als Chlorpropandiol und 1,5$ als Dichlorpropanol.400 ml . submitted to an aqueous solution containing 2.95 percent by weight of hydrogen chloride and 2.75 percent by weight of hydrogen peroxide. Every hour, 8.57 g of hydrogen chloride were added as an aqueous solution at 15-92 percent by weight, and 8.00 g of hydrogen peroxide as a solution 3515 percent by weight and 9 »62 g of allyl alcohol are metered in. The temperature The temperature in the reaction space was kept at 75.degree. After steady-state conditions had set in, - were 86.0 g per hour subtracted from the conversion mixture. This was worked up extractive. The reaction mixture contained 17 »05 g and chloropropanediol 0.12 g dichloropropanol. This corresponded to a yield based on P used allyl alcohol, from $ 93 »$ 1 as chloropropanediol and $ 1.5 as dichloropropanol.
Es wurde wie nach Beispiel 4 verfahren, jedoch wurden 400 g einer wässrigen Lösung vorgelegt, die 3»0 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff und 2,8 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid enthielt, stündlich wurden 4,30 g Chlorwasserstoff als Lösung mit 8,28 Gewichtsprozent, 4,01 g wasserstoffperoxid als Lösung mit 35»38 Gewichtsprozent und 2,87 g Allylchlorid eindosiert. Nach insgesamt 5 Stunden wurden 721 g Umsetzungsgeraisch erhalten. Nach einer Phasentrennung, im Scheidetrichter wurden aus der organischen Phase 22,17 S L· Dichlorpropanol und 2,00 g Trichlorpropan gewonnen. Die Ausbeute, bezogen auf eingesetztes Allylchlorid, betrug folglich 91,7 °J> an Dichlorpropanol und 7,2 $ an Trichlorpropan.The procedure was as in Example 4, except that 400 g of an aqueous solution containing 3 »0 percent by weight of hydrogen chloride and 2.8 percent by weight of hydrogen peroxide were introduced; hydrogen peroxide is metered in as a solution with 35 »38 percent by weight and 2.87 g of allyl chloride. After a total of 5 hours, 721 g of reaction equipment were obtained. After phase separation in a separating funnel, 22.17 S L · dichloropropanol and 2.00 g of trichloropropane were obtained from the organic phase. The yield, based on the allyl chloride used, was consequently 91.7 ° J> of dichloropropanol and 7.2% of trichloropropane.
s wurde wie nach Beispiel 4 verfahren, jedoch wurden"400 c- einer wässrigen Lösung vorgelegt, die 2,0 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff und eine äquivalente Menge Wasserstoffperoxid enthielt. Nachdem 1,2 g des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsulfcmsäure als Emulgator zugesetzt worden waren, wurden im Verlauf -von. ύ stunden in gleichmässigem Strom insgesamt 311 g einer 8,3prozent i.-vun Chlorwasserstoffsäure und 68 g einer 35, 4prozen.tigen Wasserstof fporoxid-s procedure was as in Example 4, except that "400 c -. submitted to an aqueous solution containing 2.0 weight percent hydrogen chloride and an equivalent amount of hydrogen peroxide Having 1.2 g of the sodium salt of Diisobutylnaphthalinsulfcmsäure had been added as an emulsifier were over -from. ύ g hours at a uniform flow of a total of 311 8,3prozent i.-vun hydrochloric acid and 68 g of a 35 4prozen.tigen Wasserstof fporoxid-
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lösung sowie 39t24 g Cyclohexen zudosiert. Die Temperatur wurde hierbei auf 75 C gehalten. Es fielen schliesslich neben einer wässrigen Phase 35 > 5 g organische Phase an. Diese bestand zu 81,3$ aus Cyclobexenchlorhydrin und zu 16,0 <f0 aus Cyclohexandichlorid. Aus der wässrigen Phase wurden durch Extraktion mit Benzol 25»5g Cyclohexenchlorhydrin gewonnen. Die Ausbeute an Cyclohexenchlorhydrin, bezogen auf eingesetztes Cyclohexen( betrug folglich insgesamt 84,5 $. :■ ·solution and 39t24 g of cyclohexene are metered in. The temperature was kept at 75 ° C. during this process. Finally, in addition to an aqueous phase, 35> 5 g of organic phase were obtained. This consisted of $ 81.3 of cyclobexene chlorohydrin and $ 16.0 <f 0 of cyclohexane dichloride. 25 »5 g of cyclohexene chlorohydrin were obtained from the aqueous phase by extraction with benzene. The yield of cyclohexene chlorohydrin, based on the cyclohexene used ( consequently amounted to a total of $ 84.5.: ■ ·
Es wurde wie nach Beispiel 6 verfahren, es wurde jedoch Styrol umgesetzt. Insgesamt wurden im Verlauf der 6 stunden 49,1 g Styrol eingespeist. Es fielen 66,2 g organische Phase an. Diese bestand nach Abdestillation von 1,1 g nicht umgesetztem Styrol zu 76,8 $ aus Styrolchlorfaydrin und zu 23,0 $ aus Styroldichlorid. Aus der wässrigen Phase wurden durch Extraktion mit Benzol weitere 8,66 g Styrolchlorhydrin gewonnen. Die Ausbeute an Styrolchlorhydrin, bezogen auf umgesetztes Styrol, betrug folglich insgesamt 81,4 $. Weiteres Styrolchlorhydrin wurde aus dem Styroldichlorid erzeugt, indem dieses partiell hydrolysiert wurde.The procedure was as in Example 6, but styrene was converted. A total of 49.1 g of styrene were fed in over the course of the 6 hours. 66.2 g of organic phase were obtained. This was after distillation of 1.1 g not reacted styrene to 76.8 from $ 23.0 to $ Styrolchlorfaydrin and a Styroldichlorid us. A further 8.66 g of styrene chlorohydrin were obtained from the aqueous phase by extraction with benzene. The total yield of styrene chlorohydrin based on converted styrene was therefore $ 81.4. Additional styrene chlorohydrin was generated from the styrene dichloride by partially hydrolyzing it.
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