JPH0456953A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH0456953A
JPH0456953A JP16796290A JP16796290A JPH0456953A JP H0456953 A JPH0456953 A JP H0456953A JP 16796290 A JP16796290 A JP 16796290A JP 16796290 A JP16796290 A JP 16796290A JP H0456953 A JPH0456953 A JP H0456953A
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JP
Japan
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silver halide
nucleus
sensitivity
layer
group
Prior art date
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Pending
Application number
JP16796290A
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Japanese (ja)
Inventor
Ryuta Suzuki
龍太 鈴木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0456953A publication Critical patent/JPH0456953A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the color photographic sensitive material having a high sensitivity and excellent color reproducibility by specifying the ratio of the total magenta colored cyan coupler incorporated into red silver halide emulsion layers to >=80wt.%. CONSTITUTION:The sensitivity (SG<580>) of the green sensitive silver halide emulsion layers and the sensitivity (SR<580>) of the red sensitive silver halide emulsion layers to the monochromatic light of 580nm measured after the photosensitive material is uniformly exposed with white light of 2/Slux.sec are specified to -0.3<=SG<580>-SR<580=0.3. In addition, the ratio of the magenta colored cyan couplers incorporated into the red sensitive silver halide emulsion layers of the higher sensitivity next to the highest sensitivity layer of the red sensitive silver halide emulsion layers to the total magenta colored cyan coupler contained in all the red sensitive silver halide emulsion layers is specified to >=80wt.%. The color photographic sensitive material which has high saturation and faithful color reproducibility while maintaining a high sensitivity and is not changed in color reproducibility under various light sources is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は高感度で、かっ色再現性に優れたカラー写真感
光材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a color photographic material that is highly sensitive and has excellent brown color reproducibility.

(従来の技術) 今までにカラー写真感光材料の種々の光源下での撮影に
おける忠実な色再現について、いくつかの試みが成され
てきた。米国特許3. 672. 898号は、青、緑
、赤感性ハロゲン化銀乳剤の分光感度分布をある範囲に
限定することにより忠実な色再現を可能にし、特に、赤
感層の分光感度分布を短波化して感光材料の分光感度の
目のそれにちかづけ紫色の再現性を良化させるという技
術が開示されている。
(Prior Art) Several attempts have been made to achieve faithful color reproduction when photographing color photographic materials under various light sources. US Patent 3. 672. No. 898 enables faithful color reproduction by limiting the spectral sensitivity distribution of blue-, green-, and red-sensitive silver halide emulsions to a certain range, and in particular shortens the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer to improve the quality of light-sensitive materials. A technique has been disclosed that improves the reproducibility of purple colors, which has a spectral sensitivity similar to that of the eye.

ここで、写真感度が高いほど異種光源下での撮影の機会
は増加するため高感度の写真感光材料はど異種光源下で
の色再現性を良化する技術は重要である。
Here, the higher the photographic sensitivity is, the more opportunities to take pictures under different types of light sources, so techniques for improving the color reproducibility of highly sensitive photographic materials under different types of light sources are important.

しかし、ここに示されるような赤感層の分光感度を短波
化し異種光源下での色再現性を良化させる技術を用いる
と感度は低下する。これらの感度の低下を補正するため
にハロゲン化銀粒子のサイズを大きくして対応しようと
すると粒状性が悪化するが、粒子のサイズを大きくすれ
ばするほどサイズの上昇幅に対する感度の上がり幅が小
さくなるという乳剤粒子が持つ非効率要因から、この粒
状性の悪化は粒子サイズが大きいほど、つまり感度が高
いほど問題になる。
However, if the technique shown here which shortens the spectral sensitivity of the red-sensitive layer and improves color reproducibility under different types of light sources is used, the sensitivity decreases. If you try to compensate for these decreases in sensitivity by increasing the size of the silver halide grains, the graininess will worsen, but the larger the grain size, the more the sensitivity will increase relative to the increase in size. Due to the inefficiency factor of emulsion grains, which are small, the deterioration of graininess becomes more problematic as the grain size increases, that is, as the sensitivity increases.

さらに上記手段を用いた場合、色再現の忠実度は増すが
色彩度が低下するという問題が有る。
Furthermore, when the above means is used, there is a problem in that although the fidelity of color reproduction increases, the chromaticity decreases.

また、色再現性を向上させる目的でカラードカプラーに
よるマスキングの強化による色彩度向上に対する試みが
特開昭61−221,748、特開昭62−3,253
、特開昭61−43,743、特開昭62−160,4
48および特開昭62−160,449などに開示され
ているが、マゼンタカラードカプラーによるマスキング
の強化を行うと赤感性層の感度を低下させるという重大
な欠点を有していた。
Furthermore, in order to improve color reproducibility, attempts were made to improve color saturation by strengthening masking using colored couplers, including JP-A-61-221,748 and JP-A-62-3,253.
, JP-A-61-43,743, JP-A-62-160,4
48 and JP-A-62-160,449, etc., however, they had a serious drawback in that the sensitivity of the red-sensitive layer was reduced when the masking was strengthened using a magenta colored coupler.

特願昭62−285,586には赤感性ハロゲン化銀乳
剤層のうち、より低感度の層中のマゼンタカラートンア
ンカプラーの比率を高感度層よりも高くすることが開示
されている。しかしながら適性露光で撮影された被写体
の色彩度を十分に引き上げるには不十分であった。
Japanese Patent Application No. 62-285,586 discloses that among the red-sensitive silver halide emulsion layers, the ratio of the magenta color tone uncoupler in the lower-sensitivity layer is higher than that in the high-speed layer. However, this was not sufficient to sufficiently increase the color saturation of subjects photographed with appropriate exposure.

マゼンタカラートンアンカプラーの増量によってマスキ
ングを強化する方法をとると、マゼンタカラートンアン
カプラーの吸収スペクトルの長波長側のすそが赤感性層
の分光感度の短波側にかかってしまうため、該赤感性層
の感度が下がってしまう。従って、感度の点だけを考え
るとマゼンタカラートンアンカプラーは該赤感性乳剤層
のうち、できるだけ低感な乳剤層に多く入れたほうが好
ましい。しかしながら、色再現を考慮した場合、特に赤
の彩度などを考えると最低感層からだけのマスキング効
果だけでは、適性露光領域での撮影では不利である。
If the masking is strengthened by increasing the amount of the magenta color tone uncoupler, the long wavelength side of the absorption spectrum of the magenta color tone uncoupler will overlap with the short wavelength side of the spectral sensitivity of the red-sensitive layer. The sensitivity of the layer decreases. Therefore, considering only the sensitivity, it is preferable to include as much of the magenta color tone uncoupler as possible in the least sensitive emulsion layer among the red-sensitive emulsion layers. However, when considering color reproduction, especially the saturation of red, the masking effect only from the lowest sensitive layer is disadvantageous when photographing in the appropriate exposure range.

(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は昼光下で用いても蛍光灯下で用いても色
味の変化が少ないカラー写真感光材料を提供することで
ある。特に高い感度を保ちつつ色彩度が高く忠実な色再
現性を保持し、かつ種々の光源下で色再現性の変化しな
いカラー写真感光材料を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a color photographic material that exhibits little change in color tone when used under daylight or fluorescent lamps. The object of the present invention is to provide a color photographic material that maintains particularly high sensitivity, high chromaticity, faithful color reproducibility, and whose color reproducibility does not change under various light sources.

(課題を解決するための手段) 本発明の目的は以下の構成により達成された。(Means for solving problems) The object of the present invention has been achieved by the following configuration.

tll  支持体上に2層以上の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層および各々1層以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび青感性乳剤層を有し、■So感度がSであるハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該感光材料を2 / S
 Iux−secの白色光で均一露光を与えた後測定し
た580nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤
層の感度(S、”0)と赤感性ハロゲン化銀乳剤層の感
度(SR”’)が、−〇。
tll A silver halide photographic photosensitive material having two or more red-sensitive silver halide emulsion layers, one or more green-sensitive silver halide emulsion layers, and a blue-sensitive emulsion layer each on a support, and having a ■So sensitivity of S. In the material, the photosensitive material is 2/S
Sensitivity of green-sensitive silver halide emulsion layer (S, "0") and sensitivity of red-sensitive silver halide emulsion layer (SR"') to 580 nm monochromatic light measured after uniform exposure with Iux-sec white light But -〇.

3≦3 、sso  31iso≦0. 3であり、か
っ該赤感性ハロゲン化銀乳剤層のうち最高感層の次に感
度の高い赤感性ハロゲン化銀層に含まれるマゼンタカラ
ートンアンカプラーのすべての赤感性ハロゲン化銀乳剤
層中に含まれているトータルのマゼンタカラートンアン
カプラーに対する比率が80重量%以上であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3≦3, sso 31iso≦0. 3, and the magenta color tone uncoupler contained in the red-sensitive silver halide layer having the second highest sensitivity after the highest sensitivity layer among the red-sensitive silver halide emulsion layers is present in all the red-sensitive silver halide emulsion layers. A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that the ratio of the total amount of magenta color tone uncoupler contained therein is 80% by weight or more.

(2)感光材料の特定写真感度が320以上である請求
項(1)に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(2) The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the specific photographic sensitivity of the light-sensitive material is 320 or higher.

ここで言う36seeとS、ssoの求め方について以
下に詳細に説明かつ定義する。カラー写真感光材料のI
SO感度の測定方法はl5O5800−1979(E)
により定められた方法により求める。
How to obtain 36see, S, and sso mentioned here will be explained and defined in detail below. Color photographic material I
The method for measuring SO sensitivity is l5O5800-1979(E)
Obtained by the method prescribed by.

ISO感度がSであるカラー写真感光材料にISO感度
を求めるのに用いた物と同一の相対分光エネルギー分布
の光源により、ISO感度を求めた時と同一の露出時間
により2 X l / S 1ux−seeの露光量で
試験する感光材料に均一露光を与える。この際試験は温
度20±5℃、相対湿度60±lO%の室内で行い、試
験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した後使用
する。均−露光後−時間以内に580nmの単色光を用
いて照度変化させた露光を与える。露光装置はISO感
度の測定時と同様に、非間欠露光・照度スチール形式の
ものを用い、照度変化は光学くさびなどのライト・モジ
ュレータ−による。露光時間はl/10秒とする。ここ
でいう580nmの単色光とは、相対分光エネルギーの
ピーク波長が580±2nmであり、半値中が20nm
以下の物を言う。この単色光を得るには、通常の露光用
の光源、例えばタングステンランプと市販されている干
渉フィルターを組み合わせれば良い。
Using a light source with the same relative spectral energy distribution as that used to determine the ISO sensitivity of a color photographic material with an ISO sensitivity of S, and using the same exposure time as that used to determine the ISO sensitivity, 2 X l / S 1ux- A uniform exposure is given to the light-sensitive material to be tested at an exposure amount of . At this time, the test is conducted indoors at a temperature of 20±5° C. and a relative humidity of 60±10%, and the photosensitive material to be tested is left in this state for at least one hour before use. Within hours after uniform exposure, exposure with varying illuminance is given using monochromatic light of 580 nm. As with the measurement of ISO sensitivity, the exposure device is of the non-intermittent exposure/illuminance still type, and changes in illuminance are achieved by a light modulator such as an optical wedge. The exposure time is 1/10 seconds. The monochromatic light of 580nm here means that the peak wavelength of relative spectral energy is 580±2nm, and the half-value is 20nm.
Say the following things. To obtain this monochromatic light, a common exposure light source such as a tungsten lamp may be combined with a commercially available interference filter.

単色光露光を与えた後現像処理までの間は試験する感光
材料を温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に
保ち、現像処理は露光後30分以上6時1間以内に完了
させることと腰処理方法はフィルム製造業者の推薦する
方法によるものとする。濃度測定は第1図に示された分
光特性を持つ青、緑、赤のフィルターによりそれぞれの
濃度を測定する。測定方法の細かい条件はISOの方法
に準する。
After exposure to monochromatic light, the photosensitive material to be tested is kept at a temperature of 20 ± 5°C and a relative humidity of 60 ± 10% until development processing, and development processing is completed within 30 minutes or more and within 6 hours and 1 hour after exposure. The processing and processing methods shall be as recommended by the film manufacturer. Concentration measurements are performed using blue, green, and red filters having the spectral characteristics shown in FIG. 1. The detailed conditions of the measurement method conform to the ISO method.

写真感度、3,4@0、S、5e11は各々最小濃度(
均一露光を与えた後の)+0.6の濃度を持つ点の露光
量をHG”olux−sec % HR”01uxes
ecとした時の下記式に従って計算したものとする。
Photographic sensitivity, 3, 4@0, S, 5e11 are the minimum density (
The exposure amount at a point with a density of +0.6 (after giving uniform exposure) is HG"olux-sec % HR"01uxes
It is calculated according to the following formula when ec is assumed to be ec.

本発明者らは、螢光灯下での撮影でも昼光下の撮影に対
して色味の変化が少ないカラー写真感光材料の設計指針
を得るべく、特開昭62−160448号の技術を検討
したが、色彩度・忠実性を保ちつつ、この目的を達成す
ることはできなかった。すなわち、我々は螢光灯下で緑
がかった仕上がりになってしまうことから、緑感性層の
分光感度分布に着目して、様々の検討を行なったが、忠
実性、螢光灯下での色味の変化を満足しようとすると色
彩度を保つことができず、色彩度、螢光灯下での色味の
変化を満足しようとすると忠実な色再現性を実現するこ
とができなかった。鋭意検討の結果、前記したような均
一露光を与えた後測定した各種波長での単色光センシト
メトリーで特に580nmでの36sso  3.ss
oを一定の範囲にすることが重要であることがわかった
。この理由は明らかではないが撮影用カラー感光材料が
ある程度色の濁った反射物体を被写体とすることが多い
こと、一般の螢光灯のエネルギー分布との何らかの相関
により一定の白色光の混じった単色光センシトメトリー
をすることにより螢光灯下での色味の変化を小さくする
ような感材設計が可能になったのかもしれない。
The present inventors studied the technology disclosed in JP-A-62-160448 in order to obtain design guidelines for a color photographic material that exhibits little change in color when photographed under fluorescent light or under daylight. However, it was not possible to achieve this goal while maintaining color saturation and fidelity. In other words, since the finish becomes greenish under fluorescent light, we focused on the spectral sensitivity distribution of the green-sensitive layer and conducted various studies, but When trying to satisfy changes in taste, it was not possible to maintain color saturation, and when trying to satisfy changes in color saturation and color under fluorescent light, faithful color reproducibility could not be achieved. As a result of intensive study, monochromatic light sensitometry at various wavelengths measured after uniform exposure as described above revealed that 36sso at 580 nm in particular. ss
It has been found that it is important to keep o within a certain range. The reason for this is not clear, but the fact is that color photosensitive materials for photography often use reflective objects with a certain degree of color as the subject, and that it is due to some correlation with the energy distribution of general fluorescent lamps that they are monochromatic with a certain amount of white light mixed in. Optical sensitometry may have made it possible to design sensitive materials that minimize changes in color under fluorescent light.

本発明の3661@  311ssoを達成するために
は公知の技術例えば適当な増感色素の選択や各種の染料
を用いたフィルター層の導入を用いることができる。
In order to achieve the 3661@311sso of the present invention, known techniques such as selection of appropriate sensitizing dyes and introduction of filter layers using various dyes can be used.

本発明においては以下に詳述かつ定義する如き特定写真
感度を写真感光材料の感度として採用しているが、これ
は次のような理由からである。
In the present invention, the specific photographic sensitivity as detailed and defined below is employed as the sensitivity of the photographic light-sensitive material for the following reasons.

すなわち、写真感光材料の感度は一般に国際規格である
ISO感度が用いられているが、ISO感度では感光材
料を露光後5日目に現像処理し、かつその現像処理は各
社指定の処理によると規定されているので、本発明では
露光後現像処理までの時間を短縮(0,5〜6時間)、
かつ一定の現像処理によって感度が決められるように以
下にのべるような特定写真感度を採用した。
In other words, ISO sensitivity, which is an international standard, is generally used for the sensitivity of photographic light-sensitive materials, but ISO sensitivity stipulates that the light-sensitive material must be developed on the fifth day after exposure, and that the development process must be in accordance with the processing specified by each company. Therefore, in the present invention, the time from exposure to development processing is shortened (0.5 to 6 hours),
In addition, the following specific photographic sensitivity was adopted so that the sensitivity was determined by a certain development process.

本発明でいう感光材料の特定写真感度とはISO感度に
準じた以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
The specific photographic sensitivity of a light-sensitive material as used in the present invention is determined according to the following test method based on ISO sensitivity.

 (JIS  K  7614−1981に準じた) (1)  試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±lO%の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置し
た後使用する。
(According to JIS K 7614-1981) (1) Test conditions The test is conducted indoors at a temperature of 20±5°C and a relative humidity of 60±1O%, and the photosensitive material to be tested is left in this condition for at least 1 hour before use. .

(2)露光 ■ 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表Aに示されるようなものとする。
(2) Exposure ■ The relative spectral energy distribution of the reference light on the exposure surface is as shown in Table A.

表A 表Aつづき 注”’560nmの値を100に基準化して定めた値で
ある。
Table A Table A (Continued) Note: Values are determined by standardizing the value of 560 nm to 100.

■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700nmの波長域で400nm未満の領
域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内のも
のを用いる。
■ Illuminance changes on the exposed surface are performed using an optical wedge, and the optical wedge used has a variation in spectral transmission density in the wavelength range of 360 to 700 nm, within 10% in the region less than 400 nm, and 5% in the region over 400 nm. Use the following.

■ 露光時間はl/100秒とする。■ Exposure time is 1/100 seconds.

(3)現像処理 ■ 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保つ。
(3) Development processing ■ From exposure to development, the photosensitive material to be tested is maintained at a temperature of 20±5° C. and a relative humidity of 60±10%.

■ 現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了させ
る。
■Development processing should be completed within 30 minutes or more and within 6 hours after exposure.

■ 現像処理は下記の通りに行なうものとする。■ Development processing shall be performed as follows.

1、カラー現像・・・3分15秒、38.0±0゜1℃ 2、漂白・・・・・・・・・・・・6分30秒、38.
0±3゜0℃ 3、水洗・・・・・・・・・・・・3分15秒、24〜
41’C4、定着・・・・・・・・・・・・6分30秒
、38゜0±3゜0℃ 5、水洗・川・・・川・・3分15秒、24〜41’C
6、安定・・・・・・・・・・・・3分15秒、38.
0±3゜0°C 7、乾燥・・・・・・・・・・・・50℃以下各工程に
用いる処理液組成を以下に示す。
1. Color development...3 minutes 15 seconds, 38.0±0°1℃ 2. Bleaching...6 minutes 30 seconds, 38.
0±3゜0℃ 3.Washing...3 minutes 15 seconds, 24~
41'C4, Fixing...6 minutes 30 seconds, 38°0±3°0℃ 5, Washing with water...River...3 minutes 15 seconds, 24-41' C
6. Stability...3 minutes 15 seconds, 38.
0±3°0°C 7. Drying...50°C or less The composition of the treatment liquid used in each step is shown below.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    1.0g1−ヒド
ロキシエチリデン 1、  l−ジホスホン酸      2,0g亜硫酸
ナトリウム         4.0g炭酸カリウム 
          30.0g臭化カリウム    
       1.4g沃化カリウム        
   1.3■ヒドロキシルアミン硫酸塩     2
゜4g4−(N−エチル−N−β ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン硫酸 塩                   4.5g水
を加えて            1.01pH10゜ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 100゜ 10゜ l 50゜ 10゜ l。
Color developer Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0g 1-Hydroxyethylidene 1,1-diphosphonic acid 2.0g Sodium sulfite 4.0g Potassium carbonate
30.0g potassium bromide
1.4g potassium iodide
1.3■Hydroxylamine sulfate 2
゜4g 4-(N-ethyl-N-β hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate 4.5g Add water 1.01 pH 10゜Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Odor Add ammonium chloride ammonium nitrate water to 100゜10゜l 50゜10゜l.

pH6゜ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 1゜ 4゜ ■75゜ 4゜ l。pH6゜ Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid dibasic acid thorium salt sodium sulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) sodium bisulfite add water 1゜ 4゜ ■75° 4゜ l.

pH6゜ 安定液 0g 0g 0g ホルマリン(40%)        2. 07dポ
リオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10)       0゜3g水を加えて
            1.07(4)濃度測定 濃度はj!Ogto(Φ0/Φ)で表わす。Φ。は濃度
測定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である
。濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束
であり、透過光束として透過して半空間に拡散された全
光束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用
いる場合には標準濃度片による補正を行なう。また測定
の際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。
pH 6° stabilizer 0g 0g 0g Formalin (40%) 2. 07d Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add 0°3g water 1.07(4) Concentration measurement The concentration is j! It is expressed as Ogto (Φ0/Φ). Φ. is the illumination light flux for density measurement, and Φ is the transmitted light flux of the part to be measured. The geometric conditions for concentration measurement are that the illumination light flux is parallel light flux in the normal direction, and that the total light flux that is transmitted as a transmitted light flux and diffused in a half space is used.When using other measurement methods, the standard Perform correction using density pieces. Further, during measurement, the emulsion film surface shall face the light receiving device side.

濃度測定は青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分
光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表Bに示す値になる
ようにする。
The density measurement is performed at status M density of blue, green, and red, and the spectral characteristics are set to the values shown in Table B as the comprehensive characteristics of the light source, optical system, optical filter, and light receiving device used in the densitometer.

表B ステータスM濃度分光特性 (対数表示、ピークを5.00に基準化)注 * 赤の
スロープ0.260/nm、緑のスロープQ、106/
nm、青の スロープ0.250/nm 本本 赤のスロープ−〇、040/nm。
Table B Status M concentration spectral characteristics (logarithmic display, peak normalized to 5.00) Note * Red slope 0.260/nm, green slope Q, 106/nm
nm, blue slope 0.250/nm book red slope-〇, 040/nm.

緑のスロープ−0,120/nm。Green slope - 0,120/nm.

青のスロープ−0,220/nm (5)特定写真感度の決定 (1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
Blue slope - 0,220/nm (5) Determination of specific photographic sensitivity Using the results of processing and density measurement under the conditions shown in (1) to (4), determine the specific photographic sensitivity using the following procedure. .

■ 青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.15
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれHa 、Ha 、HRとする。
■ 0.15 for each minimum density of blue, green, and red.
The exposure amounts corresponding to high density are expressed in lux/second and are respectively Ha, Ha, and HR.

■ H’B 、 HRのうち値の大きい方(感度の低い
方)をR3とする。
■ The larger value (lower sensitivity) of H'B and HR is set as R3.

■ 特定写真感度Sを下式に従い計算する。■ Calculate the specific photographic sensitivity S according to the formula below.

本発明は高感度な写真感光材料はど効果が高い。The present invention provides a highly sensitive photographic material with high effects.

つまり、複数種の光源下にあるような被写体を撮影する
場合は暗い場所が多く、低感度な写真感光材料を用いた
場合はオートマチックストロボが装着されているような
カメラで撮影する時にフラッシュが光る可能性が高いの
で、フラッシュの光が到達している部分以外は非常に写
りに(い。このため異種光源に照射されていることを意
識する必要はあまりない。しかし、高感度な写真感光材
料を用いた場合は、ある程度の明るさがある時に、オー
トマチックストロボが装着されているようなカメラで撮
影する場合にはフラッシュが光らない可能性が高く、異
種光源に照らされていることが特に問題になる。また、
フラッシュが光った場合でも高感度なもののほうが背景
描写力が大きいためフラッシュに照らされている主要被
写体の部分と異種光源に照らされている背景の部分との
カラーバランスの差が問題になりやすい。
In other words, when photographing a subject under multiple types of light sources, it is often dark, and when using low-sensitivity photosensitive materials, the flash will emit when photographing with a camera equipped with an automatic strobe. This is because the area other than the area where the flash light is reaching is very difficult to photograph.For this reason, there is no need to be conscious that the area is being irradiated by a different light source.However, with high sensitivity photographic materials When using a flash, there is a high possibility that the flash will not fire if the camera is equipped with an automatic strobe when there is a certain level of brightness, and the problem is that the camera is illuminated by a different light source. becomes.Also,
Even when a flash fires, a high-sensitivity camera has greater ability to depict the background, so the difference in color balance between the part of the main subject illuminated by the flash and the part of the background illuminated by a different light source can easily become a problem.

また、本発明の効果のひとつに感度の低下を引き起こさ
ずに色再現性を向上させていることがあげられるが、従
来技術を用いて色再現性を向上させた場合感度の低下が
不可避であり、この感度の低下を補うためハロゲン化銀
粒子のサイズを大きくして対応する場合が多いが、この
とき粒状性が悪化する。ここで、ハロゲン化銀粒子が持
つ性質で1粒子サイズが大きければ大きいほど感度/体
積比が低下する1という非効率のため、大きな粒子つま
り高感度な領域で粒子サイズを上げることにより感度を
上げた際の粒状性の悪化は低感度の領域よりも大きい。
Furthermore, one of the effects of the present invention is that color reproducibility is improved without causing a decrease in sensitivity, but when color reproducibility is improved using conventional technology, a decrease in sensitivity is unavoidable. In order to compensate for this decrease in sensitivity, the size of the silver halide grains is often increased, but in this case the graininess deteriorates. Here, due to the inefficiency of silver halide grains in which the larger the grain size, the lower the sensitivity/volume ratio1, sensitivity can be increased by increasing the grain size in large grains, that is, in the high sensitivity region. The deterioration in graininess is greater than in the low-sensitivity region.

したがって、感度の低下を起こさずに色再現性を向上さ
せることのできる本発明は、高感度な写真感光材料はど
その有用性が高い。
Therefore, the present invention, which can improve color reproducibility without causing a decrease in sensitivity, is highly useful for highly sensitive photographic materials.

本発明の感光材料は、すべての写真感度で改良効果が見
られるが、前記の方法により決定した写真感度が320
以上のものがより好ましい。320未満の感度では上記
理由の他、通常の撮影時のピンボケや、露光不足などの
失敗の確率が増大する。
The photographic material of the present invention shows an improvement effect in all photographic sensitivities, but the photographic sensitivity determined by the above method is 320.
The above are more preferred. If the sensitivity is less than 320, in addition to the above-mentioned reasons, the probability of failures such as out-of-focus and insufficient exposure during normal photographing increases.

本発明に用いるマゼンタカラートンアンカプラーの使用
量は好ましくは、1平方メートル当たり0.01g以上
、より好ましくは0.03g以上である。
The amount of magenta color tone uncoupler used in the present invention is preferably 0.01 g or more, more preferably 0.03 g or more per square meter.

本発明において該赤感性乳剤層のなかで最も感度の高い
乳剤層が他の赤感性乳剤層よりも支持体から離れた所に
位置することが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the emulsion layer with the highest sensitivity among the red-sensitive emulsion layers is located farther from the support than the other red-sensitive emulsion layers.

本発明の目的をより有効に実現するために、マゼンタカ
ラードカプラーとして下記一般式(I)で示す化合物を
用いるのが好ましい。
In order to more effectively achieve the object of the present invention, it is preferable to use a compound represented by the following general formula (I) as a magenta colored coupler.

一般式(I) 八−8−N=N−D 式中、、R1は芳香族基又は複素環基を表わし、R2は
ナフトール環に置換可能な基を表わす。AB−N=N−
Dはかつプリング離脱基を表わし、Aはカラー現像主薬
の酸化体と一般式(I)のカプラーとの反応によって、
このカプラーのかつプリング活性位の炭素原子とAとの
結合が開裂されるような2価の基を表わし、Bは2価の
芳香族基または複素環基を表わし、Dは芳香族基または
複素環基を表わす。nは口ないし4の整数を表わす。
General formula (I) 8-8-N=N-D In the formula, R1 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and R2 represents a group substitutable on the naphthol ring. AB-N=N-
D represents a pulling-off group, and A is formed by reaction of an oxidized color developing agent with a coupler of general formula (I).
represents a divalent group such that the bond between the carbon atom at the pulling active position of this coupler and A is cleaved, B represents a divalent aromatic group or a heterocyclic group, and D represents an aromatic group or a heterocyclic group. Represents a ring group. n represents an integer of 0 or 4.

なお一般式(I)におけるAlBおよびDで表わされる
基のうち少なくとも1個は置換基としてスルホ基、カル
ボキシル基、それらのアルカリ金属塩、アンモニラ塩、
アルキルアミン塩、ピリジニウム塩を有する。このよう
な水溶性基を有することによりA、−B−N=N−Dで
表わされるかつプリング離脱基はカプラー残基より離脱
した後現像液中に流出する。
Note that at least one of the groups represented by AlB and D in general formula (I) has a sulfo group, a carboxyl group, an alkali metal salt thereof, an ammonia salt,
Contains alkylamine salts and pyridinium salts. By having such a water-soluble group, the pulling-off group represented by A, -B-N=ND, flows out into the developer after being separated from the coupler residue.

R6で表わされる芳香族基としては芳香族基の炭素数が
6〜30の、置換又は無置換の、芳香族基が挙げられる
。また複素環基としては複素環残基の炭素数が2〜30
の置換又は無置換の複素環基が挙げられ、複素環中のへ
テロ原子は、N、OlS、Seなどであり、好ましくは
窒素を含む不飽和へテロ環である。
Examples of the aromatic group represented by R6 include substituted or unsubstituted aromatic groups having 6 to 30 carbon atoms. In addition, as a heterocyclic group, the number of carbon atoms in the heterocyclic residue is 2 to 30.
Substituted or unsubstituted heterocyclic groups are mentioned, and the hetero atom in the heterocycle is N, OlS, Se, etc., and preferably a nitrogen-containing unsaturated heterocycle.

R2はナフトール環に置換可能な基(原子を含む、以下
同じ)を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などをあげることができ、こ
のR2に含まれる炭素数はθ〜30である。2個のR2
があるとき環状のR2の例としては、ジオキシメチレン
基などがある。ここで脂肪族基とは、アルキル、アルケ
ニルおよびアルキニル基を含む脂肪族炭化水素基であり
、通常の置換基を有していてもよい。
R2 represents a group (including an atom, the same applies hereinafter) that can be substituted on the naphthol ring, and typical examples include a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a cyano group, an aromatic group, a heterocyclic group, Carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, acyl group, acyloxy group, aliphatic oxy group, aromatic oxy group, aliphatic thio group, aromatic thio group, aliphatic sulfonyl group, aromatic Examples include a sulfonyl group, a sulfamoylamino group, a nitro group, and an imide group, and the number of carbon atoms contained in R2 is θ to 30. 2 R2
Examples of cyclic R2 include a dioxymethylene group. The aliphatic group herein refers to an aliphatic hydrocarbon group including alkyl, alkenyl, and alkynyl groups, and may have conventional substituents.

式(I)で表わされるマゼンタカラートンアンカプラー
は好ましくは一般式(n)で表わされるマゼンタカラー
トンアンカプラーである。
The magenta color tone uncoupler represented by formula (I) is preferably a magenta color tone uncoupler represented by general formula (n).

−ドシアンカプラーの具体例を以下に例示する。- Specific examples of docyan couplers are illustrated below.

(1) H 式中R,、A、Bおよびnは式(1)と同義であり、R
3およびR1の少なくとも一方は、−R11、ORs 
1、−8R,、、−0CR,、、−NH3O2R,、、
炭素数3から24の直鎖又は分岐アルキル基を表わす)
 、R= 、RsおよびR6は水素原子、ハロゲン原子
又は炭素数1から3のアルキル基又はアルコキシ基を表
わす。R1は炭素数1〜3のアルキル基を表わす。Mは
水素原子又はm価のカチオンのl/m個を示す。
(1) H In the formula, R,, A, B and n have the same meanings as in formula (1), and R
At least one of 3 and R1 is -R11, ORs
1, -8R,, -0CR,, -NH3O2R,,,
(represents a straight chain or branched alkyl group having 3 to 24 carbon atoms)
, R= , Rs and R6 represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group or alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. R1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. M represents l/m hydrogen atoms or m-valent cations.

以下に一般式(II)で表わされるマゼンタカラSO,
Na C00H H H H 0■ 本発明においては、上記一般式(I)で表わされるマゼ
ンタシアンカプラー以外のマゼンタカラートンアンカプ
ラーを用いることができこれらのマゼンタカラートンア
ンカプラーとしては下記−般式(III)で表わされる
ものが好ましい。
Magenta color SO represented by general formula (II) below,
Na C00H H H H 0 ■ In the present invention, magenta color tone uncouplers other than the magenta cyan coupler represented by the above general formula (I) can be used. Those represented by III) are preferred.

一般式(I[[) %式% 式中、R5は脂肪族基、脂環式基を表わし、R6はナフ
トール環に置換可能な基を表わし、nは口ないし4の整
数を表わす。A−B−N=N−Dはかつプリング離脱基
を表わし、一般式(I)で示したものと同様である。
General formula (I[[) % formula % In the formula, R5 represents an aliphatic group or an alicyclic group, R6 represents a group substitutable to the naphthol ring, and n represents an integer from 1 to 4. A-B-N=N-D represents a pulling-off group, and is the same as that shown in general formula (I).

次に一般式(I[[)で示されたマゼンタカラートンア
ンカプラーの具体例を以下に示す。
Next, specific examples of the magenta color tone uncoupler represented by the general formula (I[[) are shown below.

(I[r−1) (I[l−2) 0■ (CHり! 0■ (III−3) 0■ (CH2)2 (I[l−6) 0■ (■ H (■ H (III−5) H (I[[−8) H H (■ H (■ ■ l) H (I[[−13) 曲 UCK 上記、一般式(I[[)に示されるマゼンタカラートン
アンカプラーは、例えば米国特許第4,004.929
号、同第4.138,258号、および英国特許第1,
146.368号に記載されている。
(I[r-1) (I[l-2) 0■ (CHri! 0■ (III-3) 0■ (CH2)2 (I[l-6) 0■ (■ H (■ H (III -5) H (I[[-8) H H (■ H (■ ■ l) H (I[[-13) Song UCK The magenta color tone uncoupler shown in the general formula (I[[) above) is For example, U.S. Patent No. 4,004.929
No. 4,138,258, and British Patent No. 1,
No. 146.368.

なお、上記のカプラーの他に一般式(1)に含まれる H COO■     C00I( 等のマゼンタカラートンアンカプラーも用いることがで
きる。マゼンタカラートンアンカプラーは発色色素の不
要吸収を補正するために赤感性乳剤層にシアンカプラー
と共に用いられるが、本発明の如き特殊な用い方をする
ことにより、前記した如く感度の低下を伴うことなく彩
度の高いカラー写真感光材料を得ることができる。
In addition to the above couplers, magenta color tone uncouplers such as H COO C00I ( ) included in general formula (1) can also be used. It is used together with a cyan coupler in the red-sensitive emulsion layer, but by using it in a special manner as in the present invention, a color photographic material with high chroma can be obtained without a decrease in sensitivity as described above.

赤感性ハロゲン化銀乳剤層のうちで最も感度が高い層の
次に感度が高い赤感性ハロゲン化銀乳剤層以外の赤感性
乳剤層に含まれるマゼンタカラートンアンカプラーはい
づれの層に含まれていても良い。また最高感性層の次に
感度が高い赤感性乳剤層以外の赤感性乳剤層にはマゼン
タカラートンアンカプラーが全く含まれていなくてもよ
い。
The magenta color tone uncoupler contained in the red-sensitive emulsion layers other than the red-sensitive silver halide emulsion layer which has the second highest sensitivity after the most sensitive red-sensitive silver halide emulsion layer is contained in any layer. It's okay. Further, the red-sensitive emulsion layers other than the red-sensitive emulsion layer having the second highest sensitivity after the highest sensitivity layer may not contain any magenta color tone uncoupler.

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層の感度差はl og
 (露光量)の単位で0.1−1.0、好ましくは0.
2〜0.6である。青感性乳剤層および緑感性乳剤層に
感度の異なる複数の層を設けるときも隣り合う感度の乳
剤層の感度差を上記の範囲に設定することが好ましい。
The sensitivity difference of the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is l og
(exposure amount) in units of 0.1-1.0, preferably 0.
It is 2 to 0.6. Even when a plurality of layers having different sensitivities are provided in the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, it is preferable to set the sensitivity difference between adjacent emulsion layers within the above range.

本発明の青感性、緑感性乳剤層に感度の異なる複数の層
を設ける場合および複数の赤感性乳剤層において、各乳
剤層は実質的に同一の分光感度を有するが、極大感度波
長や感度分布が全く同一である必要はない。
In the case where a plurality of layers with different sensitivities are provided in the blue-sensitive and green-sensitive emulsion layers of the present invention, and in a plurality of red-sensitive emulsion layers, each emulsion layer has substantially the same spectral sensitivity, but the maximum sensitivity wavelength and sensitivity distribution are need not be exactly the same.

本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層には下記の一般式(
S−1)〜(S−VI)で表わされる増感色素を用いる
ことが特に好ましい。これらの増感色素は単独で用いて
も2種以上を併用して用いても良い。
The green-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention has the following general formula (
It is particularly preferable to use sensitizing dyes represented by S-1) to (S-VI). These sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more.

一般式(S−1) (XI) 。General formula (S-1) (XI).

式中、z’、z’はテルラゾール核、ペンゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラゾール核、キノリン核、ベンゾオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフ
トセレナゾール核に由来する核を形成するに必要な原子
群を表わす。
In the formula, z' and z' are tellurazole nucleus, penzotelllazole nucleus, naphthotellazole nucleus, quinoline nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, naphthoselenazole Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a nucleus.

R’ 、R1はアルキル基を表わし、少なくとも一方は
スルホ基またはカルボキシ基で置換されていることが好
ましい。Llはメチン基を表わす。
R' and R1 represent an alkyl group, and at least one of them is preferably substituted with a sulfo group or a carboxy group. Ll represents a methine group.

Xlはアニオンを表わす。nlはOまたはlを表わし、
分子内塩を形成する場合は0である。
Xl represents an anion. nl represents O or l,
It is 0 when forming an inner salt.

一般式(S−11) (X”)。General formula (S-11) (X”).

式中、z”、z”はテルラゾール核、ペンゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラゾール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトイミダゾール核、オキサゾリジン
核、オキサゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジン
核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。R
”、R’はR’ 、R”と同義である。R1は水素原子
、アルキル基、アリール基を表わす。L”、L’、L’
はL’ と同義である。X2はXlと同義である。
In the formula, z'', z'' are tellurazole nucleus, penzotelllazole nucleus, naphthotellazole nucleus, benzoxazole nucleus,
Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a naphthoxazole nucleus, benzimidazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthoimidazole nucleus, oxazolidine nucleus, oxazole nucleus, thiazolidine nucleus, and selenazolidine nucleus. R
", R' is synonymous with R', R". R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. L", L', L'
is synonymous with L'. X2 has the same meaning as Xl.

n2はnlと同義である。n2 is synonymous with nl.

一般式(S−III) R″ 式中、Z5はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾー
ル核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
キノリン核、ピリジン核、チアゾール核、ピロリジン核
に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Z6
はロダニン核、2−チオキソオキサゾリジン核、チオヒ
ダントイン核に由来する核を形成するに必要な原子群を
表わす。R@はアルキル基を表わす。
General formula (S-III) R'' In the formula, Z5 is a tellurazole nucleus, a penzotellurazole nucleus,
Naphthotelazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus,
Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a quinoline nucleus, a pyridine nucleus, a thiazole nucleus, and a pyrrolidine nucleus. Z6
represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a rhodanine nucleus, a 2-thioxooxazolidine nucleus, and a thiohydantoin nucleus. R@ represents an alkyl group.

一般式(S−IV) オキサゾリジン核、インオキサゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、チアゾリジン核、セ
レナゾリジン核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、
ピロリジン核、テトラゾール核に由来する核を形成する
に必要な原子群を表わす。Zlはロダニン核、チオヒダ
ントイン核、ピラゾロン核、チオバルビッール核、ピラ
ゾロン核、2−チオキソオキサゾリジノン核、バルビッ
ール核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす
。L’、L”はLlと同義である。R7はR6と同義で
ある。
General formula (S-IV) oxazolidine nucleus, inoxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, thiazolidine nucleus, selenazolidine nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthoimidazole nucleus,
Represents the atomic group necessary to form a nucleus derived from a pyrrolidine nucleus or a tetrazole nucleus. Zl represents an atomic group necessary to form a nucleus derived from a rhodanine nucleus, a thiohydantoin nucleus, a pyrazolone nucleus, a thiobarbyl nucleus, a pyrazolone nucleus, a 2-thioxooxazolidinone nucleus, and a barbyl nucleus. L', L'' are synonymous with Ll. R7 is synonymous with R6.

一般式(S−V) 式中、Z7はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、オキサゾール核、R” 式中、Z9はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジ
ン核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。
General formula (S-V) In the formula, Z7 is a tellurazole nucleus, a penzotellurazole nucleus,
Naphthotellazole nucleus, oxazole nucleus, R'' where Z9 is tellurazole nucleus, penzotellazole nucleus,
Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a naphthotelazole nucleus, a thiazolidine nucleus, and a selenazolidine nucleus.

Zll、 Zllはロダニン核に由来する核を形成する
に必要な原子群を表わす。
Zll, Zll represents an atomic group necessary to form a nucleus derived from a rhodanine nucleus.

R1はR1と同義である。R1 has the same meaning as R1.

一般式(S−VI) R” (X4)。General formula (S-VI) R” (X4).

式中、7.+1.211はオキサゾリジン核、オキサゾ
ール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核
、チアゾリジン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核
、ナフトチアゾール核、セレナゾリジン核、セレナゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、
テルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、ナフトテルラ
ゾール核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わ
す。
In the formula, 7. +1.211 is an oxazolidine nucleus, an oxazole nucleus, a benzoxazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a thiazolidine nucleus, a thiazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a selenazolidine nucleus, a selenazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a naphthoselenazole nucleus,
Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a tellurazole nucleus, a penzotelllazole nucleus, and a naphthotellazole nucleus.

R’ l  R”はR’ 、R2と同義である。L7L
” 、L” 、L1o4tL’ と同義である。X3X
4はXlと同義である。n 2 、  n 4はnlと
同義である。Wは水素原子、カルボキシ基またはスルホ
基を表わす。pは1から4の整数を表わす。
R' l R" is synonymous with R' and R2. L7L
It is synonymous with " , L" and L1o4tL'. X3X
4 is synonymous with Xl. n 2 and n 4 are synonymous with nl. W represents a hydrogen atom, a carboxy group or a sulfo group. p represents an integer from 1 to 4.

以下に一般式(S−1)〜(S−Vl)について詳述す
る。
General formulas (S-1) to (S-Vl) will be explained in detail below.

R’、R2,R”、R’、R5,R’、R’R”、R’
+R”として好ましくは水素原子、炭素数18以下の無
置換アルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル)または置換アルキル基(置換基として例えば、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。)、ヒド
ロキシ基、炭素数8以下のアルコキシカルボニル基(例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノ
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル)、炭素数
8以下のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、ベ
ンジルオキシ、フェネチルオキシ)、炭素数10以下の
単環式のアリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−t
−リルオキシ)、炭素数3以下のアシルオキシ基(例え
ばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ)、炭素数8以
下のアシル基(例えばアセチル、プロピル、ベンゾイル
、メシル)、カルバモイル基(例えばカルバモイル、N
、N−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、
ピペリジノカルボニル)、スルファモイル基(例えばス
ルファモイル、N、N−ジメチルスルファモイル、モル
ホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル)、炭素数I
O以下のアリール基(例えばフェニル、4−クロルフェ
ニル、4−メチルフェニル、α−ナフチル)で置換され
た炭素数18以下のアルキル基)、アリール基(例えば
フェニル、2−ナフチル)、置換アリール基(例えば4
−カルボキシフェニル、4−スルホフェニル、3−クロ
ロフェニル、3−メチルフェニル)、複素環基(例えば
2−ピリジル、2チアゾリル)が挙げられる。
R', R2, R", R', R5, R', R'R", R'
+R" is preferably a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group having 18 or less carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, octyl, decyl, dodecyl, octadecyl), or a substituted alkyl group (for example, as a substituent,
Carboxy group, sulfo group, cyano group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), hydroxy group, alkoxycarbonyl group having 8 or less carbon atoms (for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, benzyloxy carbonyl), alkoxy groups having up to 8 carbon atoms (e.g. methoxy, ethoxy, benzyloxy, phenethyloxy), monocyclic aryloxy groups having up to 10 carbon atoms (e.g. phenoxy, p-t
-lyloxy), acyloxy groups with up to 3 carbon atoms (e.g. acetyloxy, propionyloxy), acyl groups with up to 8 carbon atoms (e.g. acetyl, propyl, benzoyl, mesyl), carbamoyl groups (e.g. carbamoyl, N
, N-dimethylcarbamoyl, morpholinocarbonyl,
piperidinocarbonyl), sulfamoyl group (e.g. sulfamoyl, N,N-dimethylsulfamoyl, morpholinosulfonyl, piperidinosulfonyl), carbon number I
O or less aryl group (e.g., alkyl group having 18 or less carbon atoms substituted with phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methylphenyl, α-naphthyl), aryl group (e.g., phenyl, 2-naphthyl), substituted aryl group (For example, 4
-carboxyphenyl, 4-sulfophenyl, 3-chlorophenyl, 3-methylphenyl), and heterocyclic groups (for example, 2-pyridyl, 2-thiazolyl).

特に好ましくは無置換アルキル基(例えばメチル、エチ
ル)、スルホアルキル基(例えば2−スルホエチル、3
−スルホプロピル、4−スルホブチル)である。
Particularly preferred are unsubstituted alkyl groups (e.g. methyl, ethyl) and sulfoalkyl groups (e.g. 2-sulfoethyl, 3
-sulfopropyl, 4-sulfobutyl).

また、R’、R”、R”、R’、R’、R’R’ 、R
” 、R’ 、R10と塩を形成できる金属原子として
は、特にアルカリ金属が好ましく、また、有機化合物と
しては、ピリジン類、アミン類などが好ましい。
Also, R', R", R", R', R', R'R', R
As the metal atom that can form a salt with ``, R', R10, alkali metals are particularly preferred, and as the organic compounds, pyridines, amines, etc. are preferred.

z’、z2.z3.z’、z’、z’、z”zl、zl
$によって形成される核としては、チアゾール核(例え
ばチアゾール、4−メチルチアゾール、4−フェニルチ
アゾール、4,5−ジメチルチアゾール、4,5−ジフ
ェニルチアゾール)、ベンゾチアゾール核(例えばベン
ゾチアゾール、4−クロロベンゾチアゾール、5−クロ
ロベンゾチアゾール、6−クロロベンゾチアゾール、5
−ニトロベンゾチアゾール、4−メチルベンゾチアゾー
ル、5−メチルベンゾチアゾール、6−メチルベンゾチ
アゾール、5−ブロモベンゾチアゾール、6−ブロモベ
ンゾチアゾール、5−ヨードベンゾチアゾール、5−フ
ェニルベンゾチアゾール、5−メトキシベンゾチアゾー
ル、6−メトキシベンゾチアゾール、5−エトキシベン
ゾチアゾール、5−エトキシカルボニルベンゾチアゾー
ル、5カルボキシベンゾチアゾール、5−フェネチルベ
ンゾチアゾール、5−フルオロベンゾチアゾール、5−
クロロ−6−メチルベンゾチアゾール、5゜6−シメチ
ルベンゾチアゾール、5,6−シメトキシベンゾチアゾ
ール、5−ヒドロキシ−6−メチルベンゾチアゾール、
テトラヒドロベンゾチアゾール、4−フェニルベンゾチ
アゾール)、ナフトチアゾール核(例えば、ナフト[2
,l−d〕チアゾール、ナフト[1,2−d’lチアゾ
ール、ナフト(2,,3−d〕チアゾール、5−メトキ
シナフト(1,2−d)チアゾール、6−メトキシナフ
ト(1,2−cDチアゾール、7−ニトキシナフトC2
,1−d)チアゾール、8−メトキシナフト(2,1−
d)チアゾール、5−メトキシナフト[2,3−d)チ
アゾール)1、チアゾリン核(例えば、チアゾリン、4
−メチルチアゾリン、4−ニトロチアゾリン)、オキサ
ゾール核(オキサゾール核(例えば、オキサゾール、4
メチルオキサゾール、4−ニトロオキサゾール、5−メ
チルオキサゾール、4−フェニルオキサゾール、4,5
−ジフェニルオキサゾール、4−エチルオキサゾール)
、ベンゾオキサゾール核(例えば、ベンゾオキサゾール
、5−クロロベンゾオキサゾール、5−メチルベンゾオ
キサゾール、5ブロモベンゾオキサゾール、5−フルオ
ロベンゾオキサゾール、5−フェニルベンゾオキサゾー
ル、5−メトキシベンゾオキサゾール、5−ニトロベン
ゾオキサゾール、5−トリフルオロメチルベンゾオキサ
ゾール、5−ヒドロキシベンゾオキサゾール、5−カル
ボキシベンゾオキサゾール、6−メチルベンゾオキサゾ
ール、6−クロロベンゾオキサゾール、6−ニトロベン
ゾオキサゾール、6−メトキシベンゾオキサゾール、6
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、5.6−シメチルベ
ンゾオキサゾール、4,6−シメチルベンゾオキサゾー
ル、5−エトキシベンゾオキサゾール)、ナフトオキサ
ゾール核(例えば、ナフト(2,,1−”d)オキサゾ
ール、ナフト(1,2−dlオキサゾール、ナフト(2
,3−d)オキサゾール、5−ニトロナフトC2,1−
d)オキサゾール)l、オキサゾリン核(例えば、4,
4−ジメチルオキサゾリン)、セレナゾール核(セレナ
ゾール核(例えば、4−メチルセレナゾール、4−ニト
ロセレナゾール、4−フェニルセレナゾール)、ベンゾ
セレナゾール核(例えば、ベンゾセレナゾール、5−ク
ロロベンゾセレナゾール、5−ニトロベンゾセレナゾー
ル、5−メトキシベンゾセレナゾール、5−ヒドロキシ
ベンゾセレナゾール、6−ニトロベンゾセレナゾール、
5−クロロ−6−ニトロベンゾセレナゾール、5,6−
シメチルベンゾセレナゾール)、ナフトセレナゾール核
(例えば、ナフト[2,1−d:]セレナゾール、ナフ
ト[1゜2−d〕セレナゾール)11セレナゾリン核(
例えば、セレナゾリン、4−メチルセレナゾリン)、テ
ルラゾール核(テルラゾール核(例えば、テルラゾール
、4−メチルチアゾリン、4−フェニルテルラゾール)
、ペンゾテルラゾール核(例えば、ペンゾテルラゾール
、5−クロロペンゾテルラゾール、5−メチルベンゾテ
ルラゾール、5゜6−シメチルベンゾテルラゾール、6
−メドキンベンゾテルラゾール)、ナフトテルラゾール
核(例えば、ナフト[2,1−d)テルラゾール、ナフ
ト(1,2−dlテルラゾール))、テルラゾリン核(
例えば、テルラゾリン、4−メチルセレナゾリン)、3
.3−ジアルキルインドレニン核(例えば、3.3−ジ
メチルインドレニン、3゜3−ジエチルインドレニン、
3.3−ジメチル5−シアノインドレニン、3.3−ジ
メチル−6ニトロインドレニン、3,3−ジメチル−5
ニトロインドレニン、3.3−ジメチル−5−メトキシ
インドレニン、3,3.5−トリメチルインドレニン、
3,3.5−ジメチル−5−クロロインドレニン)、イ
ミダゾール核(イミダゾール核(例えば、1−アルキル
イミダゾール、l−アルキル−4−フェニルイミダゾー
ル)、ベンゾイミダゾール核(例えば、l−アルキルベ
ンゾイミダゾール、l−アルキル−5−クロロベンゾイ
ミダゾール、l−アルキル−5,6−ジクロロベンゾイ
ミダゾール、l−アルキル−5−メトキシベンゾイミダ
ゾール、l−アルキル−5−シアノベンゾイミダゾール
、l−アルキル−5−フルオロベンゾイミダゾール、l
−アルキル−5−トリフルオロメチルベンゾイミダゾー
ル、1−アルキル6−クロロ−5−シアノベンゾイミダ
ゾール、1−アルキル−6−クロロ−5−トリフルオロ
メチルベンゾイミダゾール、l−アリル−5,6ジクロ
ロペンゾイミダゾール、1−アリル−5クロロベンゾイ
ミダゾール、■−アリールベンゾイミダゾール、■−ア
リールー5−クロロベンゾイミダゾール、1−アリール
−5,6−ジクロロベンゾイミダゾール、l−アリール
−5−メトキシベンゾイミダゾール、1−アリール−5
−シアノベンゾイミダゾール)、ナフトイミダゾール核
(例えば、2−アルキルナフト(1,2−d)イミダゾ
ール、l−アリールナフト(1,2−d)イミダゾール
)、前述のアルキル基は炭素原子1〜8個のもの、たと
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基(例え
ば、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル)
が好ましい。特に好ましくはメチル基、エチル基である
z', z2. z3. z', z', z', z''zl, zl
Nuclei formed by $ include thiazole nuclei (e.g. thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 4,5-diphenylthiazole) and benzothiazole nuclei (e.g. benzothiazole, 4-phenylthiazole). Chlorobenzothiazole, 5-chlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 5
-Nitrobenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5-methylbenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-bromobenzothiazole, 6-bromobenzothiazole, 5-iodobenzothiazole, 5-phenylbenzothiazole, 5-methoxy Benzothiazole, 6-methoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, 5-ethoxycarbonylbenzothiazole, 5-carboxybenzothiazole, 5-phenethylbenzothiazole, 5-fluorobenzothiazole, 5-
Chloro-6-methylbenzothiazole, 5゜6-dimethylbenzothiazole, 5,6-simethoxybenzothiazole, 5-hydroxy-6-methylbenzothiazole,
tetrahydrobenzothiazole, 4-phenylbenzothiazole), naphthothiazole core (e.g. naphtho[2
,ld]thiazole, naphtho[1,2-d'lthiazole, naphtho(2,,3-d]thiazole, 5-methoxynaphtho(1,2-d)thiazole, 6-methoxynaphtho(1,2 -cD thiazole, 7-nitoxynaphthoC2
,1-d)thiazole,8-methoxynaphtho(2,1-
d) Thiazole, 5-methoxynaphtho[2,3-d)thiazole) 1, thiazoline core (e.g. thiazoline, 4
-methylthiazoline, 4-nitrothiazoline), oxazole nucleus (e.g. oxazole, 4-nitrothiazoline), oxazole nucleus (e.g.
Methyloxazole, 4-nitrooxazole, 5-methyloxazole, 4-phenyloxazole, 4,5
-diphenyloxazole, 4-ethyloxazole)
, benzoxazole nucleus (e.g., benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5-bromobenzoxazole, 5-fluorobenzoxazole, 5-phenylbenzoxazole, 5-methoxybenzoxazole, 5-nitrobenzoxazole) , 5-trifluoromethylbenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole, 5-carboxybenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 6-chlorobenzoxazole, 6-nitrobenzoxazole, 6-methoxybenzoxazole, 6
-hydroxybenzoxazole, 5,6-dimethylbenzoxazole, 4,6-dimethylbenzoxazole, 5-ethoxybenzoxazole), naphthoxazole core (e.g. naphtho(2,,1-”d)oxazole, naphtho( 1,2-dl oxazole, naphtho(2
,3-d) Oxazole, 5-nitronaphthoC2,1-
d) oxazole) l, oxazoline core (e.g. 4,
4-dimethyloxazoline), selenazole nucleus (e.g. 4-methylselenazole, 4-nitroselenazole, 4-phenylselenazole), benzoselenazole nucleus (e.g. benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole) , 5-nitrobenzoselenazole, 5-methoxybenzoselenazole, 5-hydroxybenzoselenazole, 6-nitrobenzoselenazole,
5-chloro-6-nitrobenzoselenazole, 5,6-
dimethylbenzoselenazole), naphthoselenazole nucleus (e.g. naphtho[2,1-d:]selenazole, naphtho[1°2-d]selenazole) 11 selenazoline nucleus (
For example, selenazoline, 4-methylselenazoline), telllazole core (for example, tellurazole, 4-methylthiazoline, 4-phenyltellazole)
, penzotelllazole core (e.g., penzotelllazole, 5-chloropenzotelllazole, 5-methylbenzotelllazole, 5゜6-dimethylbenzotelllazole, 6
-Medquin benzotellazole), naphthotellazole core (e.g., naphtho[2,1-d)telllazole, naphtho(1,2-dl telllazole)), telllazoline core (
For example, tellazoline, 4-methylselenazoline), 3
.. 3-dialkylindolenine core (e.g., 3,3-dimethylindolenine, 3°3-diethylindolenine,
3,3-dimethyl-5-cyanoindolenine, 3,3-dimethyl-6 nitroindolenine, 3,3-dimethyl-5
Nitroindolenine, 3,3-dimethyl-5-methoxyindolenine, 3,3,5-trimethylindolenine,
3,3.5-dimethyl-5-chloroindolenine), imidazole nucleus (e.g., 1-alkylimidazole, l-alkyl-4-phenylimidazole), benzimidazole nucleus (e.g., l-alkylbenzimidazole, l-Alkyl-5-chlorobenzimidazole, l-alkyl-5,6-dichlorobenzimidazole, l-alkyl-5-methoxybenzimidazole, l-alkyl-5-cyanobenzimidazole, l-alkyl-5-fluorobenzo imidazole, l
-Alkyl-5-trifluoromethylbenzimidazole, 1-alkyl-6-chloro-5-cyanobenzimidazole, 1-alkyl-6-chloro-5-trifluoromethylbenzimidazole, l-allyl-5,6 dichloropenzo Imidazole, 1-allyl-5-chlorobenzimidazole, ■-arylbenzimidazole, ■-aryl-5-chlorobenzimidazole, 1-aryl-5,6-dichlorobenzimidazole, l-aryl-5-methoxybenzimidazole, 1- Aryl-5
-cyanobenzimidazole), naphthoimidazole nuclei (e.g., 2-alkylnaphtho(1,2-d)imidazole, l-arylnaphtho(1,2-d)imidazole), the aforementioned alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms. unsubstituted alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, and hydroxyalkyl groups (e.g., 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl)
is preferred. Particularly preferred are methyl group and ethyl group.

前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン(例えばクロ
ロ)置換フェニル、アルキル(例えばメチル)置換フェ
ニル、アルコキン(例えばメトキシ)置換フェニルを表
わす。)、ピリジン核(例えば、2−ピリジン、4−ピ
リジン、5−メチル−2ピリジン、3−メチル−4−ピ
リジン)、キノリン核(キノリン核(例えば、2〜キノ
リン、3−メチル−2−キノリン、5−エチル−2−キ
ノリン、6−メチル−2−キノリン、6−ニトロ−2キ
ノリン、8−フルオロ−2−キノリン、6−メドキシー
2−キノリン、6−ヒドロキシ−2−キノリン、8−ク
ロロ−2−キノリン、4−キノリン、6−ニトキシー4
−キノリン、6−二トロ4−キノリン、8−クロロ−4
−キノリン、8フルオロ−4−キノリン、8−メチル−
4−キノリン、8−メトキシ−4−キノリン、6−メチ
ル−4−キノリン、6−メドキシー4−キノリン、6−
クロロ−4−キノリン)、イソキノリン核(例えば、6
−ニトロ−1〜イソキノリン、3゜4−ジヒドロ−1−
イソキノリン、6−ニトロ−3−イソキノリン)11テ
トラゾール核、ピロリジン核などの中から選ぶことがで
きる。
The aforementioned aryl groups represent phenyl, halogen (eg chloro) substituted phenyl, alkyl (eg methyl) substituted phenyl, alkoxy (eg methoxy) substituted phenyl. ), pyridine nucleus (e.g. 2-pyridine, 4-pyridine, 5-methyl-2-pyridine, 3-methyl-4-pyridine), quinoline nucleus (quinoline nucleus (e.g. 2-quinoline, 3-methyl-2-quinoline) , 5-ethyl-2-quinoline, 6-methyl-2-quinoline, 6-nitro-2-quinoline, 8-fluoro-2-quinoline, 6-medoxy-2-quinoline, 6-hydroxy-2-quinoline, 8-chloro -2-quinoline, 4-quinoline, 6-nitoxy4
-quinoline, 6-nitro4-quinoline, 8-chloro-4
-quinoline, 8fluoro-4-quinoline, 8-methyl-
4-quinoline, 8-methoxy-4-quinoline, 6-methyl-4-quinoline, 6-medoxy-4-quinoline, 6-
chloro-4-quinoline), isoquinoline nucleus (e.g. 6
-nitro-1-isoquinoline, 3゜4-dihydro-1-
It can be selected from isoquinoline, 6-nitro-3-isoquinoline)11tetrazole nucleus, pyrrolidine nucleus, etc.

Z6.Zs、Zl0.Zllによって形成される核とし
ては、2−ピラゾリン−5−オン、ピラゾリジン−3,
5−ジオン、イミダシリン−5−オン、ヒダントイン、
2または4−チオヒダントイン、2−イミノオキサゾリ
ジン−4−オン、2−才キサシリン−5−オン、2−チ
オキソオキサゾリン−2,4−ジオン、インオキサゾリ
ン−5−オン、2−チアゾリン−4−オン、チアゾリジ
ン−4−オン、チアゾリジン−2,4−ジオン、ローダ
ニン、チアゾリジン−2,4−ジチオン、イソローダニ
ン、インダン−1,3〜ジオン、バルビッール酸、2−
チオバルビッール酸などの中から選ぶことができる。
Z6. Zs, Zl0. The nuclei formed by Zll include 2-pyrazolin-5-one, pyrazolidine-3,
5-dione, imidacillin-5-one, hydantoin,
2- or 4-thiohydantoin, 2-iminooxazolidin-4-one, 2-oxacillin-5-one, 2-thioxoxazoline-2,4-dione, inoxazolin-5-one, 2-thiazolin-4-one on, thiazolidin-4-one, thiazolidine-2,4-dione, rhodanine, thiazolidine-2,4-dithione, isorhodanine, indan-1,3-dione, barbylic acid, 2-
You can choose from thiobarbic acid, etc.

核に含まれる窒素原子に結合している置換基は水素原子
、炭素数1〜18、好ましくは1〜7、特に好ましくは
1〜4のアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシル)、置換アルキル基(
例えばアラルキル基(例えばベンジル、2−フェニルエ
チル)、ヒドロキシアルキル基(例えば、2−ヒドロキ
シエチル、3−ヒドロキシプロピル)、カルボキシアル
キル基(例えば、2−カルボキシエチル、3−カルボキ
シプロピル、4−カルボキシブチル、カルボキシメチル
基)、アルコキシアルキル基(例えば、2−メトキシエ
チル、2−(2−メトキシエトキシ)エチル)、スルホ
アルキル基(例えば、2−スルホエチル、3−スルホエ
チル、3−スルホブチル、4−スルホブチル、2− [
3スルホプロポキシ〕エチル、2−ヒドロキシ−3−ス
ルホプロピル、3−スルホプロポキシエトキシエチル)
、スルファトアルキル基(例えば、3−スルファトプロ
ピル、4−スルファトブチル)、複素環置換アルキル基
(例えば、2−(ピロリジン−2−オン−1−イル)エ
チル、テトラヒドロフルフリル、2−モルホリノエチル
)、2−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、2
−メタンスルホニルアミノエチル)、アリル、アリール
基(例えば、フェニル、2−ナフチル)、置換アリール
基(例えば、4−カルボキシフェニル、4−スルホフェ
ニル、3−クロロフェニル、3−メチルフェニル)、複
素環基(例えば、2−ピリジル、2−チアゾリル)が好
ましい。
The substituent bonded to the nitrogen atom contained in the nucleus is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, particularly preferably 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl , isobutyl, hexyl, octyl, dodecyl, octadecyl), substituted alkyl groups (
For example, aralkyl groups (e.g. benzyl, 2-phenylethyl), hydroxyalkyl groups (e.g. 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl), carboxyalkyl groups (e.g. 2-carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl) , carboxymethyl group), alkoxyalkyl group (e.g. 2-methoxyethyl, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl), sulfoalkyl group (e.g. 2-sulfoethyl, 3-sulfoethyl, 3-sulfobutyl, 4-sulfobutyl, 2- [
3-sulfopropoxy]ethyl, 2-hydroxy-3-sulfopropyl, 3-sulfopropoxyethoxyethyl)
, sulfatoalkyl groups (e.g. 3-sulfatopropyl, 4-sulfatobutyl), heterocyclic-substituted alkyl groups (e.g. 2-(pyrrolidin-2-one-1-yl)ethyl, tetrahydrofurfuryl, 2- morpholinoethyl), 2-acetoxyethyl, carbomethoxymethyl, 2
-methanesulfonylaminoethyl), allyl, aryl groups (e.g. phenyl, 2-naphthyl), substituted aryl groups (e.g. 4-carboxyphenyl, 4-sulfophenyl, 3-chlorophenyl, 3-methylphenyl), heterocyclic groups (eg, 2-pyridyl, 2-thiazolyl) are preferred.

L’、L”、L”、L’、L’、L@、L’L l 、
  L I 、  L 1Gはメチン基1置換もしくは
無置換のアルキル基(例えばメチル、エチル)、置換も
しくは無置換のアリール基(例えば、フェニル)または
ハロゲ゛ン原子(例えば塩素原子、臭素原子)で置換さ
れていてもよい。lを表わし、また、他のメチン基と環
を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成すること
もできる。
L', L", L", L', L', L@, L'L l,
L I, L 1G is a methine group substituted with a monosubstituted or unsubstituted alkyl group (e.g. methyl, ethyl), a substituted or unsubstituted aryl group (e.g. phenyl), or a halogen atom (e.g. chlorine atom, bromine atom) may have been done. It represents l, and may form a ring with another methine group, or may form a ring with an auxochrome.

x’ 、x” 、x” 、x’で表わされるアニオンは
具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれで
あってもよく、例えばハロゲン陰イオン(例えば弗素イ
オン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン)、置換
アリールスルホン酸イオン(例えばp−トルエンスルホ
ン酸イオン、p−クロルベンゼンスルホン酸イオン)、
71ノールジスルホン酸イオン(例えば1. 3−ベン
ゼンジスルホン酸イオン、l、5−ナフタレンジスルホ
ン酸イオン、2,6−ナフタレンジスルホン酸イオン)
、アルキル硫酸イオン(例えばメチル硫酸イオン)、硫
酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テト
ラフルオロホウ酸イオン、ビグ1ノン酸イオン、酢酸イ
オン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられ
る。
The anions represented by x', x'', x'', x' may be specifically inorganic anions or organic anions, such as halogen anions (e.g. fluorine ions, chloride ions, bromide ions, iodine ions). ions), substituted arylsulfonate ions (e.g. p-toluenesulfonate ion, p-chlorobenzenesulfonate ion),
71-nordisulfonic acid ion (e.g. 1,3-benzenedisulfonic acid ion, l,5-naphthalenedisulfonic acid ion, 2,6-naphthalenedisulfonic acid ion)
, alkyl sulfate ion (for example, methyl sulfate ion), sulfate ion, thiocyanate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, big1nonate ion, acetate ion, and trifluoromethanesulfonate ion.

以下に特に好ましい色素の具体例を挙1デる。Specific examples of particularly preferred dyes are listed below.

S−9 S−13 C2H。S-9 S-13 C2H.

2 H5 2Hs C2H。2 H5 2Hs C2H.

(CHtCH*0)t(CI(z)ssUs(1,;H
zL:HtU)2LL;tbJsJ3NaC2H。
(CHtCH*0)t(CI(z)ssUs(1,;H
zL:HtU)2LL;tbJsJ3NaC2H.

(CHり3 SU! (、C:kit)s  SU+  八 (CH2)、so。(CHri3 SU! (,C:kit)s SU+ 8 (CH2), so.

(CH2)45OI H (CHt)4SOs (CHり4SOs H (CHt)s Sυ。(CH2) 45OI H (CHt)4SOs (CHri 4SOs H (CHt)s Sυ.

(CHz)s SOx Na S−43 S−45 2H5 2Hs C,H。(CHz)s SOx Na S-43 S-45 2H5 2Hs C,H.

t Hh t Hs (CH*)* 5Ox (CHりI SOs Na 0H 0s SIJ+Na 2H5 C,H。t Hh tHs (CH*)*5Ox (CHri I SOs Na 0H 0s SIJ+Na 2H5 C,H.

CH。CH.

503 ”N a CH2COOH H OOH CH,CH20CH,CH20H CH,C00H CHz シH2L)tl S−102 しHtUtttOH CH,CI!0R 8O= H−N (C2R5)− 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層には、下記一般式(
P−1)〜(P−V)で表わされる増感色素を用いるこ
とが特に好ましい。
503 ”N a CH2COOH H OOH CH,CH20CH,CH20H CH,C00H CHz しH2L)tl S-102 しHtUtttOH CH,CI!0R 8O=H-N (C2R5)- In the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is the following general formula (
It is particularly preferable to use sensitizing dyes represented by P-1) to (PV).

一般式(P−1) (CHz)s SOx 式中Z′およびZ2はオキサゾール核、ベンゾオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、ベン
ゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、チアゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナ
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール
核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。L
L2およびR3はメチン基を表わす。R1およびR2は
アルキル基を表わし、少なくとも一方はスルホ基または
カルボキシ基で置換されたアルキル基であることが好ま
しい。Xlはアニオンを表わし、nlは荷電を中和する
に必要な数を表わす。
General formula (P-1) (CHz)s SOx In the formula, Z' and Z2 are oxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, imidazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthoimidazole nucleus, thiazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a selenazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, or a naphthoselenazole nucleus. L
L2 and R3 represent methine groups. R1 and R2 represent an alkyl group, and at least one is preferably an alkyl group substituted with a sulfo group or a carboxy group. Xl represents an anion, and nl represents the number necessary to neutralize the charge.

一般式(P−11) 式中23はピリジン核又はキノリン核に由来する核を形
成するに必要な原子群を表わす。Qlはオキソ基を有す
る5ないし6員環を形成するに必要な原子群を表わす。
General Formula (P-11) In the formula, 23 represents an atomic group necessary to form a nucleus derived from a pyridine nucleus or a quinoline nucleus. Ql represents an atomic group necessary to form a 5- to 6-membered ring having an oxo group.

R4およびLSはLL2.LJと同義である。R3はR
’あるいはR2と同義である。なお、R3およびQlに
含まれる置換基の少くともいずれか一方はスルホ基また
はカルボキシ基を有していることが好ましい。
R4 and LS are LL2. It is synonymous with LJ. R3 is R
'or has the same meaning as R2. Note that at least one of the substituents contained in R3 and Ql preferably has a sulfo group or a carboxy group.

一般式(P−Ill) 式中24はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、チ
アゾリン核、セレナゾリン核に由来する核を形成するに
必要な原子群を表わす。Q2はQと同義である。L’、
L’、L”およびR9はL’、R2,R3と同義である
。R4はR1あるいはR2と同義である。なお、R′お
よびQ2に含まれる置換基の少(とも一方はスルホ基ま
たはカルボキシ基を有していることが好ましい。
General Formula (P-Ill) In the formula, 24 represents an atomic group necessary to form a nucleus derived from an oxazole nucleus, a benzoxazole nucleus, a thiazoline nucleus, or a selenazoline nucleus. Q2 has the same meaning as Q. L',
L', L'' and R9 have the same meanings as L', R2, and R3. R4 has the same meaning as R1 or R2. In addition, some of the substituents contained in R' and Q2 (one of them is a sulfo group or a carboxy group) It is preferable that it has a group.

一般式(P−IV) 式中25はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核に由
来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Wlは5
ないし6員複素環を形成するに必要な原子群を表わす。
General Formula (P-IV) In the formula, 25 represents an atomic group necessary to form a nucleus derived from an oxazole nucleus or a benzoxazole nucleus. Wl is 5
represents a group of atoms necessary to form a 6-membered heterocycle.

Q3はQ’と同義である。Q3 has the same meaning as Q'.

L 10およびL目はL’、L”、R3と同義である。L10 and Lth are synonymous with L', L", and R3.

R5はR1あるいはR2と同義である。R6は水素原子
、アルキル基、アリール基、複素環基を表わす。なお、
Rs、R”およびQ3に含まれる置換基の少くとも一つ
はスルホ基またはカルボキシ基を有していることが好ま
しい。
R5 has the same meaning as R1 or R2. R6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. In addition,
At least one of the substituents included in Rs, R'' and Q3 preferably has a sulfo group or a carboxy group.

これらの中で好ましいものは、いわゆるJ−会合体を形
成し得るシアニン色素であり、中でも下記の一般式(P
−V)で表わされる色素が好ましい。
Among these, preferred are cyanine dyes capable of forming so-called J-aggregates, among which cyanine dyes with the following general formula (P
-V) is preferred.

一般式(P−V) f 式中z’、z’はベンゾオキサゾール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ナフトセレナゾール核を形成するに必
要な原子群を表わす。
General Formula (PV) Represents the atomic group necessary for formation.

但しz@、z1共にベンゾオキサゾール核になることは
ない。R7およびR”はR1およびR2と同義であり、
少くとも一方はスルホ基またはカルボキシ基を有してい
ることが好ましい。R9は水素原子、エチル基、フェニ
ル基を表わす。X2はXlと同義であり、n2はnlと
同義である。
However, neither z@ nor z1 becomes a benzoxazole nucleus. R7 and R'' are synonymous with R1 and R2,
It is preferable that at least one of them has a sulfo group or a carboxy group. R9 represents a hydrogen atom, an ethyl group, or a phenyl group. X2 is synonymous with Xl, and n2 is synonymous with nl.

前述の複素環核としては、チアゾール核(例えばチアゾ
ール、4−メチルチアゾール、4−フェニルチアゾール
、4.5−ジメチルチアゾール、4.5−ジフェニルチ
アゾール)、ベンゾチアゾール核(例えば、ベンゾチア
ゾール、4−クロロベンゾチアゾール、5−クロロベン
ゾチアゾール、6−クロロベンゾチアゾール、5−ニト
ロベンゾチアゾール、4−メチルベンゾチアゾール、5
−メチルベンゾチアゾール、6−メチルベンゾチアゾー
ル、5−ブロモベンゾチアゾール、6−ブロモベンゾチ
アゾール、5−ヨードベンゾチアゾール、5−フェニル
ベンゾチアゾール、5−メトキシベンゾチアゾール、6
−メトキシベンゾチアゾール、5−エトキシベンゾチア
ゾール、5−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、5
−カルボキシベンゾチアゾール、5−フェネチルベンゾ
チアゾール、5−フルオロベンゾチアゾール、5−クロ
ロ−6−メチルベンゾチアゾール、5.6−シメチルベ
ンゾチアゾール、5,6−シメトキシベンゾチアゾール
、5−ヒドロキシ−6−メチルベンゾチアゾール、テト
ラヒドロベンゾチアゾール、4−フェニルベンゾチアゾ
ール)、ナフトチアゾ−ル核(例えば、ナフトl:2.
 1−d)チアゾール、ナフト[1,2−cllチアゾ
ール、ナフト[2,3−d)チアゾール、5−メトキシ
ナフト(1,2−d、]チアゾール、6−メトキシナフ
ト(1,2−d)チアゾール、7−ニトキシナフトC2
,1−d)チアゾール、8−メトキシナフト(2,1−
dlチアゾール、5−メトキシナフト[2,3−d〕チ
アゾールなど))、チアゾリン核(例えば、チアゾリン
、4−メチルチアゾリン、4−ニトロチアゾリン)、オ
キサゾール核(オキサゾール核(例えば、オキサゾール
、4−メチルオキサゾール、4−ニトロオキサゾール、
5−メチルオキサゾール、4−フェニルオキサゾール、
4.5−ジフェニルオキサゾール、4−エチルオキサゾ
ール)、ベンゾオキサゾール核(例えば、ベンゾオキサ
ゾール、5−クロロベンゾオキサゾール、5−メチルベ
ンゾオキサゾール、5−ブロモベンゾオキサゾール、5
−フルオロベンゾオキサゾール、5−フェニルベンゾオ
キサゾール、5−メトキシベンゾオキサゾール、5−ニ
トロベンゾオキサゾール、5−トリフルオロメチルベン
ゾオキサゾール、5−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
5−カルボキシベンゾオキサゾール、6−メチルベンゾ
オキサゾール、6−クロロベンゾオキサゾール、6−ニ
トロベンゾオキサゾール、6メトキシベンゾオキサゾー
ル、6−ヒドロキシベンゾオキサゾール、5.6−シメ
チルベンゾオキサゾール、4,6−シメチルベンゾオキ
サゾール、5−エトキシベンゾオキサゾール)、ナフト
オキサゾール核(例えば、ナフト(2,1−d〕オキサ
ゾール、ナフト〔l、2−d)オキサゾール、5−メト
キシナフト〔l、2−d)オキサゾール、ナフト[2,
3−d]オキサゾール、5−ニトロナフト(2,1−d
)オキサゾールなど))、セレナゾール核(セレナゾー
ル核(例えば、4−メチルセレナゾール、4−ニトロセ
レナゾール、4−フェニルセレナゾール)、ベンゾセレ
ナゾール核(例えば、ベンゾセレナゾール、5−クロロ
ベンゾセレナゾール、5−ニトロベンゾセレナゾール、
5−メチルベンゾセレナゾール、5−メトキシベンゾセ
レナゾール、5−ヒドロキシベンゾセレナゾール、6−
ニトロベンゾセレナゾール、5クロロ−6−ニトロベン
ゾセレナゾール、5゜6−シメチルベンゾセレナゾール
)、ナフトセレナゾール核(例えば、ナフト(2,1−
d)セレナゾール、ナフト(1,2−d)セレナゾール
))、セレナゾリン核(例えば、セレナゾリン、4−メ
チルセレナゾリン)、イミダゾール核1イミダゾール核
(例えば、l−アルキルイミダゾール、l−アルキル−
4−フェニルイミダゾール)、ベンゾイミダゾール核(
例えば、l−アルキルベンゾイミダゾール、1−アルキ
ル−5−クロロベンゾイミダゾール、l−アルキル−5
,6−ジクロロベンゾイミダゾール、l−アルキル−5
−メトキシベンゾイミダゾール、l−アルキル−5−シ
アノベンゾイミダゾール、l−アルキル−5−フルオロ
ベンゾイミダゾール、l−アルキル−5−トリフルオロ
メチルベンゾイミダゾール、l−アルキル−6−クロロ
−5−シアノベンゾイミダゾール、l−アルキル−6−
クロロ−5−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、
1−アリル−5゜6−ジクロロベンゾイミダゾール、l
−アリル5−クロロベンゾイミダゾール、l−アリール
ベンゾイミダゾール、l−アリール−5−クロロベンゾ
イミダゾール、1−アリール−5,6−ジクロロベンゾ
イミダゾール、1−アリール−5−メトキシベンゾイミ
ダゾール、1−アリール−5シアノベンゾイミダゾール
)、ナフトイミダゾール核(例えば、2−アルキルナフ
ト(1,l−d’lイミダゾール、l−アリールナフト
[1,2−d’1イミダゾール)、前述のアルキル基は
炭素原子1〜8個のもの、たとえば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基
やヒドロキシアルキル基(例えば、2−ヒドロキシエチ
ル、3−ヒドロキシプロピル)が好ましい。特に好まし
くはメチル基、エチル基である。
Examples of the above-mentioned heterocyclic nucleus include a thiazole nucleus (e.g., thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 4.5-dimethylthiazole, 4.5-diphenylthiazole), a benzothiazole nucleus (e.g., benzothiazole, 4-phenylthiazole), Chlorobenzothiazole, 5-chlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 5-nitrobenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5
-Methylbenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-bromobenzothiazole, 6-bromobenzothiazole, 5-iodobenzothiazole, 5-phenylbenzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 6
-methoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, 5-ethoxycarbonylbenzothiazole, 5
-Carboxybenzothiazole, 5-phenethylbenzothiazole, 5-fluorobenzothiazole, 5-chloro-6-methylbenzothiazole, 5,6-dimethylbenzothiazole, 5,6-simethoxybenzothiazole, 5-hydroxy-6 -methylbenzothiazole, tetrahydrobenzothiazole, 4-phenylbenzothiazole), naphthothiazole nucleus (for example, naphthothiazole:2.
1-d) Thiazole, naphtho[1,2-cllthiazole, naphtho[2,3-d)thiazole, 5-methoxynaphtho(1,2-d,]thiazole, 6-methoxynaphtho(1,2-d) Thiazole, 7-nitoxynaphthoC2
,1-d)thiazole,8-methoxynaphtho(2,1-
dlthiazole, 5-methoxynaphtho[2,3-d]thiazole, etc.), thiazoline nucleus (e.g., thiazoline, 4-methylthiazoline, 4-nitrothiazoline), oxazole nucleus (e.g., oxazole, 4-methyl Oxazole, 4-nitrooxazole,
5-methyloxazole, 4-phenyloxazole,
4.5-diphenyloxazole, 4-ethyloxazole), benzoxazole nucleus (e.g., benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5-bromobenzoxazole, 5
-fluorobenzoxazole, 5-phenylbenzoxazole, 5-methoxybenzoxazole, 5-nitrobenzoxazole, 5-trifluoromethylbenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole,
5-carboxybenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 6-chlorobenzoxazole, 6-nitrobenzoxazole, 6methoxybenzoxazole, 6-hydroxybenzoxazole, 5.6-simethylbenzoxazole, 4,6-simethyl benzoxazole, 5-ethoxybenzoxazole), naphthoxazole core (e.g. naphtho(2,1-d)oxazole, naphtho[l,2-d)oxazole, 5-methoxynaphtho[l,2-d)oxazole, naphtho [2,
3-d]oxazole, 5-nitronaphtho(2,1-d
)oxazole, etc.)), selenazole nucleus (e.g., 4-methylselenazole, 4-nitroselenazole, 4-phenylselenazole), benzoselenazole nucleus (e.g., benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole) , 5-nitrobenzoselenazole,
5-methylbenzoselenazole, 5-methoxybenzoselenazole, 5-hydroxybenzoselenazole, 6-
nitrobenzoselenazole, 5chloro-6-nitrobenzoselenazole, 5゜6-dimethylbenzoselenazole), naphthoselenazole core (e.g. naphtho(2,1-
d) selenazole, naphtho(1,2-d)selenazole)), selenazoline nucleus (e.g. selenazoline, 4-methylselenazoline), imidazole nucleus 1 imidazole nucleus (e.g. l-alkylimidazole, l-alkyl-
4-phenylimidazole), benzimidazole nucleus (
For example, l-alkylbenzimidazole, 1-alkyl-5-chlorobenzimidazole, l-alkyl-5
, 6-dichlorobenzimidazole, l-alkyl-5
-methoxybenzimidazole, l-alkyl-5-cyanobenzimidazole, l-alkyl-5-fluorobenzimidazole, l-alkyl-5-trifluoromethylbenzimidazole, l-alkyl-6-chloro-5-cyanobenzimidazole , l-alkyl-6-
chloro-5-trifluoromethylbenzimidazole,
1-allyl-5゜6-dichlorobenzimidazole, l
-Allyl 5-chlorobenzimidazole, l-arylbenzimidazole, l-aryl-5-chlorobenzimidazole, 1-aryl-5,6-dichlorobenzimidazole, 1-aryl-5-methoxybenzimidazole, 1-aryl- 5 cyanobenzimidazole), naphthoimidazole nucleus (e.g. 2-alkylnaphtho(1,l-d'limidazole, l-arylnaphtho[1,2-d'1imidazole)), the alkyl group mentioned above has 1 to 1 carbon atom 8 things, such as methyl, ethyl,
Unsubstituted alkyl groups such as propyl, isopropyl, butyl, and hydroxyalkyl groups (eg, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl) are preferred. Particularly preferred are methyl group and ethyl group.

前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン(例えばクロ
ロ)置換フェニル、アルキル(例えばメチル)置換フェ
ニル、アルコキシ(例えばメトキシ)置換フェニルを表
わす。1、ピリジン核(例えば、2−ピリジン、4−ピ
リジン、5−メチル−2−ピリジン、3〜メチル−4−
ピリジン)、キノリン核(キノリン核(例えば、2−キ
ノリン、3メチル−2−キノリン、5−エチル−2−キ
ノリン、6−メチル−2−キノリン、6−ニトロ−2キ
ノリン、8−フルオロ−2−キノリン、6メトキシー2
−キノリン、6−ヒドロキシ−2キノリン、8−クロロ
−2−キノリン、4−キノリン、6−ニトキシー4−キ
ノリン、6−ニトロ4−キノリン、8−クロロ−4−キ
ノリン、8フルオロ−4−キノリン、8−メチル−4−
キノリン、8−メトキシ−4−キノリン、6−メチル−
4−キノリン、6−メドキシー4−キノリン、6−クロ
ロ−4−キノリン)、 R、R2,R”、R’、Rs、R’お、、及びR”で表
わされるアルキル基は、例えば、好ましくは、炭素数1
8以下の無置換アルキル基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシ
ル、オクタデシル)または置換アルキル基(置換基とし
て例えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である
。)、ヒドロキシ基、炭素数8以下のアルコキシカルボ
ニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル
)、炭素数8以下のアルコキシ基、(例えばメトキシ、
エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ)、炭素
数lθ以下の単環式のアリールオキシ基(例えばフェノ
キシ、p−)リルオキシ)、炭素数3以下のアシルオキ
シ基(例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ)、
炭素数8以下のアシル基(例えばアセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、メシル)、カルバモイル基(例えばカ
ルバモイル、N、N−ジメチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル、ピペリジノカルボニル)、スルファモイ
ル基(例えばスルファモイル、N、N−ジメチルスルフ
ァモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル基)、炭素数IO以下のアリール基(例えばフェニル
、4クロルフエニル、4−メチルフェニル、α−ナフチ
ル)で置換された炭素数18以下のアルキル基が好まし
い。)を挙げることができる。
The aforementioned aryl groups represent phenyl, halogen (eg chloro) substituted phenyl, alkyl (eg methyl) substituted phenyl, alkoxy (eg methoxy) substituted phenyl. 1. Pyridine nucleus (e.g. 2-pyridine, 4-pyridine, 5-methyl-2-pyridine, 3-methyl-4-
pyridine), quinoline nucleus (e.g. 2-quinoline, 3methyl-2-quinoline, 5-ethyl-2-quinoline, 6-methyl-2-quinoline, 6-nitro-2quinoline, 8-fluoro-2 -quinoline, 6methoxy2
-quinoline, 6-hydroxy-2-quinoline, 8-chloro-2-quinoline, 4-quinoline, 6-nitoxy-4-quinoline, 6-nitro4-quinoline, 8-chloro-4-quinoline, 8-fluoro-4-quinoline , 8-methyl-4-
Quinoline, 8-methoxy-4-quinoline, 6-methyl-
For example, the alkyl groups represented by R, R2, R'', R', Rs, R'o, and R'' are preferably has 1 carbon number
8 or less unsubstituted alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, octyl, decyl, dodecyl, octadecyl) or substituted alkyl groups (substituents such as carboxyl group, sulfo group, cyano group, halogen atom (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), hydroxy group, alkoxycarbonyl group having 8 or less carbon atoms (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl), alkoxy group having 8 or less carbon atoms (e.g. methoxy,
ethoxy, benzyloxy, phenethyloxy), monocyclic aryloxy groups having up to lθ carbon atoms (e.g. phenoxy, p-)lyloxy), acyloxy groups having up to 3 carbon atoms (e.g. acetyloxy, propionyloxy),
Acyl groups having 8 or less carbon atoms (e.g. acetyl, propionyl, benzoyl, mesyl), carbamoyl groups (e.g. carbamoyl, N,N-dimethylcarbamoyl, morpholinocarbonyl, piperidinocarbonyl), sulfamoyl groups (e.g. sulfamoyl, N,N- (dimethylsulfamoyl, morpholinosulfonyl, piperidinosulfonyl group), an alkyl group having 18 or less carbon atoms substituted with an aryl group having 10 or less carbon atoms (e.g., phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methylphenyl, α-naphthyl) preferable. ) can be mentioned.

Q’、Q2およびQsによって形成される核を例示する
The nucleus formed by Q', Q2 and Qs is illustrated.

2−ピラゾリン−5−オン、ピラゾリジン−3゜5−ジ
オン、イミダシリン−5−オン、ヒダントイン、2また
は4−チオヒダントイン、2−イミノオキサゾリジン−
4−オン、2−才キサシリン5−オン、2−チオオキサ
ゾリジン−2,4ジオン、インオキサゾリン−5−オン
、2−チアゾリン−4−オン、チアゾリジン−4−オン
、チアゾリジン−2,4−ジオン、ローダニン、チアゾ
リジン−2,4−ジチオン、イソローダニン、インダン
−1,3−ジオン、チオフェン−3−オン、チオフェン
−3−オン−1,1−ジオキシド、インドリン−2−オ
ン、インドリン−3−オン、インダシリン−3−オン、
2−オキソインダシリニウム、3−オキソインダシリニ
ウム、5.7−シオキンー6.7−シヒドロチアゾロ〔
3,2a〕 ピリミジン、シクロヘキサン−1,3−ジ
オン、3,4−ジヒドロイソキノリン−4−オン、1.
3−ジオキサン−4,6−ジオン、バルビッール酸、2
−チオバルビッール酸、クロマン−2゜4−ジオン、イ
ンダシリン−2−オン、またはピリド(1,2−a)ピ
リミジン−1,3−ジオンの核。
2-pyrazolin-5-one, pyrazolidine-3°5-dione, imidacillin-5-one, hydantoin, 2- or 4-thiohydantoin, 2-iminooxazolidine-
4-one, 2-year-old xacillin-5-one, 2-thioxazolidine-2,4-dione, inoxazolin-5-one, 2-thiazolin-4-one, thiazolidin-4-one, thiazolidine-2,4-dione , rhodanine, thiazolidine-2,4-dithione, isorhodanine, indan-1,3-dione, thiophen-3-one, thiophen-3-one-1,1-dioxide, indolin-2-one, indolin-3-one , indacillin-3-one,
2-oxoindacillinium, 3-oxoindacillinium, 5,7-sioquine-6,7-cyhydrothiazolo [
3,2a] Pyrimidine, cyclohexane-1,3-dione, 3,4-dihydroisoquinolin-4-one, 1.
3-dioxane-4,6-dione, barbylic acid, 2
- thiobarbylic acid, chroman-2°4-dione, indacillin-2-one, or pyrido(1,2-a)pyrimidine-1,3-dione core.

W′によって形成される複素環は上記のうち、複素環の
構造が合致するものから適切な位置にある、オキソ基ま
たはチオキソ基を除いたものである。
The heterocycle formed by W' is one of the above, with the oxo group or thioxo group at an appropriate position removed from those whose heterocycle structures match.

Q’、Q2.Q’に含まれる窒素原子に結合している置
換基およびR6は水素原子、炭素数l〜18、好ましく
は1〜7、特に好ましくは1〜4のアルキル基(例えば
、メチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル、
イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデ
シル)、置換アルキル基(例えばアラルキル基(例えば
ベンジル、2−フェニルエチル)、ヒドロキシアルキル
基(例えば、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプ
ロピル)、カルボキシアルキル基(例えば、2−カルボ
キシエチル、3−カルボキシプロピル、4−カルボキシ
ブチル、カルボキシメチル)、アルコキシアルキル基(
例えば、2−メトキシエチル、2−(2−メトキシエト
キシ)エチル)、スルホアルキル基(例えば、2−スル
ホエチル、3−スルホプロピル、3−スルホブチル、4
−スルホブチル、2−〔3−スルホプロポキシ〕エチル
、2−ヒドロキシ−3−スルホプロピル、3−スルホプ
ロポキシエトキシエチル)、スルファトアルキル基(例
えば、3−スルファトプロピル、4スルフアトブチル)
、複素環置換アルキル基(例えば2−(ピロリジン−2
−オン−1−イル)エチル、テトラヒドロフルフリル、
2−モルホリノエチル)、2−アセトキシエチル、カル
ボメトキシメチル、2−メタンスルホニルアミノエチル
)、アリル基、アリール基(例えばフェニル、2−ナフ
チル)、置換アリール基(例えば、4゛−カルボキシフ
ェニル、4−スルホフェニル、3−クロロフェニル、3
−メチルフェニル)、複素環基(例えば2−ピリジル、
2−チアゾリル)が好ましい。
Q', Q2. The substituents bonded to the nitrogen atom contained in Q' and R6 are hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, particularly preferably 1 to 4 carbon atoms (e.g., methyl, ethyl, propyl, inpropyl, butyl,
isobutyl, hexyl, octyl, dodecyl, octadecyl), substituted alkyl groups (e.g. aralkyl groups (e.g. benzyl, 2-phenylethyl), hydroxyalkyl groups (e.g. 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl), carboxyalkyl groups (e.g. , 2-carboxyethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl, carboxymethyl), alkoxyalkyl group (
For example, 2-methoxyethyl, 2-(2-methoxyethoxy)ethyl), sulfoalkyl groups (e.g. 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 3-sulfobutyl, 4
-sulfobutyl, 2-[3-sulfopropoxy]ethyl, 2-hydroxy-3-sulfopropyl, 3-sulfopropoxyethoxyethyl), sulfatoalkyl groups (e.g., 3-sulfatopropyl, 4-sulfatobutyl)
, a heterocyclic-substituted alkyl group (e.g. 2-(pyrrolidine-2
-on-1-yl)ethyl, tetrahydrofurfuryl,
2-morpholinoethyl), 2-acetoxyethyl, carbomethoxymethyl, 2-methanesulfonylaminoethyl), allyl group, aryl group (e.g. phenyl, 2-naphthyl), substituted aryl group (e.g. 4'-carboxyphenyl, 4 -sulfophenyl, 3-chlorophenyl, 3
-methylphenyl), heterocyclic groups (e.g. 2-pyridyl,
2-thiazolyl) is preferred.

L’、Lt、L3.L’、L5.L@、L’L1.L@
、LlOおよびL 目はメチン基(置換もしくは無置換
のアルキル基(例えばメチル、エチル)、置換もしくは
無置換のアリール基(例えば、フェニル)またはハロゲ
ン原子(例えば塩素原子、臭素原子)で置換されていて
もよい。)を表わしまた、他のメチン基と環を形成して
もよく、あるいは助色団と環を形成することもできる。
L', Lt, L3. L', L5. L@, L'L1. L@
, LlO and L are substituted with a methine group (substituted or unsubstituted alkyl group (e.g. methyl, ethyl), substituted or unsubstituted aryl group (e.g. phenyl) or halogen atom (e.g. chlorine atom, bromine atom). ), and may form a ring with another methine group, or may form a ring with an auxochrome.

XlおよびX2で表わされるアニオンを例示する。例え
ばハロゲン陰イオン(例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン)、置換アリールスルホン酸
イオン(例えばp−トルエンスルホン酸イオン、p−ク
ロルベンゼンスルホン酸イオン)、アリールジスルホン
酸イオン(例えばl、  3−ベンゼンジスルホン酸イ
オン、l、5ナフタレンジスルホン酸イオン、2,6−
ナフタレンジスルホン酸イオン)、アルキル硫酸イオン
(例えばメチル硫酸イオン)、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンが挙げられる。好ましくはヨウ素イ
オンである。
Anions represented by Xl and X2 are illustrated. For example, halogen anions (e.g. fluoride ions, chloride ions,
Bromine ion, iodine ion), substituted arylsulfonate ion (e.g. p-toluenesulfonate ion, p-chlorobenzenesulfonate ion), aryldisulfonate ion (e.g. l,3-benzenedisulfonate ion, l,5-naphthalene disulfonate) acid ion, 2,6-
(naphthalene disulfonate ion), alkyl sulfate ion (for example, methyl sulfate ion), sulfate ion, thiocyanate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, picrate ion, acetate ion, and trifluoromethanesulfonate ion. Preferably it is an iodine ion.

以下に特に好ましい色素の具体例を挙げる。Specific examples of particularly preferred dyes are listed below.

(CHt)s SOs 2 H5 P−8 (CHり2 CHa (CHり、so。(CHt)s SOs 2 H5 P-8 (CHri2 CHa (CHri, so.

C,H。C,H.

(CH!ン5sOs CH2CH20H P−19 P−20 CHs P−30 P−3] C,H5 t Hs 2H5 CtH。(CH!n5sOs CH2CH20H P-19 P-20 CHs P-30 P-3] C, H5 tHs 2H5 CtH.

(U tl 1ハ δU3 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
(U tl 1ha δU3 The light-sensitive material of the present invention can be used as long as at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer is provided on the support. There is no particular restriction on the number and order of silver halide emulsion layers and non-light-sensitive layers. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers, the light-sensitive layer comprising units sensitive to blue light, green light, or red light. It is a photosensitive layer, and in multilayer silver halide color photographic light-sensitive materials, the unit photosensitive layers are generally arranged in the following order from the support side: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation order may be reversed, or the installation order may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer structure can be preferably used0
Usually, it is preferable to arrange the halogen emulsion so that the intensity of light decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GFI) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度青感光性層(RL
)の順、またはBH/肛/GL/GH/R1(/RLの
順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等
に設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support: low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GFI) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /
High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity blue-sensitive layer (RL)
), or in the order of BH/anus/GL/GH/R1 (/RL), or in the order of BH/BL/GH/GL/RL/RH.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/Gll/RHの順に配列すること
もできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/Gll/RH may be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤N/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the following order: low-speed emulsion N/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer.

また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー (RD) Na1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、″1.乳剤
製造(Emulsion preparation a
nd types)”、および同Ha 18716 (
1979年11月) 、 64B頁、同NCL3071
05(1989年11月り) 、 863〜865頁、
およびグラフィック「写真の物理と化学」、ボールモン
テル社刊(P、Glafkides、  Chemie
  et  Ph1sique  Photograp
hique、 Paul Montel、 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
(G、F、 DuffinPhotographic 
 Emulsion  Chemistry  (Fo
cal  Press。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Na1764.
3 (December 1978), pp. 22-23, "1. Emulsion preparation a.
nd types)”, and Ha 18716 (
November 1979), page 64B, NCL3071
05 (November 1989), pp. 863-865,
and the graphic “Physics and Chemistry of Photography”, published by Beaumontel (P, Glafkides, Chemie
et Ph1sique Photograp
Paul Montel, 1967)
, "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, DuffinPhotographic
Emulsion Chemistry (Fo
cal Press.

1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anetal、、 Making and Coati
ng Photographic Emulsion、
 Focal Press、 1964)などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
1966)), "Manufacture and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelikm)
anetal,, Making and Coati
ng Photographic Emulsion,
Focal Press, 1964).

米国特許第3,574,628号、同3.655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3.655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1.413.748 are also preferred.

また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248′251頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号オヨび英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 3 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, p. 248'251 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434.226, 4,414.310, 4,
No. 433,048, No. 4,439.520, and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. They may also be bonded with compounds other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide, and mixtures of particles of various crystal forms may be used.

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type that forms latent images primarily on the surface, of the internal latent image type that forms inside the grains, or of the type that has latent images both on the surface and inside the grains, but negative-tone emulsions It is necessary that Among the internal latent image type emulsions, the core/shell type internal latent image type emulsion may be a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740. No. 59-133542.

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40n−が好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。
The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, etc., but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー漱17
643、同漱18716および同阻307105に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are Research Disclosure Sou 17
643, Doshu 18716 and Dobe 307105, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少な(とも1つの特性の異なる2N類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Emulsions of 2N type or higher having low sensitivity (different in one characteristic or another) can be mixed and used in the same layer.

米国特許第4.082,553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
Silver halide grains coated with grain surfaces as described in U.S. Pat. No. 4,082,553, U.S. Pat. No. 4,626,4
Silver halide grains and colloidal silver with covered grain interiors described in No. 98 and JP-A No. 59-214852 are preferably used in a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Can be used.

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4.626.498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
Silver halide grains that have their interiors or surfaces covered are defined as - (
A method for preparing silver halide grains in which the interior or surface of silver halide grains can be developed (in a non-imagewise manner) is disclosed in U.S. Pat. -214852.

粒子内部がかふらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀ば、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい1粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に
0゜05〜0.6μ錫が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい
The silver halide that forms the internal core of a core/shell type silver halide grain whose interior is fogged may have the same halogen composition or a different halogen composition. As the silver halide, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. Although there is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains,
The average particle size is preferably 0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm, and the shape of the particles is not particularly limited, and regular particles may be used.
It may be a polydisperse emulsion, but it may be a monodisperse emulsion (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is ±4 of the average grain size).
0% or less) is preferable.

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀きは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-light-sensitive fine-grain silver halide. It is preferable that these are fine silver halide grains that are not substantially developed, and that they are not couplered in advance.

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
The fine-grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary, preferably silver iodide in a content of 0.5 to 100 mol%. It contains 10 mol%.

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.O1〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μmがより好ましい。
The fine grain silver halide has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of projected area) of 0. O1 to 0.5 μm is preferable, and 0.
02 to 0.2 μm is more preferable.

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is spectral sensitization necessary. However, before adding these to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, hengethiazolium-based, or mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can preferably be contained in the silver halide grain-containing layer.

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/rrf以下
が好ましく 、4.5g/rr?以下が最も好ましい。
The coating silver amount of the photosensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/rrf or less, and 4.5 g/rr? The following are most preferred.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.

巳 α また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
.435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Patent No. 4,411,987 and US Pat.
.. It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435,503.

本発明の感光材料に、米国特許第4.740.454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含をさせることが好ましい。
The photosensitive material of the present invention includes U.S. Patent No. 4.740.454, U.S. Pat.
It is preferable to include a mercapto compound described in JP-A-1-283551.

本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
A compound that releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent, or a precursor thereof irrespective of the amount of developed silver produced during the development process, which is described in JP-A-1-106052, is added to the light-sensitive material of the present invention. It is preferable to contain.

本発明の感光材料に、国際公開WO38104794号
、特表平1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またC;!EP 317,308A号、米国特
許4,420.555号、特開平!−259358号に
記載の染料を含有させることが好ましい。
Dye or C;! dispersed in the photosensitive material of the present invention by the method described in International Publication No. WO 38104794 and Japanese Patent Publication No. 1-502912. EP 317,308A, U.S. Patent No. 4,420.555, JP-A-H! It is preferable to contain the dye described in No. 259358.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー弘
17643、■−C〜G、および間融307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure Ko 17643, ■-C to G, and Mafu 307105,
■It is described in the patent described in -C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4.401,752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1 、476 、76
0号、米国特許第3.973.96111号、同第4.
314,023号、同第4.511.649号、欧州特
許第249.473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4.401,752, No. 4,
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1,476,76
No. 0, U.S. Patent No. 3.973.96111, U.S. Patent No. 4.
Preferred are those described in European Patent No. 314,023, European Patent No. 4.511.649, European Patent No. 249.473A, and the like.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061.432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNO,24220(1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4゜500.630号、同第4,540,654
号、同第4,556,630号、国際公開WO3810
4795号等に記載のものが特に好ましい。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Pat.
0,619, European Patent No. 4.351,897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061.432, European Patent No. 3.725.067, Research Disclosure No. 24220 (1984) June), Japanese Patent Application Publication No. 1986-
No. 33552, Research Disclosure Nα24
230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4゜500.630, No. 4,540,654
No. 4,556,630, International Publication WO3810
Particularly preferred are those described in No. 4795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052.212
号、同第4,146.396号、同第4.228,23
3号、同第4 、296 、200号、同第2,369
.929号、同第2,801.171号、同第2.77
2.162号、同第2,895,826号、同第3,7
72.002号、同第3.758,308号、同第4,
334.011号、同第4,327.173号、西独特
許公開第3゜329.729号、欧州特許第121.3
65A号、同第249゜453A号、米国特許第3.4
46.622号、同第4.333,999号、同第4.
775,616号、同第4,451,559号、同第4
,427,767号、同第4,690.889号、同第
4.254212号、同第4,296.199号、特開
昭61−42658号等に記載のものが好ましい、さら
に、特開昭64−553号、同64−554号、同64
−555号、同64−556に記載のピラゾロアゾール
系カプラーや、米国特許第4゜818.672号に記載
のイミダゾール系カプラーも使用することができる。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent No. 4.052.212.
No. 4,146.396, No. 4.228,23
No. 3, No. 4, 296, 200, No. 2,369
.. No. 929, No. 2,801.171, No. 2.77
2.162, 2,895,826, 3,7
No. 72.002, No. 3.758,308, No. 4,
No. 334.011, No. 4,327.173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121.3
No. 65A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3.4
No. 46.622, No. 4.333,999, No. 4.
No. 775,616, No. 4,451,559, No. 4
, No. 427,767, No. 4,690.889, No. 4.254212, No. 4,296.199, JP-A No. 61-42658, etc. are preferred; No. 64-553, No. 64-554, No. 64
The pyrazoloazole couplers described in U.S. Pat.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4.576910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341188A号等に記載されてい
る。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. Nos. 3,451,820; 4,080,211; 4,367,282;
No. 4.576910, British Patent No. 2.102.1
No. 37, European Patent No. 341188A, etc.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366.237号、英国特許第2.125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4.366.237 and British Patent No. 2.125.
.. 570, European Patent No. 96.570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー階17643の■
−G項、同Nl1307105の■−G項、米国特許第
4.163,670号、特公昭57−39413号、米
国特許第4.004,929号、同第4.138.25
8号、英国特許第1,146,368号に記載のものが
好ましい、また、米国特許第4.774.181号に記
載のかつプリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4.7
77.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available at Research Disclosure Floor 17643.
-G term, ■-G term of Nl1307105, U.S. Patent No. 4.163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4.004,929, No. 4.138.25
No. 8, preferred is that described in British Patent No. 1,146,368, and is also described in U.S. Pat. Couplers, U.S. Patent No. 4.7
It is also preferred to use couplers having as a leaving group a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye as described in No. 77.120.

かつプリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
Compounds that release photographically useful residues upon pulling can also be preferably used in the present invention.

現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 
17643、■−F項及び間融307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−■54234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同6337350号、米国特許4,
248,962号、同4,782,012号に記載され
たものが好ましい。
DIR couplers that release development inhibitors are the aforementioned RD
17643, ■-F term and interfusion 307105, ■-F
Patents described in Sections, JP-A-57-151944, JP-A No. 57-■54234, JP-A No. 60-184248, JP-A No. 6
No. 3-37346, No. 6337350, U.S. Patent No. 4,
Those described in No. 248,962 and No. 4,782,012 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2.097,140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.
Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-2523
Compounds that release fogging agents, development accelerators, silver halide solvents, etc. through redox reactions with oxidized developing agents described in Japanese Patent Laid-open Nos. 40, 144940 and 1-45687 are also preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4.338.393号、同第4.310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許筒173゜302
八号、同第313.308A号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、R,D、Nll 11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,4
77号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−
75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , the multi-equivalent coupler described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DI described in JP-A-6224252 etc.
R coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173°302
No. 8, a coupler releasing a dye which after separation is described in No. 313.308A, R, D, Nll 11449
, No. 24241, JP-A-61-201247, etc., bleach accelerator-releasing couplers, U.S. Pat. No. 4,555,4
Ligand releasing coupler described in No. 77 etc., JP-A-63-
75747, a leuco dye-releasing coupler;
Examples include couplers that emit fluorescent dyes as described in U.S. Pat. No. 4,774,181.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in U.S. Pat. No. 2,322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類〔トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、トリエチル
ドデカンアミド、N、Nジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類またはフ
ェノール類(イソステアリルアルコール、2.4−ジー
tert−アミルフ エノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水
素ml(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) phthalate, (2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid [triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-
ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate, etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate,
dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N, triethyl dodecanamide, N, N diethyl lauryl amide, N-
(tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyl), ester, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N,N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), etc. Can be mentioned.

また補助溶削としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
For auxiliary melting, organic solvents with a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used. Typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. , 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許比II (OLS )第2,541.274号およ
び同第2゜541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion process steps, effects, and latex for impregnation can be found in U.S. Pat. etc. are listed.

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2
- It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as (4-thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 NCL 17643の28頁、同Na 1871
6の647頁右欄から648頁左欄、および同に307
105の879頁に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of NCL 17643, same Na 1871
6, page 647 right column to page 648 left column, and 307
105, page 879.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ履以下であることが好まし
く、23μ■以下がより好ましく、18μ履以下が更に
好ましく、16μ麟以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度T172は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25゛C相対湿度55%ijl湿下
(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる0例えば、ニー・グリーン(A、Gree
n)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Photogr、Sci、Eng
、)、19t’、2号、 124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測
定でき、T、7.は発色現像液で30℃、3分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する
In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and 16 μm or less. is particularly preferred, and the membrane swelling rate T172 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. Film thickness means the film thickness measured at 25°C and relative humidity of 55% ijl (2 days), and the film swelling rate TI/□
can be measured according to techniques known in the art.
Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Eng)
), 19t', No. 2, pages 124-129, it can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in T, 7. The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swollen film thickness reached when treated with a color developing solution at 30° C. for 3 minutes and 15 seconds, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness.

膜膨潤速度T1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤III厚から、弐: (最大膨潤
膜厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
The membrane swelling rate T1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swelling III thickness under the conditions described above, according to the following equation: (maximum swelling film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ霧〜20μmの親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、このバンク層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
The photosensitive material of the present invention has a hydrophilic colloid layer (with a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm) on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a back layer (referred to as a back layer), which includes the aforementioned light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, static inhibitors, hardeners, binders, plasticizers,
It is preferable to contain a lubricant, a coating aid, a surface active agent, etc., and the swelling ratio of this bank layer is preferably 150 to 500%.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、隘
17643の28〜29頁、同N0. 18716の6
51左欄〜右欄、および間融307105の880〜8
81頁に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。
The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, No. 17643, pages 28-29, No. 18716-6
51 left column to right column, and 880 to 8 of 307105
It can be developed by the usual method described on page 81.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β〜メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl- 4-amino-N-ethyl-N-β
-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates and hydrochlorides Alternatively, p-toluenesulfonate and the like can be mentioned. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-
N-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred,
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHl31衝剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、If、N−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのようなを機溶則、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1
−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三詐酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−N、If、11−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジナミンーN、N、N、Nテトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロ
キシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
Color developers include pH 31 buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, developing agents such as chloride, bromide, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It is common to include inhibitors or anticapri agents. If necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, If, hydrazines such as N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, and catechol sulfonic acids, ethylene glycol, Molecules such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, 1
- an auxiliary developing agent such as phenyl-3-pyrazolidone,
Viscosifying agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriauric acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and cyclohexanediaminetetraacetic acid. Acetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, If, 11-trimethylenephosphonic acid, ethylenedinamine-N,N,N,N tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine Representative examples include di(0-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ビ
ラプリトンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-virapritones such as 1-phenyl-3-virapritone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpl+は9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−11
1Gに感光材料1平方メートル当たり32以下であり、
補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ
り500.wf以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。
The pl+ of these color developing solutions and black and white developing solutions is 9 to 12.
It is common that The amount of replenishment of these developers depends on the color photographic material to be processed, but -11
32 or less per square meter of photosensitive material in 1G,
500. by reducing the bromide ion concentration in the replenisher. It can also be less than wf. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平]−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank, there are also methods for reducing the aperture ratio.
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization.Also, the amount of replenishment can be reduced by using means to suppress the accumulation of bromide ions in the developer. .

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄([[[)などの多価金
属の化合物、遇酸頬、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(II[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
、ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などの7ミノボリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(m)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(1![)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(III)i!塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄<m
)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄([[I
)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のDHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いp)
lで処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, it is possible to use a processing method in which bleaching is followed by bleach-fixing, furthermore, processing in two consecutive bleach-fixing baths, fixing before bleach-fixing, or bleach-fixing. A post-bleaching treatment can also be optionally carried out depending on the purpose. As bleaching agents, for example, compounds of polyvalent metals such as iron ([[[)], acid salts, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (II[), etc. 7-minoboricarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriamine, pentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. Complex salts of , etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(III) i! including ethylenediaminetetraacetic acid iron(m) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(1![) complex salt! Salt is preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution, and iron aminopolycarboxylate <m
) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These iron aminopolycarboxylic acids ([[I
) The DH of a bleach solution or bleach-fix solution using a complex salt is usually 4.
0 to 8, but lower p) for faster processing
It can also be processed with l.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
.290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.tz7.7
ts号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2.148.430
号に記載のポリオキシエチレン化合物頻;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−40.943号、同49−59.644号、同53−
94,927号、同54−35,727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4.552,834号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
.. No. 290.812, No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Na17129 (July 1978), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in No.
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706.561
Thiourea derivatives described in West German Patent No. 1. tz7.7
Iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966.410, West German Patent No. 2.148.430
Polyoxyethylene compound compound described in No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836; other JP-A-49
-40.943, 49-59.644, 53-
No. 94,927, No. 54-35,727, No. 55-2
Compounds described in No. 6.506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,858.
No., West German Patent No. 1.290,812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-9
Preferred are the compounds described in US Pat. No. 5,630, and also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834.
These bleach accelerators may be added to the light-sensitive material, and are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p![a)が
2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids are compounds having an acid dissociation constant (p![a) of 2 to 5, and specifically preferred are acetic acid, propionic acid, hydroxyacetic acid, and the like.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

本発明において、定着液または漂白定着液には、pHJ
整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、l−メチルイミダゾール、l−エチ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0,1〜10モル/l添加することが好まし
い。
In the present invention, the fixing solution or bleach-fixing solution contains pHJ
A compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably imidazoles such as imidazole, l-methylimidazole, l-ethylimidazole, and 2-methylimidazole, is added at 0.1 to 10 mol/l for control. It is preferable.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50’C,好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50'C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体のW1環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白荊、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。
In the desilvering process, it is preferable to strengthen the stirring as much as possible.A specific method for strengthening the stirring is to impinge a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material as described in JP-A-62-183460. Method and JP-A-62-183
A method of increasing the stirring effect using a rotating means as described in No. 461, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material without bringing the wiper blade provided in the liquid into contact with the emulsion surface and creating turbulence on the emulsion surface. and a method of increasing the W1 recirculation amount of the entire processing liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleaching agents and fixing agents into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means includes:
It is more effective when a bleach accelerator is used, and the accelerating effect can be significantly increased and the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator can be eliminated.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have a photosensitive material conveying means as described in Japanese Patent Laid-open No. 191259-1912. This effect is particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing solution replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の捕充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al  of  the 5ociety o
f Motion Picture and Te1e
vision Engineers第64tcSP、 
248〜253 (1955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。
The amount of washing water in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the purpose, the washing water temperature, the number of washing tanks (stages), the capturing method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety o
f Motion Picture and Te1e
vision Engineers 64th tcSP,
248-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、  (1986年)三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288,838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorine-based disinfectants such as inthiazolone compounds, cyabendazoles, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents," (1986) Sankyo Publishing, Hygiene. Technical extras “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982)
Industrial Technology Society, Japan Antibacterial and Mildew Society Line “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のp旧よ、4〜
9であり、好ましくは5〜Bである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
The washing water used in the processing of the photosensitive material of the present invention, 4-
9, preferably 5-B. The washing water temperature and washing time can also be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is in the range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. Examples of the dye stabilizer that can be used include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージ+−N[Li2.
850及び同NCL15.159に記載のシッフ塩基型
化合物、同13.924号記載のアルドール化合物、米
国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. U.S. Patent No. 3.342.59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3.342.
No. 599, Research Disclosure +-N [Li2.
Schiff base type compounds described in No. 850 and NCL 15.159, aldol compounds described in No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat. Compounds can be mentioned.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同5B−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 5B-115438.

本発明における各種処理液は10″C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10"C to 50°C. Usually, the standard temperature is 33C to 38C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time. Conversely, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in US Patent No. 4.
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.

(実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 下塗りを施した三酢酸セルa−スフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
Example 1 On a subbed triacetic acid cellulose film support,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/rrf単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
!!1モルに対する塗布lをモル単位で示す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/rrf units, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, halogenation in the same layer! ! The applied liter per mole is given in moles.

(試料101) 第1層(ハレーシラン防止層) 黒色コロイド銀         銀  0.18ゼラ
チン−1,40 第2層(中間層) 2.5−ジー、t−ペンタデシル ハイドロキノン           0.18E X
 −10,070 E X −30,020 E X −122,0X10−’ U −10,060 0−20,080 LJ−30,10 HB S −10,10 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤怒乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素P−24 増感色素P−16 増悪色素P−3 X−2 X−10 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤G 増感色素P−24 増悪色素P−16 増悪色素P−3 0,020 1,04 vAO,25 tIO,25 2,8X10−’ 1.2 X 10−’ 3.8X10−’ 0.34 0.020 0.070 0.os。
(Sample 101) 1st layer (Haley silane prevention layer) Black colloidal silver Silver 0.18 gelatin-1,40 2nd layer (intermediate layer) 2.5-G, t-pentadecylhydroquinone 0.18E
-10,070 E X -30,020 E Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye P-24 Sensitizing dye P-16 Enhancing dye P-3 X-2 X-10 B5-1 Gelatin 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G Sensitizing Pigment P-24 Aggravating dye P-16 Aggravating dye P-3 0,020 1,04 vAO,25 tIO,25 2,8X10-' 1.2 X 10-'3.8X10-' 0.34 0.020 0 .070 0. os.

O,070 0,060 0,87 銀  1.00 2.5XlO−’ 1.0 X 10−’ 3.3X10−’ X−2 X−3 X−10 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素P−24 増感色素P−16 増感色素P−3 X−2 X−3 X−4 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 0,40 0゜050 0.015 0.070 0.050 0.070 1.30 11  1.60 1、lX10−’ 7.0X10−’ 2.4X10”’ 0.097 0.010 0.080 0.22 0、10 1.63 0.040 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素S−9 増感色素5−45 増感色素5−46 X−1 X−6 X−7 X−8 BS−1 B5−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 増感色素S−9 増感色素5−46 増感色素S−10 0,020 0,80 11O,15 銀  0615 5.3X10−’ 1.7X10−’ 6.4X10−’ 0.021 0.26 0.030 0.025 0.10 0.010 0.63 銀  0.45 2.7X10−’ 3.9X10−’ 1.0X10−’ EX−6 EX−7 EX−8 B5−1 B5−3 ゼラチン 第9層(第3緑惑乳剤層) 乳剤E 増感色素S−9 増感色素5−45 増悪色素5−46 EX−1 EX−11 EX−13 B5−1 B5−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 EX−5 0,094 0,026 0,01B 0.16 8.0XIO−’ 0.50 銀   1.20 2.7X10−’ 9、Qxlo−’ 2.9X10−’ 0.025 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 銀  0.050 0.os。O,070 0,060 0,87 Silver 1.00 2.5XlO-' 1.0 x 10-' 3.3X10-' X-2 X-3 X-10 gelatin 5th layer (3rd red-sensitive emulsion layer) emulsion Sensitizing dye P-24 Sensitizing dye P-16 Sensitizing dye P-3 X-2 X-3 X-4 B5-1 B5-2 gelatin 6th layer (middle layer) X-5 0,40 0°050 0.015 0.070 0.050 0.070 1.30 11 1.60 1, lX10-' 7.0X10-' 2.4X10”’ 0.097 0.010 0.080 0.22 0, 10 1.63 0.040 B5-1 gelatin 7th layer (first green emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye S-9 Sensitizing dye 5-45 Sensitizing dye 5-46 X-1 X-6 X-7 X-8 BS-1 B5-3 gelatin 8th layer (second green emulsion layer) Emulsion C Sensitizing dye S-9 Sensitizing dye 5-46 Sensitizing dye S-10 0,020 0,80 11O, 15 Silver 0615 5.3X10-' 1.7X10-' 6.4X10-' 0.021 0.26 0.030 0.025 0.10 0.010 0.63 Silver 0.45 2.7X10-' 3.9X10-' 1.0X10-' EX-6 EX-7 EX-8 B5-1 B5-3 gelatin 9th layer (3rd green emulsion layer) Emulsion E Sensitizing dye S-9 Sensitizing dye 5-45 Exacerbation pigment 5-46 EX-1 EX-11 EX-13 B5-1 B5-2 gelatin 10th layer (yellow filter layer) yellow colloidal silver EX-5 0,094 0,026 0.01B 0.16 8.0XIO-' 0.50 Silver 1.20 2.7X10-' 9.Qxlo-' 2.9X10-' 0.025 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 Silver 0.050 0. os.

B5−1 ゼラチン 第11層(第1青感乳荊N) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増悪色素■ EX−8 EX−9 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青惑乳荊層) 乳剤C 増感色素■ EX−9 EX−10 B5−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H 0,030 0,95 1i!0.080 銀   0.070 銀  0.070 3.5XIO−’ 0.042 0.72 0.28 1.10 銀  0.45 2、IX、10−’ 0.15 7.0XlO−’ 0.050 0.78 銀 0.77 増感色素■           2.2X10−’E
 X −90,20 HB S −10,070 ゼラチン             0.69第14層
(第1保護層) 乳剤I                 銀  0.
20U−4’               0.11
U−50,17 HB S −15,0xlO−” ゼラチン             1.00第15層
(第2保護層) H−10,40 B−1(直径 1.7 am)      5.0xl
O−”B−2(直径 1.7 μm)       0
.10B −30,10 S C−10,20 ゼラチン              1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、W−1、W−2、
W−3、B−4、B−5、F−1、F−2、F−3、F
−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−
10、F−11、F−12、F−13及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。
B5-1 Gelatin 11th layer (1st blue-sensing milkyellow N) Emulsion A Emulsion B Emulsion F Exacerbating dye ■ EX-8 EX-9 B5-1 Gelatin 12th layer (2nd blue-sensing milky white layer) Emulsion C Enhancing Dye-sensitive dye■ EX-9 EX-10 B5-1 Gelatin 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H 0,030 0,95 1i! 0.080 Silver 0.070 Silver 0.070 3.5XIO-' 0.042 0.72 0.28 1.10 Silver 0.45 2,IX,10-' 0.15 7.0XIO-' 0.050 0.78 Silver 0.77 Sensitizing dye■ 2.2X10-'E
X -90,20 HB S -10,070 Gelatin 0.69 14th layer (first protective layer) Emulsion I Silver 0.
20U-4' 0.11
U-50,17 HB S -15,0xlO-” Gelatin 1.00 15th layer (second protective layer) H-10,40 B-1 (diameter 1.7 am) 5.0xl
O-”B-2 (diameter 1.7 μm) 0
.. 10B -30,10 S C-10,20 Gelatin 1.20 Furthermore,
W-1, W-2,
W-3, B-4, B-5, F-1, F-2, F-3, F
-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F-
10, F-11, F-12, F-13, and iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.

EX−4 EX−5 EX−6 EX−1 EX−2 EX−3(翫イヒ(l−■ EX EX−8 EX−9 に1 EX−10 し1 EX−12 B5−1 トリクレジルホスフェート B5−2 ジ−n−ブチルフタレート EX−13 1;l 増感色素■ CC− 1C。EX-4 EX-5 EX-6 EX-1 EX-2 EX-3 (l-■ EX EX-8 EX-9 to 1 EX-10 1 EX-12 B5-1 tricresyl phosphate B5-2 Di-n-butyl phthalate EX-13 1;l Sensitizing dye■ CC- 1C.

C1(z=cH−5lh  L;lit  L;υNH
L、IigB−2 n=2〜4 試料101に対し赤感性層用分光増感色素、緑感性層用
分光増感色素、およびマゼンタカラートンアンカプラー
(EX−3)を表1〜3のように変更した試料をそれぞ
れ試料102〜107とする。これらの試料を露光した
後、下記の現像処理を行なった。
C1(z=cH-5lh L; lit L; υNH
L, IigB-2 n=2-4 For Sample 101, spectral sensitizing dye for red-sensitive layer, spectral sensitizing dye for green-sensitive layer, and magenta color tone uncoupler (EX-3) were added as shown in Tables 1-3. The samples changed to are designated as samples 102 to 107, respectively. After exposing these samples, the following development treatments were performed.

工程     処理時間   処理温度カラー現像  
 3分15秒    38℃漂    白    6分
30秒     38°C水    洗    2分1
0秒     24°C定    着    4分20
秒     38°C水   洗    3分15秒 
    24℃安    定    1分05秒   
  38°C各工程に用いた処理液組成は下記の通りで
あった。
Process Processing time Processing temperature Color development
3 minutes 15 seconds 38℃ bleaching 6 minutes 30 seconds 38℃ water washing 2 minutes 1
0 seconds 24°C fixation 4 minutes 20
38°C water washing 3 minutes 15 seconds
Stable at 24℃ 1 minute 05 seconds
The composition of the treatment liquid used in each step at 38°C was as follows.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸   1,0g1−ヒドロ
キシエチリデン 1、 1−ジホスホン酸     2.0g亜硫酸ナト
リウム        4,0g炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸 g g 3■ g 塩 水を加えて 4、5g 1.01 pH]0.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて g 100.0g 10゜ l 50゜ 10゜ l。
Color developer Diethylenetriaminepentaacetic acid 1,0g 1-hydroxyethylidene 1,1-diphosphonic acid 2.0g Sodium sulfite 4,0g Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-(N-ethyl-N-β hydroxyethyl Amino) 2-methylaniline sulfate g g 3 ■ g Add salt water 4.5 g 1.01 pH] 0.0 Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Ammonium bromide Ammonium nitrate Add water g 100.0g 10゜l 50゜10゜l.

6゜ g g g 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩          1.0g亜硫酸ナトリ
ウム        4.0gチオ硫酸アンモニウム水
溶液 (70%)          175.0J重亜硫酸
ナトリウム       4.6g水を加えて    
      1.0j7p86.6 安定液 ホルマリン(40%>        2.OyJポリ
オキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10)       0.3g水を加えて
           1.01処理済の試料をステー
タスMの赤色フィルター”で濃度測定した。得られた結
果を表3に示す。
6゜g g g Fixer ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.0g Sodium sulfite 4.0g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175.0J Sodium bisulfite 4.6g Add water
1.0j7p86.6 Stabilizing liquid formalin (40%> 2. OyJ polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add 0.3g water 1.01 Processed sample to status M red color The concentration was measured using a filter. The results are shown in Table 3.

これらの試料101〜107に対して、前記の方法によ
りISO感度S1および均一露光後の5o510 3R
610を求めた。なおこの際580nmの単色光を得る
には5HOTT  GLASWERKE社製のLine
 Double Filter D E P I L0
.5の干渉フィルターを用いた。結果を表3に示す。
For these samples 101 to 107, ISO sensitivity S1 and 5o510 3R after uniform exposure were determined by the above method.
I asked for 610. At this time, to obtain monochromatic light of 580 nm, use 5HOTT GLASWERKE's Line.
Double Filter D E P I L0
.. No. 5 interference filter was used. The results are shown in Table 3.

次に試料101〜107をカメラ撮影用に加工した後、
マクベス社製のカラーレンディションチャートを太陽光
(色温度は5850にであった)とJISで定める普通
型の白色蛍光灯(F6)で別々に照明し、同時に撮影し
て太陽光下の光学濃度0.7のグレー板が明度、色相と
も再現するようにカラーペーパー(富士カラーペーパー
AGL)にプリントした。
Next, after processing samples 101 to 107 for camera photography,
Macbeth's color rendition chart was illuminated separately with sunlight (color temperature was 5850) and an ordinary white fluorescent lamp (F6) specified by JIS, and photographed at the same time to determine the optical density under sunlight. A 0.7 gray plate was printed on color paper (Fuji Color Paper AGL) so that both brightness and hue were reproduced.

蛍光灯下で撮影された光学濃度0. 7のグレー板の色
味、太陽光下での撮影された赤色の色味を視覚的に評価
した結果を表3に示す。
Optical density 0. taken under fluorescent light. Table 3 shows the results of visually evaluating the color of the gray plate No. 7 and the red color photographed under sunlight.

表4より本発明の試料103〜105は比較の試料10
1102.106、および107と比べて感度と赤色の
彩度、および蛍光灯下のグレーの色味の3つの性能を満
たしている点で優れており、本発明の効果は顕著である
From Table 4, samples 103 to 105 of the present invention are comparative sample 10.
It is superior to No. 1102.106 and No. 107 in that it satisfies the three performance requirements of sensitivity, red color saturation, and gray color under fluorescent lighting, and the effects of the present invention are remarkable.

実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
Example 2 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 201, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたり
のモル数で示した。
(Composition of photosensitive layer) The coating amount is expressed in g/rd unit of silver for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in g/rd unit for coupler additive and gelatin. The number of moles of the dye is expressed per mole of silver halide in the same layer.

第1層(ハレーシラン防止層) 黒色コロイド銀           0.15ゼラチ
ン              1.90ExM−82
,0X10−” 第2層(中間層) ゼラチン             2.10UV−1
3,0X10−” U V −26,0X10−” U V −37,0xlO−” ExF−14,0X10弓 S o 1 v −27,0xlO−”第3層(低感度
赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Agl型、球相当径0.3μm1球相当径の変動
係数29%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 0.50 1.50 5.4X10−’ 2.3X10−’ ?、3 X 10−’ 0.22 3.0XIO−” 7.0XlO−” ゼラチン 増感色素P−24 増感色素P−16 増感色素P−3 xC−3 xC−4 olv−1 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高Agl型、球相当径0.55#m、球相当径の変
動係数20%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比1.0) 銀塗布量 ゼラチン 増感色素P−24 増感色素P−16 増感色素P−3 X−3 xC−3 xY−13 xY−14 pd−10 Solv〜1 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  10モル%、内部高Agl型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 2.00 2.9X10−’ 1.2X10−’ 3.8X10−’ 8.0X10−’ 0.33 2.0X10−” !、0XlO−” 1.0X10−’ 0.10 0.70 1.60 ?、2X10−’ 4.6X10−” 1.6X10−’ 0.85 ゼラチン 増感色素P−24 増感色素P−16 増感色素P−3 ExC−5 ExC−6 olv−1 olv−2 第6層(中間N) ゼラチン Cpd−1 Cpd−4 olv−1 第7層(低感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、 内部高Agl型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数28%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 7.0X10−! 8.0X10−” 0.15 8.0XlO−” 1、10 0.17 0.10 0.17 5.0XlO−” 0.30 0.50 1.0XlO−’ 3.3XlO−’ 1.2X10−コ ゼラチン 増感色素S−9 増感色素5−45 増感色素5−46 xM−8 xM−9 xY−13 Cpd−11 o1v−1 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高Agl型、球相当径0.55pm、球相当径の変
動係数20%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比4,0) 銀塗布量 3、OX 1O−1 O,20 3,0X10−” 7.0X10弓 0.20 0.70 1.00 5.7X10−’ 8.3XlO−’ 2、lX10−’ 3.0X10−” 0.25 1.5xlO−” 4.0X10−” 9.0X10−″ ゼラチン 増感色素S−9 増感色素5−46 増感色素5−10 xM−8 xM−9 xM−10 XY−13 Cpd−11 olv−1 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgrlOモル%、 内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動
係数30%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.50 0.90 1.6X10−’ 4.8X10−’ 1.7X10−’ 3.0X10−’ 2、OX 10−’ 6、OX to−” 2、OX 10−” 1.0X10−” 2.0X10−’ 2.0X10−’ 0.20 5、OX 10−’ ゼラチン 増感色素S−9 増感色素5−45 増感色素5−46 xS−7 xM−8 xM−11 22M−12 Cpd−2 Cpd−9 Cpd−10 olv−I olv−2 0,20 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン              0.90黄色コ
ロイド           5.OX 10−”Cp
 d −10,20 Solv−10,15 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高Agl型、球相当径0.5μm、球相当径の変動
係数15%、 8面体粒子) 銀塗布量  0,40 1.00 2.0xlO−’ 9、OX 10−” 0.9O L、0X10−” 0.30 ゼラチン xS−8 xY−13 xY−15 pa−2 olv−1 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内部高Agl型、球相当径1.3μm、球相当径の変動
係数25%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 銀塗布量  0.50 ゼラチン              0.60E x
 S −81,oxlo−’ ExY−150,12 cpd−21,0xlO−コ S o 1 v −14,0X10−”第13層(第1
保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、Ag11モル
%)           0.20ゼラチン    
          0.80UV−20,10 U V−30,10 UV−40,20 S o l v −34,0X10−”P −29,0
X10−” 第14層(第2保護層) ゼラチン             0.90B−1(
直径1.5μm)        0.10B−2(直
径1.5μm)        0.10B −32,
0X10−” H−10,40 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のcpd−
3、cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、Cpd−8
、P−1、W−LW−2、W−3を添加した。
1st layer (Haley silane prevention layer) Black colloidal silver 0.15 gelatin 1.90ExM-82
,0X10-” 2nd layer (middle layer) Gelatin 2.10UV-1
3,0X10-"UV-26,0X10-"UV-37,0xlO-"ExF-14,0X10 So 1v-27,0xlO-"Third layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Odor Silveride emulsion (Ag 12 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of 1 sphere equivalent diameter 29%, normal crystal, twin crystal mixed grains, diameter/thickness ratio 2.5) Silver coating amount 0.50 1.50 5.4X10-'2.3X10-' ? , 3 (Medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 #m, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, mixed twin grains, diameter /thickness ratio 1.0) Silver coating amount Gelatin Sensitizing dye P-24 Sensitizing dye P-16 Sensitizing dye P-3 X-3 xC-3 xY-13 xY-14 pd-10 Solv~1 5th layer (High-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, twin mixed grains, diameter/thickness ratio 2) .0) Silver coating amount 2.00 2.9X10-'1.2X10-'3.8X10-'8.0X10-' 0.33 2.0X10-"!, 0XlO-"1.0X10-' 0.10 0.70 1.60? , 2X10-'4.6X10-'1.6X10-' 0.85 Gelatin sensitizing dye P-24 Sensitizing dye P-16 Sensitizing dye P-3 ExC-5 ExC-6 olv-1 olv-2 6th Layer (middle N) Gelatin Cpd-1 Cpd-4 olv-1 7th layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (AgI 2 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, equivalent sphere Coefficient of variation in diameter 28%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 2.5) Silver coating amount 7.0X10-! 8.0X10-" 0.15 8.0XlO-" 1, 10 0.17 0.10 0.17 5.0XlO-" 0.30 0.50 1.0XlO-'3.3XlO-' 1.2X10-Cogelatin Sensitizing Dye S-9 Sensitizing Dye 5-45 Sensitizing Dye 5-46 xM-8 xM-9 xY-13 Cpd-11 o1v-1 8th layer (mid-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, internal high Agl type, sphere equivalent diameter 0.55 pm, sphere equivalent Coefficient of variation in diameter 20%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 4.0) Silver coating amount 3, OX 1O-1 O,20 3,0X10-" 7.0X10 bow 0.20 0.70 1.00 5.7X10-'8.3X10-'2,1X10-'3.0X10-" 0.25 1.5x10-"4.0X10-"9.0X10-" Gelatin sensitizing dye S-9 Sensitization Dye 5-46 Sensitizing dye 5-10 xM-8 xM-9 xM-10 High Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 2.0) Silver coating amount 0.50 0.90 1.6X10-'4.8X10-'1.7X10-'3.0X10-' 2, OX 10-' 6, OX to-' 2, OX 10-'1.0X10-'2.0X10-'2.0X10-' 0. 20 5, OX 10-' Gelatin sensitizing dye S-9 Sensitizing dye 5-45 Sensitizing dye 5-46 xS-7 xM-8 xM-11 22M-12 Cpd-2 Cpd-9 Cpd-10 olv-I olv-2 0.20 10th layer (yellow filter layer) Gelatin 0.90 Yellow colloid 5. OX 10-”Cp
d -10,20 Solv-10,15 11th layer (low sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15 %, octahedral particles) Silver coating amount 0.40 1.00 2.0xlO-' 9,OX 10-" 0.9O L, 0X10-" 0.30 Gelatin xS-8 xY-13 xY-15 pa-2 olv-1 12th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 1.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, twin Crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 4.5) Silver coating amount 0.50 Gelatin 0.60E x
13th layer (1st
Protective layer) Fine grain silver iodobromide (average grain size 0.07 μm, Ag 11 mol%) 0.20 gelatin
0.80UV-20,10 UV-30,10 UV-40,20 S o l v -34,0X10-"P -29,0
X10-” 14th layer (second protective layer) Gelatin 0.90B-1 (
Diameter 1.5μm) 0.10B-2 (Diameter 1.5μm) 0.10B-32,
0X10-"H-10,40 Furthermore, in order to improve storage stability, processability, pressure resistance, anti-mold/bacterial properties, antistatic properties, and applicability, the following cpd-
3, cpd-5, Cpd-6, Cpd-7, Cpd-8
, P-1, W-LW-2, and W-3 were added.

上記の他に、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにB−4、F−LF−4、F−5、
F−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11
、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジ
ウム塩、ロジウム塩が含有されている。
In addition to the above, n-butyl-p-hydroxybenzoate was added. Furthermore, B-4, F-LF-4, F-5,
F-6, F-7, F-8, F-9, F-10, F-11
, F-13, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts, iridium salts, and rhodium salts.

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below.

V−1 xF−1 V−2 JV−3 xC−3 V−4 (i)CaHwOCNH olv−1 リン酸トリクレジル olv−2 フタノl斃ジブチル 5olV−3リン酸トリ(2−エチルヘキシル)ExC
−4 CHi ExC−5 ExC−6 H (i)CJwOCNH OL:Hz(lhsL;HtL;すLl11xM−10 しl xM−11 xM−12 L;1 xM−8 xM−9 xY−13 xY−14 xY−15 しl Cpd−1 CJI2(n) Cpd−2 I Cpd−3 Cpd−4 Cpd−5 Cpd−6 xS−1 xS−2 xS−3 xS−4 Cpd−7 Pd−9 Cpd−11 xS−5 xS−6 xS−7 xS−8 pct−a Cpd−10 H−1 CsF+ySOJ(CJJCHzCOOKビニルピロリ
ドンとビニルアルコールの共重合体(共重合比=70:
30 (重量比)) ポリエチルアクリレート 表4 増感色素の添加量 (赤感性層) く単位:モル/銀1モル〉 表5 増感色素の添加量(緑感性層) 〈単位・モル、/銀【モル〉 実施例1と同様の露光・現像処理を行った試料をステー
タスMの赤色フィルターで濃度測定した。
V-1 xF-1 V-2 JV-3 xC-3 V-4 (i) CaHwOCNH olv-1 tricresyl phosphate olv-2 phthanol dibutyl 5olV-3 tri(2-ethylhexyl) phosphate ExC
-4 CHi ExC-5 ExC-6 H (i) CJwOCNH OL: Hz (lhsL; HtL; -15 Shil Cpd-1 CJI2(n) Cpd-2 I Cpd-3 Cpd-4 Cpd-5 Cpd-6 xS-1 xS-2 xS-3 xS-4 Cpd-7 Pd-9 Cpd-11 xS- 5 xS-6 xS-7 xS-8 pct-a Cpd-10 H-1 CsF+ySOJ (CJJCHzCOOK Copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl alcohol (copolymerization ratio = 70:
30 (weight ratio)) Polyethyl acrylate Table 4 Amount of sensitizing dye added (red-sensitive layer) Units: mol/mol/silver> Table 5 Amount of sensitizing dye added (green-sensitive layer) <Unit/mol,/ Silver [Mole] A sample subjected to the same exposure and development treatment as in Example 1 was subjected to density measurement using a Status M red filter.

得られた結果を表6に示す。The results obtained are shown in Table 6.

これらの試料201〜205に対して、前記の方法によ
りISO感度S1および均一露光後の5Gsso  3
 R55oを実施例1と同様な方法で得た。
For these samples 201 to 205, ISO sensitivity S1 and 5Gsso 3 after uniform exposure were determined by the above method.
R55o was obtained in a similar manner to Example 1.

結果を表6に示す。The results are shown in Table 6.

試料201に対し赤感性層用分光増感色素、緑感性層用
分光増感色素、およびマセンタカラードシアンカプラー
(EX−3)を表5〜7のように変更した試料をそれぞ
れ試料201〜205とする。試料201〜205をカ
メラ撮影用に加工した後マクベス社製のカラーレンデイ
ションチャートを太陽光(色温度は5850K)とJI
Sで定める普通型の白色蛍光灯(R6)で別々に照明し
、同時に撮影して太陽光下の光学濃度0.7のグレー板
が明度、色相とも再現するようにカラーペーパー(富士
カラーペーパーAGL)にプリントした。
Samples 201 to 205 were obtained by changing the spectral sensitizing dye for the red-sensitive layer, the spectral sensitizing dye for the green-sensitive layer, and the macenta colored cyan coupler (EX-3) to Sample 201 as shown in Tables 5 to 7, respectively. shall be. After processing samples 201 to 205 for camera photography, we used Macbeth's color rendition chart with sunlight (color temperature is 5850K) and JI.
Illuminated them separately with regular white fluorescent lamps (R6) specified by S, and photographed them simultaneously using color paper (Fuji Color Paper AGL) so that the brightness and hue of a gray plate with an optical density of 0.7 under sunlight would be reproduced. ) was printed.

このとき、撮影に用いたカメラは富士フィルム社製力ル
ディアキュートであり、撮影時の露出量はEV値でIO
であった。このときフラッシュが発光した。
At this time, the camera used for shooting was a Fuji Film Co., Ltd.'s Rikuru Diacute, and the exposure amount at the time of shooting was an EV value of IO.
Met. At this time, a flash was fired.

蛍光灯下で撮影された光学濃度0. 7のグレー板の色
味、太陽光下で撮影された赤色の色味を視覚的に評価し
た結果を表6に示す。
Optical density 0. taken under fluorescent light. Table 6 shows the results of visually evaluating the color of the gray plate No. 7 and the red color photographed under sunlight.

表7より本発明の試料203は比較の試料201.20
2.204、および205と比べて感度と赤色の彩度、
および蛍光灯下のグレーの色味の3つの性能を満たして
いる点で優れており、本発明の効果は顕著である。しか
し、蛍光灯下のグレー板の色味という点については、特
定感度320以上である実施例1記載の本発明の試料に
比べてその効果は小さかった。
From Table 7, the sample 203 of the present invention is the comparative sample 201.20.
2. Sensitivity and red saturation compared to 204 and 205,
The present invention is excellent in that it satisfies the following three performance requirements: and gray color under fluorescent lighting, and the effects of the present invention are remarkable. However, in terms of the color tone of the gray plate under fluorescent lighting, the effect was smaller than that of the sample of the present invention described in Example 1, which had a specific sensitivity of 320 or more.

実施例3 実施例1においてマゼンタカラートンアンカプラーEX
−3の代わりに例示化合物(4)を用いた時も同様の効
果が得られた。
Example 3 Magenta color tone uncoupler EX in Example 1
Similar effects were obtained when exemplified compound (4) was used instead of -3.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、濃度測定に用いた青、緑、赤色の光学フィル
ターの吸収スペクトルである。
FIG. 1 shows absorption spectra of blue, green, and red optical filters used for density measurement.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に2層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層
および各々1層以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層および
青感性乳剤層を有し、ISO感度がSであるハロゲン化
銀写真感光材料において、該感光材料を2/Slux・
secの白色光で均一露光を与えた後測定した580n
mの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度(
S_G^5^8^0)と赤感性ハロゲン化銀乳剤層の感
度(S_R^5^8^0)が、−0.3≦S_G^5^
8^0−S_R^5^8^0≦0.3であり、かつ該赤
感性ハロゲン化銀乳剤層のうち最高感層の次に感度の高
い赤感性ハロゲン化銀層に含まれるマゼンタカラートン
アンカプラーのすべての赤感性ハロゲン化銀乳剤層中に
含まれているトータルのマゼンタカラートンアンカプラ
ーに対する比率が80重量%以上であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(1) A silver halide photograph having two or more red-sensitive silver halide emulsion layers and one or more green-sensitive silver halide emulsion layers and blue-sensitive emulsion layers each on a support, and having an ISO sensitivity of S. In the photosensitive material, the photosensitive material is 2/Slux・
580n measured after uniform exposure with white light of sec
Sensitivity of green-sensitive silver halide emulsion layer to monochromatic light of m (
S_G^5^8^0) and the sensitivity of the red-sensitive silver halide emulsion layer (S_R^5^8^0) are -0.3≦S_G^5^
8^0-S_R^5^8^0≦0.3, and a magenta color tone contained in the red-sensitive silver halide layer having the second highest sensitivity after the highest sensitivity layer among the red-sensitive silver halide emulsion layers. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that the ratio of uncouplers to the total magenta color tone uncouplers contained in all red-sensitive silver halide emulsion layers is 80% by weight or more.
(2)感光材料の特定写真感度が320以上である請求
項(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(2) The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the specific photographic sensitivity of the light-sensitive material is 320 or higher.
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