JPH05289265A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH05289265A
JPH05289265A JP11401392A JP11401392A JPH05289265A JP H05289265 A JPH05289265 A JP H05289265A JP 11401392 A JP11401392 A JP 11401392A JP 11401392 A JP11401392 A JP 11401392A JP H05289265 A JPH05289265 A JP H05289265A
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JP
Japan
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group
silver halide
layer
sensitive material
color
Prior art date
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Pending
Application number
JP11401392A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Kuramitsu
昌之 倉光
Akihiko Ikegawa
昭彦 池川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP11401392A priority Critical patent/JPH05289265A/en
Publication of JPH05289265A publication Critical patent/JPH05289265A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the silver halide color photographic sensitive material superior in photographic performance and improved at the same time in both of prevention of residual dye stains and storage stability of a color image by using a specified photosensitive material. CONSTITUTION:The silver halide color photographic sensitive material has, on a support, at least each one of blue-, green-, and red-sensitive silver halide emulsion layers, and it is characterized by that at least one constituent layers contain at least one kind of methine compound represented by formula I and at least one kind of yellow dye-forming coupler represented by formula II or III in at least one spectrally sensitized silver halide emulsion layer. In the formulae I-III, R<1> is -(CH2)r-CONHSO2-R<3>-(CH2)s or the like; and each of R<3>-R<6> is an alkyl or the like; each of X<1> and X<2> is an alkyl, aryl or a heterocyclic group or the like: and X<3> forms a heterocyclic group or the like together with >N-.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高温多湿下に保存した
場合の色像保存性を改良し、感度対粒状性比、残色防止
性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material which has improved color image storability when stored under high temperature and high humidity, and has excellent sensitivity-to-granularity ratio and prevention of residual color.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イ
エロー、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色する色素形
成カプラー(以下、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー及びシアンカプラーと、それぞれいう)と発色現像主
薬との反応を利用してカラー画像を形成する方式が、現
在、最も広く実用されている。この中で従来イエローカ
プラーとしてはベンゾイルアセトアニリド、あるいはピ
バロイルアセトアニリド類が多く用いられている。しか
し、これらのカプラーから得られるイエロー色素はその
主吸収がブロードであるため色再現性の点で問題があ
り、その改良技術が望まれてきた。さらに、従来のイエ
ローカプラーから得られる発色色素はマゼンタ及びシア
ンカプラーから得られる発色色素より堅牢性が劣るため
に、保存時におけるカラーバランスが著しく変動すると
いう難点があった。特に上述のイエローカプラーから得
られる発色色素は高温多湿状態における色画像保存性が
不十分であり、この点の改良が望まれている。
2. Description of the Related Art A silver halide color photographic light-sensitive material is prepared by reacting a dye-forming coupler (hereinafter referred to as a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler, respectively) that develops yellow, magenta and cyan, respectively, with a color developing agent. The method of forming a color image by utilizing it is currently most widely used. Among them, benzoylacetanilides or pivaloylacetanilides have been widely used as yellow couplers. However, since yellow dyes obtained from these couplers have broad main absorption, there is a problem in color reproducibility, and an improved technique thereof has been desired. Further, since the color-forming dye obtained from the conventional yellow coupler is inferior in fastness to the color-forming dyes obtained from the magenta and cyan couplers, there is a problem that the color balance during storage remarkably changes. In particular, the color-forming dye obtained from the above-mentioned yellow coupler has insufficient storability of a color image in a high temperature and high humidity state, and improvement of this point is desired.

【0003】一方、近年の現像処理の迅速化や増感色素
の多量添加にともない、ハロゲン化銀感光材料に含まれ
ている増感色素が処理中に溶出し終わらないで感光材料
中に着色を残す(いわゆる残色)という問題が大きくな
っている。このような残色を防止するため残色の少ない
増感色素として特開平1−147451号、特開昭61
−294429号、特公昭45−32749号、特開昭
61−77843号に開示されているスルファモイル基
やカルバモイル基のような親水性置換基を有するメチン
化合物が検討されたが、増感色素の親水性を高めると一
般に吸着性が低くなるため、残色は良化するものの増感
色素の脱着による減感が起きやすく十分な性能を発揮で
きなかった。また米国特許第3,282,933号に記
載の増感色素も残色改良効果は認められるものの、分光
増感効果が低く残色と感度の両立という点で十分な効果
が得られていなかった。ところで、上記の従来のイエロ
ーカプラーの欠点を克服するために色画像保存性を向上
させたイエローカプラーが特開平2−60735号に開
示されており、このイエローカプラーを用いた感光材料
において上記の増感色素を用いた場合にも同様の欠点が
あり、本来の色画像保存性は改良されるが、逆に残色が
従来のイエローカプラーを用いた感光材料よりもむしろ
悪くなるという難点があった。
On the other hand, with the recent acceleration of development processing and the addition of large amounts of sensitizing dyes, the sensitizing dyes contained in silver halide light-sensitive materials are not completely dissolved during the processing and coloring occurs in the light-sensitive materials. The problem of leaving (so-called residual color) is growing. In order to prevent such a residual color, a sensitizing dye having a small residual color is disclosed in JP-A-1-147451 and JP-A-61-161.
The methine compounds having a hydrophilic substituent such as sulfamoyl group and carbamoyl group disclosed in JP-A-294429, JP-B-45-32749 and JP-A-61-77843 have been studied, but the hydrophilicity of the sensitizing dye When the property is increased, the adsorptivity is generally lowered, so that the residual color is improved, but desensitization is likely to occur due to desorption of the sensitizing dye, and sufficient performance cannot be exhibited. Further, the sensitizing dyes described in U.S. Pat. No. 3,282,933 also have the effect of improving residual color, but the spectral sensitizing effect is low, and sufficient effects cannot be obtained in terms of achieving both residual color and sensitivity. . By the way, a yellow coupler having improved color image storability in order to overcome the drawbacks of the above-mentioned conventional yellow couplers is disclosed in JP-A No. 2-60735. The use of a sensitizing dye also has the same drawbacks, and the original color image storability is improved, but on the contrary, there is a drawback that the residual color is rather worse than that of a light-sensitive material using a conventional yellow coupler. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
写真性良好で、残色の防止と、色画像保存性を同時に改
良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
を目的とする。
Therefore, the present invention is
It is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having good photographic properties, preventing residual color, and simultaneously improving storability of color images.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該感光材料を構成する少なくとも一層に、下記一般式
(1)で表わされるメチン化合物の少なくとも一種で分
光増感されたハロゲン化銀写真乳剤を含有し、かつ、該
青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式(2)又は
(3)で表わされるイエローカプラーの少なくとも一種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成された。
The above object of the present invention is to provide at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support.
In a silver halide color photographic light-sensitive material having a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer,
At least one layer constituting the light-sensitive material contains a silver halide photographic emulsion spectrally sensitized with at least one of the methine compounds represented by the following general formula (1), and the blue-sensitive silver halide emulsion layer contains This is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one yellow coupler represented by the following general formula (2) or (3).

【0006】一般式(1)General formula (1)

【化4】 (式中、R1 は−(CH2r −CONHSO2 −R
3 、−(CH2s −SO2 NHCO−R4 、−(CH
2t −CONHCO−R5 、または−(CH2u
SO2 NHSO2 −R6 を表わす。ここでR3 、R4
5 またはR6 はアルキル基、アルコキシ基、またはア
ミノ基を表わし、r、s、tまたはuは1から5までの
整数を表わす。R2 はR1 と同義かアルキル基を表わ
す。Z1 及びZ 2 は5または6員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、p及びqは0または1
を表わす。L1 、L2 及びL3 はメチン基を表わし、m
は0、1または2を表わす。X1 はアニオン基を表わ
し、kは分子内の電荷を0に調整するのに必要な数を表
わす。)
[Chemical 4](In the formula, R1 Is-(CH2 )r -CONHSO2 -R
3 ,-(CH2 )s -SO2 NHCO-RFour ,-(CH
2 )t -CONHCO-RFive , Or-(CH2 )u −
SO2 NHSO2 -R6 Represents. Where R3 , RFour ,
RFive Or R6 Is an alkyl group, an alkoxy group, or
Represents a mino group, and r, s, t or u is from 1 to 5
Represents an integer. R2 Is R1 Is synonymous with or represents an alkyl group
You Z1 And Z 2 Forms a 5- or 6-membered heterocycle
Represents a group of non-metal atoms required for p and q are 0 or 1
Represents. L1 , L2 And L3 Represents a methine group, m
Represents 0, 1 or 2. X1 Represents an anion group
And k is the number required to adjust the charge in the molecule to zero.
Forget )

【0007】一般式(2)General formula (2)

【化5】 一般式(3)[Chemical 5] General formula (3)

【化6】 (式中、X1 及びX2 は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環を表わし、X3 は>N−とともに含複素環基
を表わし、Zは該一般式で示されるカプラーが現像主薬
酸化体と反応して離脱する基を表わす。)
[Chemical 6] (In the formula, X 1 and X 2 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocycle, X 3 represents a heterocyclic group together with> N-, and Z represents a coupler represented by the general formula as an oxidized developing agent. Represents a group that reacts with and leaves.)

【0008】上記一般式(1)においてR1 は−(CH
2r −CONHSO2 −R3 、−(CH2s −SO
2 NHCO−R4 、−(CH2t −CONHCO−R
5 、または−(CH2u −SO2 NHSO2 −R6
表わす。ここでR3 、R4 、R5 、またはR6 はアルキ
ル基、アルコキシ基、またはアミノ基を表わし、r、
s、t、またはuは1から5までの整数を表わす。R2
はR1 と同義かアルキル基またはスルホアルキル基を表
わす。Z1 およびZ2 は5または6員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、pおよびqは0ま
たは1を表わす。L1 、L2 またはL3 はメチン基を表
わし、mは0、1または2を表わす。X1はアニオンを
表わし、kは分子内の電荷を0に調整するのに必要な数
を表わす。
In the above general formula (1), R 1 is-(CH
2) r -CONHSO 2 -R 3, - (CH 2) s -SO
2 NHCO-R 4, - ( CH 2) t -CONHCO-R
5, or - represents a (CH 2) u -SO 2 NHSO 2 -R 6. Here, R 3 , R 4 , R 5 , or R 6 represents an alkyl group, an alkoxy group, or an amino group, and r,
s, t, or u represents an integer of 1 to 5. R 2
Represents the same as R 1 or represents an alkyl group or a sulfoalkyl group. Z 1 and Z 2 represent a group of non-metal atoms necessary for forming a 5- or 6-membered heterocycle, and p and q represent 0 or 1. L 1 , L 2 or L 3 represents a methine group, and m represents 0, 1 or 2. X 1 represents an anion, and k represents the number necessary for adjusting the charge in the molecule to zero.

【0009】R3 またはR4 で表わされるアルキル基は
置換されてもよく、炭素数4以下のものが好ましく、特
に好ましいのはメチル基またはエチル基である。R2
表わされるスルホアルキル基は置換されてもよく、炭素
数5以下のものが好ましく、特に好ましいのは2−スル
ホエチル基、3−スルホプロピル基、4−スルホブチル
基、3−スルホブチル基である。rまたはsの好ましい
ものとしては1、2、3である。Z1 およびZ2 で表わ
される5または6員の複素環核としてはチアゾール核、
{チアゾール核(例えばチアゾール、4−メチルチアゾ
ール、4−フェニルチアゾール、4,5−ジメチルチア
ゾール、4,5−ジフェニルチアゾール)、ベンゾチア
ゾール核(例えば、ベンゾチアゾール、4−クロロベン
ゾチアゾール、5−クロロベンゾチアゾール、6−クロ
ロベンゾチアゾール、5−ニトロベンゾチアゾール、4
−メチルベンゾチアゾール、5−メチルベンゾチアゾー
ル、6−メチルベンゾチアゾール、5−ブロモベンゾチ
アゾール、6−ブロモベンゾチアゾール、5−ヨードベ
ンゾチアゾール、5−フェニルベンゾチアゾール、5−
メトキシベンゾチアゾール、6−メトキシベンゾチアゾ
ール、5−エトキシベンゾチアゾール、5−エトキシカ
ルボニルベンゾチアゾール、5−カルボキシベンゾチア
ゾール、5−フェネチルベンゾチアゾール、5−フルオ
ロベンゾチアゾール、5−クロロ−6−メチルベンゾチ
アゾール、5,6−ジメチルベンゾチアゾール、5,6
−ジメトキシベンゾチアゾール、5−ヒドロキシ−6−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロキシベンゾチア
ゾール、4−フェニルベンゾチアゾール)、ナフトチア
ゾール核(例えば、ナフト[2,1−d]チアゾール、
ナフト[1,2−d]チアゾール、ナフト[2,3−
d]チアゾール、5−メトキシナフト[1,2−d]チ
アゾール、7−エトキシナフト[2,1−d]チアゾー
ル、8−メトキシナフト[2,1−d]チアゾール、5
−メトキシナフト[2,3−d]チアゾール)}、チア
ゾリン核(例えば、チアゾリン、4−メチルチアゾリ
ン、4−ニトロチアゾリン)、オキサゾール核{オキサ
ゾール核(例えば、オキサゾール、4−メチルオキサゾ
ール、4−ニトロオキサゾール、5−メチルオキサゾー
ル、4−フェニルオキサゾール、4,5−ジフェニルオ
キサゾール、4−エチルオキサゾール)、ベンゾオキサ
ゾール核(例えば、ベンゾオキサゾール、5−クロロベ
ンゾオキサゾール、5−メチルベンゾオキサゾール、5
−ブロモベンゾオキサゾール、5−フルオロベンゾオキ
サゾール、5−フェニルベンゾオキサゾール、5−メト
キシベンゾオキサゾール、5−ニトロベンゾオキサゾー
ル、5−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、5−
ヒドロキシベンゾオキサゾール、5−カルボキシベンゾ
オキサゾール、6−メチルベンゾオキサゾール、6−ク
ロロベンゾオキサゾール、6−ニトロベンゾオキサゾー
ル、6−メトキシベンゾオキサゾール、6−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、5,6−ジメチルベンゾオキサゾ
ール、4,6−ジメチルベンゾオキサゾール、5−エト
キシベンゾオキサゾール)、ナフトオキサゾール核(例
えば、ナフト[2,1−d]オキサゾール、ナフト
[1,2−d]オキサゾール、ナフト[2,3−d]オ
キサゾール、5−ニトロナフト[2,1−d]オキサゾ
ール)}、オキサゾリン核(例えば、4,4−ジメチル
オキサゾリン)、セレナゾール核{セレナゾール核(例
えば、4−メチルセレナゾール、4−ニトロセレナゾー
ル、4−フェニルセレナゾール)、ベンゾセレナゾール
核(例えば、ベンゾセレナゾール、5−クロロベンゾセ
レナゾール、5−ニトロベンゾセレナゾール、5−メト
キシベンゾセレナゾール、5−ヒドロキシベンゾセレナ
ゾール、6−ニトロベンゾセレナゾール、5−クロロ−
6−ニトロベンゾセレナゾール、5,6−ジメチルベン
ゾセレナゾール)、ナフトセレナゾール核(例えば、ナ
フト[2,1−d]セレナゾール、ナフト[1,2−
d]セレナゾール)}、セレナゾリン核(例えば、セレ
ナゾリン、4−メチルセレナゾリン)、テルラゾール核
{テルラゾール核(例えば、テルラゾール、4−メチル
テルラゾール、4−フェニルテルラゾール)、ベンゾテ
ルラゾール核(例えばベンゾテルラゾール、5−クロロ
ベンゾテルラゾール、5−メチルベンゾテルラゾール、
5,6−ジメチルベンゾテルラゾール、6−メトキシベ
ンゾテルラゾール)、ナフトテルラゾール核(例えば、
ナフト[2,1−d]テルラゾール、ナフト[1,2−
d]テルラゾール)}、テルラゾリン核(例えば、テル
ラゾリン、4−メチルテルラゾリン)、3,3−ジアル
キルインドレニン核(例えば、3,3−ジメチルインド
レニン、3,3−ジエチルインドレニン、3,3−ジメ
チル−5−シアノインドレニン、3,3−ジメチル−6
−ニトロインドレニン、3,3−ジメチル−5−ニトロ
インドレニン、3,3−ジメチル−5−メトキシインド
レニン、3,3,5−トリメチルインドレニン、3,3
−ジメチル−5−クロロインドレニン)、イミダゾール
核{イミダゾール核(例えば、1−アルキルイミダゾー
ル、1−アルキル−4−フェニルイミダゾール、1−ア
リールイミダゾール)、ベンゾイミダゾール核(例え
ば、1−アルキルベンゾイミダゾール、1−アルキル−
5−クロロベンゾイミダゾール、1−アルキル−5,6
−ジクロロベンゾイミダゾール、1−アルキル−5−メ
トキシベンゾイミダゾール、1−アルキル−5−シアノ
ベンゾイミダゾール、1−アルキル−5−フルオロベン
ゾイミダゾール、1−アルキル−5−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、1−アルキル−6−クロロ−5
−シアノベンゾイミダゾール、1−アルキル−6−クロ
ロ−5−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、1−
アリル−5,6−ジクロロベンゾイミダゾール、1−ア
リル−5−クロロベンゾイミダゾール、1−アリールベ
ンゾイミダゾール、1−アリール−5−クロロベンゾイ
ミダゾール、1−アリール−5,6−ジクロロベンゾイ
ミダゾール、1−アリール−5−メトキシベンゾイミダ
ゾール、1−アリール−5−シアノベンゾイミダゾー
ル)、ナフトイミダゾール核(例えば、アルキルナフト
[1,2−d]イミダゾール、1−アリールナフト
[1,2−d]イミダゾール)、前述のアルキル基は炭
素原子数1〜8個のもの、たとえば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル等の無置換のアルキル
基やヒドロキシアルキル基(例えば、2−ヒドロキシエ
チル、3−ヒドロキシプロピル)が好ましい。特に好ま
しくはメチル基、エチル基である。前述のアリール基
は、フェニル、ハロゲン(例えば、クロロ)置換フェニ
ル、アルキル(例えば、メチル)置換フェニル、アルコ
キシ(例えばメトキシ)置換フェニルを表わす。}、ピ
リジン核(例えば、2−ピリジン、4−ピリジン、5−
メチル−2−ピリジン、3−メチル−4−ピリジン)、
キノリン核{キノリン核(例えば、2−キノリン、3−
メチル−2−キノリン、5−エチル−2−キノリン、6
−メチル−2−キノリン、6−ニトロ−2−キノリン、
8−フルオロ−2−キノリン、6−メトキシ−2−キノ
リン、6−ヒドロキシ−2−キノリン、8−クロロ−2
−キノリン、4−キノリン、6−エトキシ−4−キノリ
ン、6−ニトロ−4−キノリン、8−クロロ−4−キノ
リン、8−フルオロ−4−キノリン、8−メチル−4−
キノリン、8−メトキシ−4−キノリン、6−メチル−
4−キノリン、6−メトキシ−4−キノリン、6−クロ
ロ−4−キノリン)、イソキノリン核(例えば、6−ニ
トロ−1−イソキノリン、3,4−ジヒドロ−1−イソ
キノリン、6−ニトロ−3−イソキノリン)}、イミダ
ゾ[4,5−b]キノキザリン核(例えば、1,3−ジ
エチルイミダゾ[4,5−b]キノキザリン、6−クロ
ロ−1,3−ジアリルイミダゾ[4,5−b]キノキザ
リン)、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テト
ラゾール核、ピリミジン核を挙げることができる。
The alkyl group represented by R 3 or R 4 may be substituted and is preferably one having 4 or less carbon atoms, particularly preferably a methyl group or an ethyl group. The sulfoalkyl group represented by R 2 may be substituted and is preferably one having 5 or less carbon atoms, particularly preferably 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 4-sulfobutyl group or 3-sulfobutyl group. .. Preferred values of r or s are 1, 2, and 3. The 5- or 6-membered heterocyclic nucleus represented by Z 1 and Z 2 is a thiazole nucleus,
{Thiazole nucleus (for example, thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 4,5-diphenylthiazole), benzothiazole nucleus (for example, benzothiazole, 4-chlorobenzothiazole, 5-chloro) Benzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 5-nitrobenzothiazole, 4
-Methylbenzothiazole, 5-methylbenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-bromobenzothiazole, 6-bromobenzothiazole, 5-iodobenzothiazole, 5-phenylbenzothiazole, 5-
Methoxybenzothiazole, 6-methoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, 5-ethoxycarbonylbenzothiazole, 5-carboxybenzothiazole, 5-phenethylbenzothiazole, 5-fluorobenzothiazole, 5-chloro-6-methylbenzothiazole , 5,6-dimethylbenzothiazole, 5,6
-Dimethoxybenzothiazole, 5-hydroxy-6-
Methylbenzothiazole, tetrahydroxybenzothiazole, 4-phenylbenzothiazole), naphthothiazole nucleus (for example, naphtho [2,1-d] thiazole,
Naphtho [1,2-d] thiazole, naphtho [2,3-
d] thiazole, 5-methoxynaphtho [1,2-d] thiazole, 7-ethoxynaphtho [2,1-d] thiazole, 8-methoxynaphtho [2,1-d] thiazole, 5
-Methoxynaphtho [2,3-d] thiazole)}, thiazoline nucleus (eg, thiazoline, 4-methylthiazoline, 4-nitrothiazoline), oxazole nucleus {oxazole nucleus (eg, oxazole, 4-methyloxazole, 4-nitro) Oxazole, 5-methyloxazole, 4-phenyloxazole, 4,5-diphenyloxazole, 4-ethyloxazole), benzoxazole nucleus (for example, benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5
-Bromobenzoxazole, 5-fluorobenzoxazole, 5-phenylbenzoxazole, 5-methoxybenzoxazole, 5-nitrobenzoxazole, 5-trifluoromethylbenzoxazole, 5-
Hydroxybenzoxazole, 5-carboxybenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 6-chlorobenzoxazole, 6-nitrobenzoxazole, 6-methoxybenzoxazole, 6-hydroxybenzoxazole, 5,6-dimethylbenzoxazole, 4, 6-dimethylbenzoxazole, 5-ethoxybenzoxazole), naphthoxazole nucleus (for example, naphtho [2,1-d] oxazole, naphtho [1,2-d] oxazole, naphtho [2,3-d] oxazole, 5 -Nitronaphtho [2,1-d] oxazole)}, oxazoline nucleus (e.g. 4,4-dimethyloxazoline), selenazole nucleus {selenazole nucleus (e.g. 4-methylselenazole, 4-nitroselenazole, 4-phenylselenone Sol), a benzoselenazole nucleus (for example, benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole, 5-nitrobenzoselenazole, 5-methoxybenzoselenazole, 5-hydroxybenzoselenazole, 6-nitrobenzoselenazole, 5 -Chloro-
6-nitrobenzoselenazole, 5,6-dimethylbenzoselenazole), naphthoselenazole nucleus (for example, naphtho [2,1-d] selenazole, naphtho [1,2-]
d] selenazole)}, a selenazoline nucleus (eg, selenazoline, 4-methylselenazoline), a tellurazole nucleus {terrazole nucleus (eg, tellurazole, 4-methylterrazole, 4-phenylterrazole), a benzoterrazole nucleus (eg, benzo) Tellurazole, 5-chlorobenzoterrazole, 5-methylbenzoterrazole,
5,6-dimethylbenzoterrazole, 6-methoxybenzoterrazole), naphthoterrazole nucleus (eg,
Naphtho [2,1-d] terrazole, naphtho [1,2-
d] tellurazole)}, tellurazoline nucleus (for example, tellrazoline, 4-methylterrazoline), 3,3-dialkylindolenine nucleus (for example, 3,3-dimethylindolenine, 3,3-diethylindolenine, 3,3 -Dimethyl-5-cyanoindolenin, 3,3-dimethyl-6
-Nitroindolenine, 3,3-dimethyl-5-nitroindolenine, 3,3-dimethyl-5-methoxyindolenine, 3,3,5-trimethylindolenine, 3,3
-Dimethyl-5-chloroindolenine), imidazole nucleus (imidazole nucleus (e.g., 1-alkylimidazole, 1-alkyl-4-phenylimidazole, 1-arylimidazole), benzimidazole nucleus (e.g., 1-alkylbenzimidazole, 1-alkyl-
5-chlorobenzimidazole, 1-alkyl-5,6
-Dichlorobenzimidazole, 1-alkyl-5-methoxybenzimidazole, 1-alkyl-5-cyanobenzimidazole, 1-alkyl-5-fluorobenzimidazole, 1-alkyl-5-trifluoromethylbenzimidazole, 1-alkyl -6-chloro-5
-Cyanobenzimidazole, 1-alkyl-6-chloro-5-trifluoromethylbenzimidazole, 1-
Allyl-5,6-dichlorobenzimidazole, 1-allyl-5-chlorobenzimidazole, 1-arylbenzimidazole, 1-aryl-5-chlorobenzimidazole, 1-aryl-5,6-dichlorobenzimidazole, 1- Aryl-5-methoxybenzimidazole, 1-aryl-5-cyanobenzimidazole), naphthimidazole nucleus (for example, alkylnaphtho [1,2-d] imidazole, 1-arylnaphtho [1,2-d] imidazole), The aforementioned alkyl groups have 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl,
Unsubstituted alkyl groups such as propyl, isopropyl, butyl and hydroxyalkyl groups (eg, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl) are preferred. Particularly preferred are methyl group and ethyl group. The aforementioned aryl group represents phenyl, halogen (eg chloro) substituted phenyl, alkyl (eg methyl) substituted phenyl, alkoxy (eg methoxy) substituted phenyl. }, A pyridine nucleus (eg, 2-pyridine, 4-pyridine, 5-
Methyl-2-pyridine, 3-methyl-4-pyridine),
Quinoline nucleus {quinoline nucleus (eg, 2-quinoline, 3-
Methyl-2-quinoline, 5-ethyl-2-quinoline, 6
-Methyl-2-quinoline, 6-nitro-2-quinoline,
8-fluoro-2-quinoline, 6-methoxy-2-quinoline, 6-hydroxy-2-quinoline, 8-chloro-2
-Quinoline, 4-quinoline, 6-ethoxy-4-quinoline, 6-nitro-4-quinoline, 8-chloro-4-quinoline, 8-fluoro-4-quinoline, 8-methyl-4-
Quinoline, 8-methoxy-4-quinoline, 6-methyl-
4-quinoline, 6-methoxy-4-quinoline, 6-chloro-4-quinoline), isoquinoline nucleus (e.g. 6-nitro-1-isoquinoline, 3,4-dihydro-1-isoquinoline, 6-nitro-3-). Isoquinoline)}, an imidazo [4,5-b] quinoxaline nucleus (eg 1,3-diethylimidazo [4,5-b] quinoxaline, 6-chloro-1,3-diallylimidazo [4,5-b] quinoxaline. ), An oxadiazole nucleus, a thiadiazole nucleus, a tetrazole nucleus, and a pyrimidine nucleus.

【0010】これらの複素環核のうちで、好ましいもの
は、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミ
ダゾール核、キノリン核で、最も好ましくは、ベンゾチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、またはキノリン核
である。L1 、L2 およびL3 で表わされるメチン基は
置換されてもよく、置換基としては置換されてもよいア
ルキル基(例えばメチル基、エチル基、2−カルボキシ
エチル基)、置換されてもよいアリール基(例えばフェ
ニル基、o−カルボキシフェニル基)、ハロゲン原子
(例えば塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例え
ば、メトキシ基、エトキシ基)、アルキルチオ基(例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基)などが挙げられ、また
他のメチン基と環を形成してもよく、あるいは助色団と
環を形成することもできる。X1 で表わされるアニオン
としては無機または有機の酸アニオン(例えば、クロリ
ド、ブロミド、ヨージド、p−トルエンスルホナート、
ナフタレンジスルホナート、メタンスルホナート、メチ
ルスルファート、エチルスルファート、パークロラート
など)が挙げられる。mの好ましいものとしては0また
は1である。
Of these heterocyclic nuclei, preferred are thiazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, oxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthimidazole nucleus, quinoline nucleus, Most preferably, it is a benzothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, or a quinoline nucleus. The methine group represented by L 1 , L 2 and L 3 may be substituted, and the substituent may be an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, 2-carboxyethyl group) which may be substituted, or may be substituted. Good aryl group (eg phenyl group, o-carboxyphenyl group), halogen atom (eg chlorine atom, bromine atom), alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group), alkylthio group (eg methylthio group, ethylthio group), etc. And may form a ring with another methine group, or may form a ring with an auxochrome. The anion represented by X 1 is an inorganic or organic acid anion (for example, chloride, bromide, iodide, p-toluenesulfonate,
Naphthalene disulfonate, methane sulfonate, methyl sulfate, ethyl sulfate, perchlorate and the like). The value of m is preferably 0 or 1.

【0011】本発明において一般式(1)で表わされる
化合物の添加量は、ハロゲン化銀1モルに対し、通常、
1×10-7〜1×10-2モル、好ましくは1×10-6
5×10-3モル、より好ましくは5×10-5〜2×10
-3モルである。本発明において一般式(1)で表わされ
る化合物は従来の増感色素と併用することができる。一
般式(1)で表わされる化合物の代表例を以下に示す
が、本発明の範囲はこれらの化合物のみに限定されるも
のではない。
In the present invention, the addition amount of the compound represented by the general formula (1) is usually 1 mol of silver halide.
1 × 10 −7 to 1 × 10 −2 mol, preferably 1 × 10 −6 to
5 × 10 −3 mol, more preferably 5 × 10 −5 to 2 × 10
-3 mol. In the present invention, the compound represented by the general formula (1) can be used in combination with a conventional sensitizing dye. Typical examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below, but the scope of the present invention is not limited to these compounds.

【0012】[0012]

【化7】 [Chemical 7]

【0013】[0013]

【化8】 [Chemical 8]

【0014】[0014]

【化9】 [Chemical 9]

【0015】[0015]

【化10】 [Chemical 10]

【0016】[0016]

【化11】 [Chemical 11]

【0017】[0017]

【化12】 [Chemical 12]

【0018】[0018]

【化13】 [Chemical 13]

【0019】[0019]

【化14】 [Chemical 14]

【0020】次に、一般式(2)及び(3)で表わされ
るイエロー色素形成カプラーについて詳しく述べる。一
般式(2)、X1 及びX2 がアルキル基を表すとき、こ
のアルキル基は炭素数1〜30、好ましくは1〜20
の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置
換のアルキル基である。アルキル基の例としてはメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリ
ル、t−オクチル、i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシ
ルデシルが挙げられる。
Next, the yellow dye-forming couplers represented by formulas (2) and (3) will be described in detail. When General Formula (2), X 1 and X 2 represent an alkyl group, the alkyl group has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms.
Is a linear, branched, cyclic, saturated, unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl group. Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclopropyl, allyl, t-octyl, i-butyl, dodecyl, 2-hexyldecyl.

【0021】X1 及びX2 が複素環基を表わすとき、こ
の複素環基は、炭素数1〜20、好ましくは1〜10で
あり、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12員
環、好ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽
和、置換もしくは無置換の、並びに単環もしくは縮合環
の複素環基である。複素環基の例としては、3−ピロリ
ジニル、1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピ
リジル、4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロ
リル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5
−イルまたはピラニルが挙げられる。
When X 1 and X 2 represent a heterocyclic group, the heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and at least a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom as a hetero atom. It is a 3- to 12-membered, preferably 5- or 6-membered, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, and monocyclic or condensed-ring heterocyclic group containing one or more. Examples of the heterocyclic group include 3-pyrrolidinyl, 1,2,4-triazol-3-yl, 2-pyridyl, 4-pyrimidinyl, 3-pyrazolyl, 2-pyrrolyl, 2,4-dioxo-1,3- Imidazolidine-5
-Yl or pyranyl.

【0022】X1 及びX2 がアリール基を表わすとき、
このアリール基は炭素数6〜20、好ましくは6〜10
の置換または無置換のアリール基を表わす。アリール基
の例としてはフェニル、ナフチルが代表的である。
When X 1 and X 2 represent an aryl group,
The aryl group has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms.
Represents a substituted or unsubstituted aryl group. Typical examples of the aryl group are phenyl and naphthyl.

【0023】一般式(3)において、X3 が>N−とと
もに形成する含窒素複素環基を表わすとき、この複素環
基は、炭素数1〜20、好ましくは1〜15であり、ヘ
テロ原子として窒素原子以外に、例えば酸素原子または
硫黄原子を含んでもよい。また、複素環基は、3〜12
員環、好ましくは5もしくは6員環であり、置換もしく
は無置換並びに飽和もしくは不飽和の単環もしくは縮合
環である。この複素環基の例としては、ピロリジノ、ピ
ペリジノ、モルホリノ、1−ピペラジニル、1−インド
リニル、1,2,3,4−テトラヒドロキノリン−1−
イル、1−イミダゾリジニル、1−ピラゾリル、1−ピ
ロリニル、1−ピラゾリジニル、2,3−ジヒドロ−1
−インダゾリル、2−イソインドリニル、1−インドリ
ル、1−ピロリル、4−チアジン−S,S−ジオキソ−
4−イルまたはベンズオキサジン−4−イルが挙げられ
る。
In the general formula (3), when X 3 represents a nitrogen-containing heterocyclic group formed with> N-, this heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms, and a hetero atom. In addition to the nitrogen atom, for example, an oxygen atom or a sulfur atom may be contained. Further, the heterocyclic group has 3 to 12
A membered ring, preferably a 5- or 6-membered ring, which is a substituted or unsubstituted and saturated or unsaturated monocyclic ring or condensed ring. Examples of this heterocyclic group are pyrrolidino, piperidino, morpholino, 1-piperazinyl, 1-indolinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinoline-1-
Yl, 1-imidazolidinyl, 1-pyrazolyl, 1-pyrrolinyl, 1-pyrazolidinyl, 2,3-dihydro-1
-Indazolyl, 2-isoindolinyl, 1-indolyl, 1-pyrrolyl, 4-thiazine-S, S-dioxo-
4-yl or benzoxazin-4-yl may be mentioned.

【0024】一般式(2)中前記X1 及びX2 が置換基
を有するアルキル、同アリールもしくは同複素環基を表
わすとき、及び、X3 が>N−とともに形成する含窒素
複素環基が置換基を有するとき、それらの置換基の例と
して次のものが挙げられる。ハロゲン原子(例えばフッ
素原子、塩素原子)、アルコキシカルボニル基(炭素数
2〜30、好ましくは2〜20。例えばメトキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシ
カルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばアセトアミド、テトラデカンア
ミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド基(炭素数
1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホン
アミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基
(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブ
チルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル)、
N−スルホニルカルバモイル基(炭素数1〜30、好ま
しくは1〜20。例えばN−メシルカルバモイル、N−
ドデシルスルホニルカルバモイル)、スルファモイル基
(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブ
チルスルファモイル、N−ドデシルスルファモイル、N
−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファモイル、N,
N−ジエチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数
1〜30、好ましくは1〜20。例えばメトキシ、ヘキ
サデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基
(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノ
キシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、アリールオキシ
カルボニル基(炭素数7〜21、好ましくは7〜11。
例えばフェノキシカルボニル)、N−アシルスルファモ
イル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えば
N−プロパノイルスルファモイル、N−テトラデカノイ
ルスルファモイル)、スルホニル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20。例えばメタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ド
デカンスルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基
(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばエトキ
シカルボニルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基
(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチル
チオ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチ
オ)、ウレイド基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウ
レイド)、アリール基(炭素数6〜20、好ましくは6
〜10。例えばフェニル、ナフチル、4−メトキシフェ
ニル)、複素環基(炭素数1〜20、好ましくは1〜1
0。ヘテロ原子として例えばチッ素原子、酸素原子又は
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12員環、好
ましくは5もしくは6員環の、単環もしくは縮合環。例
えば2−ピリジル、3−ピラゾリル、1−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−1−イ
ル、2−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリ
ル)、アルキル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和のもの。例えば
メチル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、t−
ペンチル、t−オクチル、シクロペンチル、t−ブチ
ル、s−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシル)、ア
シル基(炭素数1〜30、好ましくは2〜20。例えば
アセチル、ベンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜
30、好ましくは2〜20。例えばプロパノイルオキ
シ、テトラデカノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素
数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェニルチ
オ、ナフチルチオ)、スルファモイルアミノ基(炭素数
0〜30、好ましくは0〜20。例えばN−ブチルスル
ファモイルアミノ、N−ドデシルスルファモイルアミ
ノ、N−フェニルスルファモイルアミノ)またはN−ス
ルフォニルスルファモイル基(炭素数1〜30、好まし
くは1〜20。例えばN−メシルスルファモイル、N−
エタンスルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルフ
ァモイル、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル)が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。
In the general formula (2), when X 1 and X 2 represent a substituted alkyl, aryl or heterocyclic group, and a nitrogen-containing heterocyclic group formed by X 3 together with> N- When it has a substituent, examples of the substituent include the following. Halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom), alkoxycarbonyl group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, methoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), acylamino group (having 2 to 30 carbon atoms, It is preferably 2 to 20. For example, acetamide, tetradecane amide, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide, benzamide), sulfonamide group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methanesulfone. Amide, dodecanesulfonamide, hexadecylsulfonamide, benzenesulfonamide), a carbamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, N-butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl),
N-sulfonylcarbamoyl group (C1-C30, preferably 1-20. For example, N-mesylcarbamoyl, N-
Dodecylsulfonylcarbamoyl), a sulfamoyl group (having 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example, N-butylsulfamoyl, N-dodecylsulfamoyl, N
-Hexadecylsulfamoyl, N-3- (2,4-di-t-amylphenoxy) butylsulfamoyl, N,
N-diethylsulfamoyl), an alkoxy group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methoxy, hexadecyloxy, isopropoxy), an aryloxy group (having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms). For example, phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 3-t-butyl-4-
Hydroxyphenoxy, naphthoxy), aryloxycarbonyl group (C7-21, preferably 7-11.
For example, phenoxycarbonyl), an N-acyl sulfamoyl group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, such as N-propanoylsulfamoyl, N-tetradecanoylsulfamoyl), a sulfonyl group (having 1 carbon atom). ~ 30,
Preferably 1-20. For example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, 4-hydroxyphenylsulfonyl, dodecanesulfonyl), alkoxycarbonylamino group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, ethoxycarbonylamino), cyano group, nitro group, carboxyl group, hydroxyl group. Group, sulfo group, alkylthio group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methylthio, dodecylthio, dodecylcarbamoylmethylthio), ureido group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms)
0. For example, N-phenylureido, N-hexadecylureido), an aryl group (having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 carbon atoms).
~ 10. For example, phenyl, naphthyl, 4-methoxyphenyl), heterocyclic group (having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 1 carbon atoms)
0. A monocyclic or condensed ring having a 3- to 12-membered ring, preferably a 5- or 6-membered ring, containing at least one or more nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom as a hetero atom. For example, 2-pyridyl, 3-pyrazolyl, 1-pyrrolyl,
2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-1-yl, 2-benzoxazolyl, morpholino, indolyl), alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms)
0, straight-chain, branched, cyclic, saturated, unsaturated. For example, methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl, t-
Pentyl, t-octyl, cyclopentyl, t-butyl, s-butyl, dodecyl, 2-hexyldecyl), an acyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, acetyl, benzoyl), an acyloxy group (having carbon number). 2 to
30, preferably 2-20. For example, propanoyloxy, tetradecanoyloxy), an arylthio group (having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10. For example, phenylthio, naphthylthio), a sulfamoylamino group (having 0 to 30 carbon atoms, preferably 0 to 20 carbon atoms). For example, N-butylsulfamoylamino, N-dodecylsulfamoylamino, N-phenylsulfamoylamino) or N-sulfonylsulfamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, N-mesyl. Sulfamoyl, N-
Ethanesulfamoyl, N-dodecanesulfonylsulfamoyl, N-hexadecanesulfonylsulfamoyl). The above substituents may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents mentioned here.

【0025】上記列挙した中で好ましい置換基としては
アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ニトロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられ
る。
Among the preferred substituents listed above, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, a sulfonyl group,
Examples thereof include a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a nitro group, an alkyl group or an aryl group.

【0026】一般式(2)及び(3)においてYがアリ
ール基を表わすとき、このアリール基は、炭素数6〜2
0、好ましくは6〜10の置換または無置換のアリール
基である。例えばフェニル基及びナフチル基がその代表
的な例である。一般式(2)及び(3)においてYが複
素環基を表わすとき、X1 及びX2 が複素環基を表わす
とき説明したのと同じ意味である。上記Yが置換アリー
ル基または置換複素環基を表わすとき置換基の例として
は、例えば、前記X1 が置換基を有するときの例として
列挙した置換基が挙げられる。Yが有する置換基として
好ましい例としては、その置換基の一個がハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、スルホニル基、N−スルホニルスルファモ
イル基、N−アシルスルファモイル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、N−スルホニルカルバモイル基、スル
ホンアミド基またはアルキル基であるものである。Yの
特に好ましい例は少なくとも一個の置換基がオルト位に
あるフェニル基である。
When Y represents an aryl group in the general formulas (2) and (3), the aryl group has 6 to 2 carbon atoms.
0, preferably 6-10 substituted or unsubstituted aryl groups. For example, a phenyl group and a naphthyl group are typical examples. When Y represents a heterocyclic group in the general formulas (2) and (3), it has the same meaning as described when X 1 and X 2 represent a heterocyclic group. When Y represents a substituted aryl group or a substituted heterocyclic group, examples of the substituent include the substituents listed as examples when X 1 has a substituent. As a preferred example of the substituent which Y has, one of the substituents is a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, an N-sulfonylsulfamoyl group, an N-acylsulfamoyl group, an alkoxy group. Base,
It is an acylamino group, an N-sulfonylcarbamoyl group, a sulfonamide group or an alkyl group. A particularly preferred example of Y is a phenyl group in which at least one substituent is in the ortho position.

【0027】一般式(2)及び(3)においてZで示さ
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環
チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの
離脱基は、非写真性有用基または写真性有用性もしくは
その前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤)のいずれであってもよい。
The group represented by Z in the general formulas (2) and (3) may be any conventionally known coupling-off group. Preferable Z is a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to a coupling position at a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, a heterocyclic oxy group, a heterocyclic thio group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkylthio group or a halogen atom. Can be mentioned. These leaving groups are non-photographic useful groups or photographic usefulness or precursors thereof (for example, development inhibitors, development accelerators, desilvering accelerators, fogging agents, dyes, hardeners, couplers, oxidized developing agents). Scavenger, fluorescent dye, developing agent or electron transfer agent).

【0028】Zが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ公開特許第193389A
号、同348139A号または同272573A号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
(例えばタイミング基)が用いられる。
When Z is a photographically useful group, those conventionally known are useful. For example, US Pat. No. 4,24
8,962, 4,409,323, 4,43
8,193, 4,421,845, 4,61
8,571, 4,652,516, 4,86
1,701, 4,782,012, 4,85
7,440, 4,847,185, 4,47
7,563, 4,438,193, 4,62
8,024, 4,618,571, 4,74
1,994, European Published Patent No. 193389A
No. 348139A or No. 272573A, or a leaving group (for example, a timing group) for releasing the photographically useful group is used.

【0029】Zがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表わすとき、この複素環基は、好まし
くは、炭素数1〜15、好ましくは1〜10であり、5
もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは
不飽和並びに単環もしくは縮合環である。ヘテロ原子と
しては窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含ん
でもよい。複素環基の好ましい具体例としては、1−ピ
ラゾリル、1−イミダゾリル、ピロリノ、1,2,4−
トリアゾール−2−イル、1,2,3−トリアゾール−
1−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、
イミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾ
リジン−2,4−ジオン−3−イル、1,2,4−トリ
アゾリジン−3,5−ジオン−4−イル、イミダゾリジ
ン−2,4,5−トリオン−3−イル、2−イミダゾリ
ノン−1−イル、3,5−ジオキソモルホリノまたは1
−インダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換
基を有するとき、その置換基としては、前記X1 基で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。好ましい置換基としては置換
基の一個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基
またはスルホニル基であるときである。
When Z represents a nitrogen-containing heterocyclic group which is bonded to the coupling position at the nitrogen atom, this heterocyclic group preferably has 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and 5
Alternatively, it is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, monocyclic or condensed ring having a 6-membered ring. The hetero atom may contain an oxygen atom or a sulfur atom in addition to the nitrogen atom. Preferred specific examples of the heterocyclic group are 1-pyrazolyl, 1-imidazolyl, pyrrino, 1,2,4-
Triazol-2-yl, 1,2,3-triazol-
1-yl, benzotriazolyl, benzimidazolyl,
Imidazolidine-2,4-dione-3-yl, oxazolidin-2,4-dione-3-yl, 1,2,4-triazolidine-3,5-dione-4-yl, imidazolidin-2,4 5-trion-3-yl, 2-imidazolinon-1-yl, 3,5-dioxomorpholino or 1
-Indazolyl. When these heterocyclic groups have a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituents which the group represented by the above X 1 group may have. As a preferred substituent, one of the substituents is an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom,
This is when it is an alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, acylamino group, sulfonamide group, aryl group, nitro group, carbamoyl group, cyano group or sulfonyl group.

【0030】Zが芳香族オキシ基を表わすとき、この芳
香族オキシ基は、好ましくは炭素数6〜10の置換また
は無置換のものであり、特に好ましくは置換または無置
換のフェノキシ基である。置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。
その中で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換
基が電子吸引性置換基である場合であり、その例として
はスルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモ
イル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シ
アノ基またはアシル基が挙げられる。
When Z represents an aromatic oxy group, the aromatic oxy group is preferably a substituted or unsubstituted phenoxy group having 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a substituted or unsubstituted phenoxy group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have.
Among them, a preferable substituent is a case where at least one substituent is an electron-withdrawing substituent, and examples thereof include a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group, a nitro group and a cyano group. Alternatively, an acyl group can be mentioned.

【0031】Zが芳香族チオ基を表わすとき、この芳香
族チオ基は、好ましくはは炭素数6〜10の置換または
無置換のものであり、特に好ましくは置換または無置換
のフェニルチオ基である。置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。
その中で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換
基が、アルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アル
コキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原
子、カルバモイル基、またはニトロ基であるときであ
る。
When Z represents an aromatic thio group, this aromatic thio group is preferably a substituted or unsubstituted one having 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a substituted or unsubstituted phenylthio group. .. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have.
Among them, preferable substituent is when at least one substituent is an alkyl group, an alkoxy group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group or a nitro group.

【0032】Zが複素環オキシ基を表わすとき、この複
素環オキシ基の複素環基の部分は炭素数1〜20、好ま
しくは1〜10であり、ヘテロ原子として例えば窒素原
子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含
む。また、この複素環基は、3〜12員環、好ましくは
5もしくは6員環、置換もしくは無置換、並びに飽和も
しくは不飽和の単環もしくは縮合環である。複素環オキ
シ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキ
シ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記X1 で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例と
して挙げられる。その中で好ましい置換基としては、置
換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバ
モイル基、またはスルホニル基であるときである。
When Z represents a heterocyclic oxy group, the heterocyclic group portion of the heterocyclic oxy group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and as a hetero atom, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom or sulfur. Contains at least one atom. The heterocyclic group is a 3- to 12-membered ring, preferably a 5- or 6-membered ring, a substituted or unsubstituted, and a saturated or unsaturated monocyclic ring or condensed ring. Examples of the heterocyclic oxy group include a pyridyloxy group, a pyrazolyloxy group, or a furyloxy group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have. Among them, as a preferable substituent, one of the substituents is an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group,
When it is an acylamino group, a sulfonamide group, a nitro group, a carbamoyl group, or a sulfonyl group.

【0033】Zが複素環チオ基を表わすとき、この複素
環チオ基の複素環基の部分は炭素数1〜20、好ましく
は1〜10であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、
酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含む。ま
た、この複素環基は、3〜12員環、好ましくは5もし
くは6員環、置換もしくは無置換、並びに飽和もしくは
不飽和の単環もしくは縮合環である。複素環チオ基の例
としては、テトラゾリルチオ基、1,3,4−チアジア
ゾリルチオ基、1,3,4−オキサジアゾリルチオ基、
1,3,4−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル
チオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または2−ピリジル
チオ基が挙げられる。置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記X1 で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。その
中で好ましい置換基としては、置換基の少なくとも一個
がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘ
テロ環基またはスルホニル基であるときである。
When Z represents a heterocyclic thio group, the heterocyclic group of the heterocyclic thio group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, and a hetero atom such as a nitrogen atom,
It contains at least one oxygen atom or sulfur atom. The heterocyclic group is a 3- to 12-membered ring, preferably a 5- or 6-membered ring, a substituted or unsubstituted, and a saturated or unsaturated monocyclic ring or condensed ring. Examples of the heterocyclic thio group include a tetrazolylthio group, a 1,3,4-thiadiazolylthio group, a 1,3,4-oxadiazolylthio group,
Examples include a 1,3,4-triazolylthio group, a benzimidazolylthio group, a benzothiazolylthio group, and a 2-pyridylthio group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have. Among them, preferable substituents include at least one of the substituents such as an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an acylamino group, a sulfonamide group and a nitro group. When it is a group, a carbamoyl group, a heterocyclic group or a sulfonyl group.

【0034】Zがアシルオキシ基を表わすとき、このア
シルオキシ基は、好ましくは炭素数6〜10であって、
単環もしくは縮合環、並びに置換もしくは無置換の芳香
族アシルオキシ基、または炭素数2〜30、好ましくは
2〜20であって、置換もしくは無置換の脂肪族アシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基が有してもよい置
換基として列挙した置換基がその例として挙げられる。
When Z represents an acyloxy group, the acyloxy group preferably has 6 to 10 carbon atoms,
A monocyclic or condensed ring, and a substituted or unsubstituted aromatic acyloxy group, or a substituted or unsubstituted aliphatic acyloxy group having 2 to 30, preferably 2 to 20 carbon atoms. When these have a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have.

【0035】Zがカルバモイルオキシ基を表わすとき、
このカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好まし
くは1〜20であって、脂肪族、芳香族、複素環、置換
もしくは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えば
N,N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカ
ルバモイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオキシ
または1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これ
らが置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X
1 で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。
When Z represents a carbamoyloxy group,
The carbamoyloxy group has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, and is an aliphatic, aromatic, heterocyclic, substituted or unsubstituted carbamoyloxy group. Examples thereof include N, N-diethylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, 1-imidazolylcarbonyloxy or 1-pyrrolocarbonyloxy. When these have a substituent, examples of the substituent include the above-mentioned X.
Examples thereof include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by 1 may have.

【0036】Zがアルキルチオ基を表わすとき、このア
ルキルチオ基は、炭素数1〜30、好ましくは1〜20
であって、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もし
くは無置換のアルキルチオ基である。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記X1 で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。
When Z represents an alkylthio group, the alkylthio group has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms.
And is a linear, branched, cyclic, saturated, unsaturated, substituted or unsubstituted alkylthio group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have.

【0037】次に一般式(2)または(3)で表わされ
るイエロー色素形成カプラーの特に好ましい範囲につい
て以下に述べる。一般式(2)においてX1 で示される
基は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭
素数1〜10のアルキル基である。一般式(2)及び
(3)においてYで示される基は、好ましくは芳香族基
である。特に好ましくはオルト位に置換基を少なくとも
一個有するフェニル基である。置換基の説明は前記Yが
芳香族基であるとき有してもよい置換基として説明した
ものが挙げられる。好ましい置換基の説明も同じであ
る。一般式(2)及び(3)においてZで示される基
は、好ましくは5〜6員の、窒素原子でカップリング位
と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、5〜6員
の複素環オキシ基、または5〜6員の複素環チオ基が挙
げられる。
Next, a particularly preferable range of the yellow dye-forming coupler represented by the general formula (2) or (3) will be described below. The group represented by X 1 in the general formula (2) is preferably an alkyl group. Particularly preferably, it is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. The group represented by Y in the general formulas (2) and (3) is preferably an aromatic group. Particularly preferred is a phenyl group having at least one substituent at the ortho position. As the description of the substituent, those described as the substituent that may be possessed when Y is an aromatic group are mentioned. The explanation of the preferable substituents is also the same. The group represented by Z in the general formulas (2) and (3) is preferably a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to a coupling position at a nitrogen atom, an aromatic oxy group, a 5- or 6-membered group. Examples thereof include a heterocyclic oxy group and a 5- or 6-membered heterocyclic thio group.

【0038】一般式(2)または(3)で表わされる、
イエロー色素形成カプラーの好ましいものは一般式
(4)、(5)または(6)で示される。
Represented by the general formula (2) or (3),
Preferred yellow dye-forming couplers are represented by formula (4), (5) or (6).

【0039】[0039]

【化15】 [Chemical 15]

【0040】[0040]

【化16】 [Chemical 16]

【0041】[0041]

【化17】 [Chemical 17]

【0042】一般式(4)〜(6)中、Zは一般式
(2)において説明したのと同じ意味を表し、X4 はア
ルキル基を表わし、X5 はアルキル基もしくは芳香族基
を表わし、Arはオルト位に少なくとも一個の置換基を
有するフェニル基を表わし、X6−C(R12 )−N
<とともに含窒素環基(単環または縮合環)を形成する
有機残基を表わし、X7 は−C(R3 )=C(R4 )−
N<とともに含窒素複素環基(単環または縮合環)を形
成する有機残基を表わし、R1 、R2 、R3 及びR4
水素原子または置換基を表わす。
In the general formulas (4) to (6), Z has the same meaning as described in the general formula (2), X 4 represents an alkyl group, and X 5 represents an alkyl group or an aromatic group. , Ar represents a phenyl group having at least one substituent at the ortho position, and X 6 -C (R 1 R 2 ) -N
<With nitrogen-containing cyclic group represents an organic residue forming a (monocyclic or condensed), X 7 is -C (R 3) = C ( R 4) -
It represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group (monocyclic or condensed ring) with N <, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a substituent.

【0043】一般式(4)〜(6)においてX4 〜X
7 、Ar及びZで示される基の詳しい説明及び好ましい
範囲については、一般式(2)及び一般式(3)で述べ
た説明のなかで、該当する範囲において説明したのと同
じ意味である。R1 〜R4 が置換基を表わすとき、前記
1 が有してもよい置換基として列挙したものがその例
として挙げられる。上記の一般式(4)〜(6)の中で
特に好ましいイエロー色素形成カプラーは一般式(5)
または(6)で表わされるカプラーである。
In the general formulas (4) to (6), X 4 to X
The detailed description and the preferred range of the groups represented by 7 , Ar and Z have the same meanings as those described in the corresponding ranges in the description of the general formula (2) and the general formula (3). When R 1 to R 4 represent a substituent, those enumerated as the substituents which X 1 may have are mentioned as examples. Among the above formulas (4) to (6), the particularly preferable yellow dye-forming coupler is represented by the formula (5).
Alternatively, it is a coupler represented by (6).

【0044】一般式(2)〜(6)で示されるイエロー
色素形成カプラーは、X1 〜X7 、Y、Ar、R1 〜R
4 及びZで示される基において2価またはそれ以上の基
を介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体
(例えばテロマーまたはポリマー)を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。
The yellow dye-forming couplers represented by the general formulas (2) to (6) include X 1 to X 7 , Y, Ar and R 1 to R.
In the groups represented by 4 and Z, a dimer or a multimer (for example, a telomer or a polymer) which is bonded to each other via a divalent or more group may be formed.
In this case, the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the specified range.

【0045】一般式(2)〜(6)で示されるイエロー
色素形成カプラーは、耐拡散型カプラーであることが好
ましい。耐拡散型カプラーとは、分子が添加された層に
不動化するために、十分に分子量を大きくする基を分子
量中に有するカプラーのことである。通常、総炭素数8
〜30、好ましくは10〜20のアルキル基または総炭
素数4〜20の置換基を有するアリール基が用いられ
る。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換されてい
てもよく、また複数個有していてもよい。
The yellow dye-forming couplers represented by formulas (2) to (6) are preferably diffusion-resistant couplers. The diffusion-resistant coupler is a coupler having a group in the molecular weight that makes the molecular weight sufficiently large in order to immobilize it in the layer to which the molecule is added. Normally, total carbon number is 8
˜30, preferably 10 to 20 alkyl groups or aryl groups having a total carbon number of 4 to 20 are used. These diffusion resistant groups may be substituted in any of the molecules, or may have a plurality of groups.

【0046】一般式(2)〜(6)で示されるイエロー
色素形成カプラーの具体例を、次に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
Specific examples of the yellow dye-forming couplers represented by the general formulas (2) to (6) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0047】[0047]

【化18】 [Chemical 18]

【0048】[0048]

【化19】 [Chemical 19]

【0049】[0049]

【化20】 [Chemical 20]

【0050】[0050]

【化21】 [Chemical 21]

【0051】[0051]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0052】[0052]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0053】[0053]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0054】[0054]

【化25】 [Chemical 25]

【0055】[0055]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0056】[0056]

【化27】 [Chemical 27]

【0057】[0057]

【化28】 [Chemical 28]

【0058】[0058]

【化29】 [Chemical 29]

【0059】[0059]

【化30】 [Chemical 30]

【0060】[0060]

【化31】 [Chemical 31]

【0061】[0061]

【化32】 [Chemical 32]

【0062】[0062]

【化33】 [Chemical 33]

【0063】[0063]

【化34】 [Chemical 34]

【0064】[0064]

【化35】 [Chemical 35]

【0065】[0065]

【化36】 [Chemical 36]

【0066】[0066]

【化37】 [Chemical 37]

【0067】[0067]

【化38】 [Chemical 38]

【0068】なお、イエロー色素形成カプラーY−56
〜58中の一般式中で、「}」は、ベンゾトリアゾリル
基の5位または6位に置換していることを表わすもので
ある。
The yellow dye-forming coupler Y-56
In the general formulas in to 58, "}" represents substitution at the 5-position or 6-position of the benzotriazolyl group.

【0069】本発明の一般式(2)〜(6)で表わされ
るイエロー色素形成カプラーは、ハロゲン化銀1モル当
り1.0〜1.0×10-3モルの範囲で使用することが
できる。好ましくは、5.0×10-1〜2.0×10-2
モルであり、より好ましくは4.0×10-1〜5.0×
10-2モルの範囲である。
The yellow dye-forming couplers represented by formulas (2) to (6) of the present invention can be used in the range of 1.0 to 1.0 × 10 -3 mol per mol of silver halide. . Preferably 5.0 × 10 −1 to 2.0 × 10 −2
Mol, more preferably 4.0 × 10 −1 to 5.0 ×
It is in the range of 10 -2 mol.

【0070】本発明の一般式(2)〜(6)で表わされ
るイエロー色素形成カプラーは2種以上を併用すること
ができるし、他の公知のカプラーと併用することができ
る。本発明の一般式(2)〜(6)で表わされるイエロ
ー色素形成カプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。
The yellow dye-forming couplers represented by the general formulas (2) to (6) of the present invention can be used in combination of two or more kinds, and can also be used in combination with other known couplers. The yellow dye-forming couplers represented by the general formulas (2) to (6) of the present invention can be prepared by various known dispersion methods.
It can be incorporated into a color light-sensitive material.

【0071】例えば、水中油的分散方法では、低沸点の
有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエ
チルケトン、イソプロパノール)を使用して、微細な分
散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有機溶媒が残留
しない方法であってもよい。また、高沸点有機溶媒を使
用することもでき、この場合には常圧での沸点が175
℃以上の溶媒のいずれを用いてもよく、1種または2種
以上を任意に混合して用いることもできる。本発明のカ
プラーとこれら高沸点有機溶媒との比は広範囲にとりえ
るが、カプラー1g当り5.0以下の重量比の範囲であ
り、好ましくは0〜2.0であり、より好ましくは0.
01〜1.0の範囲である。また、後述のラテックス分
散法も適用することができる。さらに、後に記載されて
いる種々のカプラーや化合物とも混合もしくは共存させ
て使用することができる。
For example, in the oil-in-water dispersion method, an organic solvent having a low boiling point (eg, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, isopropanol) is used to apply a fine dispersion to substantially dry a film. A method in which the low boiling point organic solvent does not remain may be used. It is also possible to use a high boiling organic solvent, in which case the boiling point at atmospheric pressure is 175
Any solvent having a temperature of not lower than 0 ° C. may be used, and one kind or two or more kinds may be optionally mixed and used. The ratio of the coupler of the present invention to these high-boiling point organic solvents can be in a wide range, but the weight ratio is 5.0 or less per 1 g of the coupler, preferably 0 to 2.0, more preferably 0.
It is in the range of 01 to 1.0. Further, the latex dispersion method described below can also be applied. Furthermore, it can be used as a mixture or coexistence with various couplers and compounds described later.

【0072】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制限はない。
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及び
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及び最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438号、同59−113440号、同6
1−20037号、同61−20038号明細書に記載
されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるいは英
国特許第923,045号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
るように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭57−112751号、同62−200350号、
同62−206541号、同62−206543号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
BH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置する
ことができる。また特公昭55−34932号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもで
きる。また特開昭56−25738号、同62−639
36号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に
配列することもできる。また特公昭49−15495号
公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロ
ゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低い
ハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度
が順次低められた感光度の異なる3層から構成される配
列が挙げられる。このような感光度の異なる3層から構
成される場合でも、特開昭59−202464号明細書
に記載されているように、同一感色性層中において支持
体より離れた側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感
度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤
層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤
層/中感度乳剤層/高感度乳剤層などの順に配置されて
いてもよい。また、4層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。色再現性を改良するために、米国特許
第4,663,271号、同第4,705,744号、
同第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89850号の明細書に記載の、BL、G
L、RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer provided on a support. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer.
As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. And the photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light,
In the multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in order of the red-sensitive layer, the green-sensitive layer and the blue-sensitive layer from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. In the intermediate layer, JP-A Nos. 61-43748, 59-113438, 59-113440 and 6-
The couplers and DIR compounds as described in the specifications of 1-20037 and 61-20038 may be contained, and a color mixing inhibitor may be contained as is commonly used. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer structure can be preferably used. Usually, it is preferable that the layers are arranged so that the sensitivities are gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Further, JP-A-57-112751, JP-A-62-200350,
As described in JP-A Nos. 62-206541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support.
As a specific example, from the side farthest from the support, a low-sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high-sensitivity blue photosensitive layer (BH) / high-sensitivity green photosensitive layer (GH) / low-sensitivity green photosensitive layer (GL) / High-sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH / GL / RL / RH It can be installed in the order of. Further, as described in JP-B-55-34932, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Also, JP-A-56-25738 and 62-639.
As described in Japanese Patent No. 36, it is also possible to arrange in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged, and the layer is composed of three layers having different sensitivities in which the sensitivities are gradually lowered toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity emulsion from the side remote from the support in the same color-sensitive layer. It may be arranged in the order of layer / high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer. In addition, they may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in the case of four layers or more, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, US Pat. Nos. 4,663,271 and 4,705,744,
No. 4,707,436, JP-A-62-160448.
No. 63-89850, and BL, G described in the specification.
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect, which has a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as L and RL, adjacent to or in proximity to the main photosensitive layer. As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【0073】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μm
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(R
D)No.17643(1978年12月)、22〜23
頁、 "I.乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)" 、及び同No.18716(1979年11月)、
648頁、同No.307105(1989年11月)、
863〜865頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967 )、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry(Focal P
ress, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al.,
Making and CoatingPhotographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964)などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is about 30 mol%.
Silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, including the following silver iodides. About 2 mol% is particularly preferred.
To silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing up to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.2 μm or less, but the projected area diameter is about 10 μm.
It may be a large-sized grain up to and including a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (R
D) No. 17643 (December 1978), 22-23
Page, "I. Emulsion preparation and type
s) ", and No. 18716 (November 1979),
Pp. 648, No. 307105 (November 1989),
Pp. 863-865, and Graphide, "Physics and Chemistry of Photography," published by Paul Montel (P.Glafkides, Chemie et P.
hisique Photographique, Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry (Focal P
ress, 1966)), "Manufacturing and coating of photographic emulsions" by Zelikmann et al., published by Focal Press (VL Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) and the like.

【0074】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号及び英国特許第1,413,748号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第14巻、
248〜257頁(1970年);米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,43
3,048号、同4,439,520号及び英国特許第
2,112,157号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結
晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像
を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に
形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を
有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であること
が必要である。内部潜像型のうち、特開昭63−264
740号に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよい。このコア/シェル型内部潜像型乳剤の調製方
法は、特開昭59−133542号に記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。
US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,
Monodisperse emulsions described in 655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatov, Photographic Science and Engineering (Gutoff,
Photographic Science and Engineering), Volume 14,
248-257 (1970); U.S. Pat. No. 4,43.
4,226, 4,414,310, 4,43
It can be easily prepared by the method described in 3,048, 4,439,520 and British Patent 2,112,157. The crystal structure may be uniform or may have different halogen compositions inside and outside,
It may have a layered structure, or silver halides having different compositions may be joined by epitaxial junction, or may be joined with a compound other than silver halide such as silver rhodanide or lead oxide. . Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which forms a latent image inside the grain or a type which has a latent image both on the surface and inside, but a negative type emulsion. It is necessary to be. Among the internal latent image types, JP-A-63-264
The core / shell internal latent image type emulsion described in No. 740 may be used. The method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542.
The thickness of the shell of this emulsion varies depending on development processing and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0075】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643、同No.18716及び同No.30
7105に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀
乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒
子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類
以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができ
る。米国特許第4,082,553号に記載の粒子表面
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,62
6,498号、特開昭59−214852号に記載の粒
子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び/または実質的に非感光性
の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部ま
たは表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料
の未露光部及び露光部を問わず、一様に(非像様に)現
像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法
は、米国特許第4,626,498号、特開昭59−2
14852号に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異
なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または
表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることが
できる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子
サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとして
は0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μm
が好ましい。また、粒子形状については特に限定はな
く、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよい
が、単分散(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少
なくとも95%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を
有するもの)であることが好ましい。
As the silver halide emulsion, those which are physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized are usually used. The additives used in such a process are Research Disclosure No. 17643, No. 18716, and No. 30.
No. 7105, the relevant parts are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used. Surface-fogged silver halide grains described in US Pat. No. 4,082,553, US Pat. No. 4,62.
No. 6,498 and JP-A No. 59-214852, in which the inside of the grains are fogged, colloidal silver is used as a photosensitive silver halide emulsion layer and / or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Can be preferably used. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain which enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed portion and exposed portion of the light-sensitive material. .. A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in US Pat. No. 4,626,498, JP-A-59-2.
No. 14852. The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The grain size of these fogged silver halide grains is not particularly limited, but the average grain size is 0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm.
Is preferred. The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsions, but monodisperse grains (at least 95% of the weight or number of silver halide grains are ± 40 of the average grain size). %) Is preferable.

【0076】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀
及び/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均
値)が0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜
0.2μmがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通
常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。こ
の場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、化学的に増感され
る必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ
れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ
ール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もし
くはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の
安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロ
ゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させ
ることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、6.
0g/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も
好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing treatment, and it is preferable that the fog is not fogged in advance. .. The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may optionally contain silver chloride and / or silver iodide. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. The fine grain silver halide preferably has an average grain diameter (average value of circle-equivalent diameters of projected areas) of 0.01 to 0.5 μm, and 0.02 to
0.2 μm is more preferable. The fine grain silver halide can be prepared in the same manner as in the case of ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be chemically sensitized nor spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in the layer containing the fine grain silver halide grains. The coating amount of silver of the light-sensitive material of the present invention is 6.
It is preferably 0 g / m 2 or less, and most preferably 4.5 g / m 2 or less.

【0077】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4 増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック防 27頁 650頁右欄 876〜 877頁 止剤 14 マット剤 878〜 879頁
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1 Chemical sensitizer page 23 648 page right column 866 page 2 Sensitivity enhancer page 648 right column 3 Spectral sensitizer, page 23 to page 648 right column 866 to 868 Supersensitization Agent ~ page 649 right column 4 whitening agent page 24 647 page right column 868 page 5 antifoggant, page 24 ~ 25 page 649 right column 868 ~ 870 stabilizer 6 light absorber, page 25 ~ 26 page 649 right column Page 873 Filter dye, page 650 Left column UV absorber 7 Anti-staining agent Page 25 Right column Page 650 Left column Page 872 Right column 8 Dye image stabilizer Page 25 Page 650 Left column Page 872 9 Hardener 26 Page 651 Page left column 874 to 875 page 10 Binder page 26 page 651 page left column 873 to 874 page 11 Plasticizer, lubricant 27 page 650 page right column 876 12 Coating aid, page 26 to 27 page 650 right column 875 to 876 page Surface active agent 13 Static protection page 27 page 650 right column 876 to 877 stop agent 14 matting agent page 878 to 879

【0078】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第4,411,9
87号や同第4,435,503号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第4,740,454号、同第4,788,132
号、特開昭62−18539号、特開平1−28355
1号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平1−106052号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04
794号、特表平1−502912号に記載された方法
で分散された染料またはEP317,308A号、米国
特許第4,420,555号、特開平1−259358
号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.176
43、 VII−C〜G、及び同No.307105、VII −
C〜Gに記載された特許に記載されている。本発明にお
いて一般式(2)または(3)で表わされるイエローカ
プラーと併用しうるイエローカプラーとしては、例えば
米国特許第3,933,501号、同第4,022,6
20号、同第4,326,024号、同第4,401,
752号、同第4,248,961号、特公昭58−1
0739号、英国特許第1,425,020号、同第
1,476,760号、米国特許第3,973,968
号、同第4,314,023号、同第4,511,64
9号、欧州特許第249,473A号、等に記載のもの
が好ましい。
In order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat. No. 4,411,9
It is preferable to add a compound capable of being immobilized by reacting with formaldehyde described in No. 87 and No. 4,435,503 to the light-sensitive material. The light-sensitive material of the present invention can be incorporated into U.S. Pat.
JP-A-62-18539, JP-A-1-28355
It is preferable that the mercapto compound described in No. 1 is contained. A compound described in JP-A No. 1-106052, which releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof, to the light-sensitive material of the present invention, irrespective of the amount of developed silver produced by the development processing. Is preferably contained. In the light-sensitive material of the present invention, the international publication WO88 / 04
No. 794, Dyes dispersed by the method described in JP-A-1-502912 or EP317,308A, US Pat. No. 4,420,555, JP-A-1-259358.
It is preferable to incorporate the dyes described in No. Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which are described in Research Disclosure No. 176 above.
43, VII-C to G, and No. 307105, VII-
It is described in the patents described in C to G. Examples of the yellow coupler which can be used in combination with the yellow coupler represented by formula (2) or (3) in the present invention include US Pat. Nos. 3,933,501 and 4,022,6.
No. 20, No. 4,326,024, No. 4,401,
No. 752, No. 4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-1
0739, British Patents 1,425,020, 1,476,760, U.S. Patent 3,973,968.
No. 4, No. 4,314, 023, No. 4,511, 64
Those described in No. 9, European Patent No. 249,473A, etc. are preferable.

【0079】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、本発明
のポリマーカプラーをはじめとして、米国特許第4,3
10,619号、同第4,351,897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3,061,432号、
同第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.24220(1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24
230(1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4,500,630号、同第4,540,654
号、同第4,556,630号、国際公開WO88/0
4795号等に記載のものが特に好ましい。シアンカプ
ラーとしては、フェノール系及びナフトール系カプラー
が挙げられ、米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号、同
第4,296,200号、同第2,369,929号、
同第2,801,171号、同第2,772,162
号、同第2,895,826号、同第3,772,00
2号、同第3,758,308号、同第4,334,0
11号、同第4,327,173号、西独特許公開第
3,329,729号、欧州特許第121,365A
号、同第249,453A号、米国特許第3,446,
622号、同第4,333,999号、同第4,77
5,616号、同第4,451,559号、同第4,4
27,767号、同第4,690,889号、同第4,
254,212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。さら
に、特開昭64−553号、同64−554号、同64
−555号、同64−556号に記載のピラゾロアゾー
ル系カプラーや、米国特許第4,818,672号に記
載のイミダゾール系カプラーも使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同4,080,211号、
同第4,367,282号、同第4,409,320
号、同第4,576,910号、英国特許2,102,
137号、欧州特許第341,188A号等に記載され
ている。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone type compounds and pyrazoloazole type compounds are preferable.
No. 6,619, No. 4,351,897, European Patent No. 73,636, US Pat. No. 3,061,432,
No. 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (June 1984), JP-A-60-
33552, Research Disclosure No. 24
230 (June 1984), JP-A-60-43659.
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Pat. No. 4,500,630, No. 4,540,654.
No. 4,556,630, International Publication WO88 / 0
Those described in No. 4795 and the like are particularly preferable. Examples of cyan couplers include phenol-type and naphthol-type couplers, and US Pat. Nos. 4,052,212, 4,146,396, 4,228,233, and 4,296,200. No. 2,369,929,
No. 2,801,171, No. 2,772,162
No. 2, No. 2,895,826, No. 3,772,00
No. 2, No. 3,758,308, No. 4,334,0
No. 11, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121,365A.
No. 249,453A, US Pat.
No. 622, No. 4,333, 999, No. 4,77.
No. 5,616, No. 4,451,559, No. 4,4
27,767, 4,690,889, 4,
Those described in JP-A No. 254,212, JP-A No. 4,296,199 and JP-A No. 61-42658 are preferable. Further, JP-A 64-553, 64-554, and 64-
The pyrazoloazole couplers described in JP-A-555 and 64-556 and the imidazole couplers described in US Pat. No. 4,818,672 can also be used.
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. Nos. 3,451,820 and 4,080,211;
No. 4,367,282, No. 4,409,320
No. 4,576,910, British Patent 2,102,
No. 137 and European Patent No. 341,188A.

【0080】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
2,125,570号、欧州特許第96,570号、西
独特許(公開)第3,234,533号に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.1
7643の VII−G項、同No.307105の VII−G
項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−3
9413号、米国特許第4,004,929号、同第
4,138,258号、英国特許第1,146,368
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4,77
4,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
DIRカプラーは、前述のRD17643、 VII−F項
及び同No.307105、VII −F項に記載された特
許、特開昭57−151944号、同57−15423
4号、同60−184248号、同63−37346
号、同63−37350号、米国特許第4,248,9
62号、同4,782,012号に記載されたものが好
ましい。RDNo.11449、同24241、特開昭6
1−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
は、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効
であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる
感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現像
時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第
2,131,188号、特開昭59−157638号、
同59−170840号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭60−107029号、同60−25234
0号、特開平1−44940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。
As couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility, US Pat. No. 4,366,237, British Patent 2,125,570, European Patent 96,570, West German Patent (Publication) No. 3 , 234,533 are preferred. Researched Disclosure No. 1 is a colored coupler for correcting unwanted absorption of color forming dyes.
7643, Item VII-G, No. 307105, Item VII-G
, U.S. Pat. No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 57-3
9413, U.S. Pat. Nos. 4,004,929, 4,138,258, and British Patent 1,146,368.
Those described in No. 10 are preferable. Also, US Pat.
A coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in 4,181,
It is also preferable to use a coupler described in U.S. Pat. No. 4,777,120 having a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye as a leaving group. Compounds that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers releasing a development inhibitor are disclosed in RD17643, VII-F and JP-A No. 307105, VII-F, JP-A-57-151944 and 57-15423.
No. 4, No. 60-184248, No. 63-37346.
63-37350, U.S. Pat. No. 4,248,9.
Those described in No. 62 and No. 4,782, 012 are preferable. RD No. 11449, 24241, JP-A-6
The bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A No. 1-2201247 is effective for shortening the time of the processing step having a bleaching ability. In addition, the effect is great. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patents 2,097,140 and 2,131,188, and JP-A-59-157638.
Those described in JP-A-59-170840 are preferable. Further, JP-A-60-107029 and JP-A-60-25234.
Compounds which release a fog, a development accelerator, a silver halide solvent and the like by an oxidation-reduction reaction with an oxidized product of a developing agent described in JP-A No. 0-44940 and JP-A-1-45687 are also preferable.

【0081】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,4
72号、同第4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号等に記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出
カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしく
はDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同第313,308A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
4,555,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第4,774,181号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include US Pat. No. 4,130,427.
Couplers described in U.S. Pat. No. 4,283,4
No. 72, No. 4,338,393, No. 4,310,
No. 618 and the like, multiequivalent couplers, JP-A-60-18.
5950, DI described in JP-A-62-24252, etc.
R redox compound-releasing coupler, DIR coupler-releasing coupler, DIR coupler-releasing redox compound or DIR redox-releasing redox compound, coupler releasing a dye that recolors after separation described in European Patent Nos. 173,302A and 313,308A , A ligand releasing coupler described in U.S. Pat. No. 4,555,477, a coupler releasing a leuco dye described in JP-A-63-75747, and a fluorescent dye described in U.S. Pat. No. 4,774,181. Examples thereof include releasing couplers.

【0082】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,
1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、リン酸また
はホスホン酸のエステル類(トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど)、安息香酸エステル類
(2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエー
トなど)、アミド類(N,N−ジエチルドデカンアミ
ド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシ
ルピロリドンなど)、アルコール類またはフェノール類
(イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−
アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類
(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど)、アニ
リン誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−t
ert−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど)などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラテック
ス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
(OLS)第2,541,274号及び同第2,54
1,230号などに記載されている。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,222.
No. 027 and the like. Specific examples of the high-boiling-point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis phthalate (2,4-
Di-t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-
Di-t-amylphenyl) isophthalate, bis (1,
1-diethylpropyl) phthalate etc.), phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxy) Ethyl phosphate,
Trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenylphosphonate, etc., Benzoic acid esters (2-ethylhexyl benzoate, dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate etc.), amides (N, N-diethyldodecane amide, N , N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc., alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-)
Amylphenol), aliphatic carboxylic acid esters (bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivative (N, N-dibutyl-2) -Butoxy-5-t
ert-octylaniline) and hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.) and the like. As the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher and about 160 ° C. or lower can be used, and a typical example is ethyl acetate,
Butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like can be mentioned. The steps of the latex dispersion method, effects, and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,54.
1, 230 and the like.

【0083】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、及び特開平1−80941号に記載の
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル
p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−クロ
ル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタ
ノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。本発明は種々のカラー感光材料に適用することがで
きる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラ
ーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明に使
用できる適当な支持体は、例えば、前述のRD.No.1
7643の28頁、同No.18716の647頁右欄か
ら648頁左欄、及び同No.307105の897頁に
記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下で
あることが好ましく、23μm以下がより好ましく、1
8μm以下がさらに好ましく、16μm以下が特に好ま
しい。また、膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好まし
く、20秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿
度55%調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨
潤速度T1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従
って測定することができる。例えば、エー・グリーン
(A. Green)らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Photogr. Sci., Eng.
),19巻、2号、124〜129頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤計)を使用することにより、測定で
き、T1/2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。膜膨
潤速度T1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。また、膨潤率は150
〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)
/膜厚 に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜
20μmの親水性コロイド層(バック層と称す)を設け
ることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤等を含有させることが好ましい。このバック
層の膨潤率は150〜500%が好ましい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, JP-A-63-257747 and JP-A-62-257747 are used.
No. 272248 and 1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2 described in JP-A No. 1-80941. It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as-(4-thiazolyl) benzimidazole. The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. Suitable supports that can be used in the present invention are described, for example, in RD. No. 1
7643, page 28, No. 18716, page 647, right column to page 648, left column, and No. 307105, page 897. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and 1
8 μm or less is more preferable, and 16 μm or less is particularly preferable. The film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, A. Green et al., Photographic Science and Engineering (Photogr. Sci., Eng.
), Vol. 19, No. 2, pp. 124-129, can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type, and T 1/2 is treated with a color developer at 30 ° C. for 3 minutes 15 seconds. 90% of the maximum swollen film thickness reached at that time is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness. The film swelling speed T 1/2 can be adjusted by adding a film hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is 150
~ 400% is preferred. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above by the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness)
/ Can be calculated according to the film thickness. The light-sensitive material of the present invention has a total dry film thickness of 2 μm to the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a 20 μm hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer). This back layer includes the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid,
It is preferable to include a surface active agent and the like. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.

【0084】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.18
716の651左欄〜右欄、及び同No.307105の
880〜881頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。本発明の感光材料の現像処理に
用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。
この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例としては3−メチル−4−
アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−メチル−N−(3−
ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2
−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−エ
チル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)ア
ニリン、4−アミノ−3−メチル−N−プロピル−N−
(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3
−プロピル−N−メチル−N−(3−ヒドロキシプロピ
ル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−メチル−
N−(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−(4−ヒドロキシブチ
ル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−プロピル
−N−(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ
−3−エチル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシ−2
−メチルプロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル
−N,N−ビス(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4
−アミノ−3−メチル−N,N−ビス(5−ヒドロキシ
ペンチル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−
(5−ヒドロキシペンチル)−N−(4−ヒドロキシブ
チル)アニリン、4−アミノ−3−メトキシ−N−エチ
ル−N−(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミ
ノ−3−エトキシ−N,N−ビス(5−ヒドロキシペン
チル)アニリン、4−アミノ−3−プロピル−N−(4
−ヒドロキシブチル)アニリン、及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩など挙げられ
る。これらの中で、特に3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、4−アミ
ノ−3−メチル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシプ
ロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチ
ル−N−(4−ヒドロキシブチル)アニリン、及びこれ
らの塩酸塩、p−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩
が好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用
することもできる。発色現像液はアルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,
N−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No. 17643, pages 28-29, No. 18;
No. 307, 651, left column to right column, and No. 307105, pages 880-881. The color developing solution used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component.
Although aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, p-phenylenediamine compounds are preferably used, and a typical example thereof is 3-methyl-4-.
Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-methyl-N- (3-
Hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (2
-Hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-propyl-N-
(3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3
-Propyl-N-methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-methyl-
N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-
3-Methyl-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-propyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N- Ethyl-N- (3-hydroxy-2
-Methylpropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N-bis (4-hydroxybutyl) aniline, 4
-Amino-3-methyl-N, N-bis (5-hydroxypentyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-
(5-Hydroxypentyl) -N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methoxy-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-ethoxy-N, N -Bis (5-hydroxypentyl) aniline, 4-amino-3-propyl-N- (4
-Hydroxybutyl) aniline, and their sulfates,
Hydrochloride or p-toluene sulfonate may be used. Among these, especially 3-methyl-4-amino-N-
Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (4-hydroxy Butyl) aniline, and their hydrochlorides, p-toluenesulfonates or sulfates are preferred. Two or more kinds of these compounds can be used in combination depending on the purpose. Color developing solutions include alkali metal carbonates, pH buffers such as borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles,
It is common to include a development inhibitor such as benzothiazoles or mercapto compounds, or an antifoggant. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acid, ethylene glycol, Organic solvent such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salt,
Development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonos. Various chelating agents represented by carboxylic acids, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo. -N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N,
Representative examples include N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

【0085】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類また
はN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル
当たり3リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより500ml以下にする
こともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気
との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気
酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処理液
と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表わす
ことができる。すなわち 開口率=[処理液と空気との接触面積(cm2) ]÷[処理
液の容量(cm3) ] 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常2〜5分の間で設定されるが、高温高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
さらに処理時間の短縮を図ることもできる。
When the reversing process is carried out, the black and white development is usually carried out before the color development. In this black-and-white developing solution, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. The color developing solution and the black and white developing solution generally have a pH of 9 to 12. The replenishing amount of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per 1 square meter of the light-sensitive material, and it is 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. You can also do it. When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area with the air in the processing tank. The contact area between the photographic processing liquid and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm 2 )] ÷ [volume of treatment liquid (cm 3 )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.1. It is 001-0.05. As a method of reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank, JP-A-1-82
No. 033, a method using a movable lid, JP-A-63-63
-216050 can be mentioned as a slit developing treatment method. To reduce the aperture ratio, not only the steps of color development and black and white development, but also the subsequent steps,
For example, it is preferably applied in all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, stabilization and the like. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution. The time of color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but by using a high temperature and high pH and using a color developing agent at a high concentration,
Further, the processing time can be shortened.

【0086】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理するこ
ともできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment may be optionally carried out. As the bleaching agent, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents are organic complex salts of iron (III), such as aminoamines such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid. Polycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid and the like can be used. Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts such as ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salt are preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. .. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using these iron (III) aminopolycarboxylic acid complex salts is usually 4.0 to 8, but it is also possible to process at a lower pH for speeding up the processing.

【0087】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第
1,290,812号、同2,059,988号、特開
昭53−32736号、同53−57831号、同53
−37418号、同53−72623号、同53−95
630号、同53−95631号、同53−10423
2号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,12
7,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化
物塩;西独特許第966,410号、同2,748,4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−40943号、同49−59644号、同53−
94927号、同54−35727号、同55−265
06号、同58−163940号記載の化合物;臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西独
特許第1,290,812号、特開昭53−95630
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第4,
552,834号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の
他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pka)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液
や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、
多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩
の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最
も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好ま
しい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧
州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。さらに、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホ
ン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液また
は漂白定着液には、pH調整のためにpKaが6.0〜
9.0の化合物、好ましくは、イミダゾール、1−メチ
ルイミダゾール、1−エチルイミダゾール、2−メチル
イミダゾールの如きイミダゾール類を0.1〜10モル
/リットル添加することが好ましい。
If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleaching accelerators are described in the following specifications: US Pat. No. 3,893,858, West German Patents 1,290,812, 2,059,988, JP No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53
-37418, 53-72623, 53-95.
No. 630, No. 53-95631, No. 53-10423.
No. 2, No. 53-124424, No. 53-141623.
No. 53-28426, Research Disclosure No. 17129 (July 1978), and the like, compounds having a mercapto group or a disulfide group; thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; JP-B-45. -8506, JP-A-52-20832
No. 53-32735, U.S. Pat. No. 3,706,5
Thiourea derivatives described in No. 61; West German Patent No. 1,12
No. 7,715, iodide salts described in JP-A-58-16235; West German Patent Nos. 966,410 and 2,748,4.
Polyoxyethylene compounds described in No. 30; Japanese Patent Publication No. 4
Polyamine compounds described in JP-A-5-8836; Others, JP-A-49-40943, JP-A-49-59644, and JP-A-53-
94927, 54-35727, 55-265.
Compounds described in No. 06 and No. 58-163940; bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable from the viewpoint of a large accelerating effect, and particularly, U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patent No. 1,290,812, and JP-A-53-95630.
Compounds described in US Pat. Furthermore, US Pat.
The compounds described in No. 552,834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photographing. In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. A particularly preferred organic acid is a compound having an acid dissociation constant (pka) of 2 to 5, specifically, acetic acid,
Propionic acid, hydroxyacetic acid and the like are preferred. As a fixing agent used in a fixing solution or a bleach-fixing solution, thiosulfate,
Thiocyanates, thioether compounds, thioureas,
Although a large amount of iodide salt and the like can be mentioned, thiosulfate is generally used, and ammonium thiosulfate is most widely used. Further, the combined use of thiosulfate and thiocyanate, thioether compounds, thiourea and the like is also preferable. As a preservative for the fixing solution and the bleach-fixing solution, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or sulfinic acid compounds described in European Patent 294769A are preferable. Further, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, the fixer or the bleach-fixer has a pKa of 6.0 to adjust the pH.
It is preferable to add a compound of 9.0, preferably imidazoles such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole and 2-methylimidazole in an amount of 0.1 to 10 mol / liter.

【0088】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、さらに好ましくは1分〜2分である。また、処理温
度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工
程においては、撹拌ができるだけ強化されていることが
好ましい。撹拌強化の具体的方法としては、特開昭62
−183460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183461号
の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、さらには液
中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させな
がら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することに
よってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌
向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
いても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、
定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるもの
と考えられる。また前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤
を使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増
加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させる
ことができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像
機は、特開昭60−191257号、同60−1912
58号、同60−191259号に記載の感光材料搬送
手段を有していることが好ましい。前記の特開昭60−
191257号に記載のとおり、このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果
は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低
減に特に有効である。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The processing temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C. In the preferred temperature range, the desilvering rate is improved,
In addition, the occurrence of stains after the treatment is effectively prevented. In the desilvering process, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible. As a concrete method for strengthening the stirring, Japanese Patent Laid-Open No. 62-62160
No. 183460, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of the light-sensitive material, a method of improving the stirring effect by using a rotating means of JP-A No. 62-183461, and a wiper provided in the solution. Examples include a method of moving the light-sensitive material while bringing the blade into contact with the emulsion surface to make the emulsion surface turbulent, thereby further improving the stirring effect, and a method of increasing the circulation flow rate of the entire processing solution. Such a stirring improving means is effective in any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. The improvement of stirring is due to the bleaching agent in the emulsion film,
It is considered that the supply of the fixing agent is accelerated, and as a result, the desilvering rate is increased. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting action of the bleaching accelerator. The automatic developing machine used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257 and 60-1912.
It is preferable to have the photosensitive material transporting means described in JP-A No. 58 and 60-191259. JP-A-60-
As described in Japanese Patent No. 191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【0089】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第64巻、p.248〜
253(1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭62−288838号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭57−
8542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」(1986年)三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982
年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、
4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得る
が、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。
さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭57−8543号、同58−
14834号、同60−220345号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処理
に続いて、さらに安定化処理する場合もあり、その例と
して、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N−メチロー
ル化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒ
ド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally washed with water and / or stabilized after desilvering. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the material used such as couplers), the application, and the temperature of the rinsing water, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment method such as countercurrent, forward flow, and various other conditions It can be set in a wide range. Of these, the relationship between the number of washing tanks and the water volume in the multi-stage countercurrent system is described in the Journal of the Society of Motion Pictur.
e and Television Engineers Volume 64, p. 248 ~
253 (May 1955 issue). According to the multistage countercurrent method described in the above document,
Although the amount of washing water can be significantly reduced, the increase in the residence time of water in the tank causes problems such as bacteria breeding and adhered floating substances to the photosensitive material. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem, the method of reducing calcium ion and magnesium ion described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. In addition, JP-A-57-
Nos. 8542, isothiazolone compounds, siabendazoles, chlorinated fungicides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc. Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986) Sankyo Publishing, Sanitary Technology Association, "Microbial Sterilization, Sterilization, and Antifungal Technology" (1982)
It is also possible to use the bactericide described in "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986) edited by Japan Society of Industrial Technology and Antifungal Society. The pH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention is
It is 4-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be variously set depending on the characteristics of the light-sensitive material, the use, etc., but are generally in the range of 15 to 45 ° C. for 20 seconds to 10 minutes, preferably 25 to 40 ° C. for 30 seconds to 5 minutes. To be selected.
Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilizing treatment, JP-A-57-8543 and 58-58
All known methods described in Nos. 14834 and 60-220345 can be used. Further, there is a case where further stabilization treatment is carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. be able to. Examples of dye stabilizers include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts. Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【0090】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第3,342,597号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo.14850号及び同N
o.15159号に記載のシッフ塩基型化合物、同No.1
3924号記載のアルドール化合物、米国特許第3,7
19,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−135
628号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル
−3−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合
物は特開昭56−64339号、同57−144547
号、及び同58−115438号等に記載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。
The overflow solution resulting from the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indoaniline compounds described in US Pat. No. 3,342,597, No. 3,342,599, Research Disclosure No. 14850 and N.
Schiff base type compound described in No. 15159, No. 1
Aldol compounds described in 3924, US Pat. No. 3,7
Metal salt complexes described in JP-A-53-135.
The urethane compound described in No. 628 can be mentioned. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones in order to accelerate color development, if necessary. Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A-57-144547.
No. 58-115438 and the like.
Various treatment liquids in the present invention are used at 10 ° C to 50 ° C. Usually, a temperature of 33 ° C. to 38 ° C. is standard, but a higher temperature is used to accelerate the processing to shorten the processing time, and a lower temperature is used to improve the image quality and the stability of the processing liquid. be able to.

【0091】[0091]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、これに限定されるものではない。 実施例1 試料101の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。数字はm2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the invention is not limited thereto. Example 1 Preparation of Sample 101 Sample 101 was prepared by preparing a multilayer color light-sensitive material having the following compositions on a cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μ and having an undercoat. The numbers represent the amount added per m 2 . The effect of the added compound is not limited to the described use.

【0092】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20g ゼラチン 1.9g 紫外線吸収剤U−1 0.1g 紫外線吸収剤U−3 0.04g 紫外線吸収剤U−4 0.1g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1g 染料E−1の微結晶固体分散物 0.1gFirst layer: antihalation layer Black colloidal silver 0.20 g Gelatin 1.9 g UV absorber U-1 0.1 g UV absorber U-3 0.04 g UV absorber U-4 0.1 g High boiling organic Solvent Oil-1 0.1 g Microcrystalline solid dispersion of Dye E-1 0.1 g

【0093】 第2層:中間層 ゼラチン 0.40g 化合物Cpd−C 5mg 化合物Cpd−J 5mg 化合物Cpd−K 3mg 高沸点有機溶媒Oil−3 0.1g 染料D−4 0.4mgSecond layer: intermediate layer Gelatin 0.40 g Compound Cpd-C 5 mg Compound Cpd-J 5 mg Compound Cpd-K 3 mg High boiling point organic solvent Oil-3 0.1 g Dye D-4 0.4 mg

【0094】 第3層:中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μm、変動係数18%、 AgI含量1モル%) 銀量 0.05g ゼラチン 0.4gThird layer: intermediate layer Fine grained silver iodobromide emulsion whose surface and inside are fogged (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 18%, AgI content 1 mol%) silver amount 0.05 g gelatin 0.4 g

【0095】 第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.1g 乳剤B 銀量 0.4g ゼラチン 0.8g カプラーC−1 0.15g カプラーC−2 0.05g カプラーC−3 0.05g カプラーC−9 0.05g 化合物Cpd−C 10mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1g 添加物P−1 0.1gFourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A Silver amount 0.1 g Emulsion B Silver amount 0.4 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.15 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-30 0.05 g Coupler C-9 0.05 g Compound Cpd-C 10 mg High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g Additive P-1 0.1 g

【0096】 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B 銀量 0.2g 乳剤C 銀量 0.3g ゼラチン 0.8g カプラーC−1 0.2g カプラーC−2 0.05g カプラーC−3 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1g 添加物P−1 0.1gFifth layer: Medium sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion B Silver amount 0.2 g Emulsion C Silver amount 0.3 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.2 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-30 .2 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g Additive P-1 0.1 g

【0097】 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4g ゼラチン 1.1g カプラーC−1 0.3g カプラーC−2 0.1g カプラーC−3 0.7g 添加物P−1 0.1gSixth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion D Silver amount 0.4 g Gelatin 1.1 g Coupler C-1 0.3 g Coupler C-2 0.1 g Coupler C-3 0.7 g Additive P-1 0.1 g

【0098】 第7層:中間層 ゼラチン 0.6g 添加物M−1 0.3g 混色防止剤Cpd−I 2.6mg 紫外線吸収剤U−1 0.01g 紫外線吸収剤U−2 0.002g 紫外線吸収剤U−5 0.01g 染料D−1 0.02g 染料D−5 0.02g 化合物Cpd−C 5mg 化合物Cpd−J 5mg 化合物Cpd−K 5mg 高沸点有機溶媒Oil−1 0.02gSeventh layer: Intermediate layer Gelatin 0.6 g Additive M-1 0.3 g Color mixing inhibitor Cpd-I 2.6 mg UV absorber U-1 0.01 g UV absorber U-2 0.002 g UV absorber Agent U-5 0.01 g Dye D-1 0.02 g Dye D-5 0.02 g Compound Cpd-C 5 mg Compound Cpd-J 5 mg Compound Cpd-K 5 mg High boiling point organic solvent Oil-1 0.02 g

【0099】 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μm、変動係数16%、 AgI含量0.3モル%) 銀量 0.02g ゼラチン 1.0g 添加物P−1 0.2g 混色防止剤Cpd−A 0.1gEighth layer: intermediate layer Fine grained silver iodobromide emulsion whose surface and inside are fogged (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 16%, AgI content 0.3 mol%) silver amount 0.02 g gelatin 1 0.0 g Additive P-1 0.2 g Color mixing inhibitor Cpd-A 0.1 g

【0100】 第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤E 銀量 0.1g 乳剤F 銀量 0.2g 乳剤G 銀量 0.2g ゼラチン 0.5g カプラーC−4 0.1g カプラーC−7 0.05g カプラーC−8 0.20g 化合物Cpd−B 0.03g 化合物Cpd−C 10mg 化合物Cpd−D 0.02g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.02g 化合物Cpd−L 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1gNinth layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion E Silver amount 0.1 g Emulsion F Silver amount 0.2 g Emulsion G Silver amount 0.2 g Gelatin 0.5 g Coupler C-4 0.1 g Coupler C-7 0 .05g coupler C-8 0.20g compound Cpd-B 0.03g compound Cpd-C 10mg compound Cpd-D 0.02g compound Cpd-E 0.02g compound Cpd-F 0.02g compound Cpd-G 0.02g compound Cpd-L 0.05 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.1 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g

【0101】 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.3g 乳剤H 銀量 0.1g ゼラチン 0.6g カプラーC−4 0.1g カプラーC−7 0.2g カプラーC−8 0.1g 化合物Cpd−B 0.03g 化合物Cpd−D 0.02g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.05g 化合物Cpd−G 0.05g 化合物Cpd−L 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.01gLayer 10: Medium-speed green-sensitive emulsion layer Emulsion G Silver amount 0.3 g Emulsion H Silver amount 0.1 g Gelatin 0.6 g Coupler C-4 0.1 g Coupler C-7 0.2 g Coupler C-80 .1 g Compound Cpd-B 0.03 g Compound Cpd-D 0.02 g Compound Cpd-E 0.02 g Compound Cpd-F 0.05 g Compound Cpd-G 0.05 g Compound Cpd-L 0.05 g High boiling point organic solvent Oil- 2 0.01 g

【0102】 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 0.5g ゼラチン 1.0g カプラーC−4 0.3g カプラーC−7 0.1g カプラーC−8 0.1g 化合物Cpd−B 0.08g 化合物Cpd−C 5mg 化合物Cpd−D 0.02g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.02g 化合物Cpd−J 5mg 化合物Cpd−K 5mg 化合物Cpd−L 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.02gEleventh layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount 0.5 g Gelatin 1.0 g Coupler C-4 0.3 g Coupler C-7 0.1 g Coupler C-8 0.1 g Compound Cpd-B 0 0.08 g compound Cpd-C 5 mg compound Cpd-D 0.02 g compound Cpd-E 0.02 g compound Cpd-F 0.02 g compound Cpd-G 0.02 g compound Cpd-J 5 mg compound Cpd-K 5 mg compound Cpd-L 0 0.05 g High boiling organic solvent Oil-1 0.02 g High boiling organic solvent Oil-2 0.02 g

【0103】 第12層:中間層 ゼラチン 0.6gTwelfth layer: intermediate layer Gelatin 0.6 g

【0104】 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.07g ゼラチン 1.1g 混色防止剤Cpd−A 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.01g 染料E−2の微結晶固体分散物 0.05gThirteenth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.07 g Gelatin 1.1 g Color mixing inhibitor Cpd-A 0.01 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.01 g Dye E-2 microcrystalline solid dispersion Thing 0.05g

【0105】 第14層:中間層 ゼラチン 0.6g14th layer: Intermediate layer Gelatin 0.6 g

【0106】 第15層:低感度青感性乳剤層 乳剤J 銀量 0.2g 乳剤K 銀量 0.3g 乳剤L 銀量 0.1g ゼラチン 0.8g カプラーC−5 0.7gFifteenth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion J Silver amount 0.2 g Emulsion K Silver amount 0.3 g Emulsion L Silver amount 0.1 g Gelatin 0.8 g Coupler C-5 0.7 g

【0107】 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.1g 乳剤M 銀量 0.4g ゼラチン 0.9g カプラーC−5 0.8gSixteenth layer: Medium sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion L Silver amount 0.1 g Emulsion M Silver amount 0.4 g Gelatin 0.9 g Coupler C-5 0.8 g

【0108】 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.4g ゼラチン 1.2g カプラーC−5 0.8g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1gSeventeenth layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N Silver amount 0.4 g Gelatin 1.2 g Coupler C-5 0.8 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g

【0109】 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7g 紫外線吸収剤U−1 0.2g 紫外線吸収剤U−2 0.05g 紫外線吸収剤U−5 0.3g ホルマリンスカベンジャーCpd−H 0.4g 染料D−1 0.1g 染料D−2 0.05g 染料D−3 0.1gEighteenth layer: First protective layer Gelatin 0.7 g UV absorber U-1 0.2 g UV absorber U-2 0.05 g UV absorber U-5 0.3 g Formalin scavenger Cpd-H 0.4 g Dye D-1 0.1g Dye D-2 0.05g Dye D-3 0.1g

【0110】 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.1mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、 AgI含量1モル%) 銀量 0.1g ゼラチン 0.4g19th layer: Second protective layer Colloidal silver Silver amount 0.1 mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.1 g Gelatin 0.4 g

【0111】 第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4g ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5μ) 0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体 (平均粒径1.5μm) 0.1g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤W−1 3.0mg 界面活性剤W−2 0.03g20th layer: Third protective layer Gelatin 0.4 g Polymethylmethacrylate (average particle size 1.5 μ) 0.1 g Copolymer of methylmethacrylate and acrylic acid 4: 6 (average particle size 1.5 μm) 0.1 g Silicone oil 0.03 g Surfactant W-1 3.0 mg Surfactant W-2 0.03 g

【0112】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤F−1〜F−8を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化
用界面活性剤W−3、W−4、W−5、W−6を添加し
た。さらに防腐、防黴剤としてフェノール、1,2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノ
ール、フェネチルアルコール、p−安息香酸ブチルエス
テルを添加した。
In addition to the above composition, additives F-1 to F-8 were added to all emulsion layers. In addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and coating and emulsifying surfactants W-3, W-4, W-5 and W-6 were added to each layer. Further, phenol, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol, and p-benzoic acid butyl ester were added as antiseptic and antifungal agents.

【0113】試料101に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
通りである。
The silver iodobromide emulsion used for Sample 101 is as follows.

【0114】[0114]

【表1】 [Table 1]

【0115】乳剤A〜I及び乳剤J〜Nにおいて分光増
感は表2及び表3のようにして行った。
Spectral sensitization of Emulsions A to I and Emulsions J to N was performed as shown in Tables 2 and 3.

【0116】[0116]

【表2】 [Table 2]

【0117】[0117]

【表3】 [Table 3]

【0118】試料101に用いた化合物は以下の通りで
ある。
The compounds used for Sample 101 are as follows.

【0119】[0119]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0120】[0120]

【化40】 [Chemical 40]

【0121】[0121]

【化41】 [Chemical 41]

【0122】[0122]

【化42】 [Chemical 42]

【0123】[0123]

【化43】 [Chemical 43]

【0124】[0124]

【化44】 [Chemical 44]

【0125】[0125]

【化45】 [Chemical 45]

【0126】[0126]

【化46】 [Chemical 46]

【0127】[0127]

【化47】 [Chemical 47]

【0128】[0128]

【化48】 [Chemical 48]

【0129】[0129]

【化49】 [Chemical 49]

【0130】[0130]

【化50】 [Chemical 50]

【0131】[0131]

【化51】 [Chemical 51]

【0132】[0132]

【化52】 [Chemical 52]

【0133】以上のようにして作成したハロゲン化銀カ
ラー写真材料を露光した後、以下の工程に従い処理し
た。 処理工程 時間 温 度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 25℃
The silver halide color photographic material prepared as described above was exposed and then processed according to the following steps. Treatment process Time Temperature First development 6 minutes 38 ° C Water wash 2 minutes 38 ° C Inversion 2 minutes 38 ° C Color development 6 minutes 38 ° C adjustment 2 minutes 38 ° C Bleach 6 minutes 38 ° C Settling 4 minutes 38 ° C Water wash 4 minutes 38 ° C stable 1 minute 25 ° C

【0134】各処理液の組成は以下の通りであった。 [第一現像液] ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 炭酸カリウム 15g 重炭酸ナトリウム 12g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 1.5g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg ジエチレングリコール 13g 水を加えて 1000ml pH 9.60 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。The composition of each processing liquid was as follows. [First developer] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 1.5 g Diethylenetriamine pentaacetic acid / 5 sodium salt 2.0 g Sodium sulfite 30 g Hydroquinone / potassium monosulfonate 20 g Potassium carbonate 15 g Bicarbonate Sodium 12 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g Potassium bromide 2.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg Diethylene glycol 13 g Water was added to 1000 ml pH 9.60 The pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

【0135】 [反転液] ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 3.0g 塩化第一スズ・2水塩 1.0g p−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml pH 6.00 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Inversion Liquid] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 3.0 g stannous chloride dihydrate 1.0 g p-aminophenol 0.1 g sodium hydroxide 8 g glacial acetic acid 15 ml water was added and 1000 ml pH 6.00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

【0136】 [発色現像液] ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g リン酸3ナトリウム・12水塩 36g 臭化カリウム 1.0g ヨウ化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル−4−アミノアニリン・ 3/2硫酸・1水塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0g 水を加えて 1000ml pH 11.80 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。[Color developer] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid / 5 sodium salt 2.0 g Sodium sulfite 7.0 g Trisodium phosphate / dihydrate 36 g Potassium bromide 1.0 g Potassium iodide 90 mg sodium hydroxide 3.0 g citrazinic acid 1.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline · 3/2 sulfuric acid · monohydrate 11 g 3,6-dithiaoctane -1,8-diol 1.0g Water was added and 1000 ml pH 11.80 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

【0137】 [調整液] エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・ 2水塩 8.0g 亜硫酸ナトリウム 12g 1−チオグリセロール 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30g 水を加えて 1000ml pH 6.20 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Preparation Liquid] Ethylenediaminetetraacetic acid • disodium salt • dihydrate 8.0 g Sodium sulfite 12 g 1-Thioglycerol 0.4 g Sodium formaldehyde bisulfite adduct 30 g Water added 1000 ml pH 6.20 pH is hydrochloric acid Or adjusted with sodium hydroxide.

【0138】 [漂白液] エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・ 2水塩 2.0g エチレンジアミン4酢酸・Fe(III) ・ アンモニウム・2水塩 120g 臭化カリウム 100g 硝酸アンモニウム 10g 水を加えて 1000ml pH 5.70 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Bleach] Ethylenediaminetetraacetic acid / sodium salt / dihydrate 2.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid / Fe (III) / ammonium / dihydrate 120 g Potassium bromide 100 g Ammonium nitrate 10 g Water 1000 ml pH 5. 70 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

【0139】 [定着液] チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml pH 6.60 pHは塩酸又はアンモニア水で調整した。[Fixer] Ammonium thiosulfate 80 g Sodium sulfite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Water was added to 1000 ml pH 6.60 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

【0140】 [安定液] ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.02g ポリオキシエチレン−p−モノノニル フェニルエーテル(平均重合度10) 0.3g 水を加えて 1000ml pH 7.0[Stabilizer] Benzisothiazolin-3-one 0.02 g Polyoxyethylene-p-monononyl phenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 g Water was added to 1000 ml pH 7.0

【0141】試料の作成 試料101の第15層〜17層のイエローカプラー、第
4〜6層の増感色素を表4のように置き換え試料102
〜120を作成した。表4中の増感色素1−1、1−
2、S−1、S−2の添加量は0.2g/Ag mol、S−3
の添加量は0.1g/Ag molである。
Preparation of Samples The yellow couplers of the 15th to 17th layers and the sensitizing dyes of the 4th to 6th layers of Sample 101 were replaced as shown in Table 4 Sample 102
~ 120 was created. Sensitizing dyes 1-1 and 1 in Table 4
2, S-1, S-2 addition amount is 0.2g / Ag mol, S-3
The addition amount of is 0.1 g / Ag mol.

【0142】[0142]

【表4】 [Table 4]

【0143】この試料102〜120を試料101と同
様に、露光したのち処理した。次いでこのような試料に
ついて以下の試験を行った。その結果を表5に示した。
Like Sample 101, Samples 102 to 120 were exposed and then processed. The following tests were then performed on such samples. The results are shown in Table 5.

【0144】センシトメトリーによるRL感度試験 1/100秒間20CMSの露光量で連続ウェッジを通
して白色露光し、上記の処理工程で処理した試料の感度
をシアン濃度の最低濃度+0.2の濃度を与える露光量
の逆数で示した。 残色の試験 上記処理後の試料のマゼンタステインを残色の評価とし
た。 イエローの色画像保存性の試験 上記処理後試料を温度80℃相対湿度70%の条件下で
20日間保存し、イエローの初期濃度D=1.5及び最
高発色濃度における色画像残存率(%)を求め色画像保
存性を調べた。
RL sensitivity test by sensitometry White exposure through a continuous wedge at an exposure dose of 20 CMS for 1/100 seconds, the exposure of the sample processed in the above processing step giving the minimum cyan density +0.2 density It is shown by the reciprocal of the amount. Residual color test Magenta stain of the sample after the above treatment was evaluated as residual color. Yellow color image storability test After the above treatment, the sample was stored for 20 days under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 70%. The color image storability was investigated.

【0145】表5より比較例の試料では、感度、色画像
保存性又は残色のいずれかが劣るのに対し、本発明の試
料は上記の性能が全て良好であることが分かる。
From Table 5, it can be seen that the samples of Comparative Examples are inferior in sensitivity, color image storability or residual color, whereas the samples of the present invention have all the above-mentioned performances.

【0146】[0146]

【表5】 [Table 5]

【0147】[0147]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は写真性良好で、残色の防止と、色画像保存性を同時
に改良した画像を形成するという優れた効果を奏する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has excellent photographic properties, and has the excellent effects of preventing residual color and forming an image with simultaneously improved color image storability.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも一層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該感光材料を構成する少なくとも一層
に、下記一般式(1)で表わされるメチン化合物の少な
くとも一種で分光増感されたハロゲン化銀写真乳剤を含
有し、かつ、該青感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式
(2)又は(3)で表わされるイエロー色素形成カプラ
ーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。一般式(1) 【化1】 (式中、R1 は−(CH2r −CONHSO2 −R
3 、−(CH2s −SO2 NHCO−R4 、−(CH
2t −CONHCO−R5 、または−(CH2u
SO2 NHSO2 −R6 を表わす。ここでR3 、R4
5 またはR6 はアルキル基、アルコキシ基、またはア
ミノ基を表わし、r、s、tまたはuは1から5までの
整数を表わす。R2 はR1 と同義かアルキル基を表わ
す。Z1 及びZ2 は5または6員の複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、p及びqは0または1
を表わす。L1 、L2 及びL3 はメチン基を表わし、m
は0、1または2を表わす。X1 はアニオン基を表わ
し、kは分子内の電荷を0に調整するのに必要な数を表
わす。)一般式(2) 【化2】 一般式(3) 【化3】 (式中、X1 及びX2 は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わし、X3 は>N−とともに含複素環
基を表わし、Zは該一般式で示されるカプラーが現像主
薬の酸化体と反応して離脱する基を表わす。)
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. At least one of the constituent layers contains a silver halide photographic emulsion spectrally sensitized with at least one methine compound represented by the following general formula (1), and the blue-sensitive silver halide emulsion layer has the following general formula ( A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one yellow dye-forming coupler represented by 2) or (3). General formula (1) (In the formula, R 1 is — (CH 2 ) r —CONHSO 2 —R
3, - (CH 2) s -SO 2 NHCO-R 4, - (CH
2) t -CONHCO-R 5 or, - (CH 2) u -
It represents SO 2 NHSO 2 —R 6 . Where R 3 , R 4 ,
R 5 or R 6 represents an alkyl group, an alkoxy group or an amino group, and r, s, t or u represents an integer of 1 to 5. R 2 has the same meaning as R 1 or represents an alkyl group. Z 1 and Z 2 represent a nonmetallic atom group necessary for forming a 5- or 6-membered heterocycle, and p and q are 0 or 1
Represents. L 1 , L 2 and L 3 represent a methine group, m
Represents 0, 1 or 2. X 1 represents an anion group, and k represents the number necessary for adjusting the charge in the molecule to zero. ) General formula (2) General formula (3) (In the formula, X 1 and X 2 each represent an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, X 3 represents a heterocyclic group together with> N-, and Z represents a coupler represented by the general formula as a developing agent. Represents a group that leaves by reacting with an oxidant.)
【請求項2】 青感性ハロゲン化銀乳剤層に一般式
(3)で表わされるイエロー色素形成カプラーを少なく
とも一種含有することを特徴とする請求項1記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the blue-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one yellow dye-forming coupler represented by formula (3).
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