JPH0481839A - Package for color photographic film and color print forming method - Google Patents

Package for color photographic film and color print forming method

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Publication number
JPH0481839A
JPH0481839A JP19697390A JP19697390A JPH0481839A JP H0481839 A JPH0481839 A JP H0481839A JP 19697390 A JP19697390 A JP 19697390A JP 19697390 A JP19697390 A JP 19697390A JP H0481839 A JPH0481839 A JP H0481839A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
nucleus
light
group
silver halide
Prior art date
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Pending
Application number
JP19697390A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinpei Ikegami
眞平 池上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP19697390A priority Critical patent/JPH0481839A/en
Publication of JPH0481839A publication Critical patent/JPH0481839A/en
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Abstract

PURPOSE:To easily and surely form a color print having excellent color reproducibility even if photographing is executed under various light sources by specifying the difference in the sensitivity between both green sensitive and red sensitive silver halide emulsion layers and providing a photograph information recording part on a film and determining printing conditions by utilizing the light source information recorded therein. CONSTITUTION:The important requirement for suppressing the change in color tones is to maintain the difference SG<580>-SR<580> in the sensitivity between both the green sensitive and red sensitive silver halide emulsion layers to 580nm monochromatic light to a specified range. This difference is preferably set at -0.3<=SG<580>-SR<580=0.3. This difference is obtd. by using spectral sensitizing dyes in proper combinations. Photographing time information 36 indicating the photographing date and time is printed together with information 34 indicating the use of an electronic flash and information 35 indicating an LV value on a negative film 20. A control circuit 28 of a color photograph printing device controls a light control filter 60 by the information detected by sensors 14, 16, and two-dimensional image sensors 30.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、カラー写真フィルム包装体およびそのカラー
プリント作成法に関するものであり、特に昼光上撮影用
でありながら、さまざまな光源下で撮影してもすぐれた
色再現性を有するカラープリントを作成できるカラー写
真フィルム包装体およびそのカラープリント作成法に関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a color photographic film package and a method for producing color prints therefor. The present invention relates to a color photographic film package capable of producing color prints with excellent color reproducibility even when the film is used, and a method for producing color prints thereof.

(従来の技術) カラー写真フィルム特に一般用のカラーネガフィルムは
昼光下ないしはストロボ光下で撮影したときに最良の結
果が得られるように設計されている。しかし一般ユーザ
ーが光源の種類を意識して撮影する指示を守ることは側
底期待できない。撮影光源が適切でないことに起因する
色味のズレは、現像所におけるプリント作成工程でのプ
リント作業者の補正にたよっているのが現状であり補正
量にバラツキがあるのか現状である。さらに、背景が螢
光灯で前景がストロボ光の組合せのごとき、2種類の光
源が混在するような被写体を撮影した場合には、きわめ
て高度な補正技術を持つプリント作業者にとっても色味
のバラツキの少いプリントを作成するのは困難となりカ
ラー写真フィルム特に一般用のカラーネガフィルムの撮
影光源適性の向上は、重要な課題の1つであった。
BACKGROUND OF THE INVENTION Color photographic films, particularly color negative films for general use, are designed to give the best results when photographed under daylight or strobe light. However, it cannot be expected that general users will be aware of the type of light source and follow the instructions for taking pictures. The current situation is that color deviations caused by an inappropriate photographic light source are corrected by a print operator during the print production process at a photo lab, and there are variations in the amount of correction. Furthermore, when photographing a subject with a combination of two types of light sources, such as a combination of a fluorescent light in the background and a strobe light in the foreground, color variations can occur even for print operators with extremely advanced correction techniques. It is difficult to produce prints with a small amount of color, and improving the suitability of photographic light sources for color photographic films, especially general-use color negative films, has been an important issue.

この目的に応える手段として、青、緑、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の分光感度分布をある範囲に限定する方法が
米国特許第3,672,898号に開示されている。
As a means to meet this objective, US Pat. No. 3,672,898 discloses a method of limiting the spectral sensitivity distribution of blue-, green-, and red-sensitive silver halide emulsion layers to a certain range.

本発明者は前記の手段の組合せを種々検討したか、彩度
、色相の忠実度とも充分に満足する感光材料を得ること
ができなかった。その理由は次のようなものであると考
えられる。
The inventors of the present invention have investigated various combinations of the above-mentioned means, but have not been able to obtain a photographic material that satisfies both saturation and hue fidelity. The reason is considered to be as follows.

(1)1分光感度を米国特許第3.672,898号に
開示されている範囲に設定すると色彩度か低下する。
(1) When the spectral sensitivity is set within the range disclosed in US Pat. No. 3,672,898, the chromaticity decreases.

(2]、 (1)の彩度低下を補うために特開昭50−
2537に開示されているDIR化合物を用いるか、あ
るいはカラードカプラーによるマスキングを強化して色
彩度を高めようとすると青、緑、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層の分光感度分布の重なり部分か相互に抑制し合い、
分光感度分布に歪が起こり、その結果色相のずれか生し
てしまう。
(2), In order to compensate for the decrease in saturation in (1),
If you try to increase the color saturation by using the DIR compound disclosed in No. 2537 or by strengthening the masking with a colored coupler, the spectral sensitivity distributions of the blue, green, and red sensitive silver halide emulsion layers overlap or mutually suppress each other. each other,
Distortion occurs in the spectral sensitivity distribution, resulting in a hue shift.

これらの問題の解決策として、特開昭61−34541
号、同61−198236号、同62160448号、
特願昭63−328665号、同64−746号などの
提案かなされて、カラーネガフィルムの撮影光源依存性
か改善された。
As a solution to these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-34541
No. 61-198236, No. 62160448,
Proposals such as Japanese Patent Application No. 63-328665 and No. 64-746 have been made to improve the dependence of color negative film on the photographing light source.

しかし、カラー写真フィルムの色再現の特性を保ちつつ
、撮影光源による色再現特性の変動を皆無にするには、
選択的に撮影光源の色の差だけを識別できないフィルム
を実現しなければならない。
However, in order to maintain the color reproduction characteristics of color photographic film and eliminate any variation in color reproduction characteristics due to the shooting light source, it is necessary to
It is necessary to realize a film that cannot selectively distinguish only the color difference of the photographing light source.

この目標の完全な達成は原理的にきわめて困難である。Complete achievement of this goal is in principle extremely difficult.

一方、従来から、プリントの画質向上のため、光学的手
段、磁気的手段または電気的手段を用いて各種の情報、
例えば、撮影情報(ストロボの宵無、色温度、LV値、
撮影距離、レンズの焦点距離、被写体コントラスト、撮
影年月日及び時刻、撮影場所等)、フィルム情報(フィ
ルム種、フィルム製造年月日、プリント条件等)、ラボ
情報(ラボ名、現像年月日、同時プリント時のプリント
条件等)を写真フィルムに入力することか行われてきた
On the other hand, in order to improve the image quality of prints, various types of information have been
For example, shooting information (e.g. flash light, color temperature, LV value,
Shooting distance, lens focal length, subject contrast, shooting date and time, shooting location, etc.), film information (film type, film manufacturing date, printing conditions, etc.), laboratory information (lab name, development date, etc.) , printing conditions for simultaneous printing, etc.) have been input into the photographic film.

この情報入力方法については、例えば、特開昭62−5
0743号公報、同62−209430号公報、米国特
許第4864332号他に記載されている。
Regarding this information input method, for example, JP-A-62-5
It is described in Japanese Patent No. 0743, Japanese Patent No. 62-209430, US Pat. No. 4,864,332, and others.

撮影情報を活用してプリンターの露光条件を決定すると
、熟練度の低いプリント作業者でも、色味の改善された
プリントを容易に作成できる。しかし、2種類の光源が
混在するように被写体を撮影した場合には、十分満足い
くレベルのプリントを得るのは困難な状況にあった。
By using photographic information to determine the printer's exposure conditions, even unskilled print workers can easily create prints with improved color tone. However, when a subject is photographed using a mixture of two types of light sources, it is difficult to obtain prints of a sufficiently satisfactory level.

カラー写真フィルムが高感度になると、フィルムの感光
に寄与するアベイラブル光/ストロボ光の比率か上昇す
るので、上記の問題は高感度フィルムにおいて一層顕著
になる。たとえば、螢光灯で照明された室内でキセノン
ストロホを発光させて撮影を行うとき、l5C)−]0
0のフィルムでは真黒につぶれてしまうか、l5O−4
00のフィルムでは、緑色の色味のつよい背景か写るこ
とはよく経験される。
As color photographic films become more sensitive, the ratio of available light to strobe light that contributes to the sensitization of the film increases, so the above-mentioned problems become more pronounced in high-speed films. For example, when taking pictures in a room illuminated with a fluorescent light with a xenon stropho emitting light, l5C)-]0
0 film will be completely black, or l5O-4
With 00 film, it is common to see a background with a strong green tint.

(発明か解決しようとする課題) 本発明の目的は、昼光下撮影用でありながら、さまざま
な光源下で撮影してもすぐれた色再現性を有するカラー
プリントを作成できるカラー写真フィルム包装体および
そのカラープリント作成法を提供することである。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a color photographic film package capable of producing color prints that are suitable for daylight photography and have excellent color reproducibility even when photographed under various light sources. and a method for producing color prints thereof.

本発明のより具体的な第1目的は、昼光下撮影用であり
ながら、混合光源下での撮影してもすぐれた色再現性を
有するカラープリントを作成できるカラー写真フィルム
包装体およびそのカラープリント作成法を提供すること
である。本発明のより具体的な第2の目的は、昼光下撮
影用でありなから、さまざまな光源下で撮影してもすぐ
れた色再現性を有するカラープリントを容易に確実に作
成できるカラー写真フィルム包装体およびそのカラープ
リント作成法を提供することである。
A more specific first object of the present invention is to provide a color photographic film package capable of producing color prints with excellent color reproducibility even when photographed under daylight or mixed light sources, and the color thereof. The purpose is to provide a print making method. A second, more specific object of the present invention is to provide a color photograph that can easily and reliably create color prints that have excellent color reproducibility even when photographed under a variety of light sources, since they are for daylight photography. An object of the present invention is to provide a film package and a method for producing color prints thereof.

(課題を解決するための手段) 本発明者は、鋭意研究の結果、以下に示す手段によって
本発明の目的を達成できることを見い出した。すなわち
、カートリッジと該カートリッジ内部で軸線回りに、回
転可能に支持されたスプールと、該スプールにロール状
に巻かれた、支持体上に各々一層以上の赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料からなるカラー写真フィルム包装体において、前記
写真フィルムに撮影情報記録部分を設け、さらに前記ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料のIsO感度をSとする
と、2/5lux−5ecの白色光の均一露光を与えた
後測定した580nmの単色光に対する緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の感度(Sc ”0)と赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の感度(SR5I0)を−0,3≦56sso 
 3. isa ≦0゜3とし、さらに上記の撮影情報
記録部分に撮影時に記録された光源情報を利用して決定
されたプリント条件にもとづいてカラープリントを作成
することによって本発明の目的を達成できる。
(Means for Solving the Problem) As a result of extensive research, the present inventor found that the object of the present invention can be achieved by the means shown below. That is, a cartridge, a spool rotatably supported around an axis inside the cartridge, and one or more red-sensitive silver halide emulsion layers and one or more green-sensitive halogen emulsion layers each on a support wound around the spool in a roll. A color photographic film package comprising a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer and a blue-sensitive silver halide emulsion layer, wherein the photographic film is provided with a photographing information recording portion, and further comprises the silver halide color photographic light-sensitive material. If S is the IsO sensitivity of Emulsion layer sensitivity (SR5I0) -0,3≦56sso
3. The object of the present invention can be achieved by setting isa≦0°3 and creating a color print based on print conditions determined using the light source information recorded in the photographing information recording section at the time of photographing.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

まずここで言う565I0とS、iioの求め方につい
て以下に詳細に説明かつ定義する。カラー写真感光材料
のISO感度の測定方法はl5O580(1−1979
(E)により定められた方法により求める。Isog度
がSであるカラー写真感光材料にISO感度を求めるの
に用いた物と同一の相対分光エネルギー分布の光源によ
り、ISO感度を求めた時と同一の露出時間により2X
1/Sn ux−seeの露光量で試験する感光材料に
均一露光を与える。この際試験は温度20土5℃、相対
湿度60±10%の室内で行い、試験する感光材料はこ
の状態に1時間以上放置した後使用する。
First, how to obtain 565I0, S, and iio mentioned here will be explained and defined in detail below. The method for measuring the ISO sensitivity of color photographic materials is 15O580 (1-1979
(E). 2X using a light source with the same relative spectral energy distribution as that used to determine the ISO sensitivity of a color photographic material with an Isog degree of S, and with the same exposure time as that used to determine the ISO sensitivity.
A uniform exposure is given to the light-sensitive material to be tested at an exposure dose of 1/Sn ux-see. At this time, the test is conducted indoors at a temperature of 20° C. and 5° C. and a relative humidity of 60±10%, and the photosensitive material to be tested is left in this state for at least one hour before use.

均−露光後−時間以内に580nmの単色光を用いて照
度変化させた露光を与える。露光装置はISO感度の測
定時と同様に非間欠露光・照度スチール形式のものを用
い、照度変化は光学くさびなどのライト・モジュレータ
−による。露光時間はl/10秒とする。ここでいう5
80nmの単色光とは、相対分光エネルギーのピーク波
長が580±2nmであり、半値巾が20nm以下の物
を言う。この単色光を得るには、通常の露光用の光源、
例えばタングステンランプと市販されている干渉フィル
ターを組み合わせれば良い。
Within hours after uniform exposure, exposure with varying illuminance is given using monochromatic light of 580 nm. The exposure device used is of the non-intermittent exposure/illuminance still type as in the case of measuring ISO sensitivity, and changes in illuminance are performed by a light modulator such as an optical wedge. The exposure time is 1/10 seconds. 5 here
Monochromatic light of 80 nm refers to light whose peak wavelength of relative spectral energy is 580±2 nm and whose half-width is 20 nm or less. To obtain this monochromatic light, a light source for normal exposure,
For example, a tungsten lamp and a commercially available interference filter may be combined.

単色光露光を与えた後現像処理までの間は試験する感光
材料を温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に
保ち、現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了さ
せることとし、処理方法はフィルム製造業者の推薦する
方法によるものとする。濃度測定は第1図に示された分
光特性を持つ青、緑、赤のフィルターによりそれぞれの
濃度を測定する。測定方法の細かい条件はISOの方法
に準する。
After exposure to monochromatic light, the photosensitive material to be tested must be maintained at a temperature of 20 ± 5°C and a relative humidity of 60 ± 10% until development, and development must be completed within 30 minutes or more and within 6 hours after exposure. The processing method shall be as recommended by the film manufacturer. Concentration measurements are performed using blue, green, and red filters having the spectral characteristics shown in FIG. 1. The detailed conditions of the measurement method conform to the ISO method.

写真感度S。iio 、S、 i@oは各々最小濃度(
均一露光を与えた後の)+0.6の濃度を持つ点の露光
量をHc ”012ux−sec s HR”01!u
x−secとした時に下記式に従って計算したものとす
る。
Photographic sensitivity S. iio, S, i@o are each the minimum concentration (
After uniform exposure), the exposure amount at a point with a density of +0.6 is Hc "012ux-sec s HR"01! u
It is assumed that the calculation is performed according to the following formula when x-sec.

鋭意検討の結果、前記したような均一露光を与えた後測
定した各種波長での単色光センシトメトリーで特に58
0nmでのS。580 3Rigoを一定の範囲にする
ことか螢光打上で撮影したときの色味の変化を抑制する
のに重要であることかわかった。この理由は明らかでは
ないが撮影用カラー感光材料かある程度色の濁った反射
物体を被写体とすることが多いこと、一般の螢光灯のエ
ネルギー分布との何らかの相関により一定の白色光の混
しった単色光センシトメトリーをすることにより螢光打
丁での色味の変化を小さくするような感材設計が可能に
なったのかもしれない。
As a result of intensive studies, monochromatic light sensitometry at various wavelengths measured after uniform exposure as described above revealed that 58
S at 0 nm. It was found that keeping the 580 3 Rigo within a certain range is important in suppressing changes in color when photographing with fluorescent lighting. The reason for this is not clear, but it is because the subject is often a reflective object with a somewhat cloudy color, such as a color photosensitive material for photography, or because it has some correlation with the energy distribution of a general fluorescent lamp. Optical sensitometry may have made it possible to design sensitive materials that minimized changes in color with fluorescent printing.

本発明において、−0.3≦86510−3.511≦
0.3トスルノカ好マシく、−0,2≦Sa 580−
8R”0≦0.3とするのが好ましく、−0.2≦36
580− SRI @ O≦0.2とするのが特に好ま
しい。
In the present invention, −0.3≦86510−3.511≦
0.3 Tosrunoka good, -0,2≦Sa 580-
8R"0≦0.3, -0.2≦36
It is particularly preferable that 580-SRI@O≦0.2.

本発明の56610 3R810を達成するためには公
知の技術例えば適当な増感色素の選択や各種の染料を用
いたフィルター層の導入を用いることができる。
To achieve the 56610 3R810 of the present invention, known techniques can be used, such as the selection of appropriate sensitizing dyes and the introduction of filter layers with various dyes.

本発明の86!10 3.110を達成するための、緑
感性層、赤感性層の分光感度分は、たとえば以下に示さ
れる構造式を持つ分光増感色素を適宜組合せて用いるこ
とにより得られる。
The spectral sensitivities of the green-sensitive layer and the red-sensitive layer to achieve 86!10 3.110 of the present invention can be obtained, for example, by appropriately combining spectral sensitizing dyes having the structural formulas shown below. .

本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層には下記の一般式(
S−1)〜(S−VI)で表わされる増感色素を用いる
ことが特に好ましい。これらの増感色素は単独で用いて
も2種以上を併用して用いても良い。
The green-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention has the following general formula (
It is particularly preferable to use sensitizing dyes represented by S-1) to (S-VI). These sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more.

一般式(S、−1) R’       R’ (Xl)、 式中、z’、z’はテルラゾール核、ヘンゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラソール核、キノリン核、ベンゾオキ
サゾール核、ナフトオキサソール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアソール核、ベンゾセレナソール核、ナフ
トセレナゾール核に由来する核を形成するに必要な原子
群を表わす。
General formula (S, -1) R'R' (Xl), where z' and z' are a tellurazole nucleus, a henzotellazole nucleus, a naphthotellurasol nucleus, a quinoline nucleus, a benzoxazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, Represents a group of atoms necessary to form a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, and a nucleus derived from a naphthoselenazole nucleus.

R’、R”はアルキル基を表わし、少なくとも一方はス
ルホ基またはカルボキン基で置換されていることが好ま
しい。Llはメチン基を表わす。
R' and R'' represent an alkyl group, at least one of which is preferably substituted with a sulfo group or a carboxyne group. Ll represents a methine group.

Xlはアニオンを表わす。nlはOまたはlを表わし、
分子内塩を形成する場合は0である。
Xl represents an anion. nl represents O or l,
It is 0 when forming an inner salt.

一般式(S−I[) R3R” (X2)。General formula (S-I[) R3R” (X2).

式中、z3.z”はテルラゾール核、ペンゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラゾール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ヘンシイミダゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトイミダゾール核、オキサゾリジン
核、オキサゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジン
核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。R
” 、R’はR’、R’と同義である。Rl +は水素
原子、アルキル基、アリール基を表わす。L’、L’、
L”はLlと同義である。X2はXlと同義である。
In the formula, z3. z” is a tellurazole nucleus, a penzotelllazole nucleus, a naphthotellazole nucleus, a benzoxazole nucleus,
Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a naphthoxazole nucleus, a hensiimidazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus, an oxazolidine nucleus, an oxazole nucleus, a thiazolidine nucleus, and a selenazolidine nucleus. R
", R' has the same meaning as R', R'. Rl + represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group. L', L',
L" is synonymous with Ll. X2 is synonymous with Xl.

n2はnlと同義である。n2 is synonymous with nl.

一般式(S−III) 式中、Z5はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナソール核、ナフトセレナゾー
ル核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
キノリン核、ピリジン核、チアゾール核、ピロリジン核
に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Z6
はロダニン核、2−チオキソオキサゾリジン核、チオヒ
ダントイン核に由来する核を形成するに必要な原子群を
表わす。R6はアルキル基を表わす。
General formula (S-III) In the formula, Z5 is a tellurazole nucleus, a penzotellurazole nucleus,
Naphthotelazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus,
Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a quinoline nucleus, a pyridine nucleus, a thiazole nucleus, and a pyrrolidine nucleus. Z6
represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a rhodanine nucleus, a 2-thioxooxazolidine nucleus, and a thiohydantoin nucleus. R6 represents an alkyl group.

一般式(S−IV) す 式中、Z7はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、オキサゾール核、オキサゾリジ
ン核、イソオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナ
フトオキサゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジン
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
イミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピロリジン核
、テトラゾール核に由来する核を形成するに必要な原子
群を表わす。Z8はロダニン核、チオヒダントイン核、
ピラゾロン核、チオバルビッール核、ピラゾロン核、2
−チオキソオキサゾリジノン核、バルビッール核に由来
する核を形成するに必要な原子群を表わす。L”、R6
はL’ と同義である。R7はR6と同義である。
General formula (S-IV) In the formula, Z7 is a tellurazole nucleus, a penzotellurazole nucleus,
Naphthotellazole nucleus, oxazole nucleus, oxazolidine nucleus, isoxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, thiazolidine nucleus, selenazolidine nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthoimidazole nucleus, pyrrolidine nucleus, tetrazole nucleus Represents the atomic group necessary to form a nucleus derived from. Z8 is rhodanine nucleus, thiohydantoin nucleus,
Pyrazolone nucleus, thiobarbyl nucleus, pyrazolone nucleus, 2
- Represents the atomic group necessary to form a nucleus derived from a thioxooxazolidinone nucleus or a barbyl nucleus. L”, R6
is synonymous with L'. R7 has the same meaning as R6.

一般式(S−V) 式中、Z9はテルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリジ
ン核に由来する核を形成するに必要な原子群を表わす。
General formula (S-V) In the formula, Z9 is a tellurazole nucleus, a penzotellurazole nucleus,
Represents a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a naphthotelazole nucleus, a thiazolidine nucleus, and a selenazolidine nucleus.

Zlo、Zllはロダニン核に由来する核を形成するに
必要な原子群を表わす。
Zlo and Zll represent a group of atoms necessary to form a nucleus derived from a rhodanine nucleus.

R”はR6と同義である。R'' has the same meaning as R6.

一般式(S−VI)  I 0 (X4)。General formula (S-VI) I 0 (X4).

式中、Z 12.  Z18はオキサゾリジン核、オキ
サゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサソー
ル核、チアゾリジン核、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾリジン核、セレナ
ゾール核、ベンゾセレナソール核、ナフトセレナゾール
核、テルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、ナフトテ
ルラゾール核に由来する核を形成するに必要な原子群を
表わす。
In the formula, Z12. Z18 is an oxazolidine nucleus, an oxazole nucleus, a benzoxazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a thiazolidine nucleus, a thiazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a selenazolidine nucleus, a selenazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a naphthoselenazole nucleus, a tellazole nucleus, Represents the atomic group necessary to form a nucleus derived from the penzotelllazole nucleus and naphtotellazole nucleus.

R’、R”はR’、R2と同義である。L7Ll、Ll
、L、QはLlと同義である。X3X4はXlと同義で
ある。nl、nfはn l と同義である。Wは水素原
子、カルボキシ基またはスルホ基を表わす。pは1から
4の整数を表わす。
R', R'' are synonymous with R', R2. L7Ll, Ll
, L, and Q are synonymous with Ll. X3X4 is synonymous with Xl. nl and nf are synonymous with nl. W represents a hydrogen atom, a carboxy group or a sulfo group. p represents an integer from 1 to 4.

以下に一般式(S−1)〜(S−VI)について詳述す
る。
General formulas (S-1) to (S-VI) will be explained in detail below.

R’、R2,R”、R’、R5,R’、R’R” 、R
’ 、R10として好ましくは水素原子、炭素数18以
下の無置換アルキル基(例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、
オクタデシル)または置換アルキル基(置換基として例
えば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原
子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である。)
、ヒドロキシ基、炭素数8以下のアルコキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル)、
炭素数8以下のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ペンシルオキシ、フェネチルオキシ)、炭素数10
以下の単環式のアシルオキシ基(例えばフェノキン、p
−1−リルオキシ)、炭素数3以下のアシルオキシ基(
例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ)、炭素数
8以下のアシル基(例えばアセチル、プロピル、ベンゾ
イル、メシル)、カルバモイル基(例えばカルバモイル
、N、N−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニ
ル、ピペリジノカルボニル)、スルファモイル基(例え
ばスルファモイル、N、N−ジメチルスルファモイル、
モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニル)、炭素
数10以下のアリール基(例えばフェニル、4−クロル
フェニル、4−メチルフェニル、α−ナフチル)で置換
された炭素数18以下のアルキル基)、アリール基(例
えばフェニル、2−ナフチル)、置換アリール基(例え
ば4−カルボキンフェニル、4−スルホフェニル、3−
クロロフェニル、3−メチルフェニル)、複素環基(例
えば2−ピリジル、2−チアゾリル)が挙げられる。
R', R2, R", R', R5, R', R'R", R
', R10 is preferably a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group having 18 or less carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, octyl, decyl, dodecyl,
octadecyl) or a substituted alkyl group (for example, a carboxy group, a sulfo group, a cyano group, or a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom))
, hydroxy group, alkoxycarbonyl group having 8 or less carbon atoms (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl,
phenoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl),
Alkoxy group having 8 or less carbon atoms (e.g. methoxy, ethoxy, penciloxy, phenethyloxy), 10 carbon atoms
The following monocyclic acyloxy groups (e.g. fenoquine, p
-1-lyloxy), acyloxy group having 3 or less carbon atoms (
(e.g. acetyloxy, propionyloxy), acyl groups having 8 or fewer carbon atoms (e.g. acetyl, propyl, benzoyl, mesyl), carbamoyl groups (e.g. carbamoyl, N,N-dimethylcarbamoyl, morpholinocarbonyl, piperidinocarbonyl), sulfamoyl groups (e.g. sulfamoyl, N,N-dimethylsulfamoyl,
morpholinosulfonyl, piperidinosulfonyl), alkyl groups having 18 or less carbon atoms substituted with aryl groups having 10 or less carbon atoms (e.g. phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methylphenyl, α-naphthyl), aryl groups ( e.g. phenyl, 2-naphthyl), substituted aryl groups (e.g. 4-carboxymphenyl, 4-sulfophenyl, 3-
chlorophenyl, 3-methylphenyl), and heterocyclic groups (eg, 2-pyridyl, 2-thiazolyl).

特に好ましくは無置換アルキル基(例えばメチル、エチ
ル)、スルホアルキル基(例えば2−スルホエチル、3
−スルホプロピル、4−スルホブチル)である。
Particularly preferred are unsubstituted alkyl groups (e.g. methyl, ethyl) and sulfoalkyl groups (e.g. 2-sulfoethyl, 3
-sulfopropyl, 4-sulfobutyl).

また、R’、R2,R”、R’、R”、R’R7,R’
、R’、R10と塩を形成できる金属原子としては、特
にアルカリ金属が好ましく、また、有機化合物としては
、ピリジン類、アミン類などが好ましい。
Also, R', R2, R", R', R", R'R7, R'
, R', and R10 are particularly preferably alkali metals, and as organic compounds, pyridines, amines, etc. are preferable.

z’、z2.z’、z″、z5.z’、z9Z 12.
  Z13によって形成される核としては、チアゾール
核(例えばチアゾール、4−メチルチアゾール、4−フ
ェニルチアゾール、4,5−ジメチルチアゾール、4,
5−ジフェニルチアゾール)、ベンゾチアゾール核(例
えばベンゾチアゾール、4−クロロベンゾチアゾール、
5−クロロベンゾチアゾール、6−クロロベンゾチアゾ
ール、5ニトロベンツチアゾール、4−メチルベンゾチ
アゾール、5−メチルベンゾチアゾール、6−メチルベ
ンゾチアゾール、5−ブロモベンゾチアゾール、6−ブ
ロモベンゾチアゾール、5−ヨートヘンゾチアソール、
5−フェニルヘンジチアゾール、5−メトキシヘンソチ
アソール、6−メチルベンゾチアゾール、5−エトキノ
ベンゾチアゾール、5−エトキシカルボニルベンゾチア
ゾール、5カルボキシベンゾチアゾール、5−フェネチ
ルヘンジチアゾール、5−フルオロヘンジチアソール、
5−クロロ−6−メチルベンゾチアゾール、5゜6−シ
メチルベンゾチアゾール、5,6−シメトキシヘンゾチ
アゾール、5−ヒドロキシ−6−メチルベンゾチアゾー
ル、テトラヒトロヘンゾチアゾール、4−フェニルヘン
ジチアゾール)、ナフトチアゾール核(例えば、ナフト
[2,I=dEチアゾール、ナフトEl、2−dlチア
ゾール、ナフト r2. 3−d)チアゾール、5−メ
トキンナフトl:1.2−dEチアゾール、6−メトキ
ンナフト〔1,2−d: チアゾール、7−ニトキシナ
フトC2,]、−d)チアソール、8−メトキンナフト
C2,lcDチアゾール、5−メトキンナフトC2,a
−a〕チアゾール))、チアゾリン核(例えは、チアゾ
リン、4−メチルチアゾリン、4−ニトロチアゾリン)
、オキサゾール核(オキサゾール核(例えは、オキサゾ
ール、4メチルオキサソール、4−ニトロオキサゾール
、5−メチルオキサゾール、4−フェニルオキサゾ−/
L/、4.5−ジフェニルオキサゾール、4−エチルオ
キサゾール)、ベンゾオキサゾール核(例えば、ベンゾ
オキサゾール、5−クロロベンゾオキサゾール、5−メ
チルベンゾオキサゾール、5ブロモベンゾオキサゾール
、5−フルオロヘンジオキサゾール、5−フェニルベン
ゾオキサゾール、5−メトキシベンゾオキサゾール、5
−ニトロベンゾオキサゾール、5−トリフルオロメチル
ベンゾオキサゾール、5−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、5−カルボキシベンゾオキサゾール、6−メチルベ
ンゾオキサゾール、6−クロロベンゾオキサゾール、6
−ニトロベンゾオキサゾール、6−メトキシベンゾオキ
サゾール、6−ヒドロキンベンゾオキサゾール、5,6
−シメチルベンゾオキサゾール、4,6−シメチルベン
ゾオキサゾール、5−エトキシヘンジオキサゾール)、
ナフトオキサゾール核(例えば、ナフト[2,1−cl
)オキサゾール、ナフl−[1,1−d)オキサゾール
、ナフトC2,ld〕オキサゾール、5−ニトロナフト
C2,I−d)オキサゾール)j、オキサゾリン核(例
えば、4,4−ンメチルオキサゾリン)、セレナゾール
核(セレナゾール核(例えば、4−メチルセレナゾール
、4−ニトロセレナゾール、4−フェニルセレナゾール
)、ベンゾセレナゾール核(例えば、ベンゾセレナゾー
ル、5−クロロベンゾセレナゾール、5−ニトロベンツ
セレナゾール、5−メトキシベンゾセレナゾール、5−
ヒトロキシヘンゾセレナゾール、6−ニトロベンツセレ
ナゾール、5−クロロ−6−ニトロベンツセレナゾール
、5,6−シメチルベンゾセレナゾール)、ナフトセレ
ナソール核(例えば、ナフト[2,1dllセレナゾー
ル、ナフト〔1゜2−d〕セレナゾール))、セレナゾ
リン核(例えば、セレナゾールン、4−メチルセレナゾ
リン)、テルラゾール核(テルラゾール核(例えば、テ
ルラゾール、4−メチルチアゾリン、4−フェニルテル
ラソール)、ヘンゾテルラゾール核(例えば、ペンゾテ
ルラゾール、5−クロロヘンゾテルラゾール、5−メチ
ルヘンゾテルラゾール、5゜6−シメチルベンゾテルラ
ゾール、6−メドキンベンゾテルラゾール)、ナフトテ
ルラゾール核(例えば、ナフトC2,l−a]テルラゾ
ール、ナフト[:1.26′Jテルラゾール))、テル
ラゾリン核(例えば、テルラゾリン、4−メチルテルラ
ゾリン)、3.3−ジアルキルインドレニン核(例えば
、3.3−ジメチルインドレニン、3゜3−ジエチルイ
ンドレニン、3,3−ジメチル5−シアノインドレニン
、3,3−ジメチル−6ニトロインドレニン、3,3−
ジメチル−5−二トロインドレニン、3,3−ジメチル
−5−メトキシインドレニン、3.3.5−トリメチル
インドレニン、3. 3. 5−ジメチル−5−クロロ
インドレニン)、イミダゾール核(イミダゾール核(例
えば、1−アルキルイミダゾール、1−アルキル−4−
フェニルイミダゾール)、ヘンシイミダゾール核(例え
ば、1−アルキルヘンシイミダゾール、1−アルキル−
5−クロロベンゾイミダゾール、1−アルキル−5,6
−シアノヘンシイミダゾール、1−アルキル−5−メト
キシヘンシイミダゾール、l−アルキル−5−シアノヘ
ンシイミダゾール、1−アルキル−5−フルオロベンゾ
イミダゾール、1−アルキル−5−トリフルオロメチル
ベンゾイミダソール、]−]アルキル6−クロロー5−
シアノベンゾイミダゾール1−アルキル−6−クロロ−
5−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、l−アリ
ル−5,6シクロロペンゾイミダゾール、l−アリル−
5クロロベンゾイミダゾール、1−アリールヘンシイミ
ダゾール、1−アリール−5−クロロベンゾイミダゾー
ル、■−アリールー5,6−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、1−アリール−5−メトキシベンゾイミダゾール、
1−アリール−5−シアノヘンシイミダゾール)、ナフ
トイミダゾール核(例えば、2−アルキルナフトl:L
  2−dlイミダゾール、■−アリールナフト N+
  2 6〕イミダゾール)、前述のアルキル基は炭素
原子1〜8個のもの、たとえば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒ
ドロキシアルキル基(例えば、2−ヒドロキンエチル、
3−ヒドロキノプロピル)が好ましい。特に好ましくは
メチル基、エチル基である。
z', z2. z', z″, z5.z', z9Z 12.
The nucleus formed by Z13 includes a thiazole nucleus (e.g. thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 4,
5-diphenylthiazole), benzothiazole core (e.g. benzothiazole, 4-chlorobenzothiazole,
5-chlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 5-nitrobenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5-methylbenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-bromobenzothiazole, 6-bromobenzothiazole, 5-ioto Henzothiazole,
5-phenylhendithiazole, 5-methoxyhendithiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, 5-ethoxycarbonylbenzothiazole, 5-carboxybenzothiazole, 5-phenethylhendithiazole, 5-fluorohendithiazole sole,
5-chloro-6-methylbenzothiazole, 5゜6-dimethylbenzothiazole, 5,6-simethoxyhenzothiazole, 5-hydroxy-6-methylbenzothiazole, tetrahydrohenzothiazole, 4-phenylhendithiazole), naphthothiazole nucleus (e.g. naphtho[2,I=dEthiazole, naphthoEl, 2-dlthiazole, naphthor2. 3-d)thiazole, 5-methquinnaphthol:1.2-dEthiazole, 6-methquinnaphtho[1, 2-d: Thiazole, 7-nitoxynaphthoC2, -d) Thiazole, 8-methquinnaphthoC2, lcD thiazole, 5-methquinnaphthoC2,a
-a] Thiazole)), thiazoline nucleus (e.g., thiazoline, 4-methylthiazoline, 4-nitrothiazoline)
, oxazole nucleus (for example, oxazole, 4-methyloxazole, 4-nitrooxazole, 5-methyloxazole, 4-phenyloxazole-/
L/, 4.5-diphenyloxazole, 4-ethyloxazole), benzoxazole nucleus (e.g., benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5-bromobenzoxazole, 5-fluorohendioxazole, 5- Phenylbenzoxazole, 5-methoxybenzoxazole, 5
-Nitrobenzoxazole, 5-trifluoromethylbenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole, 5-carboxybenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 6-chlorobenzoxazole, 6
-Nitrobenzoxazole, 6-methoxybenzoxazole, 6-hydroquinebenzoxazole, 5,6
-dimethylbenzoxazole, 4,6-dimethylbenzoxazole, 5-ethoxyhendioxazole),
Naphthoxazole nucleus (e.g. naphtho[2,1-cl
) oxazole, naph1-[1,1-d)oxazole, naphthoC2,ld]oxazole, 5-nitronaphthoC2,I-d)oxazole)j, oxazoline nucleus (e.g. 4,4-methyloxazoline), selenazole core (selenazole core (e.g. 4-methylselenazole, 4-nitroselenazole, 4-phenylselenazole), benzoselenazole core (e.g. benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole, 5-nitrobenzoselenazole) , 5-methoxybenzoselenazole, 5-
hydroxyhenzoselenazole, 6-nitrobenzoselenazole, 5-chloro-6-nitrobenzoselenazole, 5,6-dimethylbenzoselenazole), naphthoselenazole core (e.g., naphtho [2,1 dll selenazole, naphtho [1゜2-d] selenazole)), selenazoline core (e.g. selenazolone, 4-methylselenazoline), telllazole nucleus (tellazole nucleus (e.g. telllazole, 4-methylthiazoline, 4-phenyltellulasol)), henzotelllazole core (e.g., penzotelllazole, 5-chlorohenzotelllazole, 5-methylhenzotelllazole, 5゜6-dimethylbenzotelllazole, 6-medquinbenzotelllazole), naphthotelllazole core (e.g., naphthotelllazole), C2,1-a] telllazole, naphtho[:1.26'J telllazoline)), tellazoline core (e.g. telllazoline, 4-methyltellazoline), 3,3-dialkylindolenine nucleus (e.g. 3,3-dimethyl Indolenine, 3゜3-diethylindolenine, 3,3-dimethyl-5-cyanoindolenine, 3,3-dimethyl-6nitroindolenine, 3,3-
Dimethyl-5-ditroindolenine, 3,3-dimethyl-5-methoxyindolenine, 3.3.5-trimethylindolenine, 3. 3. 5-dimethyl-5-chloroindolenine), imidazole nucleus (imidazole nucleus (e.g. 1-alkylimidazole, 1-alkyl-4-
phenylimidazole), henshiimidazole core (e.g. 1-alkylhenshiimidazole, 1-alkyl-
5-chlorobenzimidazole, 1-alkyl-5,6
-cyanohenshiimidazole, 1-alkyl-5-methoxyhenshiimidazole, 1-alkyl-5-cyanohenshiimidazole, 1-alkyl-5-fluorobenzimidazole, 1-alkyl-5-trifluoromethylbenzimidazole, ] -]alkyl6-chloro5-
Cyanobenzimidazole 1-alkyl-6-chloro-
5-trifluoromethylbenzimidazole, l-allyl-5,6cyclopenzimidazole, l-allyl-
5-chlorobenzimidazole, 1-arylhencyimidazole, 1-aryl-5-chlorobenzimidazole, ■-aryl-5,6-dichlorobenzimidazole, 1-aryl-5-methoxybenzimidazole,
1-aryl-5-cyanohenshiimidazole), naphthoimidazole core (e.g. 2-alkylnaphthol:L
2-dl imidazole, ■-aryl naphtho N+
2 6] imidazole), the aforementioned alkyl groups have 1 to 8 carbon atoms, for example, unsubstituted alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, and hydroxyalkyl groups (for example, 2-hydroquinethyl,
3-hydroquinopropyl) is preferred. Particularly preferred are methyl group and ethyl group.

前述のア1ノール基は、フェニル、ハロゲン(例えばク
ロロ)置換フェニル、アルキル(例えばメチル)置換フ
ェニル、アルコキン(例えばメトキン)置換フェニルを
表わす。)、ピリジン核(例えば、2−ピリジン、4−
ピリジン、5−メチル−2−ピリジン、3−メチル−4
−ピリジン)、キノリン核(キノリン核(例えば、2−
キノリン、3−メチル−2−キノリン、5−エチル−2
−キノリン、6−メチル−2−キノリン、6−ニトロ−
2キノリン、8−フルオロ−2−キノリン、6−メドキ
シー2−キノリン、6−ヒドロキシル2−キノリン、8
−クロロ−2−キノリン、4−キノリン、6−ニトキン
ー4−キノリン、6−二トロ4−キノリン、8−クロロ
−4−キノリン、8フルオロ−4−キノリン、8−メチ
ル−4−キノリン、8−メトキシ−4−キノリン、6−
メチル−4−キノリン、6−メドキシー4−キノリン、
6−クロロ−4−キノリン)、イソキノリン核(例えは
、6−ニトロ−1−インキノリン、3゜4−ジヒドロ−
1−イソキノリン、6−二トロー3−インキノリン))
、テトラゾール核、ピロリジン核などの中から選ぶこと
ができる。
The aforementioned arynol radicals represent phenyl, halogen (eg chloro) substituted phenyl, alkyl (eg methyl) substituted phenyl, alkokene (eg methquine) substituted phenyl. ), pyridine core (e.g. 2-pyridine, 4-
Pyridine, 5-methyl-2-pyridine, 3-methyl-4
-pyridine), quinoline nucleus (quinoline nucleus (e.g. 2-
Quinoline, 3-methyl-2-quinoline, 5-ethyl-2
-quinoline, 6-methyl-2-quinoline, 6-nitro-
2-quinoline, 8-fluoro-2-quinoline, 6-medoxy 2-quinoline, 6-hydroxyl 2-quinoline, 8
-Chloro-2-quinoline, 4-quinoline, 6-nitoquine-4-quinoline, 6-nitro-4-quinoline, 8-chloro-4-quinoline, 8-fluoro-4-quinoline, 8-methyl-4-quinoline, 8 -methoxy-4-quinoline, 6-
Methyl-4-quinoline, 6-medoxy-4-quinoline,
6-chloro-4-quinoline), isoquinoline core (e.g. 6-nitro-1-inquinoline, 3゜4-dihydro-
1-isoquinoline, 6-nitro-3-inquinoline))
, tetrazole nucleus, pyrrolidine nucleus, etc.

Z’ +  Z8.  Z1’、zzによって形成され
る核としては、2−ピラゾリン−5−オン、ピラゾリジ
ン−3,5−ジオン、イミダシリン−5−オン、ヒダン
トイン、2または4−チオヒダントイン、2−イミノオ
キサゾリジン−4−オン、2−オキサゾリン−5−オン
、2−チオキソオキサゾリン2.4−ジオン、インオキ
サゾリン−5−オン、2−チアゾリン−4−オン、チア
ゾリジン−4−オン、チアゾリジン−2,4−ジオン、
ローダニン、チアゾリジン−2,4−ジチオン、イソロ
ーダニン、インダン−1,3−ジオン、バルビッール酸
、2−チオバルビッール酸なとの中から選ぶことができ
る。
Z' + Z8. The nucleus formed by Z1', zz includes 2-pyrazolin-5-one, pyrazolidine-3,5-dione, imidacillin-5-one, hydantoin, 2- or 4-thiohydantoin, 2-iminooxazolidine-4- one, 2-oxazolin-5-one, 2-thioxoxazoline 2,4-dione, inoxazolin-5-one, 2-thiazolin-4-one, thiazolidin-4-one, thiazolidine-2,4-dione,
It can be selected from rhodanine, thiazolidine-2,4-dithione, isorhodanine, indan-1,3-dione, barbylic acid, and 2-thiobarbylic acid.

核に含まれる窒素原子に結合している置換基は水素原子
、炭素数1〜18、好ましくは1〜7、特に好ましくは
1〜4のアルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシル)、置換アルキル基(
例えばアラルキル基(例えばベンジル、2−フェニルエ
チル)、ヒドロキシアルキル基(例えば、2−ヒドロキ
シエチル、3−ヒドロキシプロピル)、カルボキシアル
キル基(例えば、2−カルホキジエチル、3カルボキシ
プロピル、4−カルホキジブチル、カルボキシメチル基
)、アルコキシアルキル基(例えば、2−メトキシエチ
ル、?−(2−メトキシエトキン)エチル)、スルホア
ルキル基(例えば、2−スルホエチル、3−スルホプロ
ピル、3−スルホブチル、4−スルホブチル、2−(3
スルホプロポキシ:1エチル、2−ヒドロキシ3−スル
ホプロピル、3−スルホプロポキシエトキシエチル)、
スルファトアルキル基(例えば、3−スルファトプロピ
ル、4−スルファトブチル)、複素環置換アルキル基(
例えは、2−(ピロリジン−2−オン−1−イル)エチ
ル、テトラヒドロフルフリル、2−モルホリノエチル)
、2−アセトキシエチル、カルボメトキノメチル、2−
メタンスルホニルアミノエチル)、アリル、アリール基
(例えば、フェニル、2−ナフチル)、置換アリール基
(例えば、4−カルホキジフェニル、4スルホフエニル
、3−クロロフェニル、3−メチルフェニル)、複素環
基(例えば、2−ピリジル、2−チアゾリル)か好まし
い。
The substituent bonded to the nitrogen atom contained in the nucleus is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, particularly preferably 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl , isobutyl, hexyl, octyl, dodecyl, octadecyl), substituted alkyl groups (
For example, aralkyl groups (e.g. benzyl, 2-phenylethyl), hydroxyalkyl groups (e.g. 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl), carboxyalkyl groups (e.g. 2-carboxydiethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxydibutyl, carboxymethyl group), alkoxyalkyl group (e.g. 2-methoxyethyl, ?-(2-methoxyethquin)ethyl), sulfoalkyl group (e.g. 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 3-sulfobutyl, 4-sulfobutyl) ,2-(3
Sulfopropoxy: 1 ethyl, 2-hydroxy 3-sulfopropyl, 3-sulfopropoxyethoxyethyl),
Sulfatoalkyl groups (e.g. 3-sulfatopropyl, 4-sulfatobutyl), heterocyclic-substituted alkyl groups (
For example, 2-(pyrrolidin-2-one-1-yl)ethyl, tetrahydrofurfuryl, 2-morpholinoethyl)
, 2-acetoxyethyl, carbomethochinomethyl, 2-
methanesulfonylaminoethyl), allyl, aryl groups (e.g. phenyl, 2-naphthyl), substituted aryl groups (e.g. 4-calphokydiphenyl, 4-sulfophenyl, 3-chlorophenyl, 3-methylphenyl), heterocyclic groups (e.g. , 2-pyridyl, 2-thiazolyl) are preferred.

L’、L2.L’、L’、L5.L’、LL’ 、L9
.L”はメチン基(置換もしくは無置換のアルキル基(
例えばメチル、エチル)、置換もしくは無置換のアリー
ル基(例えは、フェニル)またはハロゲン原子(例えば
塩素原子、臭素原子)で置換されていてもよい。)を表
わし、また、他のメチン基と環を形成してもよく、ある
いは助色団と環を形成することもできる。
L', L2. L', L', L5. L', LL', L9
.. L'' is a methine group (substituted or unsubstituted alkyl group (
For example, methyl, ethyl), a substituted or unsubstituted aryl group (eg, phenyl), or a halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom) may be substituted. ), and may form a ring with another methine group, or may form a ring with an auxochrome.

x’、x2.x’、x’で表わされるアニオンは具体的
に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれてあって
もよく、例えばハロゲン陰イオン(例えば弗素イオン、
塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン)、置換アリー
ルスルホン酸イオン(例えばp−トルエンスルホン酸イ
オン、p−クロルヘンゼンスルホン酸イオン)、アリー
ルジスルホン酸イオン(例えば1,3−ペンセンジスル
ホン酸イオン、1,5−ナフタレンジスルホン酸イオン
、2,6−ナフタレンジスルホン酸イオン)、アルキル
硫酸イオン(例えばメチル硫酸イオン)、硫酸イオン、
チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロ
ホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフ
ルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。
x', x2. The anions represented by x' and x' may specifically be either inorganic anions or organic anions, such as halogen anions (e.g. fluorine ions,
chloride ion, bromide ion, iodine ion), substituted arylsulfonate ion (e.g. p-toluenesulfonate ion, p-chlorohenzenesulfonate ion), aryldisulfonate ion (e.g. 1,3-penzenedisulfonate ion, 1,5-naphthalenedisulfonic acid ion, 2,6-naphthalenedisulfonic acid ion), alkyl sulfate ion (e.g. methyl sulfate ion), sulfate ion,
Examples include thiocyanate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, picrate ion, acetate ion, and trifluoromethanesulfonate ion.

以下に特に好ましい色素の具体例を挙げる。Specific examples of particularly preferred dyes are listed below.

/ / / 2H5 (CH2)2CONH2 2H5 C2H。/ / / 2H5 (CH2)2CONH2 2H5 C2H.

(CH2)3S03 2H5 / / C2H。(CH2)3S03 2H5 / / C2H.

C,F(5 (CH2)1CH3 (CH2)。C, F (5 (CH2)1CH3 (CH2).

S○3 C,H。S○3 C,H.

C,H。C,H.

C,H。C,H.

(CH,)、so。(CH,), so.

C,H。C,H.

C,H。C,H.

5O3H−N(C2H6)3 (CH2)。5O3H-N(C2H6)3 (CH2).

(CH2)。(CH2).

SO3H−NEtz (C;H2)* 5(J3K 2H5 2H5 (CH2)3 2H5 2H5 C2H6 C2H。SO3H-NEtz (C;H2)* 5 (J3K 2H5 2H5 (CH2)3 2H5 2H5 C2H6 C2H.

C,H5 (CH2CH20)2(CH2)3SO3−(CH2C
H20)2(CH2)3sO3Na2H5 (しH2月 S○3K (CH2)。
C, H5 (CH2CH20)2(CH2)3SO3-(CH2C
H20) 2(CH2)3sO3Na2H5 (H2) S○3K (CH2).

SC2 C,H。SC2 C,H.

2H5 (CH2)、Sα し (CH2)。2H5 (CH2), Sα death (CH2).

(CH2)。(CH2).

So、H (CH2)。So, H (CH2).

(CH2)4 O3H S−40 S−41 (CH2)、So3 (CH2)3SO3Na (CH2)、So。(CH2)4 O3H S-40 S-41 (CH2), So3 (CH2)3SO3Na (CH2), So.

(CH2)、 5OIH−N(C1++5)s(CH2
)、So。
(CH2), 5OIH-N(C1++5)s(CH2
), So.

1:1: C,H,\す/ /′  \ \○・′ CH2COOH C,H。1:1: C, H, \su/ /′ \ \○・′ CH2COOH C,H.

C2H。C2H.

2H5 CH。2H5 CH.

(CH2)。(CH2).

(CH2)。(CH2).

(CH2)4 03Na 03K O3 03Na SO2)(−N (C,H5)。(CH2)4 03Na 03K O3 03Na SO2)(-N (C, H5).

SO2N3 2H5 (CH2)3 CH2 CHCH。SO2N3 2H5 (CH2)3 CH2 CHCH.

S○+Na ○H S C,H。S○+Na ○H S C,H.

C,H。C,H.

(CH2)、So。(CH2), So.

So、Na CH,CH,C00H CH,CH,C0OH C−H。So, Na CH, CH, C00H CH, CH, C0OH C-H.

C2H。C2H.

XCH。XCH.

CH2 OOH CH。CH2 OOH CH.

/ CH,CH,OCH,CH,OH CH,C○○H C,H。/ CH, CH, OCH, CH, OH CH, C○○H C,H.

CH。CH.

CH CH。CH CH.

CH。CH.

CH2 00H 03Na ○ \□ S CH3 CH2CH20H し+12 u12 Ull CH2C820H 3o、H−N (C:Hs)i (CH2)3SO。CH2 00H 03Na ○ \□ S CH3 CH2CH20H +12 u12 Ull CH2C820H 3o, H-N (C:Hs)i (CH2)3SO.

本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層には、下記一般式(
P−I)〜(P−V)で表わされる増感色素を用いるこ
とか特に好ましい。
The red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention has the following general formula (
It is particularly preferable to use sensitizing dyes represented by P-I) to (PV).

一般式(P’−I) 一般式(P−11) R’      (X’)n’     R’式中Zl
およびZ2はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、イミダゾール核、ヘンシイミダ
ゾール核、ナフトイミダゾール核、チアゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアソール核、セレナソール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核に由来
する核を形成するに必要な原子群を表わす。LL!およ
びLoはメチン基を表わす。R1およびR2はアルキル
基を表わし、少なくとも一方はスルホ基またはカルボキ
ン基で置換されたアルキル基であることか好ましい。X
lはアニオンを表わり、n’ は荷電を中相するに必要
な数を表わす。
General formula (P'-I) General formula (P-11) R'(X')n'R' Zl in the formula
and Z2 is an oxazole nucleus, a benzoxazole nucleus,
Necessary to form a naphthoxazole nucleus, an imidazole nucleus, a heximidazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus, a thiazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a selenazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a nucleus derived from a naphthoselenazole nucleus. Represents a group of atoms. LL! and Lo represents a methine group. R1 and R2 represent an alkyl group, and it is preferred that at least one of them is an alkyl group substituted with a sulfo group or a carboxyne group. X
l represents an anion, and n' represents the number necessary to neutralize the charge.

式中73はピリジン核又はキノリン核に由来する核を形
成するに必要な原子群を表わす。Qlはオキソ基を有す
る5ないし6員環を形成するに必要な原子群を表わす。
In the formula, 73 represents an atomic group necessary to form a nucleus derived from a pyridine nucleus or a quinoline nucleus. Ql represents an atomic group necessary to form a 5- to 6-membered ring having an oxo group.

R4およびR5はLL’、L’と同義である。R2はR
′あるいはR;と同義である。なお、R3およびQlに
含まれる置換基の少くともいずれか一方はスルホ基また
はカルボキシ基を有していることか好ましい。
R4 and R5 have the same meaning as LL' and L'. R2 is R
' or R;. It is preferred that at least one of the substituents contained in R3 and Ql has a sulfo group or a carboxy group.

一般式(P−1) す 式中24はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、チ
アゾリン核、セレナゾリン核に由来する核を形成するに
必要な原子群を表わす。Ql′はQと同義である。L’
、L’、L’およびR9はL’ 、−’L’ 、L’ 
と同義である。R4はR1あるいはR2と同義である。
General formula (P-1) In the formula, 24 represents an atomic group necessary to form a nucleus derived from an oxazole nucleus, a benzoxazole nucleus, a thiazoline nucleus, or a selenazoline nucleus. Ql' is synonymous with Q. L'
, L', L' and R9 are L', -'L', L'
is synonymous with R4 has the same meaning as R1 or R2.

なお、R4およびQ″に含まれる置換基の少くとも一方
はスルホ基またはカルボキシ基を有していることか好ま
しい。
It is preferred that at least one of the substituents included in R4 and Q'' has a sulfo group or a carboxy group.

一般式(P−IV) 式中25はオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核に由
来する核を形成するに必要な原子群を表わす。Wlは5
ないし6員複素環を形成するに必要な原子群を表わす。
General Formula (P-IV) In the formula, 25 represents an atomic group necessary to form a nucleus derived from an oxazole nucleus or a benzoxazole nucleus. Wl is 5
represents a group of atoms necessary to form a 6-membered heterocycle.

Q3はQ′と同義である。Q3 has the same meaning as Q'.

L 10およびL l lはL’、L”、L’ と同義
である。
L 10 and L l l are synonymous with L', L", and L'.

R1′ はR1あるいはR:と同義である。R6は水素
原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表わす。な
お、R′、R6およびQ3に含まれる置換基の少くとも
一つはスルホ基またはカルボキノ基を有していることか
好ましい。
R1' has the same meaning as R1 or R:. R6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. It is preferred that at least one of the substituents contained in R', R6 and Q3 has a sulfo group or a carboquino group.

これらの中で好ましいものは、いわゆるJ−会合体を形
成し得るンアニン色素であり、中でも下記の一般式(P
−V)で表わされる色素か好ましい。
Preferred among these are the N-anine dyes that can form so-called J-aggregates, and among them, those with the following general formula (P
-V) is preferred.

一般式(P−V) R’ R7(X’)n2    R’ 式中z6.z’はベンゾオキサゾール核、ナフトオキサ
ゾール核、ヘンシイミダゾール核、ナフトイミダソール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアソール核、ベンゾ
セレナゾール核、ナフトセレナソール核を形成するに必
要な原子群を表わす。
General formula (PV) R'R7(X')n2R' where z6. z' represents an atomic group necessary to form a benzoxazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, a heximidazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, and a naphthoselenazole nucleus.

但しz’、z’共にベンゾオキサゾール核になることは
ない。R”およびR’はR1およびR2と同義であり、
少くとも一方はスルホ基またはカルボキシ基を有してい
ることか好ましい。R’は水素原子、エチル基、フェニ
ル基を表わす。X2はXl と同義であり、n2はnl
と同義である。
However, neither z' nor z' becomes a benzoxazole nucleus. R'' and R' are synonymous with R1 and R2,
It is preferable that at least one of them has a sulfo group or a carboxy group. R' represents a hydrogen atom, an ethyl group, or a phenyl group. X2 is synonymous with Xl, and n2 is nl
is synonymous with

前述の複素環核としては、チアゾール核(例えよチアゾ
ール、4−メチルチアゾール、4−フェニルチアゾール
、4,5−ジメチルチアゾール、4,5−ジフェニルチ
アゾール)、ベンゾチアゾール核(例えば、ベンゾチア
ゾール、4−クロロベンゾチアゾール、5−クロロベン
ゾチアゾール、6−クロロベンゾチアゾール、5−ニト
ロベンゾチアゾール、4−メチルベンゾチアゾール、5
メチルベンゾチアゾール、6−メチルベンゾチアゾール
、5−ブロモベンゾチアゾール、6−ブロモベンゾチア
ゾール、5−ヨードベンゾチアゾール、5−フェニルベ
ンゾチアゾール、5−メトキシベンゾチアゾール、6−
メトキシベンゾチアゾール、5−エトキシベンゾチアゾ
ール、5−エトキンカルボニルベンゾチアゾール、5−
カルホキシベンゾチアゾール、5−フェネチルベンゾチ
アゾール、5−フルオロベンゾチアゾール、5−クロロ
−6−メチルベンゾチアゾール、5,6−シメチルベン
ゾチアゾール、5,6−シメトキシベンゾチアゾール、
5−ヒドロキン−6−メチルヘンゾチアゾール、テトラ
ヒドロベンゾチアソール、4−フェニルベンゾチアゾー
ル)、ナフトチアゾール核(例えば、ナフト[2,1−
a:チアソール、ナフト〔1,2−d二・チアゾール、
ナフトこ2. 3−aHチアゾール、5−メトキンナフ
トCL2d〕チアゾール、6−メトキンナフト[L  
2−d)チアゾール、7−ニトキノナフトC2,1−d
lチアゾール、8−メトキシナフト[2,t−a〕チア
ゾール、5−メトキンナフト[2,3−d〕チアゾール
など))、チアゾリン核(例えば、チアゾリン、4−メ
チルチアゾリン、4−ニトロチアゾリン)、オキサゾー
ル核(オキサゾール核(例えば、オキサゾール、4−メ
チルオキサゾール、4−ニトロオキサゾール、5−メチ
ルオキサゾール、4−フェニルオキサゾール、4.5−
ジフェニルオキサゾール、4−エチルオキサゾール)、
ベンゾオキサゾール核(例えば、ベンゾオキサゾール、
5−クロロベンゾオキサゾール、5−メチルベンゾオキ
サゾール、5−ブロモベンゾオキサゾール、5−フルオ
ロヘンソオキサゾール、5−フェニルベンゾオキサゾー
ル、5メトキシヘンゾオキサゾール、5−ニトロベンゾ
オキサゾール、5−トリフルオロメチルベンゾオキサゾ
ール、5−ヒドロキシベンゾオキサゾール、5−カルボ
キシベンゾオキサゾール、6−メチルベンゾオキサゾー
ル、6−クロロベンゾオキサゾール、6−ニトロベンゾ
オキサゾール、6メトキシベンゾオキサゾール、6−ヒ
ドロキシベンゾオキサゾール、5,6−シメチルベンゾ
オキサゾール、4,6−シメチルベンゾオキサゾール、
5−エトキシベンゾオキサゾール)、ナフトオキサゾー
ル核(例えば、ナフト[2,1−d)オキサゾール、ナ
フト(1,2−d:]オキサゾール、5−メトキシナフ
ト[1,2−d)オキサゾール、ナフト[2,3−d)
オキサゾール、5−ニトロナフト[2,1−d:lオキ
サゾールなど))、セレナゾール核1セレナゾール核(
例えば、4−メチルセレナゾール、4−ニトロセレナゾ
ール、4フエニルセレナゾール)、ベンゾセレナゾール
核(例えば、ベンゾセレナゾール、5−クロロベンゾセ
レナゾール、5−ニトロベンゾセレナゾール、5−メチ
ルベンゾセレナゾール、5−メトキシベンゾセレナゾー
ル、5−ヒドロキシヘンゾセレナゾール、6−ニトロベ
ンゾセレナゾール、5−クロロ−6−ニトロベンゾセレ
ナゾール、5゜6−シメチルベンゾセレナゾール)、ナ
フトセレナゾール核(例えば、ナフl−C2,1−d)
セレナゾール、ナフト[1,2−dlセレナゾール))
、セレナゾリン核(例えば、セレナゾリン、4−メチル
セレナゾリン)、イミダゾール核(イミダゾール核(例
えば、1−アルキルイミダゾール、1−アルキル−4−
フェニルイミダゾール)、ベンゾイミダゾール核(例え
ば、1−アルキルベンゾイミダゾール、1−アルキル−
5−タロロペンゾイミダゾ〜ル、■−アルキルー5.6
−ンクロロペンゾイミダゾール、l−アルキル−5−メ
トキシベンゾイミダゾール、J−アルキル−5−シアノ
ヘンシイミダゾール、1−アルキル−5−フルオロヘン
シイミダゾール、■−アルキルー5−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、1−アルキル−6−クロロ−5
−シアノヘンシイミダゾール、I−アルキル−6−クロ
ロ−5−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、1−
アリル−5゜6−シクロロペンゾイミダゾール、1−ア
リル5−クロロベンゾイミダゾール、■−アリールヘン
シイミダゾール、1−アリール−5−クロロベンゾイミ
ダゾール、1−アリール−5,6−シクロロペンゾイミ
ダゾール、l−アリール−5−メトキシベンゾイミダゾ
ール、1−アリール−5ンアノベンゾイミダゾール)、
ナフトイミダゾール核(例えば、2−アルキルナフh 
C1,2−clFイミダゾール、1−アリールナフト〔
1,2−d〕イミダゾール)、前述のアルキル基は炭素
原子1〜8個のもの、たとえば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒ
ドロキンアルキル基(例えは、2−ヒドロキンエチル、
3−ヒドロキノプロピル)か好ましい。特に好ましくは
メチル基、エチル基である。
Examples of the above-mentioned heterocyclic nucleus include thiazole nucleus (e.g., thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 4,5-diphenylthiazole), benzothiazole nucleus (e.g., benzothiazole, 4-phenylthiazole), -chlorobenzothiazole, 5-chlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 5-nitrobenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5
Methylbenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-bromobenzothiazole, 6-bromobenzothiazole, 5-iodobenzothiazole, 5-phenylbenzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 6-
Methoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, 5-ethquincarbonylbenzothiazole, 5-
Carboxybenzothiazole, 5-phenethylbenzothiazole, 5-fluorobenzothiazole, 5-chloro-6-methylbenzothiazole, 5,6-dimethylbenzothiazole, 5,6-simethoxybenzothiazole,
5-hydroquine-6-methylhenzothiazole, tetrahydrobenzothiazole, 4-phenylbenzothiazole), naphthothiazole core (e.g. naphtho[2,1-
a: Thiazole, naphtho [1,2-d-thiazole,
Naftko 2. 3-aH thiazole, 5-methquinnaphthoCL2d]thiazole, 6-methquinnaphtho[L
2-d) Thiazole, 7-nitoquinonaphthoC2,1-d
1thiazole, 8-methoxynaphtho[2,t-a]thiazole, 5-methoxynaphtho[2,3-d]thiazole, etc.), thiazoline core (e.g., thiazoline, 4-methylthiazoline, 4-nitrothiazoline), oxazole nucleus (oxazole nucleus (e.g. oxazole, 4-methyloxazole, 4-nitrooxazole, 5-methyloxazole, 4-phenyloxazole, 4.5-
diphenyloxazole, 4-ethyloxazole),
Benzoxazole core (e.g. benzoxazole,
5-chlorobenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5-bromobenzoxazole, 5-fluorohensoxazole, 5-phenylbenzoxazole, 5-methoxyhenzoxazole, 5-nitrobenzoxazole, 5-trifluoromethylbenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole, 5-carboxybenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 6-chlorobenzoxazole, 6-nitrobenzoxazole, 6methoxybenzoxazole, 6-hydroxybenzoxazole, 5,6-dimethylbenzoxazole, 4,6-dimethylbenzoxazole,
5-ethoxybenzoxazole), naphthoxazole core (e.g. naphtho[2,1-d)oxazole, naphtho(1,2-d:]oxazole, 5-methoxynaphtho[1,2-d)oxazole, naphtho[2 ,3-d)
oxazole, 5-nitronaphtho [2,1-d:l oxazole, etc.)), selenazole nucleus 1 selenazole nucleus (
For example, 4-methylselenazole, 4-nitroselenazole, 4phenylselenazole), benzoselenazole core (for example, benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole, 5-nitrobenzoselenazole, 5-methylbenzo selenazole, 5-methoxybenzoselenazole, 5-hydroxyhenzoselenazole, 6-nitrobenzoselenazole, 5-chloro-6-nitrobenzoselenazole, 5゜6-dimethylbenzoselenazole), naphthoselenazole nucleus (e.g. naph l-C2,1-d)
selenazole, naphtho [1,2-dl selenazole))
, selenazoline nucleus (e.g. selenazoline, 4-methylselenazoline), imidazole nucleus (imidazole nucleus (e.g. 1-alkylimidazole, 1-alkyl-4-
phenylimidazole), benzimidazole core (e.g. 1-alkylbenzimidazole, 1-alkyl-
5-talolopenzimidazole, ■-alkyl 5.6
-chloropenzimidazole, l-alkyl-5-methoxybenzimidazole, J-alkyl-5-cyanohenshiimidazole, 1-alkyl-5-fluorohenshiimidazole, ■-alkyl-5-trifluoromethylbenzimidazole, 1- Alkyl-6-chloro-5
-cyanohenshiimidazole, I-alkyl-6-chloro-5-trifluoromethylbenzimidazole, 1-
Allyl-5゜6-cyclopenzimidazole, 1-allyl-5-chlorobenzimidazole, ■-arylhencyimidazole, 1-aryl-5-chlorobenzimidazole, 1-aryl-5,6-cyclobenzimidazole , l-aryl-5-methoxybenzimidazole, 1-aryl-5-anobenzimidazole),
Naphthoimidazole core (e.g. 2-alkylnaph h
C1,2-clF imidazole, 1-aryl naphtho [
1,2-d]imidazole), the aforementioned alkyl group has 1 to 8 carbon atoms, such as an unsubstituted alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, or a hydroquine alkyl group (for example, 2 -hydroquinethyl,
3-hydroquinopropyl) is preferred. Particularly preferred are methyl group and ethyl group.

前述のアリール基は、フェニル、ハロケン(例えばクロ
ロ)置換フェニル、アルキル(例えはメチル)置換フェ
ニル、アルコキン(例えはメトキシ)置換フェニルを表
わす。1、ピリジン核(例えは、2−ピリジン、4−ピ
リジン、5−メチル−2−ピリジン、3−メチル−4−
ピリジン)、キノリン核(キノリン核(例えば、2−キ
ノリン、3メチル−2−キノリン、5−エチル−2−キ
ノリン、6−メチル−2−キノリン、6−ニトロ−2キ
ノリン、8−フルオロ−2−キノリン、6−メドキシー
2−キノリン、6−ビトロキン−2キノリン、8−クロ
ロ−2−キノリン、4−キノリン、6−ニトキシー4−
キノリン、6−ニトロ−4−キノリン、8−クロロ−4
−キノリン、8−フルオロ−4−キノリン、8−メチル
−4−キノリン、8−メトキン−4−キノリン、6−メ
チル−4−キノリン、6−メドキンー4−キノリン、6
−クロロ−4−キノリン)、 R’、R’、R′″、R’、R’、R′およびR′で表
わされるアルキル基は、例えば、好ましくは、炭素数1
8以下の無置換アルキル基(例えはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、アリル、トアリ
ル、オクタアリル)または置換アルキル基(置換基とし
て例えば、カルホキン基、スルホ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子である
。)、ヒドロキン基、炭素数8以下のアルコキシカルホ
ニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、フェノキンカルボニル、ペンシルオキンカルホニル
)、炭素数8以下のアルコキシ基、(例えばメトキシ、
エトキン、ヘンシルオキシ、フェネチルオキシ)、炭素
数10以下の単環式のアリールオキシ基(例えばフェノ
キン、p−トリルオキシ)、炭素数3以下のアシルオキ
シ基(例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ)、
炭素数8以下のアンル基(例えばアセチル、プロピオニ
ル、ヘンジイル、メノル)、カルバモイル基(例えばカ
ルバモイル、N、 N−ジメチルカルバモイル、モルホ
リノカルボニル、ピペリジノカルボニル)、スルファモ
イル基(例えばスルファモイル、N、 N−ジメチルス
ルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノカル
ボニル基)、炭素数JO以下のアリール基(例えはフェ
ニル、4−クロルフェニル、4−メチルフェニル、α−
ナフチル)で置換された炭素数18以下のアルキル基か
好ましい。)を挙げることができる。
The aforementioned aryl groups represent phenyl, halokene (eg chloro) substituted phenyl, alkyl (eg methyl) substituted phenyl, alkokene (eg methoxy) substituted phenyl. 1. Pyridine nucleus (for example, 2-pyridine, 4-pyridine, 5-methyl-2-pyridine, 3-methyl-4-
pyridine), quinoline nucleus (e.g. 2-quinoline, 3methyl-2-quinoline, 5-ethyl-2-quinoline, 6-methyl-2-quinoline, 6-nitro-2quinoline, 8-fluoro-2 -quinoline, 6-medoxy-2-quinoline, 6-vitroquine-2-quinoline, 8-chloro-2-quinoline, 4-quinoline, 6-nitoxy-4-
Quinoline, 6-nitro-4-quinoline, 8-chloro-4
-quinoline, 8-fluoro-4-quinoline, 8-methyl-4-quinoline, 8-methquin-4-quinoline, 6-methyl-4-quinoline, 6-medquin-4-quinoline, 6
-chloro-4-quinoline), R', R', R''', R', R', R' and R' preferably have a carbon number of 1
8 or less unsubstituted alkyl groups (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, octyl, allyl, toaryl, octaaryl) or substituted alkyl groups (for example, as substituents, calhoquine group, sulfo group, cyano group, halogen atom ( (For example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), hydroquine group, alkoxycarbonyl group having 8 or less carbon atoms (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, pensyloquine carbonyl), 8 or less carbon atoms an alkoxy group, (e.g. methoxy,
monocyclic aryloxy groups having up to 10 carbon atoms (e.g. fenoquine, p-tolyloxy), acyloxy groups having up to 3 carbon atoms (e.g. acetyloxy, propionyloxy),
Anlu group having 8 or less carbon atoms (e.g. acetyl, propionyl, hendiyl, menol), carbamoyl group (e.g. carbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, morpholinocarbonyl, piperidinocarbonyl), sulfamoyl group (e.g. sulfamoyl, N, N- dimethylsulfamoyl, morpholinosulfonyl, piperidinocarbonyl group), aryl groups with carbon number JO or less (e.g. phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methylphenyl, α-
An alkyl group having 18 or less carbon atoms substituted with (naphthyl) is preferred. ) can be mentioned.

Q’、Q2およびQ3によって形成される核を例示する
The nucleus formed by Q', Q2 and Q3 is illustrated.

2−ピラゾリン−5−オン、ピラゾリジン−35−ジオ
ン、イミダシリン−5−オン、ヒダントイン、2または
4−チオヒダントイン、2−イミノオキサゾリジン−4
−オン、2−オキサゾリン5−オン、2−チオオキサゾ
リジン−2,4ジオン、イソオキサゾリン−5−オン、
2−チアゾリン−4−オン、チアゾリジン−4−オン、
チアゾリジン−2,4−ジオン、ローダニン、チアゾリ
ジン−2,4−ンチオン、イソローダニン、インダン−
1,3−ジオン、チオフェン−3−オン、チオフェン−
3−オン−1,1−ンオキシト、インドリン−2−オン
、インドリン−3−オン、インダシリン−3−オン、2
−オキツインダシリニウム、3−オキツインダシリニウ
ム、5,7ジオキソー6.7−シヒトロチアゾロ〔3,
2a〕 ピリミジン、シクロヘキサン−1,3−シオン
、3,4−ジヒドロイソキノリン−4−オン、1. 3
−ジオキサン−4,6−ジオン、バルビッール酸、2−
チオバルビッール酸、クロマン−2゜4−ジオン、イン
ダシリン−2−オン、またはピリド[1,2−a〕 ピ
リミジン−1,3−ジオンの核。
2-pyrazolin-5-one, pyrazolidine-35-dione, imidacillin-5-one, hydantoin, 2- or 4-thiohydantoin, 2-iminooxazolidine-4
-one, 2-oxazolin-5-one, 2-thioxazolidine-2,4dione, isoxazolin-5-one,
2-thiazolin-4-one, thiazolidin-4-one,
Thiazolidine-2,4-dione, rhodanine, thiazolidine-2,4-thione, isorhodanine, indan-
1,3-dione, thiophene-3-one, thiophene-
3-one-1,1-one oxyto, indolin-2-one, indolin-3-one, indacillin-3-one, 2
-oxtindasilinium, 3-oxtindasilinium, 5,7 dioxo 6,7-cyhytrothiazolo [3,
2a] Pyrimidine, cyclohexane-1,3-sion, 3,4-dihydroisoquinolin-4-one, 1. 3
-dioxane-4,6-dione, barbylic acid, 2-
Thiobarbylic acid, chroman-2°4-dione, indacillin-2-one, or pyrido[1,2-a]pyrimidine-1,3-dione core.

W’によって形成される複素環は上記のうち、複素環の
構造が合致するものから適切な位置にある、オキソ基ま
たはチオキソ基を除いたものである。
The heterocycle formed by W' is one of the above, with the oxo group or thioxo group at an appropriate position removed from those whose heterocycle structures match.

Q’、Q2.Q’に含まれる窒素原子に結合している置
換基およびR6は水素原子、炭素数1〜18、好ましく
は1〜7、特に好ましくは1〜4のアルキル基(例えは
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、ヘキノル、オクチル、ドデシル、オクタデ
シル)、置換アルキル基(例えばアラルキル基(例えば
ヘンシル、2−フェニルエチル)、ヒドロキンアルキル
基(例えは、2−ヒトロキシニチル、3−ヒドロキンプ
ロピル)、カルボキノアルキル基(例えば、2−カルボ
キンエチル、3−カルボキンプロピル、4−カルボキン
ブチル、カルボキンメチル)、アルコキシアルキル基(
例えば、2−メトキンエチル、2− (2−メトキノエ
トキン)エチル)、スルホアルキル基(例えば、2−ス
ルホエチル、3−スルホプロピル、3−スルホブチル、
4−スルホブチル、2−〔3−スルホプロポキン〕エチ
ル、2−ヒドロキシ−3−スルホプロピル、3−スルホ
プロポキンエトキンエチル)、スルファトアルキル基(
例えば、3−スルファトプロピル、4スルフアトブチル
)、複素環置換アルキル基(例えば2−(ピロリジン−
2−オン−1−イル)エチル、テトラヒドロフルフリル
、2−モルホリノエチル)、2−アセトキンエチル、カ
ルボメトキンメチル、2−メタンスルホニルアミノエチ
ルアリル基、アリール基(例えはフェニル、2−ナフチ
ル)、置換アリール基(例えば、4−カルボキシフェニ
ル、4−スルホフェニル、3−クロロフェニル、3−メ
チルフェニル)、複素環基(例えば2−ピリジル、2−
チアゾリル)か好ましい。
Q', Q2. The substituents bonded to the nitrogen atom contained in Q' and R6 are hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, particularly preferably 1 to 4 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl , isopropyl, butyl,
isobutyl, hequinol, octyl, dodecyl, octadecyl), substituted alkyl groups (e.g. aralkyl groups (e.g. hensyl, 2-phenylethyl), hydroquinoalkyl groups (e.g. 2-hydroxynityl, 3-hydroquinepropyl), carboquinoalkyl groups (e.g., 2-carboquinethyl, 3-carboxypropyl, 4-carboxybutyl, carboxymethyl), alkoxyalkyl groups (
For example, 2-methquinethyl, 2-(2-methinoethquin)ethyl), sulfoalkyl groups (such as 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 3-sulfobutyl,
4-sulfobutyl, 2-[3-sulfopropoquine]ethyl, 2-hydroxy-3-sulfopropyl, 3-sulfopropoquineethyl), sulfatoalkyl group (
For example, 3-sulfatopropyl, 4-sulfatobutyl), heterocyclic-substituted alkyl groups (e.g. 2-(pyrrolidine-
2-on-1-yl)ethyl, tetrahydrofurfuryl, 2-morpholinoethyl), 2-acetoquinethyl, carbomethquinethyl, 2-methanesulfonylaminoethyl allyl group, aryl group (e.g. phenyl, 2-naphthyl) ), substituted aryl groups (e.g. 4-carboxyphenyl, 4-sulfophenyl, 3-chlorophenyl, 3-methylphenyl), heterocyclic groups (e.g. 2-pyridyl, 2-
thiazolyl) is preferred.

L’、L’、L’、L’、L”、L’、L’L8.Ll
、LIDおよびL l lはメチン基(置換もしくは無
置換のアルキル基(例えばメチル、エチル)、置換もし
くは無置換のアリール基(例えば、フェニル)またはハ
ロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子)で置換されて
いてもよい。)を表わしまた、他のメチン基と環を形成
してもよく、あるいは助色団と環を形成することもでき
る。
L', L', L', L', L'', L', L'L8.Ll
, LID and L l l are substituted with a methine group (substituted or unsubstituted alkyl group (e.g. methyl, ethyl), substituted or unsubstituted aryl group (e.g. phenyl) or halogen atom (e.g. chlorine atom, bromine atom) ), and may form a ring with another methine group, or may form a ring with an auxochrome.

XlおよびX2で表わされるアニオンを例示する。例え
ばハロゲン陰イオン(例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン)、置換アリールスルホン酸
イオン(例えばp−hルエンスルホン酸イオン、p−ク
ロルヘンセンスルホン酸イオン)、アリールジスルホン
酸イオン(例えば1. 3−ベンゼンジスルホン酸イオ
ン、1,5ナフタレンジスルホン酸イオン、2,6−ナ
フタレンジスルホン酸イオン)、アルキル硫酸イオン(
例えばメチル硫酸イオン)、硫酸イオン、チオシアン酸
イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン
、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオンか挙げられる。好ましくはヨウ素イオ
ンである。
Anions represented by Xl and X2 are illustrated. For example, halogen anions (e.g. fluoride ions, chloride ions,
Bromine ion, iodine ion), substituted arylsulfonate ion (e.g. p-h luenesulfonate ion, p-chlorohensenesulfonate ion), aryldisulfonate ion (e.g. 1.3-benzenedisulfonate ion, 1,5 naphthalenedisulfonic acid ion, 2,6-naphthalenedisulfonic acid ion), alkyl sulfate ion (
Examples include methyl sulfate ion), sulfate ion, thiocyanate ion, perchlorate ion, tetrafluoroborate ion, picrate ion, acetate ion, and trifluoromethanesulfonate ion. Preferably it is an iodine ion.

以下に特に好ましい色素の具体例を挙げる。Specific examples of particularly preferred dyes are listed below.

(CH2)、Sα C,H。(CH2), Sα C,H.

(CH2)、So。(CH2), So.

(CHy)、Sot H−NEt+ 1ぐζ/′ C,H。(CHy), Sot H-NEt+ 1gζ/′ C,H.

(CHt)、SO。(CHt), SO.

C,H。C,H.

(CH2)、SO。(CH2), SO.

(CH2)、CH。(CH2), CH.

(CH2)、so。(CH2), so.

C2H6 C2H。C2H6 C2H.

(CH2)。(CH2).

(CH2)3S○3 CH2CH20H OCH。(CH2)3S○3 CH2CH20H OCH.

(CH2)。(CH2).

5O3 l: C,Hご℃/ (CH2)、So。5O3 l: C, H ℃/ (CH2), So.

(CH2)l So、H−N (C,Hs)。(CH2)l So, H-N (C, Hs).

OCR。OCR.

C2H。C2H.

C,H。C,H.

(CF(2)、 So+Na 2H5 C,H。(CF(2), So+Na 2H5 C,H.

(CH2)l So、Na 2H5 2H5 WH213SUa 本発明の増感色素はその効果を発揮する量であれば感光
材料への添加量はいくらでも良いが、好ましくはハロゲ
ン化銀1モルに対しlXl0−’モルからlXl0−’
モル、特に好ましくはlX10−にモルからlXl0−
”モルである。
(CH2)l So, Na 2H5 2H5 WH213SUa The sensitizing dye of the present invention may be added to the light-sensitive material in any amount as long as it exhibits its effect, but preferably lXl0-' mol per 1 mol of silver halide. from lXl0-'
molar, particularly preferably from 1X10- to 1X10-
``It's a mole.

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、n−プロパツール、
メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこ
れらの混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ
添加することもできる。また、溶解に超音波を使用する
こともてきる。また、この増感色素の添加方法としては
米国特許3,469,987号明細書などに記載のごと
き、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性
コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方
法;特公昭46−24185号などに記載のごとき、水
不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散さ
せ、この分散物を乳剤へ添加する方法、特公昭61−4
5217号に記載のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中
にて、機械的に粉砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添
加する方法;米国特許3,822,135号明細書に記
載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法:特開昭51−74624号に記載の
ごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該
溶液を乳剤中へ添加する方法:特開昭50−80826
号に記載のごとき色素を実質的に水を含まない酸に溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられる。
The sensitizing dye used in the present invention can be directly dispersed into the emulsion. Additionally, these can be prepared using a suitable solvent, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propanol,
It can also be dissolved in methyl cellosolve, acetone, water, pyridine, or a mixed solvent thereof, and added to the emulsion in the form of a solution. Ultrasonic waves can also be used for dissolution. In addition, the method of adding this sensitizing dye is as described in US Pat. A method of adding a dispersion to an emulsion; a method of dispersing a water-insoluble dye in a water-soluble solvent without dissolving it, and adding this dispersion to an emulsion, as described in Japanese Patent Publication No. 46-24185, etc. Kosho 61-4
5217, in which a water-insoluble dye is mechanically pulverized and dispersed in an aqueous solvent, and this dispersion is added to an emulsion; as described in U.S. Pat. No. 3,822,135, A method of dissolving a dye in a surfactant and adding the solution to an emulsion: A method of dissolving a dye using a red-shifting compound and adding the solution to an emulsion, as described in JP-A-51-74624. : Japanese Patent Publication No. 50-80826
A method of dissolving a dye as described in the above-mentioned No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 3, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, March 2006, and the like, in which a dye is dissolved in an acid substantially free of water, and the resulting solution is added to an emulsion, is used.

その他、乳剤への添加には米国特許第2,912゜34
3号、同3,342,605号、同2,996.287
号、同3,429,835号などに記載の方法も用いら
れる。また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される
前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいか、勿論
ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することが
できる。
Other additions to emulsions include U.S. Patent No. 2,912.34.
No. 3, No. 3,342,605, No. 2,996.287
No. 3,429,835, etc. may also be used. The sensitizing dyes may also be uniformly dispersed in the silver halide emulsion before being coated on a suitable support, or they may of course be dispersed at any stage in the preparation of the silver halide emulsion.

さらに、2/Sj!uxの白色光で均一露光を与えた後
測定した480nmの単色光に対する緑感性層の感度(
Sc ”0)と青感性層の感度(SB580 )を、−
0,85≦56480−8B″。≦0.2、好ましくは
−0,75≦S6(R03Bjlo≦0、より好ましく
は−0,70≦3oIBO3B11゜≦−0,1とする
ことによって本発明の効果をさらに顕著になる。感度測
定の露光光源を、480nmの単色光とする以外は、5
6iio 、3Rsp。
Furthermore, 2/Sj! Sensitivity of the green sensitive layer to 480 nm monochromatic light measured after uniform exposure with white light at ux (
Sc "0) and the sensitivity of the blue sensitive layer (SB580), -
0,85≦56480-8B''.≦0.2, preferably -0,75≦S6 (R03Bjlo≦0, more preferably -0,70≦3oIBO3B11゜≦-0,1. becomes even more remarkable.Except that the exposure light source for sensitivity measurement was 480 nm monochromatic light,
6iio, 3Rsp.

の測定法と全く同様にして、36ti0.3Bt+。36ti0.3Bt+ in exactly the same manner as the measurement method.

を測定できる。ここでいう480nmの単色光とは、相
対分光エネルギーのピーク波長が480±2nmであり
、半値巾か20nm以下の物を言う。
can be measured. The monochromatic light of 480 nm herein refers to light whose peak wavelength of relative spectral energy is 480±2 nm and whose half-width is 20 nm or less.

青感層には以下に示す増感色素で色増感したハロゲン化
銀乳剤を使用するのか好ましい。
It is preferable to use a silver halide emulsion color-sensitized with the following sensitizing dyes for the blue-sensitive layer.

一般式(B−I) Vl!  Rz       R11V16(X、、)
、。
General formula (B-I) Vl! Rz R11V16 (X,,)
,.

式中、Z l l、Zllは酸素原子、硫黄原子、窒素
原子またはセレン原子を表わす。
In the formula, Z l l and Zll represent an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a selenium atom.

R11およびR12は炭素数6以下の置換されていても
よいアルキル基またはアルケニル基を表わし、少なくと
もいずれか一方はスルホ置換アルキル基である。
R11 and R12 represent an optionally substituted alkyl group or alkenyl group having 6 or less carbon atoms, and at least one of them is a sulfo-substituted alkyl group.

Z l 1が酸素原子を表わす時は、VllおよびVl
When Z l 1 represents an oxygen atom, Vll and Vl
.

は水素原子を表わし、Vl2は置換されていてもよいフ
ェニル基を表わすほか、V l lとV、2とが、また
はVl2とVl3とが連結して縮合ベンゼン環をも形成
できることを表わす。
represents a hydrogen atom, and Vl2 represents an optionally substituted phenyl group, and also represents that Vl1 and V, 2 or Vl2 and Vl3 can be linked to form a fused benzene ring.

Z l lが硫黄原子またはセレン原子を表わす時には
、V l lは炭素数4以下のアルキル基、炭素数4以
下のアルコキシ基または水素原子を表わし、■1゜は炭
素数5以下のアルキル基、炭素数4以下のアルコキン基
、塩素原子、水素原子、置換されていてもよいフェニル
基またはヒドロキン基を表わし、V l ]は水素原子
を表わすほか、■11とV Bとか、または■1.とV
 l ]とが連結して縮合ベンセン環をも形成できるこ
とを表わす。
When Zll represents a sulfur atom or a selenium atom, Vll represents an alkyl group having up to 4 carbon atoms, an alkoxy group having up to 4 carbon atoms, or a hydrogen atom, and ■1° is an alkyl group having up to 5 carbon atoms, Represents an alkoxy group having 4 or less carbon atoms, a chlorine atom, a hydrogen atom, an optionally substituted phenyl group or a hydroquine group, where V l ] represents a hydrogen atom, and also 11 and V B, or 1. and V
1 ] can also be linked to form a fused benzene ring.

ZlNがセレン原子を表わす時には、V l tは\・
′と、V I Sはvl:と、およびVlfiはVl、
と、セレンれがZ l lかセレン原子を表わす時に表
わすものと同義である。
When ZIN represents a selenium atom, V l t is \・
', V I S is vl:, and Vlfi is Vl,
This is the same meaning as when selenium represents Z l l or a selenium atom.

Z12か硫黄原子を表わし、Z l 1かセレン原子を
表わす時には、Vllは水素原子、炭素数4以下のアル
コキン基または炭素数5以下のアルキル基を表わし、V
、Bは炭素数4以下のアルコキン基、置換されていても
よいフェニル基、炭素数4以下のアルキル基、塩素原子
またはヒドロキン基を表わし、■16は水素原子を表わ
すほかVllとVl5とかまたはV I Kとvl6と
が連結して縮合ヘンセン環をも形成できることを表わす
When Z12 represents a sulfur atom and Zl1 represents a selenium atom, Vll represents a hydrogen atom, an alkoxy group having up to 4 carbon atoms, or an alkyl group having up to 5 carbon atoms;
, B represents an alkoxy group having up to 4 carbon atoms, an optionally substituted phenyl group, an alkyl group having up to 4 carbon atoms, a chlorine atom or a hydroquine group, and (16) represents a hydrogen atom, as well as Vll, Vl5, or V This indicates that IK and vl6 can be linked to form a fused Hensen ring.

Z IIとZ12がともに硫黄原子を表わす時には、V
 l 1およびV I Iは水素原子を表わしVlNか
置換されてもよいフェニル基を表わすほか、〜・′l、
とVIKとが、またはV15と〜716とか連結して縮
合ヘンセン環をも形成できることをも表わす。
When Z II and Z12 both represent sulfur atoms, V
l 1 and VI I represent a hydrogen atom, VlN represents a phenyl group which may be substituted, and ~・'l,
It also represents that a fused Hensen ring can be formed by linking and VIK, or V15 and ~716.

Z l lか酸素原子を表わし、Z12が硫黄原子を表
わす時にはV I lおよびV l 6は水素原子を表
わしv15は塩素原子、置換されていてもよいフェニル
基または炭素数4以下のアルコキシ基を表わすほか、V
l、とV;6とが連結して縮合ベンゼン環を表わす場合
をも表わす。
Z l l represents an oxygen atom, and when Z12 represents a sulfur atom, V I l and V l 6 represent a hydrogen atom, and v15 represents a chlorine atom, an optionally substituted phenyl group, or an alkoxy group having 4 or less carbon atoms. In addition to expressing V
It also represents a case where l, and V;6 are connected to represent a condensed benzene ring.

一般式(B−II) 、、、、−、Z 、、−、、、、、=、、−、、Q 3
ビ。
General formula (B-II) ,,,,-,Z ,,-,,,,,=,,-,,Q 3
B.

式中、Z 11はチアゾリン、チアゾール、ベンゾチア
ゾール、ナフトチアゾール、セレナゾリン、セレナゾー
ル、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、ベンズ
イミダゾール、ナフトイミダゾール、オキサゾール、ベ
ンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ピリジン核形
成原子群を表わし、これらのへテロ環核は置換されてい
てもよい。
In the formula, Z 11 represents thiazoline, thiazole, benzothiazole, naphthothiazole, selenazoline, selenazole, benzoselenazole, naphthoselenazole, benzimidazole, naphthoimidazole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, pyridine nucleation atomic group, These heterocyclic nuclei may be substituted.

Z 31がベンズイミダゾール核形成原子群を表わす場
合、その縮合ヘンセン環の置換基は塩素原子、シアノ基
、炭素数5以下のアルコキンカルボニル基、炭素数4以
下のアルキルスルホニル基またはトリフルオロメチル基
である。
When Z 31 represents a benzimidazole nucleating atom group, the substituent of the fused Hensen ring is a chlorine atom, a cyano group, an alkoxycarbonyl group having 5 or less carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 4 or less carbon atoms, or a trifluoromethyl group. It is.

Z 31かベンズイミダゾール、チアゾリンまたはセレ
ナゾリン以外のへテロ環核形成原子群を表わス場合、そ
の縮合ベンゼン環、ナフタレン環の置換基は、炭素総数
8以下の置換されていてもよいアルキル基、ヒドロキシ
基、炭素数5以下のアルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子、カルボキシ基、フリル基、チエニル基、ピリンル
基、フェニル基または置換フェニル基であり、セレナゾ
リンまたはチアゾリン核の場合の核置換基は炭素数6以
下のアルキル基、炭素数5以下のヒドロキシアルキル基
または同アルコキシカルボニルアルキル基である。
When Z 31 represents a heterocyclic nucleation group other than benzimidazole, thiazoline or selenazoline, the substituents on the condensed benzene ring and naphthalene ring are optionally substituted alkyl groups having a total number of carbon atoms of 8 or less, A hydroxy group, an alkoxycarbonyl group having 5 or less carbon atoms, a halogen atom, a carboxy group, a furyl group, a thienyl group, a pyrinyl group, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and in the case of a selenazoline or thiazoline nucleus, the nuclear substituent has 6 carbon atoms. These include the following alkyl groups, hydroxyalkyl groups having 5 or less carbon atoms, and alkoxycarbonylalkyl groups.

R31は一般式■のRl lまたはR12と同意義を表
わす。
R31 represents the same meaning as R11 or R12 in the general formula (2).

R82は一般式■のR11またはR12と同意義を表わ
すほか、水素原子、フルフリル基、または置換されてい
てもよい単環式アリール基を表わし、R3またはR,。
R82 has the same meaning as R11 or R12 in the general formula (2), and also represents a hydrogen atom, a furfuryl group, or an optionally substituted monocyclic aryl group, R3 or R.

の少なくともいずれか一方はスルホ基またはカルボキシ
基を有した置換基であり他方はスルホ基を含有しない基
であることを表わす。
At least one of these represents a substituent having a sulfo group or a carboxy group, and the other represents a group not containing a sulfo group.

Rh hは水素原子、炭素数5以下のアルキル基、フェ
ネチル基、フェニル基、2−カルポキンフェニル基を表
わす。
Rh represents a hydrogen atom, an alkyl group having 5 or less carbon atoms, a phenethyl group, a phenyl group, or a 2-carpoquinphenyl group.

Q I 1は酸素原子、硫黄原子、セレン原子または;
N−R11を表わし、Z 31がチアゾリン、セレナゾ
リンまたはオキサゾール核形成原子群を表わす場合、Q
 l 1は硫黄原子、セレン原子または””;N  R
+tである。
Q I 1 is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or;
When N-R11 is represented and Z31 represents a thiazoline, selenazoline or oxazole nucleating atom group, Q
l 1 is a sulfur atom, a selenium atom, or ""; N R
+t.

R34は水素原子、ピリジル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、または炭素鎖中に酸素原子、硫黄原子または窒
素原子を含んでいてもよくまた置換基を含有していても
よい総炭素数8以下の脂肪族炭化水素を表わす。
R34 is a hydrogen atom, a pyridyl group, a phenyl group, a substituted phenyl group, or a group having a total carbon number of 8 or less that may contain an oxygen atom, sulfur atom, or nitrogen atom in the carbon chain, and may also contain a substituent. Represents an aliphatic hydrocarbon.

kは0またはlを表わす。k represents 0 or l.

次に一般式(B−I)、  (B−U)で表わされる化
合物の具体例を列挙するが、これらの化合物に限定され
るものではない。
Next, specific examples of the compounds represented by the general formulas (B-I) and (B-U) will be listed, but the invention is not limited to these compounds.

(B−1−2) ■−3) (B−I−7) (CH2)3 (CH2)3 03Na SO; ■−8) (B−I−6) SO,K HCH3 HCH3 5O,K O3 03K (B−1 (B I−11) (B 1−1.2) So、K (B−1 青感性ハロゲン化銀乳剤層 (B I−17) (B ■ (B I−13) (B ■ (B−1−15) SO,K HOH CF(、、So、。(B-1-2) ■-3) (B-I-7) (CH2)3 (CH2)3 03Na SO; ■-8) (B-I-6) SO,K HCH3 HCH3 5O,K O3 03K (B-1 (B I-11) (B 1-1.2) So, K (B-1 Blue-sensitive silver halide emulsion layer (B I-17) (B ■ (B I-13) (B ■ (B-1-15) SO,K HOH CF(,,So,.

(B−I−19) (B−I (CH2)3 (CH2)3 So3H−NEt3 (B ■ (B ■ (B (B−I−25) (CH2)4 (CH2)。(B-I-19) (B-I (CH2)3 (CH2)3 So3H-NEt3 (B ■ (B ■ (B (B-I-25) (CH2)4 (CH2).

(CH2)3 (CH2)3 SO+ H−NEt3 03Na (B ■ (B ■ SO+ H−NEts (CH2)3 Oi (CH2)3 S(JaM・N F−13 (B ■ (B I−30) 2H5 (CH2)4 (CHり4 SOl H−NEts (B ■ (B−I−31) (CH2)4 0I (CH2)。(CH2)3 (CH2)3 SO+ H-NEt3 03Na (B ■ (B ■ SO+ H-NETs (CH2)3 Oi (CH2)3 S (JaM・N F-13 (B ■ (B I-30) 2H5 (CH2)4 (CHri 4 SOl H-NETs (B ■ (B-I-31) (CH2)4 0I (CH2).

5o3H−NEt3 (CH2)4 (CH2)、 So、 H−NEts (B ■ (B−I−32) (CH2)。5o3H-NEt3 (CH2)4 (CH2), So, H-NETs (B ■ (B-I-32) (CH2).

(CH2)4 SO3H−NEt3 (CH2)。(CH2)4 SO3H-NEt3 (CH2).

SO。S.O.

(CH2)45Oa H−NEtz (B I−33) (B−I (CH,)。(CH2) 45Oa H-NEtz (B I-33) (B-I (CH,).

(CH2)。(CH2).

CHCH。CHCH.

O3Na SO3H−NEt3 So。O3Na SO3H-NEt3 So.

(B−I−34) (B ■ (CH2)。(B-I-34) (B ■ (CH2).

C2H。C2H.

5O8 (B ■ (CH2)。5O8 (B ■ (CH2).

(CH2)。(CH2).

OOH CH。OOH CH.

(B ■ 03Na (B−II−4) 2H5 (B−n−7) 2H5 (CH2)2 So、に (B ■ (B ■ (B−II−15) (B ■ (B ■ (B−n HCH3 03Na (B ■ (CH2)20H (B−n SO,K (B n−18) 2H5 S Os N a (B ■ SO,K SO3に (B−II−20) (B−II−21) (B II−22) (B−II−23) (CH2)。(B ■ 03Na (B-II-4) 2H5 (B-n-7) 2H5 (CH2)2 So, to (B ■ (B ■ (B-II-15) (B ■ (B ■ (B-n HCH3 03Na (B ■ (CH2) 20H (B-n SO,K (B n-18) 2H5 S Os N a (B ■ SO,K to SO3 (B-II-20) (B-II-21) (B II-22) (B-II-23) (CH2).

o3K (B−II−24) o3K (B−II−25) (B−I[ (B−II (B ■ (CH2)2 O3K 0OH 8O3に ll−32) CH2 n−33) 増感色素の使用法は、緑感性層、赤感性層における増感
色素の使用法と全く同じである。青感性層、緑感性層、
赤感性層の各々の層に好ましい増感色素を例示して説明
したか、これらの増感色素の使用層は限定されるもので
はない。すなわちたとえば少量の青感性層に好ましい増
感色素を緑感性層に使用して分光感度分布を調節しても
よい。
o3K (B-II-24) o3K (B-II-25) (B-I[ (B-II (B ■ (CH2)2 O3K 0OH 8O3 to ll-32) CH2 n-33) Use of sensitizing dye The method is exactly the same as the method of using sensitizing dyes in the green-sensitive layer, red-sensitive layer.Blue-sensitive layer, green-sensitive layer,
Although preferable sensitizing dyes have been illustrated and explained for each layer of the red-sensitive layer, the layers in which these sensitizing dyes are used are not limited. Thus, for example, a small amount of a sensitizing dye preferred in the blue-sensitive layer may be used in the green-sensitive layer to adjust the spectral sensitivity distribution.

また少量の緑感性層に好ましい増感色素を青感性層や赤
感性層に使用して分光感度分布を調節してもよい。また
少量の赤感性層に好ましい増感色素を緑感性層に使用し
て分光感度分布を調節してもよい。
Further, a small amount of a sensitizing dye preferable for the green-sensitive layer may be used in the blue-sensitive layer or the red-sensitive layer to adjust the spectral sensitivity distribution. Also, a small amount of the sensitizing dye preferred in the red-sensitive layer may be used in the green-sensitive layer to adjust the spectral sensitivity distribution.

下式で定義される青感性層、緑感性層、赤感性層それぞ
れの分光感度分布λ8、λ6、λ、は以下の範囲が望ま
しい。
The spectral sensitivity distributions λ8, λ6, and λ of the blue-sensitive layer, green-sensitive layer, and red-sensitive layer, respectively, defined by the following formulas are preferably in the following ranges.

420 nm≦λB≦470nm 520nm≦λ6≦560nm 600nrn≦λ2≦670nm き、500 nm<λ−3≦560 nmであり、かつ
Aa  A−p=≧5nmとなるように重層効果調節層
を設けることによって上記の目的を達成できる。
420nm≦λB≦470nm 520nm≦λ6≦560nm 600nrn≦λ2≦670nm, 500nm<λ-3≦560nm, and by providing the multilayer effect adjustment layer so that Aa A-p=≧5nm. The above objectives can be achieved.

(So (λ)は緑感性層の分光感度分布曲線)S(λ
)は分光感度分布である。
(So (λ) is the spectral sensitivity distribution curve of the green-sensitive layer) S (λ
) is the spectral sensitivity distribution.

特開昭61−198236号、同62−160448号
などに記載されている重層効果調節層を導入することに
よって、忠実な色再現性を保ちつつ本発明の効果を発現
させるのが容易となる。
By introducing the multilayer effect adjusting layer described in JP-A-61-198236 and JP-A-62-160448, it becomes easy to realize the effects of the present invention while maintaining faithful color reproducibility.

すなわち、下式で定義される緑感性層の重心感度波長を
λ6とし、下式で定義される赤感性層が500〜600
nmの範囲で他の層より受ける重層効果の大きさの分布
の重心波長をλ−2としだと(S−R(λ)は、赤感層
が他層から受ける重層効果の大きさの分布曲線) また、特開昭61−34541号に記載されている赤緑
感性層を導入することによって重層効果調節層と類似の
効果を得ることかできる。
That is, the center-of-gravity sensitivity wavelength of the green-sensitive layer defined by the following formula is λ6, and the red-sensitive layer defined by the following formula is 500 to 600.
If the centroid wavelength of the distribution of the magnitude of the interlayer effect received from other layers in the nm range is λ-2, then S-R (λ) is Curve) Furthermore, by introducing a red-green sensitive layer described in JP-A No. 61-34541, an effect similar to that of the multilayer effect adjusting layer can be obtained.

すなわち少なくとも1種のシアンカプラーを含有し、分
光感度分布の最大感度波長λR[、が、下式で定義され
る赤感性層の分光感度分布の重心感度波長λ、と緑感性
層の分光感度分布の重心感度波長λ6に対して、λ2−
λ、。≧5nmかつλRG−λ。≧5nmとなるような
赤緑感性層を設けることによっても上記の目的を達成で
きる。
That is, it contains at least one type of cyan coupler, and the maximum sensitivity wavelength λR of the spectral sensitivity distribution is defined by the following formula: the centroid sensitivity wavelength λ of the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer and the spectral sensitivity distribution of the green-sensitive layer For the centroid sensitivity wavelength λ6, λ2−
λ,. ≧5 nm and λRG−λ. The above object can also be achieved by providing a red-green sensitive layer with a thickness of ≧5 nm.

1:°S、 (λ)dλ (SO(λ)は緑感性層の分光感度分布曲線)(λ。は
上記の定義と同じ) 重層効果調節層を具体的に実施するには次のような方法
を採ればよい。カラーネガフィルムは通常各感色層が高
感層、低感層の2層以上で構成されているがその高感層
又は低感層をさらに2層に分け、片側を通常のスペクト
ル領域(重心感度波長555nm)に増感し、もう一方
を重心感度波長515nmに色増感し、さらに前記のD
IR化合物を含有せしめる。各々の層へは、白色露光で
グレーバランスかとれるようマセンタカプラーを添加す
れはよい。この場合スーR580D I DnmXAG
=55nm、λ6−λ−2−40nmである。
1: °S, (λ)dλ (SO(λ) is the spectral sensitivity distribution curve of the green-sensitive layer) (λ is the same as the above definition) To specifically implement the multilayer effect adjustment layer, the following All you have to do is take the method. Color negative films usually consist of two or more color-sensitive layers, a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, but the high-sensitivity layer or low-sensitivity layer is further divided into two layers, and one side has a normal spectral range (center of gravity sensitivity). sensitized to a wavelength of 555 nm, and color sensitized to a center-of-mass sensitivity wavelength of 515 nm;
Contains an IR compound. A macenta coupler may be added to each layer to achieve gray balance during white exposure. In this case Sue R580D I DnmXAG
=55nm, λ6-λ-2-40nm.

本発明においては青感層の分光感度分布の重心波長が4
00〜470nmにあり、赤感層の分光感度分布の重心
波長か600〜650nmにあるとき、その効果におい
て著しく、特に好ましい。
In the present invention, the centroid wavelength of the spectral sensitivity distribution of the blue-sensitive layer is 4.
00 to 470 nm, and when the center wavelength of the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer is in the range of 600 to 650 nm, the effect is remarkable and is particularly preferable.

(ここでの重心波長の求め方は前記のλGと同じ方法に
よる。)。
(The centroid wavelength here is determined by the same method as for λG above.)

本発明において特に有効な拡散性の高い現像抑制剤また
はこのプレカーサーを生成する化合物は、発色現像薬と
のカップリンク時に上記の現像抑制剤などを放出する化
合物であり、下記式で表わされるのか適当である。
In the present invention, the highly diffusible development inhibitor that is particularly effective or the compound that generates this precursor is a compound that releases the above-mentioned development inhibitor when coupled with a color developer, and is represented by the following formula or any suitable compound. It is.

一般式(1) %式%) 式中Jはカプラー成分を表わし、hは1または2を表わ
し、Yはカプラー成分Jのカップリンク位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物(好ましくは後記の方法で測定した拡散性か拡散度
の値で0.4以上であるようなもの)を表わす。
General formula (1) % formula %) In the formula, J represents a coupler component, h represents 1 or 2, and Y is bonded to the coupling link position of the coupler component J and is released by reaction with the oxidized form of the color developing agent. The group represents a development inhibitor with high diffusivity or a compound capable of releasing a development inhibitor (preferably one having a value of 0.4 or more in terms of diffusivity or degree of diffusivity measured by the method described below).

一般式(1)においてYは詳しくは下記一般式(II)
〜(V)を表わす。
In general formula (1), Y is specifically represented by the following general formula (II)
~(V) is represented.

一般式(II) 式中Wは−S−または、−N (R,、)−を表わし、
R16、Rl +、R(iおよびRIIはそれぞれ拡散
度が0. 4以上であるように選択される置換基を表わ
す。lは1〜4をあられす。
General formula (II) In the formula, W represents -S- or -N (R,,)-,
R16, Rl +, R(i and RII each represent a substituent selected such that the degree of diffusivity is 0.4 or more. l represents 1 to 4.

選択される置換基の例はR1,についてはCH。Examples of selected substituents are CH for R1.

(但し1=2) 、Br−(i=1以下すべて同じ)、
NHCOR’  (R’の炭素数3〜7)、NH30□
R’  (R’の炭素数4〜8〕、OR’  (R’の
炭素数2〜5)、−R’  (炭素一般式(V) (R’の炭素数2〜6)が挙げられる。ここでR′は置
換または無置換の鎖状、環状または分岐の脂肪族基をあ
られす。
(However, 1=2), Br- (all below i=1 are the same),
NHCOR' (3 to 7 carbon atoms in R'), NH30□
Examples include R'(R' has 4 to 8 carbon atoms), OR'(R' has 2 to 5 carbon atoms), and -R' (carbon general formula (V) (R' has 2 to 6 carbon atoms). Here, R' represents a substituted or unsubstituted chain, cyclic or branched aliphatic group.

R1□についてはエチル基、プロピル基、ヒドロキシ置
換フェニル基、アミン基置換フェニル基、スルファモイ
ル置換フェニル基、カルボキン置換フェニル基、メトキ
ンカルボニル置換フェニル基、3−メトキシフェニル基
、−(CH2)、〜、C○○R′R′ (2つのR′は同しても異なっていてもよく炭素数2〜
3) 、−(CH2)l OCH,,3−カルバモイル
フェニル基および3−ウレイドフェニル基が挙げられ、
R′はR16で定義したものと同じである。
For R1□, ethyl group, propyl group, hydroxy-substituted phenyl group, amine-substituted phenyl group, sulfamoyl-substituted phenyl group, carboquine-substituted phenyl group, metquine-carbonyl-substituted phenyl group, 3-methoxyphenyl group, -(CH2), ~ , C○○R'R' (Two R's may be the same or different and have a carbon number of 2 to
3) ,-(CH2)l OCH,,3-carbamoylphenyl group and 3-ureidophenyl group,
R' is the same as defined in R16.

RllO例としては水素原子または炭素数1〜4のアル
キル基が挙げられ、Riの例としてはアミノ基、−NH
COR’  (R’の炭素数は1〜6)、なっていても
よく、メチルまたはエチル基をあられす)、エチル基、
プロピル基、−(CH2)2〜3COOHおよび−(C
H2)、〜、So、Hが挙げられる。
Examples of RllO include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples of Ri include an amino group, -NH
COR'(R' has 1 to 6 carbon atoms), may be a methyl or ethyl group), an ethyl group,
Propyl group, -(CH2)2-3COOH and -(C
H2), ~, So, and H.

現像抑制剤の拡散性は以下の方法により評価する。The diffusivity of the development inhibitor is evaluated by the following method.

透明支持体上に下記の組成の層よりなる2層構成の感光
材料を作製した。(試料B) 第1層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均サイズ5゜4μ)
に実施例1の増感色素■を銀1モルあたり6X10−5
モル使用して赤感性をあたえた乳剤およびカプラーXを
銀1モルあたり0.0015モルを含有するゼラチン塗
布液を塗布銀量が1.8g/イになるように塗布したも
の(膜厚2μ)。
A photosensitive material having a two-layer structure consisting of layers having the following composition on a transparent support was prepared. (Sample B) 1st layer: Red-sensitive silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide 5 mol%, average size 5° 4 μ)
Add the sensitizing dye (■) of Example 1 to 6X10-5 per mole of silver.
A gelatin coating solution containing a red-sensitized emulsion and 0.0015 mol of coupler .

カプラーX 0CH,CH,So、CH。Coupler X 0CH, CH, So, CH.

第2層: 第1層に用いた沃臭化銀乳剤(赤色性をもたない)ポリ
メチルメタクリレート粒子(直径的1゜5μ)を含むセ
ラチン層(塗布銀量2g/d、膜厚1.5μ) 各層には上記組成物の他にセラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。
2nd layer: Ceratin layer containing polymethyl methacrylate grains (diameter: 1° 5 μm) of the silver iodobromide emulsion (non-red color) used in the first layer (coated silver amount: 2 g/d, film thickness: 1.5 μm). 5μ) Each layer contains a ceratin curing agent and a surfactant in addition to the above composition.

試料Aとして試料Bの第2層の沃臭化銀乳剤を含ます、
それ以外は試料Bと全く同し構成の感光材料を作成した
Sample A contains the second layer of silver iodobromide emulsion of sample B.
A photosensitive material having the same structure as Sample B except for this was prepared.

得られた試料A、Bをウェッジ露光後、現像時間を2分
lO秒にする以外は実施例1の処理方法に従って処理し
た。現像液には現像抑制剤を試料Aの濃度が1/2に低
下するまで添加した。この時の試料Bの濃度低下度の大
きさによってハロゲン化銀乳剤膜中の拡散性の尺度とし
た。
After wedge exposure, the obtained samples A and B were processed according to the processing method of Example 1, except that the development time was changed to 2 minutes and 10 seconds. A development inhibitor was added to the developer until the concentration of sample A was reduced to 1/2. The degree of density reduction of sample B at this time was used as a measure of the diffusivity in the silver halide emulsion film.

一般式(I)においてYはさらに下記一般式(VI)を
表わす。
In general formula (I), Y further represents the following general formula (VI).

一般式(VI) −TIME−INHIBIT 式中TIME基はカプラーのカップリンク位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後INHIBIT基を適度に制御し
て放出できる基である。
General formula (VI) -TIME-INHIBIT where the TIME group is bonded to the coupling position of the coupler,
It is a group that can be cleaved by reaction with a color developing agent, and is a group that can release an INHIBIT group in an appropriately controlled manner after being cleaved from a coupler.

INHIBIT基は現像抑制剤である。The INHIBIT group is a development inhibitor.

TIME基の好ましい一般式は欧州特許101゜621
号に記載の一般式(■)〜(XII[)に記載のもので
ある。
The preferred general formula of the TIME group is as described in European Patent No. 101゜621.
The general formulas (■) to (XII[) described in No.

一般式(I)においてJで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルアセ
トアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もし
くはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基、
米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置換
アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導か
れるカプラー残基又は米国特許3,770,446号、
英国特許1,459.171号、西独特許(OLS)2
,503゜099号、日本国公開特許50−139,7
38号もしくはリサーチディスクロージャー15737
号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー
残基又は、米国特許4,046,574号に記載のへテ
ロ環型カプラー残基などが挙げられる。
The yellow image-forming coupler residue represented by J in general formula (I) is pivaloylacetanilide type,
Benzoylacetanilide type, malon diester type, malon diamide type, dibenzoyl methane type, benzothiazolylacetamide type, malon ester monoamide type, benzothiazolylacetate type, benzoxacylylacetamide type, benzoxacylylacetate type, malon diester type, benzimidazolylacetamide type or benzimidazolylacetate type coupler residue,
coupler residues derived from heterocycle-substituted acetamides or heterocycle-substituted acetates contained in U.S. Pat. No. 3,841,880 or U.S. Pat. No. 3,770,446;
British Patent No. 1,459.171, West German Patent (OLS) 2
, No. 503゜099, Japanese Published Patent No. 50-139,7
No. 38 or Research Disclosure 15737
Examples include coupler residues derived from acylacetamides described in No. 1, and heterocyclic coupler residues described in US Pat. No. 4,046,574.

Jで表わされるマセンタ色画像形成カプラー残基として
は5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロ−C,1,
5−a]ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノ
ン型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。
The macenta color image forming coupler residue represented by J includes 5-oxo-2-pyrazoline nucleus, pyrazolo-C,1,
5-a] A coupler residue having a benzimidazole core or a cyanoacetophenone type coupler residue is preferred.

Jで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。
The cyan image-forming coupler residue represented by J is preferably a coupler residue having a phenol nucleus or an α-naphthol nucleus.

さらに、カプラーか現像主薬の酸化体とカップリンクし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Jで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許4,05
2,213号、同4゜088.491号、同3,632
,345号、同3.958,993号又は同3,961
,959号に記載のカプラー残基などが挙げられる。
Further, the effect as a DIR coupler is the same even if the coupler does not substantially form a dye after coupling with an oxidized form of a developing agent and releasing a development inhibitor. This type of coupler residue represented by J is described in U.S. Pat.
No. 2,213, No. 4゜088.491, No. 3,632
, No. 345, No. 3.958,993 or No. 3,961
, 959, and the like.

一般式(r)においてJは好ましくは欧州特許第101
,621号に記載の一般式(IA)〜(IXA)で表わ
されるものである。
In general formula (r), J is preferably European Patent No. 101
, No. 621, represented by general formulas (IA) to (IXA).

また好ましい具体的化合物は上記明細書に記載の化合物
D−1〜D−47である。
Further, preferred specific compounds are compounds D-1 to D-47 described in the above specification.

D H2 CH。D H2 CH.

CH。CH.

I ○ C,H。I ○ C,H.

N=N I C1□H250COCHCOOC,2H2゜N07 S H,C。N=N I C1□H250COCHCOOC, 2H2゜N07 S H, C.

知゛ア・ しtl、r C,H。Knowledge shtl,r C,H.

C,3H2□C0NH /   \ C00CH2CONH八 1 一一−ノ ○C1IH2G 7・′  \ H,CCH。C, 3H2□C0NH /  \ C00CH2CONH8 1 11-no ○C1IH2G 7・′ \ H, CCH.

l 重層効果調節層や赤緑感性層に使用するハロゲン化銀乳
剤は、前述の増感色素を適宜選択して分光増感される。
l The silver halide emulsion used in the multilayer effect control layer and the red-green sensitive layer is spectrally sensitized by appropriately selecting the above-mentioned sensitizing dye.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列か、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is Alternatively, a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation order may be reversed, or the installation order may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同5!IJ−113440号、同61−
20037号、同6]−20038号明細書に記載され
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, same 5! IJ-113440, 61-
20037, 6]-20038, etc. may be included, and a color mixing inhibitor as commonly used may be included.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることかできる。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121.470 or British Patent No. 923,045. A two-layer configuration can be preferably used.

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層か設けられていてもよい。また、特開昭571
12751号、同62−200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, JP-A No. 571
No. 12751, No. 62-200350, No. 62-20
As described in No. 6541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはB H/B L/G L/GH/RH/RLの順、
またはBH/’BL/GH/GL/RL/RHの順等に
設置することかできる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /high-sensitivity red-sensitive layer (RH) /low-sensitivity red-sensitive layer (RL) order, or in the order of B H / B L / G L / GH / RH / RL,
Alternatively, they can be installed in the order of BH/'BL/GH/GL/RL/RH.

才だ特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層IGH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層、/GL/RL /G H/RHの順に配列する
こともできる。
As described in Saida Special Publication No. 55-34932, the blue-sensitive layer IGH/R is applied from the side farthest from the support.
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer may be arranged in the order of /GL/RL /G H/RH from the side farthest from the support. You can also do it.

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向がって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is arranged and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the order of low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer, etc.

また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less or dog-sized grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクローツヤ−(RD)Nα17643 
(1978年12月)、22〜23頁。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nα17643
(December 1978), pp. 22-23.

“1.乳剤製造(E、mulsion prepara
tion andtypes)” ’iおよび同No、
18716(1979年11月)、648頁、同Nα3
07]05 (1989年11月)、863〜865頁
、およびクラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモ
ンテル社刊(P、 Glafkides 、 Chem
ie  et PhisiquePhotograph
ique 、Paul Montel 、 ] 967
 ) ’iダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊(G、 F、 Duffin 、Photog
raphic EmulsionChemistry(
Focal Press、 1966 ) ) 、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布j、フォーカルプレ
ス社刊(V、L、Zelikman  et al、、
 Making  andCoating  Phot
ographic Emulsion 、Focal 
Press 。
“1. Emulsion preparation (E)
tion and types)” 'i and the same No.
18716 (November 1979), 648 pages, Nα3
07] 05 (November 1989), pp. 863-865, and "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkides, published by Beaumontel (P., Glafkides, Chem.
ie et PhysiquePhotograph
ique, Paul Montel,] 967
) 'Photographic Emulsion Chemistry' by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffin, Photog
rapic Emulsion Chemistry (
Focal Press, 1966), Zelikman et al., "Production and Coating of Photographic Emulsions," published by Focal Press (V. L., Zelikman et al., 1966).
Making and Coating Photo
graphic emulsion, focal
Press.

1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
(1964) and others.

米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3,655.39
No. 4 and British Patent No. 1. 413. Monodispersed emulsions such as those described in No. 748 are also preferred.

また、アスペクト比か約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、カトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント・エンジニアリン
ク(Cutoff、  PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻 248′257頁(1970年)、米国特許第4
,434゜226号、同4,414,310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Cutoff, Photographic Science and Engineering.
engineering), 1st
Volume 4, pages 248'257 (1970), U.S. Patent No. 4
, 434°226, 4,414,310, 4,
433.048, 4,439,520, and British Patent No. 2,112,157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ケン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるか、3〜40nmが好ましく、5〜2
0nmが特に好ましい。
The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type that forms latent images primarily on the surface, of the internal latent image type that forms inside the grains, or of the type that has latent images both on the surface and inside the grains, but negative-tone emulsions It is necessary that Among the internal latent image type emulsions, a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740 may be used. A method for preparing this core/shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, etc., and is preferably 3 to 40 nm, preferably 5 to 2 nm.
0 nm is particularly preferred.

ハロケン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643、同Nα18716および同Nα307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Nα1
7643, Nα18716 and Nα307105
The relevant sections are summarized in the table below.

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Two or more types of emulsions differing in at least one characteristic of sensitivity can be mixed and used in the same layer.

米国特許第4,082,553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部または
表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未
露光部および露光部を問わす、−様に(非像様に)現像
が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。
Silver halide grains covered with grain surfaces as described in U.S. Pat. No. 4,082,553, U.S. Pat. No. 4,626,4
Silver halide grains and colloidal silver with covered grain interiors described in No. 98 and JP-A No. 59-214852 are preferably used in a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Can be used. Silver halide grains with the inside or surface of the grains puffed refer to silver halide grains that can be developed in a non-imagewise manner, regardless of whether they are exposed or unexposed to light. .

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第4,626,498号、特開昭59
−214852号に記載されている。
A method for preparing silver halide grains in which the inside or surface of the grains is covered is described in U.S. Pat. No. 4,626,498 and JP-A-59
-214852.

粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.O1〜0.75μm、特に
0.05〜0.6μmか好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることか好ましい
The silver halides forming the inner core of the core/shell type silver halide grains whose interiors are fogged may have the same halogen composition or may have different halogen compositions. As the silver halide coated inside or on the surface of the grain, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. Although there is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains,
The average particle size is 0. O1 to 0.75 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. In addition, there are no particular limitations on the particle shape, and regular particles may be used.
It may be a polydisperse emulsion, but it may be a monodisperse emulsion (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is ±4 of the average grain size).
It is preferable that the particles have a particle diameter of 0% or less.

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロケン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラーれていないほうが好
ましい。
In the present invention, it is preferred to use non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is a silver halide fine grain that is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image and is not substantially developed during the development process, and is preferably not coated with a coupler in advance. .

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0. 5〜10
モル%含有するものである。
The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol %, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary. Preferably silver iodide is 0. 5-10
It contains mol%.

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0,2μmがより好ましい。
The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, and preferably 0.01 to 0.5 μm.
0.02 to 0.2 μm is more preferable.

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アサインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことか
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is spectral sensitization necessary. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, asainden-based, hendithiazolium-based, or mercapto-based compound or zinc compound. This layer containing fine silver halide grains can preferably contain colloidal silver.

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m以下が好
ましく、4.5g/m以下が最も好ましい。
The coating silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/m or less, most preferably 4.5 g/m or less.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤の種類  RD 17643   RD 187
]6   RD 307105[1978年12月り 
 [1,979年11り]  [1989年11月11
、化学増感剤   23頁  648頁右欄    8
66頁2、感度上昇剤         648頁右欄
3、分光増感剤、 23〜24頁  648頁右欄〜 
 866〜868頁強色増感剤        649
頁右欄4、増 白 剤  24頁  647頁右欄  
 868頁5、かぶり防止剤、24〜25頁  649
頁右欄   868〜870頁安定剤 6、光吸収剤、) 25〜26頁  649頁右欄〜 
  873頁イルター染料、       650頁左
欄紫外線吸収剤 7、スティン防止剤 25頁右欄 6′30頁左〜右欄
  872頁8、色素画像安定剤  25頁 650頁
左欄    872頁9、硬 膜 剤   26頁 6
51頁左欄   874〜875頁10、バインダー 
   26頁 651頁左欄   873〜874頁比
可塑剤、潤滑剤  27頁 650頁右欄    87
6頁12、塗布助剤、   26〜27頁 650頁右
欄   875〜876頁表面活性剤 13、スタチック防止剤 27頁 650頁右欄   
876〜877頁14、マット剤          
     878〜879頁また、ホルムアルデヒドガ
スによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許4
,411.987号や同第4,435,503号に記載
されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合
物を感光材料に添加することか好ましい。
Additive type RD 17643 RD 187
]6 RD 307105 [December 1978
[November 1, 1979] [November 11, 1989]
, chemical sensitizer page 23 page 648 right column 8
Page 66 2, Sensitivity increasing agent Page 648 right column 3, Spectral sensitizer, Page 23-24 Page 648 right column ~
Pages 866-868 Supersensitizer 649
Page right column 4, Brightener page 24 Page 647 right column
868 page 5, antifoggant, pages 24-25 649
Page right column Pages 868-870 Stabilizer 6, light absorber) Pages 25-26 Page 649 Right column ~
p. 873 Ilter dye, p. 650 left column UV absorber 7, stain inhibitor p. 25 right column 6'30 p. left to right column p. 872 8, dye image stabilizer p. 25 p. 650 left column p. 872 9, hardener 26 pages 6
Page 51 left column 874-875 pages 10, binder
Page 26 Page 651 Left Column Pages 873-874 Ratio Plasticizers, Lubricants Page 27 Page 650 Right Column 87
Page 6 12, Coating aid, pages 26-27, page 650, right column Pages 875-876, surfactant 13, anti-static agent, page 27, page 650, right column
876-877 pages 14, Matting agent
pp. 878-879 In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat.
It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in No. 411.987 and No. 4,435,503.

本発明の感光材料に、米国特許第4,740゜454号
、同第4,788,132号、特開昭62−18539
号、特開平1〜283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
The photosensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 4,740°454, U.S. Pat.
It is preferable to contain a mercapto compound described in JP-A-1-283551.

本発明の感光材料に、特開平]、 −106052号に
記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係
にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそ
れらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好ま
しい。
A fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent, or their precursors are released into the light-sensitive material of the present invention, regardless of the amount of developed silver produced by the development process, as described in JP-A-106052. It is preferable to contain a compound.

本発明の感光材料に、国際公開WO38104794号
、特表平1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP317,308A号、米国特許4,
420,555号、特開平1−259358号に記載の
染料を含有させることが好ましい。
The dye dispersed in the photosensitive material of the present invention by the method described in International Publication No. WO 38104794, Japanese Patent Application Publication No. 1-502912, or EP 317,308A, U.S. Patent No. 4,
420,555 and JP-A-1-259358.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーN
o、17643、■−C−G、および同No、3071
05、■−C−Gに記載された特許に記載にされている
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which are listed in Research Disclosure N.
o, 17643, ■-C-G, and same No. 3071
It is described in the patent described in No. 05, ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第]、425.020号、同第1.476.760号
、米国特許第3゜973.968号、同第4,314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9゜473A号、等に記載のものか好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401゜752, No. 4,
No. 248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No.], No. 425.020, No. 1.476.760, U.S. Patent No. 3973.968, No. 4,314,
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
9°473A, etc. is preferred.

本発明の一般式〔I〕で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第4,310.619号、
同第4,351,897号、欧州特許第73,636号
、米国特許第3,061゜432号、同第3,725,
067号、特開昭60−35730号、同55−118
034号、同60−185951号、米国特許第4,5
56゜630号、国際公開WO38104795号等に
記載のものか特に好ましい。
Magenta couplers other than those represented by general formula [I] of the present invention include US Pat. No. 4,310.619;
4,351,897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061°432, European Patent No. 3,725,
No. 067, JP-A-60-35730, JP-A No. 55-118
No. 034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4,5
Particularly preferred are those described in No. 56゜630, International Publication No. WO 38104795, and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーか挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2,801.171号、同第2,77
2,162号、同第2,895,826号、同第3. 
772. 002号、同第3,758,308号、同第
4.334.011号、同第4,327,173号、西
独特許公開第3,329,729号、欧州特許第】21
.365A号、同第249,453A号、米国特許第3
,446,622号、同第4,333゜999号、同第
4,775,616号、同第4゜451.559号、同
第4,427,767号、同第4,690,889号、
同第4. 254. 212号、同第4,296,19
9号、特開昭6142658号等に記載のものが好まし
い。さらに、特開昭64−553号、同64−554号
、同64−555号、同64−556に記載のピラゾロ
アゾール系カプラーや、米国特許第4,818.672
号に記載のイミダゾール系カプラーも使用することかで
きる。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are disclosed in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4. 296. No. 200, No. 2,369
, No. 929, No. 2,801.171, No. 2,77
No. 2,162, No. 2,895,826, No. 3.
772. No. 002, No. 3,758,308, No. 4,334.011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No.]21
.. No. 365A, No. 249,453A, U.S. Patent No. 3
, 446,622, 4,333゜999, 4,775,616, 4゜451.559, 4,427,767, 4,690,889 ,
Same No. 4. 254. No. 212, No. 4,296,19
No. 9, JP-A-6142658, etc. are preferred. Furthermore, pyrazoloazole couplers described in JP-A-64-553, JP-A-64-554, JP-A-64-555, and JP-A-64-556, and U.S. Pat.
The imidazole couplers described in this issue can also be used.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102,
137号、欧州特許第34L  188A号等に記載さ
れている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576.910, British Patent No. 2,102,
No. 137, European Patent No. 34L 188A, etc.

発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers with appropriate diffusivity for coloring dyes include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の■
−G項、同Nα307105の■−G項、米国特許第4
,163,670号、特公昭57−39413号、米国
特許第4. 004. 929号、同第4,138,2
58号、英国特許第1゜146.368号に記載のもの
が好ましい。また、米国特許第4,774,181号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4゜
777.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプ
ラーを用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are listed in Research Disclosure Nα17643.
-G term, ■-G term of Nα307105, US Patent No. 4
, No. 163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4. 004. No. 929, same No. 4,138,2
Preferred are those described in British Patent No. 58, British Patent No. 1°146.368. Additionally, there are couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes using fluorescent dyes released during coupling, as described in U.S. Pat. No. 4,774,181, and couplers that react with developing agents as described in U.S. Pat. No. 4,777,120. It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of forming a dye.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.

現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD1
7643、■−F項及び同Nα307105、■−F項
に記載された特許、特開昭57−151944号、同5
’l−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同6337350号、米国特許4,
248,962号、同4,782.012号に記載され
たものか好ましい。
The DIR coupler releasing the development inhibitor is the RD1 described above.
7643, the patent described in the ■-F section and Nα307105, the patent described in the ■-F section, JP-A-57-151944, No. 5
'l-154234, 60-184248, 6
No. 3-37346, No. 6337350, U.S. Patent No. 4,
Preferably, those described in No. 248,962 and No. 4,782.012 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59〜157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097.140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

また、特開昭60107029号、同60−25234
0号、特開平1−44940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。
Also, JP-A No. 60107029, No. 60-25234
Compounds that release fogging agents, development accelerators, silver halide solvents, etc. through redox reactions with oxidized developing agents described in JP-A-1-44940 and JP-A-1-45687 are also preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4. 130. 427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、
同第4,338,393号、同第4.310,618号
等に記載の多当量カプラ、特開昭6(1−185950
号、特開昭6224252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,3
02A号、同第313,308A号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラ、R,D、 Nα11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,4
77号等に記載のりカント放出するカプラー、特開昭6
375747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等か挙げられる。
Other compounds that can be used in the photosensitive material of the present invention include US Patent No. 4. 130. 427, U.S. Patent No. 4,283,472;
4,338,393, 4,310,618, etc.;
DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers described in JP-A-6224252, etc.
DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173,3
No. 02A, No. 313,308A, a coupler that emits a dye that fades after separation, R, D, Nα11449
, No. 24241, JP-A-61-201247, etc., bleach accelerator-releasing couplers, U.S. Pat. No. 4,555,4
Coupler that releases cant as described in No. 77, etc., JP-A-1986
Examples thereof include a coupler that releases a leuco dye described in US Pat. No. 375,747 and a coupler that releases a fluorescent dye described in US Pat. No. 4,774,181.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジーt−アミルフェニル)フタレ
ート、ヒス(2,4−シーt−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
シー2エチルヘキンルフエニルホスホネートなと)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルフタレ−ト、ト
アリルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロ
キシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチル
トデカンアミト、N、  N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボ
ン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジオクチルアセレート、クリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど)、アニリン誘導体(N、 N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tertオクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンセン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点か約30℃以上、好ましくは50℃以上約
160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなとが挙げられる
Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, his(2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2
-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate,
benzoic acid esters (2-ethylhexyl phthalate, toaryl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyltodecane), amide, N, N-diethyl laurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4
-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl acelate, crystall tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N-dibutyl-2-
butoxy-5-tertoctylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like. Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used. Typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2- Examples include ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(○LS)第2.541274号および同第2
,541,230号なとに記載されている。
The process and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat.
, No. 541, 230.

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62272248号
、および特開平1−80941号に記載の1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3オン、n−ブチル p−ヒドロキ
ンヘンシェード、フェノール、4−クロル−3,5−ジ
メチルフェノール、2−フェノキンエタノール、2−(
4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤も
しくは防黴剤を添加することか好ましい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, 1,2-benzisothiazolin-3one, n-butyl p- Hydroquine shade, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoquineethanol, 2-(
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as (4thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーポジフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
なとを代表例として挙げることかできる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color positive film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、同N11187I6の6
47頁右欄から648頁左欄、および同Nα307]0
5の879頁に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of Nα17643, page 6 of N11187I6
From the right column on page 47 to the left column on page 648, and Nα307]0
5, page 879.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることか好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下か更に
好ましく、16μm以下か特に好ましい。また膜膨潤速
度T%は30秒以下か好ましく、20秒以下かより好ま
しい。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T’yAは、当該技
術分野において公知の手法に従って測定することかでき
る。例えばニー・グ1ノーン(A、 Green)らに
よりフォトクラフィック・サイエンス・アント・エンジ
ニアリング(Photogr、 Sci、 Eng、 
)、 19巻、2号。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and particularly preferably 16 μm or less. Further, the membrane swelling rate T% is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness means the film thickness measured at 25° C. and 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate T'yA can be measured according to a method known in the art. For example, Green et al.
), Volume 19, No. 2.

124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨潤針
)を使用することにより、測定でき、rHは発色現像液
で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜
厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の区に到達するま
での時間と定義する。
It can be measured using a swellometer (swelling needle) of the type described on pages 124 to 129, and rH is 90% of the maximum swollen film thickness reached when treated with a color developer at 30°C for 3 minutes and 15 seconds. is the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach the saturated film thickness.

膜膨潤速度T’Aは、バインダーとしてのセラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することかできる。
The membrane swelling rate T'A can be adjusted by adding a hardening agent to seratin as a binder or by changing the aging conditions after coating.

また、膨潤率は150〜400%か好ましい。膨潤率と
は、さきに述へた条件下での最大膨潤膜厚から、式: 
(最大膨潤膜厚〜膜厚)/膜厚に従って計算できる。
Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions mentioned above, using the formula:
It can be calculated according to (maximum swelling film thickness ~ film thickness)/film thickness.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、感
想膜厚の総和か2μm〜20μmの親水性コロイド層(
ハック層と称す)を設けることか好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。
The photosensitive material of the present invention has a hydrophilic colloid layer (with a total thickness of 2 μm to 20 μm) on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a layer (referred to as a hack layer). This back layer contains the aforementioned light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, anti-static agents, hardeners, binders, plasticizers,
It is preferable to contain a lubricant, a coating aid, a surface active agent, etc.

このハック層の膨潤率は150〜500兄か好ましい。The swelling rate of this hack layer is preferably 150 to 500.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
Nα17643の28〜29頁、同Nα18716の6
51左欄〜右欄、および同Nα307]05の880〜
881頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。
The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
Nα17643, pages 28-29, Nα18716, 6
51 left column to right column, and Nα307] 05 880 to
It can be developed by the usual method described on page 881.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、p−フ
ェニレンシアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4〜アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−Nβ
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4アミノ−
N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノN−エチル−β−メトキ
ノエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくは
p−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩か好ましい。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, aminophenol compounds are also useful, or p-phenylenecyamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3- Methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ
-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4 amino-
Examples include N-ethyl-N-β-methanesulfonamide ethylaniline, 3-methyl-4-amino N-ethyl-β-methoxynoethylaniline, and their sulfates, hydrochlorides, or p-toluenesulfonates. . Among these, especially 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred.

これらの化合物は目的に応し2種以上併用することもて
きる。
Two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのか一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ペンシルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、l−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンシアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロN、 N、 N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンージ(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. If necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, and catechol sulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvents such as diethylene glycol, development accelerators such as pencil alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents. agent, aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid,
Various chelating agents such as alkylphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenecyaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxy Ethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di(0-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof can be cited as a representative example.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキンベンセン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroquinbenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminephenol. It can be used alone or in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるか、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
r+1以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することか好ましい。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but is generally less than 31 per square meter of photosensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, it can be increased to 500 or less.
It can also be less than r+1. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことかできる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることか好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1820
33号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭612
]、6050号に記載されたスリット現像処理方法を挙
げることかできる。開口率を低減させることは、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならす、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において適用することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 33, JP-A-612
], No. 6050 can be mentioned. It is preferable to reduce the aperture ratio not only in both color development and black-and-white development, but also in all subsequent steps, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩
、例えはエチレンシアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルシアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(II[)錯塩、及び1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8であるか、処理の迅速化のためにさらに低い
pHて処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. As the bleaching agent, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as ethylenecyaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol ethercyaminetetraacetic acid, Aminopolycarboxylic acids such as, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(III) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(II) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) complex salt, are used from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution prevention. preferable. In addition, iron aminopolycarboxylate (I
II) Complex salts are particularly useful both in bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (I
II) The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using a complex salt is usually 4.0 to 8, or the pH can be lowered to speed up the processing.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することかできる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their pre-baths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる 米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32736号、同5357831号、同53−3
7418号、同5372623号、同53−95630
号、同53−95631号、同53−104232号、
同53124424号、同53−141623号、同5
3−28426号、リサーチ・ディスクローシャーNα
17129号(1978年7月)などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭50
−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭
45−8506号、特開昭51−20832号、同53
−32735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体、西独特許第1,127,715号
、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩、西独
特許第966.410号、同2. 748. 430号
に記載のポリオキンエチレン化合物類、特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物、その他特開昭49−
40,943号、同49−59゜644号、同53−9
4,927号、同54−35.727号、同55−26
,506号、同58−163,940号記載の化合物、
臭化物イオン等か使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物か促進効果か太きい
観点で好ましく、特に米国特許第3. 893. 85
8号、西独特許第1,290,812号、特開昭53−
95,630号に記載の化合物か好ましい。更に、米国
特許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858;
, No. 290,812, No. 2,059°988, JP-A No. 53-32736, No. 5357831, No. 53-3
No. 7418, No. 5372623, No. 53-95630
No. 53-95631, No. 53-104232,
No. 53124424, No. 53-141623, No. 5
No. 3-28426, Research Disclosure Nα
17129 (July 1978) etc., compounds having a mercapto group or a disulfide group, JP-A-17129 (1978), etc.
Thiazolidine derivatives described in No.-140129;
-32735, thiourea derivatives described in U.S. Patent No. 3,706,561, West German Patent No. 1,127,715, iodide salts described in JP-A-58-16,235, West German Patent No. 966 .410, same 2. 748. Polyoxine ethylene compounds described in No. 430, Japanese Patent Publication No. 1987-8
Polyamine compounds described in No. 836 and other JP-A-49-
No. 40,943, No. 49-59゜644, No. 53-9
No. 4,927, No. 54-35.727, No. 55-26
, No. 506, the compound described in No. 58-163,940,
Bromide ion etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of having a strong promoting effect, and are particularly preferred in US Pat. 893. 85
No. 8, West German Patent No. 1,290,812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
The compounds described in No. 95,630 are preferred. Also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることか好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)か2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキン酢酸なとが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, it is preferable that the bleaching solution and bleach-fixing solution contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of
~5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroquine acetic acid is preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることかできるか、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加か好ましい。
Fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. Further, a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compound, thiourea, etc. is also preferred. As the preservative for the fixer and bleach-fixer, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294,769A are preferred. Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids or organic phosphonic acids to the fixing solution or bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、■−エチ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0.1〜lOモル/l添加することが好まし
い。
In the present invention, the fixer or bleach-fixer contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for pH adjustment, preferably imidazole, 1-methylimidazole, -ethylimidazole, or 2-methylimidazole. It is preferable to add imidazoles such as 0.1 to 10 mol/l.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方か好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50℃、好ましくは35°C〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌かできるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパープレートと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法か挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることかできる。
In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific methods for strengthening the agitation include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460, and the method described in JP-A-62-183.
No. 461 uses a rotating means to increase the stirring effect, and furthermore, by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper plate provided in the liquid, and creating turbulence on the emulsion surface, the stirring effect is further improved. Examples of methods include increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. The agitation improvement means described above are more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect of the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191.257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果か高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191.257, No. 60-191258, No. 6
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in No. 0-191259. The above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191257
As described in the above issue, such a conveying means can significantly reduce the amount of processing liquid brought into the post bath from the front bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/′又は安定工程を経るのか一般的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えはカ
プラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournaof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64巻、P、248−253
 (1955年5月号)に記載の方法で、求めることか
できる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to a water washing and/or stabilization process after desilvering treatment. The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. can be set over a wide range. this house,
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is J
Ouraof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers Vol. 64, P, 248-253
(May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアか繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題か生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることかできる。また、特開昭57−8,542号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘシダソール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術全編7
微生物の滅菌、殺菌、防黴技術;  (1982年)工
業技術台、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典J  
(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of color photosensitive materials of the present invention, as a solution to these problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. In addition, chlorine-based disinfectants such as isothiazolone compounds, thiahesidasols, and chlorinated sodium isocyanurate described in JP-A No. 57-8,542, and other chlorinated disinfectants such as hensitriazoles, as well as antibacterial and antifungal agents by Hiroshi Horiguchi, Chemistry J (1986) Sankyo Publishing, Hygiene Technology Complete Volume 7
Sterilization, sterilization, and antifungal technology for microorganisms; (1982) Kogyo Gijutsudai, Japan Antibacterial and Antifungal Society Line, “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents J”
(1986) may also be used.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9てあり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同60−220345号に記載の公知の方法はすべ
て用いることかできる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 2
A range of 30 seconds to 5 minutes is selected at 5 to 40°C. Furthermore,
The light-sensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-8543 and 58-14834
All known methods described in No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることかできる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやクルクルアルデヒドなとのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることかでき
る。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. I can do it. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and curcuraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
てきる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーツ<−フロ
ー液は脱銀工程等地の工程において再利用することもで
きる。
The oat<-flow solution accompanying water washing and/or replenishment of the stabilizing solution can also be reused in other processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのか好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクローンヤーNo、14,
850号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合
物、同1.3,924号記載のアルドール化合物、米国
特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭
53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure No. 14,
Schiff base type compounds described in No. 850 and No. 15,159, aldol compounds described in No. 1.3,924, metal salt complexes described in U.S. Pat. No. 3,719,492, and described in JP-A-53-135628 The following urethane compounds can be mentioned.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56−64339号、同57−144547号、お
よび同58−115438号等に記載されている。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated. Typical compounds are described in JP-A Nos. 56-64339, 57-144547, and 58-115438.

本発明における各種処理液は100c〜50℃において
使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準的
であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。
Various treatment liquids in the present invention are used at 100°C to 50°C. Usually, a temperature of 33°C to 38°C is standard, or higher temperatures may be used to accelerate processing and shorten processing time, or conversely, lower temperatures may be used to improve image quality and stability of the processing solution. can be achieved.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in European Patent No. 9-218443, European Patent No. 61-238056, European Patent No. 210,660A2, and the like.

次に撮影情報記録部分が設けられたハロゲン化銀カラー
写真感光材料について説明する。すなわち、カートリッ
ジと、該カートリッジ内部で軸線回りに回転可能に支持
されたスプールと、該スプールにロール状に巻かれた写
真フィルムとからなる写真フィルム包装体において、写
真フィルムまたはカートリッジを改良し、光学的手段、
電気的手段または磁気的手段を活用して撮影時の光源状
態等を示唆し得る情報を入力できるような撮影情報記録
部分を設けることによって本発明の目的は達成できる。
Next, a silver halide color photographic light-sensitive material provided with a photographic information recording portion will be explained. That is, in a photographic film package consisting of a cartridge, a spool rotatably supported around an axis inside the cartridge, and a photographic film wound around the spool, the photographic film or the cartridge is improved, and the optical means,
The object of the present invention can be achieved by providing a photographing information recording section that can input information indicating the state of the light source at the time of photographing using electrical or magnetic means.

写真フィルムの画像露光部1コマの面積か350mm’
以上1200mm’以下となるように形成し、情報記録
部分をその面積か画像露光部1コマの面積の15%以上
となるようにするのが好ましい。この部分には、光学的
手段、および又は磁気的手段で情報を入力できる。
The area of one frame of image exposure part of photographic film is 350mm'
It is preferable to form the information recording portion so that the area is 1200 mm or less, and the area of the information recording portion is 15% or more of the area of one frame of the image exposure section. Information can be entered into this part by optical and/or magnetic means.

現在の写真フィルムは左右いずれか片方のパーフォレー
ションの外側に写真フィルム製造情報をバーコードで入
力することか多い。この製造情報の他に各種の情報をバ
ーコード方式で入力しようとすると、写真フィルムの両
側に一列ずつ入力していたのでは入力スペースが足りず
、少なくとも片側に二列の入力スペースが必要である。
Current photographic film often has photographic film manufacturing information entered as a barcode on the outside of either the left or right perforation. If you try to input various information in addition to this manufacturing information using the barcode method, there is not enough input space if you input one row on each side of the photographic film, so at least two rows of input space on one side are required. .

このため、画像露光部−コマの面積に対する情報記録可
能部分の面積の比率を現在の11%から15%に増加さ
せることが好ましい。
For this reason, it is preferable to increase the ratio of the area of the information recordable part to the area of the image exposure part-frame from the current 11% to 15%.

一方、画像露光部の面積は大きい方が望ましいため、こ
の点を考慮して画像露光部−コマの面積に対する光学的
情報記録可能面積の比率の好ましい上限が決定される。
On the other hand, since it is desirable that the area of the image exposure section be large, a preferable upper limit of the ratio of the optical information recordable area to the area of the image exposure section-frame is determined in consideration of this point.

この比率の上限は好ましくは30%であり、より好まし
くは20%である。
The upper limit of this ratio is preferably 30%, more preferably 20%.

あるいは、例えば、パーフォレーションを除去すること
によって、画像露光部の面積を減少させることなく、光
学的な情報記録可能部分の面積を拡大させることも可能
である。
Alternatively, for example, by removing the perforations, it is also possible to increase the area of the optical information recordable portion without reducing the area of the image exposure portion.

この場合、通常のパーフォレーションの代わりに画面の
位置決めのためのパーフォレーションまたはノツチを必
要最低限設けることか好ましい。
In this case, it is preferable to provide the minimum necessary number of perforations or notches for positioning the screen instead of normal perforations.

パーフォレーションまたはノツチの1コマあたりの数は
4コ以下か好ましく、2コ以下かさらに好ましい。
The number of perforations or notches per frame is preferably 4 or less, more preferably 2 or less.

本明細書において、画像露光部−コマの面積に対する情
報記録可能部分の面積の比率は次のように定義するもの
とする。第1図に示すように、画像露光部−コマの横の
長さをa、′−縦の長さをb、写真フィルムの幅をCと
すれば、−コマ分のフィルム面積AはA=aXc、画像
露光部の面積BはB=aXb、情報記録可能部分の面積
CはC=AB=aX (c−b)となる。従って、情報
記録可能部分の面積比率はC/A= (A−B)/A(
C−b)/cである。
In this specification, the ratio of the area of the information recordable part to the area of the image exposure part-frame shall be defined as follows. As shown in Figure 1, if the horizontal length of the image exposure section - frame is a, the vertical length of ' - is b, and the width of the photographic film is C, then the film area A for - frame is A = aXc, the area B of the image exposure part is B=aXb, and the area C of the information recordable part is C=AB=aX (c-b). Therefore, the area ratio of the information recordable area is C/A=(A-B)/A(
C-b)/c.

本発明に係る写真フィルム包装体の写真フィルムにおい
ては情報記録可能部分は画像露光部の写真フィルム幅方
向の外側に形成することか好ましい。これは、画像露光
部と画像露光部との間に情報記録可能部分を形成すると
、写真フィルムの全長が伸び、カメラの薄型化に不利と
なるからである。また、パーフォレーション間に情報記
録部分を形成すると、同部分への情報入力と情報読み取
りには非常に複雑なカメラ機構を特徴とする特許である
。このため、画像露光部間またはパーフォレーション間
には形成せず、画像露光部の外側に形成する。
In the photographic film of the photographic film package according to the present invention, the information recordable portion is preferably formed outside the image exposure area in the width direction of the photographic film. This is because if an information recordable portion is formed between the image exposure sections, the total length of the photographic film will increase, which is disadvantageous in making the camera thinner. Furthermore, when an information recording section is formed between the perforations, this patent features a very complicated camera mechanism for inputting and reading information into the section. Therefore, it is not formed between the image exposure parts or between the perforations, but is formed outside the image exposure parts.

写真フィルムの感光性を利用して、LEDやLCDを使
って光学的に情報を入力できる。
Taking advantage of the photosensitivity of photographic film, information can be input optically using LEDs and LCDs.

電気的記憶手段として使用する半導体素子はEEPRO
M等か好ましい。半導体素子はカートリッジに付着させ
ることが好ましいが、カートリッジと半導体素子とを分
離して別々にカメラに装填するようにすることもてきる
。また、マイコンとEEFROMとを含むICカートを
電気的記憶手段として用いることもできる。
The semiconductor element used as electrical storage means is EEPRO.
M etc. is preferable. Although it is preferable to attach the semiconductor element to the cartridge, it is also possible to separate the cartridge and the semiconductor element and load them into the camera separately. Furthermore, an IC cart including a microcomputer and an EEFROM can also be used as the electrical storage means.

磁気的記憶手段としては、米国特許第4302523号
、同3782947号、同4279945号等に示され
た透明磁気ヘースか好ましい。この透明磁気ヘースか優
れている点は、フィルム画面に隣接した位置に該画面に
関する情報を入力できる点、および、光学的情報記録部
を磁気的情報記録部としても活用できる点である。磁気
的情報記録層は画像露光部の外側にのみ形成する二とも
できる。この場合は磁気的情報記録層は不透明でも良い
As the magnetic storage means, transparent magnetic hairs disclosed in US Pat. Nos. 4,302,523, 3,782,947, and 4,279,945 are preferred. The advantages of this transparent magnetic head are that information regarding the film screen can be input at a position adjacent to the film screen, and that the optical information recording section can also be used as a magnetic information recording section. The magnetic information recording layer can also be formed only outside the image-exposed area. In this case, the magnetic information recording layer may be opaque.

なお、光学的手段により入力した情報がいわゆる「光か
ぶり」によって消滅することを防止するため、カートリ
ッジは光密型のもの(例えば、実願平1−17253号
記載のもの)が好ましい。
In order to prevent the information input by optical means from disappearing due to so-called "light fog", the cartridge is preferably of a light-tight type (for example, the one described in Utility Model Application No. 1-17253).

次に撮影情報記録部分に記録された情報の活用法につい
て説明する。撮影光源の推定法は、特願昭に提案されて
いる。カラー写真焼付装置(プリンター)は、第3図に
示すように、ネガフィルム20を焼付部に搬送するネガ
キャリア12の下方には、ミラーボックス18およびハ
ロゲンランプを備えたランプハウス10が配置されてい
る。ミラーボックス18とランプハウス10との間には
、調光フィルタ60が配置されている。調光フィルタ6
0は、周知のようにY(イエロー)、M(マセンタ)フ
ィルタ及びC(シアン)フィルタの3つの色フィルタで
構成されている。
Next, how to utilize the information recorded in the photographing information recording section will be explained. A method for estimating the photographing light source has been proposed in Tokugansho. As shown in FIG. 3, the color photographic printing apparatus (printer) includes a mirror box 18 and a lamp house 10 equipped with a halogen lamp arranged below a negative carrier 12 that conveys a negative film 20 to a printing section. There is. A light control filter 60 is arranged between the mirror box 18 and the lamp house 10. Light control filter 6
0 is composed of three color filters: a Y (yellow) filter, an M (macenta) filter, and a C (cyan) filter, as is well known.

ネガキャリア12の上方には、レンズ22、フランクン
ヤッタ24およびカラーペーパ26か順に配置されてお
り、ランプハウス1oがら照射されて調光フィルタ60
、ミラーボックス18およびネガフィルム20を透過し
た光線がレンズ22によってカラーペーパ26上に結像
するように構成されている。
Above the negative carrier 12, a lens 22, a Franken Yatta 24, and a color paper 26 are arranged in this order, and the lamp house 1o is irradiated with light onto a light control filter 60.
, the light beams transmitted through the mirror box 18 and the negative film 20 are imaged onto the color paper 26 by the lens 22.

上記の結像光学系の光軸に対して傾斜した方向でかつネ
ガフィルム2oの画像濃度を測光可能な位置に、ネガ画
像を多数個に分割して測光する2次元イメージセンサ3
0が配置されている。
A two-dimensional image sensor 3 that divides a negative image into a large number of parts and measures the photometry of the image density of the negative film 2o in a direction oblique to the optical axis of the imaging optical system.
0 is placed.

ネガフィルム20には、第4図に示すように、ストロボ
使用性を示す情報34、LV値を示す情報35が記録さ
れると共に、写真撮影月日、時刻を示す撮影時情報36
か焼付けられている。ストロボ使用性を示す情報34は
、ストロボを使用したときにマーク等によって記録され
、LV値を示す情報35は撮影時のLV値がバーコード
で記録される。また、撮影時情報36としては、写真撮
影月日(年を加えてもよい)および撮影時刻が使用され
、この撮影時情報はカメラの日付、時刻写し込み機構を
利用して写真撮影時に焼付けられる。
As shown in FIG. 4, the negative film 20 records information 34 indicating strobe usability, information 35 indicating LV value, and information 36 at the time of photography indicating date and time of photography.
Calcined. Information 34 indicating the usability of the strobe is recorded by a mark or the like when the strobe is used, and information 35 indicating the LV value is recorded by a bar code of the LV value at the time of photographing. Furthermore, the photographing time information 36 uses the photographing date (the year may be added) and the photographing time, and this photographing information is imprinted at the time of photographing using the date and time imprinting mechanism of the camera. .

第4図では情報を数字、バーコード、マークで記録した
が、全部の情報を数字、バーコードまたはマークのいず
れか一種で記録してもよく、また発光ダイオード等で表
示される光学マークを用いてもよい。さらにまた、フィ
ルム上へ情報を記録する位置は第4図の位置に限定され
ることはなく、例えば、フィルム画像コマ間、一方のパ
ーフォレーションをすくシこの部分に情報記録部を設け
て、この情報記録部へ記録してもよい。
In Figure 4, information is recorded using numbers, barcodes, and marks, but all information may be recorded as numbers, barcodes, or marks, or optical marks displayed with light emitting diodes or the like may be used. It's okay. Furthermore, the position where information is recorded on the film is not limited to the position shown in FIG. It may also be recorded in the recording section.

ネガキャリア12の上流側で、フィルムに記録された情
報の読取り可能な位置には、ストロボ使用性を示す情報
34およびLV値情報35を光学的に読取る第1のセン
サ14と、撮影時情報36を光学的に読取る第2のセン
サ16とが配置されている。第1のセンサ14、第2の
センサ16および2次元イメーンセンサ3oはマイクロ
コンピュータで構成された制御回路28に接続されてい
る。制御回路28には、データ等を入力するためのキー
ボード32か接続されている。また、制御回路28は、
調光フィルタ60を制御するように接続されている。
On the upstream side of the negative carrier 12, at a position where the information recorded on the film can be read, there is a first sensor 14 that optically reads information 34 indicating strobe usability and LV value information 35, and a first sensor 14 that optically reads information 36 at the time of shooting. A second sensor 16 that optically reads the information is arranged. The first sensor 14, the second sensor 16, and the two-dimensional image sensor 3o are connected to a control circuit 28 composed of a microcomputer. A keyboard 32 for inputting data and the like is also connected to the control circuit 28. Further, the control circuit 28
It is connected to control the light control filter 60.

次に、マイクロコンピュータによる焼付制御ルーチンに
ついて説明する。
Next, the burning control routine by the microcomputer will be explained.

第1図は本実施例の焼付処理ルーチンを示すもので、ス
テップ100において第1のセンサ14、第2のセンサ
および2次元イメージセンサ30によって検出された情
報を読み込む。ステップ102においてストロボ使用有
を示す情報34に基づいてストロボの使用があったか否
かを判断し、ストロボの使用有のときはステップ106
へ進み、ストロボ使用無のときはステップ104て被写
体照明光の色温度の推定、すなわち光質の推定を行った
後、ステップ104へ進む。なお、色温度の推定ルーチ
ンの詳細については後述する。ステップ106では推定
された光質に応してカラーコレクンヨン値C1、定数K
j等を演算し、ステップ108においては例えば下記(
1)式に基づいて露光コントロトール値Ejを演算する
。そして、ステップ110において露光コントロール値
Ejに基ついて調光フィルタ60を制御することによっ
て焼付を行う。
FIG. 1 shows the printing processing routine of this embodiment. In step 100, information detected by the first sensor 14, the second sensor, and the two-dimensional image sensor 30 is read. In step 102, it is determined whether or not a strobe has been used based on the information 34 indicating whether a strobe has been used, and if the strobe has been used, step 106
If no strobe is used, the process proceeds to step 104 to estimate the color temperature of the object illumination light, that is, estimate the light quality, and then proceeds to step 104. Note that details of the color temperature estimation routine will be described later. In step 106, a color correction value C1 and a constant K are set according to the estimated light quality.
j, etc., and in step 108, for example, the following (
1) Calculate the exposure control value Ej based on the formula. Then, in step 110, printing is performed by controlling the light control filter 60 based on the exposure control value Ej.

AogEj=Sj  ICj (dj dwj) + d w j l  〒Kj ・・・・・(ま ただし、 dj=Dj−NDj       ・・・・・(2)d
wj=(Σdj)/3     ・・・・・(3)であ
り、 j:R,G、Hのいずれかを表す1〜3のいずれかの数 Dj ・個々のフィルム画像コマの画像濃度(例えば、
全画面平均濃度) NDj:標準ネカフィルム又は多数のフィルムコマの平
均画像濃度(例えば、平均全画面濃度) Sj、スロープコントロール値 CJ、カラーコレクション値 Kj ・プリンタ、フィルム、印画紙特性に依存する定
数 Ej:焼付光量に対応する露光コントロール値である。
AogEj=Sj ICj (dj dwj) + d w j l 〒Kj...(Madashi, dj=Dj-NDj...(2) d
wj=(Σdj)/3 (3) where j: any number Dj from 1 to 3 representing either R, G, or H ・Image density of each film image frame (e.g. ,
NDj: Average image density of standard NECA film or a large number of film frames (for example, average full screen density) Sj, slope control value CJ, color correction value Kj - Constant Ej that depends on printer, film, and photographic paper characteristics : Exposure control value corresponding to the amount of printing light.

また、上記ステップ106の光質に応じたカラーコレク
ション値Cj、定数Kj、スロープコントロール値Sj
等は次のように変更される。
Further, the color correction value Cj, constant Kj, and slope control value Sj according to the light quality in step 106 above
etc. will be changed as follows.

ストロボ光の場合 ■ 相反則不軌特性の変化を補正するためにスロープコ
ントロール値Sjを変更する。
In the case of strobe light ■ Change the slope control value Sj to correct changes in reciprocity law failure characteristics.

■ 色温度の変化による感度バランスを補正するために
カラーコレクション値Cj、定数Kjを変更する。
■ Change the color correction value Cj and constant Kj to correct the sensitivity balance due to changes in color temperature.

■ シーンの相違を補正するために、平均画像濃度ND
jを変更する。
■ To compensate for scene differences, the average image density ND
Change j.

低色温度光、蛍光灯光 ■ 色温度の変化による感度バランスを補正するために
カラーコレクション値Cj、定数Kjを変更する。
Low color temperature light, fluorescent light ■ Change the color correction value Cj and constant Kj to correct the sensitivity balance due to changes in color temperature.

■ シーンの相違を補正するために、平均画像濃度ND
jを変更する。
■ To compensate for scene differences, the average image density ND
Change j.

また、推定された色温度に基ついて被写体照明光の色温
度の変化によって色味か変化する画像濃度のカラーコレ
クション値Cjを設定する。このカラーコレクション値
Cjは、推定された色温度が所定値以下のとき、すなわ
ち被写体が低色温度光(例えば、夕日、タングステン光
等)で照明されているときには、カラーコレクション値
Cjによる補正が弱くまたは無補正になるような値に設
定される。すなわち、ロワードコレクンヨンで焼付けら
れるように設定される。例えば、カラーコレクンヨン値
cj=0.5とすると、カラーフエリアの補正は実行さ
れるが光源色補正かされなくなり、タングステン光は強
いYR味となって色再現さ推定された色温度に基づいて
被写体照明光の色温度の変化によって色味が変化する画
像濃度のカラーコレクション値Cjを設定する。このカ
ラコレクノヨン値Cjは、推定された色温度か所定値以
下のとき、すなわち被写体か低色温度光(例えば、夕日
、タングステン光等)で照明されているときには、カラ
ーコレクンヨン値Cjによる補正か弱くまたは無補正に
なるような値に設定される。すなわち、ロワートコレク
ンヨンで焼付けられるように設定される。例えば、カラ
ーコレクンヨン値Cj#0.5とすると、カラーフエリ
アの補正は実行されるが光源色補正がされなくなり、タ
ングステン光は強いYR味となって色再現される。また
弱いハイコレクションの場合、例えばカラーコレクショ
ン値Cj=1.3のときには、カラーフエリア補正か行
われず光源色補正のみか行われるようになり、被写体照
明光かタングステン光の場合にはタングステン色か残存
することになる。以上のようにカラーコレクンヨン値に
よる補正を弱くまたは無補正することにより、被写体照
明光の色かプリントに反映され、作画意図に応したプリ
ントを作成することかできる。推定された色温度か高色
温度光(例えば、曇天、日陰等)のときには補正か強く
なるように設定される。例えば、カラーコレクンヨン値
Cjを2.0に設定すると、上記と同様に光源補正のみ
か行われタングステン光は昼光色にプリントされる。
Furthermore, based on the estimated color temperature, a color correction value Cj of image density is set, the color tone of which changes depending on a change in the color temperature of the object illumination light. When the estimated color temperature is below a predetermined value, that is, when the subject is illuminated with low color temperature light (for example, sunset, tungsten light, etc.), the correction by the color correction value Cj is weak. Or it is set to a value that causes no correction. That is, it is set to be burned in the lower collection. For example, if the color correction value cj = 0.5, the color area correction will be performed, but the light source color correction will not be performed, and the tungsten light will have a strong YR taste and will be reproduced based on the estimated color temperature. Then, a color correction value Cj of an image density whose color tone changes depending on a change in the color temperature of the object illumination light is set. This color correction value Cj is corrected by the color correction value Cj when the estimated color temperature is less than a predetermined value, that is, when the subject is illuminated with low color temperature light (for example, sunset, tungsten light, etc.) Set to a value that results in weak or no correction. That is, it is set to be printed in the lower part collection. For example, when the color correction value Cj#0.5 is set, the color area correction is executed, but the light source color correction is not performed, and the tungsten light is reproduced with a strong YR taste. In addition, in the case of weak high correction, for example, when the color correction value Cj = 1.3, color area correction is not performed and only light source color correction is performed, and in the case of subject illumination light or tungsten light, tungsten color It will remain. As described above, by making the correction based on the color correction value weak or not making any correction, the color of the object illumination light is reflected in the print, and it is possible to create a print that matches the drawing intention. The correction is set to be stronger when the estimated color temperature or high color temperature light (for example, cloudy weather, shade, etc.) is present. For example, if the color correction value Cj is set to 2.0, only the light source correction is performed in the same way as above, and tungsten light is printed in daylight color.

なお、このとき、被写体照明光の色温度によって色味か
変化しない画像濃度(第2図の斜線部局外の画像濃度)
のカラーコレクンヨン値Cjはステップ104と同様の
値に設定される。
At this time, the image density does not change depending on the color temperature of the object illumination light (image density outside the shaded area in Figure 2).
The color correction value Cj of is set to the same value as in step 104.

第5図においてベクトルAは、カラーコレクション値C
jを小さく (例えば0.5)したときの被写体照明光
の色味を含む画像濃度が露光コントロール値に寄与する
度合を示すものであり、ベクトルA′はカラーコレクン
ヨン値が1より少し大きい(例えば、1.3)ときの画
像濃度の露光コントロール値への寄与の大きさを示すも
のであり、ベクトルA″はカラーコレクノヨン値か大き
い(例えば、2.0)のときの画像濃度の露光コントロ
ール値への寄与の大きさを示すものである。
In FIG. 5, the vector A is the color correction value C
It indicates the degree to which the image density including the color of the object illumination light contributes to the exposure control value when j is small (for example, 0.5), and the vector A' has a color correction value slightly larger than 1 ( For example, it indicates the magnitude of the contribution of the image density to the exposure control value when the color correction value is 1.3), and the vector A'' represents the contribution of the image density to the exposure control value when the color correction value is larger (for example, 2.0). This shows the magnitude of contribution to the control value.

図から理解されるようにカラーコレクノヨン値が大きく
なるにしたがって画像濃度か平均画像濃度abに近くな
るように補正する。
As can be understood from the figure, as the color correction value increases, the image density is corrected to become closer to the average image density ab.

以上のように、被写体照明光、すなわち撮影光の光質に
応じて平均画像濃度NDj、スロープコントロール値S
j、カラーコレクション値Cjの少なくとも1つ以上の
条件を定めておき、光質に応して選択して焼付露光量を
演算する。
As described above, the average image density NDj and the slope control value S are determined depending on the light quality of the object illumination light, that is, the photographing light.
At least one condition of Cj and color correction value Cj is determined, and the printing exposure amount is calculated by selecting one according to the light quality.

次に、色温度推定方法について説明する。まず、第6図
および第7図を参照して第1の推定方法を説明する。こ
の場合には、フィルムの被写体撮影画面に対応する画面
外の位置に被写体露光量と同量または被写体露光量に対
して一定比率の露光量で被写体照明光を露光して光源色
情報としておく。
Next, a color temperature estimation method will be explained. First, the first estimation method will be explained with reference to FIGS. 6 and 7. In this case, a position outside the screen corresponding to the subject photographing screen of the film is exposed with subject illumination light at an amount equal to the subject exposure amount or an exposure amount at a fixed ratio to the subject exposure amount to provide light source color information.

第7図は、画面外の被写体照明光による露光量濃度(光
源色濃度)LDjと平均画像濃度NDjとの差と画像濃
度jとの関係を示すものである。第7図から理解される
ように、色差LD j−ND jと色jとの関係は、被
写体照明光の色温度か低いときには傾きが正の直線Bに
なり、色温度か高いときには傾きが負の直線りになり、
標準色温度のときにはj軸と平行な直線Cになる。また
、被写体照明光か蛍光灯光の場合には上に凸の曲線Aに
なる。したかって、第6図に示す色温度推定ルーチンで
は、ステップ120で光源色濃度LDj、平均画像濃度
NDJ、画像濃度jを取込み、ステップ122において
取り込んだデータに基ついて取り込んだデータか直線B
−Cを示すか曲線Aを示すかを演算によって判定する。
FIG. 7 shows the relationship between the image density j and the difference between the exposure density (light source color density) LDj and the average image density NDj due to off-screen object illumination light. As can be understood from Fig. 7, the relationship between the color difference LD j - ND j and the color j is a straight line B with a positive slope when the color temperature of the object illumination light is low, and a negative slope when the color temperature is high. It becomes a straight line,
When the color temperature is standard, it becomes a straight line C parallel to the j-axis. Further, in the case of object illumination light or fluorescent lamp light, the curve A is upwardly convex. Therefore, in the color temperature estimation routine shown in FIG. 6, the light source color density LDj, the average image density NDJ, and the image density j are taken in step 120, and in step 122, the taken data or the straight line B is calculated based on the taken data.
-C or curve A is determined by calculation.

次のステップ124では、判定結果か直線を示すか否か
を判断し、直線でない場合、すなわち曲線の場合にはス
テップ126において光質か蛍光灯光であると判断して
RAMの所定エリアに記憶する。
In the next step 124, it is determined whether or not the determination result shows a straight line. If it is not a straight line, that is, in the case of a curved line, in step 126, it is determined that the light quality is fluorescent light or not, and it is stored in a predetermined area of the RAM. .

ステップ124で直線と判断されたときには、ステップ
128およびステップ132で傾きが正か負かまたは0
かを判定し、傾きか正の場合はステップ130で低色温
度光(例えば、色温度か4500°に以下の光)と判断
し、傾きか負の場合はステップ136において高色温度
光(例えば、色温度が6000°に以上の光)と判断し
、傾きか0の場合にはステップ134において標準光(
例えば、色温度か4500〜6000°にの光)と判断
して各々RAMの所定エリアに記憶する。
If it is determined in step 124 that the slope is a straight line, steps 128 and 132 determine whether the slope is positive, negative, or 0.
If the slope is positive, it is determined in step 130 that the light has a low color temperature (e.g., light with a color temperature of 4500 degrees or less); if the slope is negative, it is determined in step 136 that light with a high color temperature (e.g. If the slope is 0, the standard light (
For example, the color temperature (light having a color temperature of 4,500 to 6,000 degrees) is determined and stored in a predetermined area of the RAM.

第2の色温度推定方法は、画像平均濃度R,G、Bを用
いる方法である。第8図に示すように、色差R−Gを横
軸、色差G−Bを縦軸とすると、第1象限に存在する領
域Pは低色温度光の色差の存在領域であり、第3象限に
存在する領域Qは高色温度光の色差の存在領域である。
The second color temperature estimation method is a method using image average densities R, G, and B. As shown in FIG. 8, if the color difference RG is the horizontal axis and the color difference GB is the vertical axis, the region P existing in the first quadrant is the region where the color difference of low color temperature light exists, and the third quadrant The region Q existing in is a region where color difference of high color temperature light exists.

従って、平均画像濃度の差G−B、R−Gか領域P、Q
のいずれに属するかを判断すれば、被写体照明光の色温
度が高いか低いか、すなわち被写体照明光の光質を判断
することができる。
Therefore, the difference between average image densities G-B, R-G or regions P, Q
By determining which of these belongs, it is possible to determine whether the color temperature of the object illumination light is high or low, that is, the light quality of the object illumination light.

次に色温度推定の第3の方法について説明する。Next, a third method of estimating color temperature will be explained.

この方法は、撮影時情報、すなわち撮影月日、時刻を用
いるものである。この方法を利用する場合には、プリン
タにプリンタが設置されている地域の各月日における日
の出時刻SQ、日の入り時刻S■、太陽か高くなるまで
の時間Xを季節に応じて設定する。この時間Xは、例え
ば、夏期の場合1、冬季の場合3、地域か南部の場合】
、北部の場合3に設定される。第9図を参照した色温度
推定ルーチンを説明する。ステップ140において撮影
時情報36を取込むことによって、撮影月日、撮影時刻
Tを取込み、ステップ142において撮影月日に対応す
る日の出時刻SQ、日の入り時刻S■及び時間Xを取り
込む。ステップ144では、撮影時刻Tと日の出から時
間X経過した時刻SQ+Xとを比較し、ステップ146
において撮影時刻Tと日の入りよりX時間前の時刻5l
−Xとを比較する。SQ+X≦T≦5r−xのときは被
写体照明光が昼光であると判断し、ステップ148で昼
光である旨をRAMに記憶し、ステップ150において
上記で説明した色温度推定方法等を用いて色温度を推定
する。
This method uses information at the time of photographing, that is, the date and time of photographing. When using this method, the sunrise time SQ, sunset time S2, and time X until the sun becomes high for each month and day of the region where the printer is installed are set in accordance with the season. This time X is, for example, 1 in the summer, 3 in the winter, or in the southern region
, is set to 3 in the northern part. The color temperature estimation routine will be explained with reference to FIG. In step 140, the photographing time information 36 is fetched, thereby fetching the photographing date and time T, and in step 142, the sunrise time SQ, sunset time S2, and time X corresponding to the photographing date are fetched. In step 144, the photographing time T is compared with the time SQ+X at which time X has elapsed since sunrise, and in step 146
, shooting time T and time 5l X hours before sunset.
-Compare with X. When SQ + to estimate color temperature.

T<SQ−”Xのときは、ステップ152およびステッ
プ154において撮影時刻Tと、日の出1時間前の時刻
5Q)−1,0、日の出より0. 5時間前の時刻5Q
−0,5とを比較する。T<SQl、  Oのときは夜
間と判断してステップ150へ進む。また、5Q−1,
0≦T≦5Q−0,5のときは、日の出前30分から1
時間前であるためステップ158で色温度か高い、すな
わち被写体照明光か高色温度光であると判断する。また
SQ+X<T≦5Q−0,5のときは日の出30分前か
ら太陽か高くなるまでの時間であるためステップ156
において色温度か低い、すなわち被写体照明光か低色温
度光であると判断する。
When T<SQ-”
-0 and 5 are compared. When T<SQl, O, it is determined that it is nighttime and the process proceeds to step 150. Also, 5Q-1,
When 0≦T≦5Q-0,5, from 30 minutes before sunrise to 1
Since the time has passed, it is determined in step 158 that the color temperature is high, that is, the object illumination light is high color temperature light. Also, when SQ+X<T≦5Q-0,5, it is the time from 30 minutes before sunrise until the sun becomes high, so step 156
It is determined that the color temperature is low, that is, the object illumination light is low color temperature light.

T>5l−Xのときは上記と同様に日の入りかり0.5
時間経過した時刻SI+0.5と日の入りから1時間経
過した時刻SI+1.0と撮影時刻Tとを各々比較する
。そして、撮影時刻Tか日の入りから1. 0時間を越
えて経過していれば夜間と判断してステップ150へ進
み、日の入り後0.5時間から1時間経過するまでの時
刻では色温度が高い(高色温度光)と判断しステップ1
66へ進み、5I−X<T≦SI+0.5のときは色温
度が低い(低色温度光)と判断してステップ164へ進
み、各々の色温度をRAMに記憶する。
When T>5l-X, the sunset is 0.5 as above.
A time SI+0.5 at which time has elapsed, a time SI+1.0 at which one hour has elapsed since sunset, and photographing time T are respectively compared. Then, 1. from shooting time T or sunset. If more than 0 hours have elapsed, it is determined that it is nighttime and the process proceeds to step 150, and the color temperature is determined to be high (high color temperature light) at times from 0.5 hours to 1 hour after sunset, and step 1
The process proceeds to step 66, and when 5I-X<T≦SI+0.5, it is determined that the color temperature is low (low color temperature light), and the process proceeds to step 164, where each color temperature is stored in the RAM.

次に色温度推定の第4の方法について説明する。Next, a fourth method of color temperature estimation will be explained.

この方法は、LV値(EV値)、すなわち撮影時の光量
値を用いるもので、通常、低色温度光は明るくなく、L
V値か小さいことを利用してイエローのハックと低色温
度光とを区別するものである。
This method uses the LV value (EV value), that is, the light intensity value at the time of shooting. Usually, low color temperature light is not bright;
The small V value is used to distinguish yellow hack from low color temperature light.

ステップ170でLV値が所定値以上か否かを判断し、
LV値か所定値以上のときには色温度が高い(高色温度
光)と判断してステップ172においてRAMに記憶す
る。また、LV値か所定値未満のときには、上記で説明
した他の方法で色1度を推定する。
In step 170, it is determined whether the LV value is greater than or equal to a predetermined value,
When the LV value is greater than or equal to a predetermined value, it is determined that the color temperature is high (high color temperature light) and is stored in the RAM in step 172. Furthermore, when the LV value is less than a predetermined value, the color degree is estimated using the other method described above.

次に色温度(光質)推定の第5の方法を第11図に基づ
いて説明する。ステップ180でL V値が所定値(例
えば、4)未満か否か判断し、LV値か所定値以下のと
きはステップ182で画像性微量、例えば、G濃度を演
算する。次のステップ184てはG濃度からG味か否か
を判断し、G味のときは蛍光灯光と判断してRAMに記
憶する。
Next, a fifth method of estimating color temperature (light quality) will be explained based on FIG. 11. In step 180, it is determined whether the LV value is less than a predetermined value (for example, 4), and if the LV value is less than the predetermined value, in step 182, an image quality trace amount, for example, G density is calculated. In the next step 184, it is determined from the G density whether or not it is a G taste, and if it is a G taste, it is determined that it is fluorescent lamp light and it is stored in the RAM.

一方、LV値か所定値以上のとき、G味でないときはス
テップ186において上記で説明した他の方法で色温度
を推定する。
On the other hand, if the LV value is greater than or equal to the predetermined value, and the G taste is not present, the color temperature is estimated in step 186 using another method as described above.

上記の第2の方法と第4の方法とを組み合わせるかまた
は第2、第3および第4の方法を組み合わせることによ
ってタングステン光または蛍光灯光か否かを精度よく推
定してもよい。
By combining the above-mentioned second method and fourth method, or by combining the second, third and fourth methods, it is possible to accurately estimate whether the light is tungsten light or fluorescent lamp light.

特に撮影光源か螢光灯又は螢光灯又は螢光灯/昼光、螢
光灯/タングステン、蛍光灯/ストロボ光のミックス光
の場合に、蛍光灯下での撮影に対するプリント条件の補
正量か少い本発明のカラー写真フィルム包装体で撮影し
た、撮影情報を有するネガを上記プリンターシステムで
自動プリントすると良好な結果を与える。
Especially when the shooting light source is a fluorescent light or a mixed light of fluorescent light/daylight, fluorescent light/tungsten, fluorescent light/stroboscopic light, the amount of correction for printing conditions for shooting under fluorescent light. Good results are obtained when a negative having photographic information, which is photographed using a small color photographic film package according to the present invention, is automatically printed using the above-mentioned printer system.

又、螢光灯とストロボ光のミックス光の場合、レンズの
焦点距離、撮影距離、フィルム感度、ストロボのガイド
ナンバーから主要被写体の主光源がストロボ光であると
推定された場合は、ストロボ光に適したプリント条件で
プリントするのが好ましい。この場合も、本発明のカラ
ー写真フィルム包装体で撮影したネカを使用すると背景
と主要被写体の色味の差か少く良好な結果を与える。
In addition, in the case of a mixture of fluorescent light and strobe light, if it is estimated that the main light source of the main subject is a strobe light from the lens focal length, shooting distance, film sensitivity, and strobe guide number, the strobe light It is preferable to print under suitable printing conditions. In this case as well, when a photograph taken with the color photographic film package of the present invention is used, the difference in color between the background and the main subject is small and good results are obtained.

なお、上記ではストロボ使用有を示す情報、撮影時情報
等をフィルムに記録する例について説明したが、フィル
ムに連結した磁気記録部又はフィルムに磁気カート、I
Cカート、IC等の記憶手段を付随させてこの記憶手段
に記憶するようにしてもよい。
In addition, the above example describes an example in which information indicating whether a strobe is used, information at the time of shooting, etc. is recorded on the film.
A storage means such as a C-cart or an IC may be attached and the information may be stored in this storage means.

本発明は高感度な写真感光材料はど効果が高い。The present invention provides a highly sensitive photographic material with high effects.

つまり、複数種の光源下にあるような被写体を撮影する
場合は暗い場所か多く、低感度な写真感光材料を用いた
場合はオートマチックストロボが装着されているような
カメラで撮影する時にはフラッシュが光る可能性が高い
ので、フラッシュの光が到達している部分以外は非常に
写りにくい。このため異種光源に照射されていることを
意識する必要はあまりない。しかし、高感度な写真感光
材料を用いた場合は、ある程度の明るさがある時には、
オートマチックストロボか装着されているようなカメラ
で撮影する場合にはフラッシュが光らない可能性が高く
、異種光源に照らされていることが特に問題になる。ま
た、フラッシュが光った場合でも高感度なもののほうが
背景描写力か大きいためフラッシュに照らされている主
要被写体の部分と異種光源に照らされている背景の部分
とのカラーバランス差か問題になりやすい。
In other words, when photographing a subject under multiple types of light sources, the subject is often photographed in a dark place, and when photographing with low-sensitivity photosensitive materials, the flash is used when photographing with a camera equipped with an automatic strobe. Because of this possibility, it is extremely difficult to capture anything other than the area where the flash light is reaching. Therefore, there is no need to be conscious of being irradiated by a different type of light source. However, when using high-sensitivity photographic materials, when there is a certain level of brightness,
When taking pictures with a camera equipped with an automatic strobe, there is a high possibility that the flash will not fire, and being illuminated by a different light source is a particular problem. Also, even when a flash is used, a high-sensitivity camera has a greater ability to depict the background, which can easily cause problems with color balance differences between the part of the main subject that is illuminated by the flash and the part of the background that is illuminated by a different light source. .

また、本発明の効果のひとつに感度の低下を弓き起こさ
ずに色再現性を向上させていることがあげられるが、従
来技術を用いて色再現性を向上させた場合感度の低下か
不可避であり、この感度の低下を補うためハロゲン化銀
粒子のサイズを太きくして対応する場合が多いが、この
とき粒状性が悪化する。ここで、ハロゲン化銀粒子が持
つ性質で「粒子サイズが大きければ大きいほど感度/体
積比が低下する」という非効率のため、大きな粒子つま
り高感度な領域で粒子サイズを上げることにより感度を
上げた際の粒状性の悪化は低感度の領域よりも大きい。
In addition, one of the effects of the present invention is that color reproducibility is improved without causing a decrease in sensitivity, but if color reproducibility is improved using conventional technology, a decrease in sensitivity is unavoidable. In order to compensate for this decrease in sensitivity, the size of the silver halide grains is often increased, but in this case, the graininess deteriorates. Here, due to the inefficient nature of silver halide grains, ``the larger the grain size, the lower the sensitivity/volume ratio,'' so sensitivity can be increased by increasing the grain size in large grains, that is, in the high-sensitivity region. The deterioration in graininess is greater than in the low-sensitivity region.

したがって、感度の低下を起こさずに色再現性を向上さ
せることのできる本発明は高感度な写真感光材料はどそ
の有用性が高い。
Therefore, the present invention, which can improve color reproducibility without causing a decrease in sensitivity, is highly useful for highly sensitive photographic materials.

本発明の感光材料は、すべての写真感度で改良効果が見
られるが、前記の方法により決定した写真感度が320
以上のものがより好ましい。320未満の感度では上記
理由の他、通常の撮影時のピンボケや、露光不足などの
失敗の確率が増大する。
The photographic material of the present invention shows an improvement effect in all photographic sensitivities, but the photographic sensitivity determined by the above method is 320.
The above are more preferred. If the sensitivity is less than 320, in addition to the above-mentioned reasons, the probability of failures such as out-of-focus and insufficient exposure during normal photographing increases.

以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するか
、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES Below, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 く感光材料の作成〉 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
Example 1 Preparation of photosensitive material> On an undercoated cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/r+?単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一4のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component are g/r+? The amount of coating expressed in units is shown, and for silver halide, the amount of coating expressed in terms of silver is shown. However, for the sensitizing dye, the coating amount per mole of silver halide of the same 4 is shown in mole units.

(試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀        銀 0.18セラチン
            l、40第2層(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン          0.1SEX−1
0,070 EX−30,020 EX−122,0xlO” U−2 B5−1 B5−2 七′ラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素 P−24 増感色素 P−16 増感色素 P’−3 X−2 X−10 i−2 B5−1 セラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 0、060 o、 o s 。
(Sample 101) 1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.18 Seratin l, 40 2nd layer (intermediate layer) 2.5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.1SEX-1
0,070 EX-30,020 EX-122,0xlO" U-2 B5-1 B5-2 7'latin third layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye P-24 Sensitizing dye P-16 Sensitizing dye P'-3 X-2 X-10 i-2 B5-1 Ceratin 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) 0,060 o, o s.

Ol 10 0、 l O Q、 020 1、04 銀0.25 銀0.25 2.8X10−’ 1、 2X]O−’ 3、 8XlO−’ 0、34 0、020 0.070 0、050 0、07 0 0、0 60 0、87 乳剤 G 増感色素 P−24 増感色素 P’−16 増感色素 P−3 X−2 X−3 X−10 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤 D 増感色素 P−24 増感色素 P−16 増感色素 P−3 X−2 X−3 X−4 HBS−] 銀1.00 2.5X10−’ 1、 0XIO−’ 3、 3XlO−’ 0、40 0、050 0、 Ol  5 0、050 0、070 1、30 銀1.60 1、  lXl0−’ 7、 0XIO’ 2.4XlO−’ 0、097 0.010 B5−2 セラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素 S−9 増感色素 5−45 増感色素 5−46 X−1 X−6 X−7 X−8 B5−1 B5−3 セラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 0、巨 1、63 0、04 0 0、020 0、80 銀0.15 銀0.15 5、 3X10−’ 1.7X10−’ 6.4XlO−’ 0、02 1 0、26 0、030 0、 O25 0、10 0、010 0、63 乳剤 C 増感色素 S−9 増感色素 5−46 増感色素 5−10 X−6 X−7 X−8 HBS−] B5−3 セラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤 E 増感色素 S−9 増感色素 5−45 増感色素 5−46 X−1 X−11 B5−1 B5−2 セラチン 銀0.45 2.7X10−’ 3.9X10−″ 1、 0XIO−’ 0、094 0、026 0、0 18 0、16 8.0XIO−’ 0、50 銀1.31 2.7X10 8.0XIO’ 2、 9X]0  ’ 0、025 0、 l 3 0、25 0、10 1、54 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀        銀 0.050EX−
50,080 HBS−10,030 ゼラチン             0.95第11層
(第1青感乳剤層) 乳剤 A           銀 0.080乳剤 
B           銀 0.070乳剤 F  
         銀 0.070増感色素 A   
     3.5X10−’EX−8’       
      0.042EX−90,72 HBS−10,28 セラチン             1.10第12層
(第2青感乳剤層) 乳剤 G          銀 0.45増感色素 
A         2.lXl0−’EX−90,1
S EX−107,0XIO−’ HBS−10,050 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤 H 増感色素 A EX−9 HBS〜1 セラチン 第14層(第1保護層) 乳剤 ■ B5−1 ゼラチン 第15層(第2保護層) B−1(直径 1.7μm) B−2(直径 1.7μm) C−1 セラチン 0、78 銀0.77 2、 2X10−’ 0、20 0、070 0、69 銀0.20 0、11 0、 l 7 5、 0XIO−’ 1、00 0、40 5.0X10”” 0、10 0、 l 0 0、20 1、20 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性
、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−1、W
−2、W−3、B−4、B−5、F−1,F−2、F−
3、F−4、F−5、F6、F−7、F−8、F−9、
F−10、F−11、F−12、F−13及び、鉄塩、
鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有
されている。
Ol 10 0, l O Q, 020 1,04 Silver 0.25 Silver 0.25 2.8X10-' 1, 2X]O-' 3, 8XlO-' 0,34 0,020 0.070 0,050 0 , 07 0 0, 0 60 0, 87 Emulsion G Sensitizing dye P-24 Sensitizing dye P'-16 Sensitizing dye P-3 X-2 X-3 X-10 Gelatin 5th layer (third red-sensitive emulsion Layer) Emulsion D Sensitizing dye P-24 Sensitizing dye P-16 Sensitizing dye P-3 X-2 X-3 X-4 HBS-] Silver 1.00 2.5X10-' 1, 0XIO-' 3, 3XlO-' 0,40 0,050 0, Ol 5 0,050 0,070 1,30 Silver 1.60 1, lXl0-' 7, 0XIO'2.4XlO-' 0,097 0.010 B5-2 Seratin 6th layer (intermediate layer) X-5 B5-1 Gelatin 7th layer (first green-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye S-9 Sensitizing dye 5-45 Sensitizing dye 5-46 X-1 X-6 15 5, 3X10-'1.7X10-'6.4XlO-' 0, 02 1 0, 26 0, 030 0, O25 0, 10 0, 010 0, 63 Emulsion C Sensitizing dye S-9 Sensitizing dye 5 -46 Sensitizing dye 5-10 X-6 X-7 Sensitive dye 5-46 X-1 8.0XIO-' 0, 50 Silver 1.31 2.7X10 8.0XIO' 2, 9X]0' 0, 025 0, l 3 0, 25 0, 10 1, 54 10th layer (yellow filter layer) Yellow Colloidal silver silver 0.050EX-
50,080 HBS-10,030 Gelatin 0.95 11th layer (first blue-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver 0.080 emulsion
B Silver 0.070 emulsion F
Silver 0.070 Sensitizing dye A
3.5X10-'EX-8'
0.042EX-90,72 HBS-10,28 Seratin 1.10 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Emulsion G Silver 0.45 Sensitizing dye
A2. lXl0-'EX-90,1
S EX-107,0XIO-' HBS-10,050 Gelatin 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H Sensitizing dye A EX-9 HBS~1 Seratin 14th layer (first protective layer) Emulsion ■ B5 -1 Gelatin 15th layer (second protective layer) B-1 (diameter 1.7 μm) B-2 (diameter 1.7 μm) C-1 Ceratin 0,78 Silver 0.77 2, 2X10-' 0,20 0 ,070 0,69 Silver 0.20 0,11 0, l 7 5, 0XIO-' 1,00 0,40 5.0X10"" 0,10 0, l 0 0,20 1,20 Furthermore, in all layers W-1, W
-2, W-3, B-4, B-5, F-1, F-2, F-
3, F-4, F-5, F6, F-7, F-8, F-9,
F-10, F-11, F-12, F-13 and iron salt,
Contains lead salts, gold salts, platinum salts, iridium salts, and rhodium salts.

EX 】 j2 EX EX EX EX I EX−4 EX H EX CH。EX ] j2 EX EX EX EX I EX-4 EX H EX CH.

EX C6Hl3(n) C6H+5(n) CH。EX C6Hl3(n) C6H+5(n) CH.

X CH。X CH.

l X−12 2H5 C,H。l X-12 2H5 C,H.

(t)Ct 89 (t)C,t−L BS ト リクレジルホスフェート ン n−ブチルフタレート BS−3 増感色素A C CH。(t) Ct 89 (t)C,t-L B.S. to licresyl phosphate hmm n-butyl phthalate BS-3 Sensitizing dye A C CH.

CH3 CH。CH3 CH.

OOH しtJtJutl! ■ 0OH COOCH。OOH ShitJtJutl! ■ 0OH COOCH.

ffcH2 CH寸〒−一六CH,−C汁i− F−7 r Hi NHC6H1+(n) NHC2H8 H 次いで、試料101の第3層、第4層、第5層、第7層
、第8層、第9層の増感色素を各々表1に示すように変
更した以外は試料101と全く同様にして、試料102
を作成した。
ffcH2 CH size -16 CH, -C soup i- F-7 r Hi NHC6H1+(n) NHC2H8 H Next, the third layer, fourth layer, fifth layer, seventh layer, eighth layer of sample 101, Sample 102 was prepared in exactly the same manner as Sample 101 except that the sensitizing dyes in the ninth layer were changed as shown in Table 1.
It was created.

試料101.102に対して、明細書に記載した方法に
より、ISO感度S1および均一露光後の56Sho 
 3R5@0を求めた。5)IOTT GLASWER
KE社製のLine Double Filter D
EPIL  0. 5の干渉フィルター(半値巾10n
m)を用いて580nmの単色光を得た。以下に示す現
像処理を施した。
For samples 101 and 102, ISO sensitivity S1 and 56Sho after uniform exposure were determined by the method described in the specification.
I found 3R5@0. 5) IOTT GLASWER
Line Double Filter D manufactured by KE
EPIL 0. 5 interference filter (half width 10n
Monochromatic light of 580 nm was obtained using The following development treatments were performed.

以上の結果を表1に示す。The above results are shown in Table 1.

カラー現像  3分15秒 漂    白   6分30秒 水   洗  2分10秒 定   着  4分20秒 水   洗  3分15秒 安   定  1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 3 minutes 15 seconds Bleached White 6 minutes 30 seconds Water wash 2 minutes 10 seconds Fixed arrival time: 4 minutes 20 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Anonymous 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 l−ヒドロキシエチリデン− 1、1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) =2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ■。color developer diethylenetriaminepentaacetic acid l-hydroxyethylidene- 1,1-diphosphonic acid sodium sulfite potassium carbonate potassium bromide potassium iodide hydroxylamine sulfate 4-(N-ethyl-N-β- hydroxyethylamino) =2-methylaniline sulfate add water ■.

4、5g 1.0A 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム pH10゜ 100゜ 0g 10.0g 150.0g 10.0g 水を加えて pH 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ■ 75゜ 4゜ 1゜ pH6゜ 安定液 ホルマリン(40%) ポリオキノエチレン−p−モ //ニルフェニルエーテル (平均重合度10) 水を加えて 〇− 〈写真フィルム包装体の作成〉 試料101.102を135フオーマツトのフィルムに
加工して135フオーマツトのパトローネに巻込んで写
真フィルム包装体(1)及び(II)を作成した。
4,5g 1.0A Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Ammonium bromide Ammonium nitrate pH 10°100°0g 10.0g 150.0g 10.0g Add water to pH Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid Disodium salt Sodium sulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) Add sodium bisulfite water ■ 75° 4° 1° pH 6° Stabilized liquid formalin (40%) Polyoquinoethylene-p-mo//nylphenyl ether (average polymerization Degree 10) Add water 〇- <Preparation of photographic film packages> Samples 101 and 102 were processed into 135 format film and rolled into a 135 format cartridge to make photographic film packages (1) and (II). Created.

試料101.102を第3図に示すような形態に加工し
、135フオーマツトのパトローネに巻込んで写真フィ
ルム包装体(III)及び(IV)を作成した。
Samples 101 and 102 were processed into the form shown in FIG. 3 and rolled into a 135 format cartridge to produce photographic film packages (III) and (IV).

表   2 (2+LEDアレーを設け、ストロボ発光の有無、スト
ロボガイドNα撮影距離、LV値、レンズの焦点距離、
撮影年月日、時刻の情報を入力できる機構の設置 (特開昭60−237436号公報参照)〈撮 影〉 写真フィルム包装体(1)、(II)を装填したフジズ
ームカルブイア800と写真フィルム包装体(I[[)
  (IV)を装填した改造カメラで表3に示す条件下
で人物(1人)の撮影を行った。
Table 2 (2+LED array installed, presence or absence of strobe light emission, strobe guide Nα shooting distance, LV value, lens focal length,
Installation of a mechanism that allows input of information on shooting date and time (see JP-A-60-237436) <Photography> Fuji Zoom Carbuia 800 loaded with photographic film packages (1) and (II) and photographs Film packaging (I[[)
A person (one person) was photographed using a modified camera loaded with (IV) under the conditions shown in Table 3.

表   3 光 源   LV値 ストロボ  背 景  備考 くカメラの改造〉 フジズームカルブイア800に以下の改造を施した。Table 3 Light source LV value Strobe Background Notes Modification of the camera The following modifications were made to Fuji Zoom Calbuia 800.

(1)1画面あたりlコのパーフォレーションを有する
フィルム給送機構の設置 く現 像〉 前記の現像処理参照。
(1) Development by installing a film feeding mechanism with 1 perforation per screen> See the above development process.

〈プリント〉 フィルムに入力された撮影情報を読み取りプリント条件
を決定するプリンターを使用して(III)、(IV)
のネガをフジカラーHGペーパーにプリントした。(特
願平1−293650号参照)(I)  (II)は、
LATDからプリント条件を決定するプリンターで同じ
くフジカラーHGペーパーにプリントした。10人のモ
ニターが評価した結果を表4に示す。
<Print> Using a printer that reads the shooting information entered on the film and determines the print conditions (III), (IV)
The negative was printed on Fujicolor HG paper. (Refer to Japanese Patent Application No. 1-293650) (I) (II)
It was also printed on Fujicolor HG paper using a printer that determines printing conditions from LATD. Table 4 shows the results evaluated by 10 monitors.

本発明の写真フィルム包装体はすべてのシーンですぐれ
た結果を与えた。
The photographic film packaging of the present invention gave excellent results in all scenes.

シーン(A)、(B):感光材料の螢光灯適性向上と撮
影情報活用の2つがプリント品質向上に寄与している。
Scenes (A) and (B): Two factors contribute to improving print quality: improving the suitability of photosensitive materials for fluorescent lighting and utilizing photographic information.

シーン(C):感光材料の螢光灯適性向上がプリント品
質向上に寄与している。
Scene (C): Improved suitability of photosensitive materials for fluorescent lamps contributes to improved print quality.

シーン(D):撮影情報の活用がプリント品質の向上に
寄与している。
Scene (D): Utilization of photographic information contributes to improving print quality.

プリント品質向上の2つの手段が相補い合って良好な結
果を与えたと結論される。
It is concluded that the two means of improving print quality complement each other to give good results.

実施例2 情報入力メディアとして透明磁気ベース(特公昭5 L
−6576号参照)を使用した以外は実施例1と全く同
様なテストを行い良好な結果を得た。
Example 2 Transparent magnetic base (Special Publication Showa 5 L) as information input media
The same test as in Example 1 was conducted, except that the same test as in Example 1 was used, and good results were obtained.

実施例3 研特87−0145の実施例1の試料101.102を
使用した以外は実施例1と全く同様なテストを行い良好
な結果を得た。
Example 3 A test was carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that sample 101.102 of Example 1 of Kentoku 87-0145 was used, and good results were obtained.

実施例4 特開昭61−198236号の実施例1の試料101.
102を使用した以外は実施例1と全く同様なテストを
行い良好な結果を得た。
Example 4 Sample 101 of Example 1 of JP-A-61-198236.
A test was conducted in exactly the same manner as in Example 1 except that No. 102 was used, and good results were obtained.

実施例5 特開昭61−34541号の実施例1の試料101と1
02を使用した以外は、実施例1と全く同様なテストを
行い良好な結果を得た。
Example 5 Samples 101 and 1 of Example 1 of JP-A-61-34541
A test was conducted in exactly the same manner as in Example 1, except that 02 was used, and good results were obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は写真フィルムの各部面積を示す平面図、第2図
は本発明に係る写真フィルムの断面図、第3図は本発明
に係るパトローネの断面図、第4図は本発明に係るパト
ローネの他の斜視図である。 〔符号の説明〕 1・・・写真フィルム      2・・・ベース3・
・・磁性体         4・・・感光層5・・・
写真フィルムパトローネ 6・・・スプール   6a、6b・・・スプール両端
7・・・カートリッジ本体 8・・・開口部         9・・・画像露光部
10・・・光学的情報入力部分 11・・・光学的兼磁気的情報入力部分12・・・パー
フォレーション 20・・・写真フィルムパトローネ 21・・・カートリッジ本体  22・・・可撓性壁部
23・・・スプール    24a、24b・・・突起
25・・・写真フィルム 26・・・フィルム引き出し口 27・・・磁気テープ
第5図は本発明の焼付処理ルーチンを示す流れ図、第6
図は被写体照明光の色温度の変動によって生ずる色再現
の偏色方向を示す線図、第7図は本発明が適用可能なカ
ラー自動焼付装置の概略図、第8図は作画情報、撮影時
情報等を記憶したフィルムの平面図、第9図はカラーコ
レクション値を変更したときの画像データの寄与度合を
説明するための線画、第10図は色温度を推定する第1
の方法のルーチンを示す流れ図、第11図はこの第1の
方法を説明するための線図、第12図は色温度推定の第
2の方法を説明するための線図、第13図は色温度推定
の第3の方法のルーチンを示す流れ図、第14図は色温
度推定の第4の方法のルーチンを示す流れ図、第15図
は色温度推定の第5の方法のルーチンを示す流れ図であ
る。 20・・・ネガフィルム、 26・・・印画紙、 30・・・イメージセンサ。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第 図 第 図 第 20−−−−ネηパフイルA 26−・−印画紙 30−−−−イメージ乞ンブ 第 第 図 第 図 第 図 第 図
FIG. 1 is a plan view showing the area of each part of a photographic film, FIG. 2 is a cross-sectional view of a photographic film according to the present invention, FIG. 3 is a cross-sectional view of a cartridge according to the present invention, and FIG. 4 is a cross-sectional view of a cartridge according to the present invention. FIG. [Explanation of symbols] 1... Photographic film 2... Base 3.
...Magnetic material 4...Photosensitive layer 5...
Photographic film cartridge 6...Spool 6a, 6b...Both ends of spool 7...Cartridge body 8...Opening 9...Image exposure section 10...Optical information input section 11...Optical Magnetic information input portion 12... Perforation 20... Photographic film cartridge 21... Cartridge body 22... Flexible wall portion 23... Spool 24a, 24b... Protrusion 25... Photograph Film 26...Film outlet 27...Magnetic tape FIG. 5 is a flowchart showing the printing processing routine of the present invention.
The figure is a diagram showing the direction of polarization of color reproduction caused by variations in the color temperature of the illumination light of the object, Figure 7 is a schematic diagram of an automatic color printing device to which the present invention can be applied, and Figure 8 is a diagram showing the drawing information and the time of shooting. A plan view of the film that stores information, etc., Figure 9 is a line drawing to explain the degree of contribution of image data when changing color correction values, and Figure 10 is a first diagram for estimating color temperature.
11 is a diagram to explain the first method, FIG. 12 is a diagram to explain the second method of color temperature estimation, and FIG. 13 is a diagram to explain the color temperature estimation method. FIG. 14 is a flowchart showing the routine of the third method of temperature estimation, FIG. 14 is a flowchart showing the routine of the fourth method of color temperature estimation, and FIG. 15 is a flowchart showing the routine of the fifth method of color temperature estimation. . 20... Negative film, 26... Photographic paper, 30... Image sensor. Patent Applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Figure 20-----Puff Film A 26---Photographic Paper 30-----Image Request Figure Figure 20

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)カートリッジと、該カートリッジ内部で軸線回り
に回転可能に支持されたスプールと、該スプールにロー
ル状に巻かれ、支持体上に各々一層以上の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料からなるカラー写真フィルム包装体において、前
記写真フィルムには、撮影情報記録部分が設けられ、さ
らに前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料のISO感度
をSとすると、2/Slux・secの白色光の均一露
光を与えた後測定した580nmの単色光に対する緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の感度 (S_G^5^8^0)と赤感性ハロゲン化銀乳剤層の
感度(S_R^5^8^0)が、−0.3≦S_G^5
^8^0−S_R^5^8^1≦0.3であることを特
徴とするカラー写真フィルム包装体。
(1) A cartridge, a spool that is rotatably supported around an axis inside the cartridge, and one or more red-sensitive silver halide emulsion layers, a green-sensitive halogen emulsion layer, and one or more red-sensitive silver halide emulsion layers wound around the spool on a support. In a color photographic film package comprising a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer and a blue-sensitive silver halide emulsion layer, the photographic film is provided with a photographing information recording portion, and the photographic film is further provided with a photographing information recording portion, and the photographic film is further provided with a photographing information recording portion. If the ISO sensitivity of the photographic light-sensitive material is S, then the sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer to monochromatic light of 580 nm measured after uniform exposure to white light of 2/Slux sec (S_G^5^8^0 ) and the sensitivity (S_R^5^8^0) of the red-sensitive silver halide emulsion layer is -0.3≦S_G^5
A color photographic film package characterized in that ^8^0-S_R^5^8^1≦0.3.
(2)請求項(1)に記載されている撮影情報記録部分
に撮影時に記録された光源情報を利用して、現像済のカ
ラー写真フィルムのプリント条件を決定して、請求項(
1)に記載されているカラー写真フィルム包装体からカ
ラープリントを作成することを特徴とするカラープリン
ト作成法。
(2) The printing conditions of the developed color photographic film are determined by using the light source information recorded at the time of photography in the photography information recording portion as claimed in claim (1).
1) A color print production method characterized by producing a color print from the color photographic film package described in item 1).
JP19697390A 1990-07-25 1990-07-25 Package for color photographic film and color print forming method Pending JPH0481839A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007161045A (en) * 2005-12-13 2007-06-28 Takehiro Tamaki Cabin partitioning device of automobile

Cited By (1)

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