JPH04506535A - liquid bleach composition - Google Patents

liquid bleach composition

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JPH04506535A JP2509960A JP50996090A JPH04506535A JP H04506535 A JPH04506535 A JP H04506535A JP 2509960 A JP2509960 A JP 2509960A JP 50996090 A JP50996090 A JP 50996090A JP H04506535 A JPH04506535 A JP H04506535A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性塩基、洗剤活性物質、及び漂白物質を含有する液体洗剤に関する 。[Detailed description of the invention] The present invention relates to liquid detergents containing an aqueous base, detergent actives, and bleaching substances. .

過硼酸塩漂白物質及び水性相における漂白剤の安定性を増すための水溶性溶剤系 を包含する液体洗剤組成物を処方することが、欧州特許第293.040号(P &G)で提案されている。Perborate bleaching materials and water-soluble solvent systems to increase the stability of bleach in the aqueous phase It is disclosed in European Patent No. 293.040 (P &G).

漂白剤と組み合わせた同様の溶剤が欧州特許第294,904号(P&G)で提 案されているが、本明細書もメタ硼酸塩を過酸化水素と反応させることによる過 硼酸塩のin 5itu製造を開示する。A similar solvent in combination with bleach was proposed in European Patent No. 294,904 (P&G). However, this specification also describes the method of peroxidation by reacting metaborate with hydrogen peroxide. The in 5 itu production of borate is disclosed.

漂白物質を含有する液体水性洗剤組成物を処方する場合、漂白剤の不安定性の問 題が時々生じることに我々は留意した。まだ十分には理解されていないけれども 、この不安定性は水性相中に漂白物質が溶解し、その後溶解した漂白物質が分解 することによって引き起こされると考えられる。When formulating liquid aqueous detergent compositions containing bleaching substances, consider the issue of bleach instability. We note that problems sometimes arise. Although it is still not fully understood , this instability is caused by the dissolution of bleaching substances in the aqueous phase and subsequent decomposition of the dissolved bleaching substances. It is thought that this is caused by

意外なことに、安定な漂白剤を含有する液体水性洗剤組成物を、その組成物もメ タ硼酸塩を用いることによって得られる特定のホウ素電解質を含有する場合には 処方し得ることが、目下判明している。Surprisingly, liquid aqueous detergent compositions containing stable bleaching agents are When containing certain boron electrolytes obtained by using borate It has now been found that it can be prescribed.

したがって、本発明は、水性塩基、漂白物質、及び2〜60重量%の洗剤活性物 質を含有し、メタ硼酸塩電解質、又はメタ硼酸塩電解質を用いることによって得 られるホウ素電解質をも含有する液体洗剤組成物に関する。Accordingly, the present invention comprises an aqueous base, a bleaching substance, and 2 to 60% by weight of a detergent active. metaborate electrolyte, or obtained by using a metaborate electrolyte. The present invention relates to a liquid detergent composition that also contains a boron electrolyte.

漂白物質 本発明の組成物は、漂白物質、好ましくは過酸素漂白剤を含有する。この漂白剤 成分は、溶解形態で系中に存在するが、過酸素漂白剤の一部分のみが溶解し、残 りの部分は好ましくは系中に懸濁する固体過酸素粒子として存在するのが好まし い。bleaching substances The composition of the invention contains a bleaching substance, preferably a peroxygen bleach. this bleach The ingredients are present in the system in dissolved form, but only a portion of the peroxygen bleach dissolves, leaving behind The portion is preferably present as solid peroxygen particles suspended in the system. stomach.

好適な漂白剤化物の例としては、過酸化水素、過硼酸塩、過硫酸塩、ベルオキシ ジスルフェート、ベルホスフェート、及び過酸化水素と尿素又はアルカリ金属炭 酸塩を反応させて生成する品質ペルオキシヒトレートが挙げられる。さらに、カ プセル封入漂白剤を用いてもよい。好ましい漂白剤は、系に一部のみ可溶性であ る。過硼酸塩又は過炭酸塩漂白剤を用いるのが特に好ましい。Examples of suitable bleach compounds include hydrogen peroxide, perborates, persulfates, peroxy Disulfate, perphosphate, and hydrogen peroxide with urea or alkali metal carbon Examples include quality peroxyhydrate produced by reacting acid salts. In addition, Encapsulated bleach may also be used. Preferred bleaching agents are those that are only partially soluble in the system. Ru. Particular preference is given to using perborate or percarbonate bleaches.

漂白剤組成物は、好ましくは0.1〜15重量%の活性酸素、さらに好ましくは 0.5〜10重量%の活性酸素、一般に1.0〜5.0重量%の活性酸素に相当 する量で添加する。一般的量の漂白剤は、組成物の1〜40重量%、さらに好ま しくは7〜30重量%、特に10〜25重量%の水性組成物である。The bleach composition preferably contains 0.1 to 15% by weight of active oxygen, more preferably 0.5-10% by weight of active oxygen, generally equivalent to 1.0-5.0% by weight of active oxygen Add in the desired amount. Typical amounts of bleach are 1 to 40% by weight of the composition, more preferably or 7 to 30% by weight, especially 10 to 25% by weight, of an aqueous composition.

メタ硼酸塩電解質 本発明の組成物はさらに、メタ硼酸塩を用いることによって得られるメタ硼酸塩 電解質又はホウ素電解質を含有する。好適なメタ硼酸塩化合物としては、例えば メタ硼酸、アルカリ金属メタ硼酸塩及びアルカリ土類金属メタ硼酸塩が挙げられ る。metaborate electrolyte The composition of the present invention further comprises a metaborate obtained by using a metaborate. Contains electrolyte or boron electrolyte. Suitable metaborate compounds include, for example: Metaboric acid, alkali metal metaborates and alkaline earth metal metaborates are mentioned. Ru.

意外なことに、漂白系を安定化するその能力のために、ホウ素化合物の種類から は、特にメタ硼酸塩及びその誘導体を使用するのが好ましいことが判明している 。まだ十分に理解されてはいないけれども、メタ硼酸塩電解質が2つの機能を有 する、即ち茶−にそれが漂白物質の可溶化を防止し、それによって不安定な溶解 漂白剤の量を最小限にし、第二に、それが溶解漂白物質の分解を遅延させると考 えられる。Surprisingly, due to its ability to stabilize bleaching systems, from a variety of boron compounds It has been found particularly preferable to use metaborates and their derivatives. . Although not yet fully understood, metaborate electrolytes have dual functions. i.e. it prevents the solubilization of bleaching substances and thereby prevents unstable dissolution. Minimize the amount of bleach and secondly, consider that it will retard the decomposition of the dissolved bleach material. available.

メタ硼酸塩電解質のレベルは、好ましくは組成物の0.1重量%以上、特に好ま しいのは組成物の0.2重量%以上、最も好ましいのは0.4重量%以上である 。一般に、メタ硼酸塩電解質のレベルは10%未満、さらに好ましくは7%未満 、特に好ましくは5%未満である。メタ硼酸塩電解質の一般的レベルは、0.5 〜5%である。The level of metaborate electrolyte is preferably at least 0.1% by weight of the composition, particularly preferably The preferred amount is 0.2% by weight or more of the composition, most preferably 0.4% by weight or more. . Generally, the level of metaborate electrolyte is less than 10%, more preferably less than 7% , particularly preferably less than 5%. Typical levels of metaborate electrolyte are 0.5 ~5%.

メタ硼酸塩電解質のパーセンテージは、電解質の無水メタ硼酸塩当量に基づいて 算出する。本発明の目的のために、メタ硼酸塩レベルは、好ましくは、処方物の ホウ素含量を測定し、その後11の標準pHでメタ硼酸塩の対応するレベルを算 出することによって確定する。次に、好ましくは、そのpHでのメタ硼酸塩の算 出レベルを組成物中のメタ硼酸塩レベルと定義する。The percentage of metaborate electrolyte is based on the anhydrous metaborate equivalent of the electrolyte. calculate. For purposes of the present invention, metaborate levels are preferably Measure the boron content and then calculate the corresponding level of metaborate at a standard pH of 11. Confirmed by issuing. Next, preferably the calculation of metaborate at that pH. The metaborate level is defined as the metaborate level in the composition.

好ましくは、すぐに使用できる組成物におけるメタ硼酸塩又はそれと等価のホウ 素対過酸化水素(もしあれば)のモル比は、1:1以上、好ましくは2:1以上 、最も好ましくは51以本発明の組成物は、洗剤活性物質をも含有する。意外な ことに、漂白物質とメタ硼酸塩電解質又はそのホウ素誘導体との組み合わせがす ぐに使用できる水性液体洗剤組成物に用いるのに適していることが判明した。Preferably, the metaborate or equivalent boron in the ready-to-use composition is The molar ratio of element to hydrogen peroxide (if any) is at least 1:1, preferably at least 2:1. The compositions of the present invention also contain detergent actives. unexpected In particular, the combination of bleaching substances and metaborate electrolytes or their boron derivatives It has been found suitable for use in ready-to-use aqueous liquid detergent compositions.

最も広義の定義では、洗剤活性物質は概して、一つ又はそれ以上の界面活性剤を 含有してもよいし、そして陰イオン、陽イオン、非イオン、双生イオン性、及び 両性種、及び(相互相溶性ならば)その混合物から選択し得る。例えば、それら は、任意のクラス、サブクラス、並びに”5urfaceActive Age nt” Vol、1 bySchwartz&Perry、Interscie nce1949、及び“5urface Active Agent”Vol、 1 by Schwartz、Perry&Berch (Int’ersci ence 1958)に、”McCutcheon’s Emulsifier s &Detergents”published by theMcCutc heon division ofManufacturing Confec tionerscompanyの最新版に、又は“Ten5id−Tasche nburch”、H,5tache、2ndEdn、、Carl Hanser  Verlag。In the broadest definition, detergent actives generally include one or more surfactants. may contain anionic, cationic, nonionic, zwitterionic, and It may be selected from amphoteric species and (if mutually compatible) mixtures thereof. For example, those can be used for any class, subclass, and "5surfaceActiveAge" nt” Vol, 1 by Schwartz & Perry, Interscie nce1949, and “5surface Active Agent” Vol. 1 by Schwartz, Perry & Berch (Int’ersci ence 1958), “McCutcheon’s Emulsifier” s & Detergents"published by theMcCutc heon division of Manufacturing Confec tionerscompany, or “Ten5id-Tasche” nburch", H, 5tache, 2ndEdn,, Carl Hanser Verlag.

Munchen & Wien、1981に記載の特定の物質から選択される。selected from the specific substances described in Munchen & Wien, 1981.

好適な非イオン界面活性剤としては、特に疎水性基及び反応性水素原子を有する 化合物の反応生成物質、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド、又は酸化アルキ レンを伴うアルキルフェノール、特に単独又は酸化プロピレンを伴う酸化エチレ ンが挙げられる。特定の非イオン洗剤化合物は、酸化エチレンを伴うアルキル( 06〜Cl8)第−又は第二直鎖又は分枝鎖アルコール、並びに酸化エチレンと 、酸化プロピレン及びエチレンジアミンの反応生成物質との縮合によって生成さ れる物質である。Suitable nonionic surfactants include especially those having hydrophobic groups and reactive hydrogen atoms. Reaction products of compounds, such as aliphatic alcohols, acids, amides, or alkyl oxides Alkylphenols with ethylene, especially ethylene oxide alone or with propylene oxide Examples include: Certain nonionic detergent compounds contain alkyl ( 06-Cl8) primary or secondary linear or branched alcohols and ethylene oxide , produced by the condensation of propylene oxide and ethylenediamine with reaction products. It is a substance that can be

その他のいわゆる非イオン洗剤化合物としては、長鎖酸化箪三アミン、長鎖酸化 東三ホスフィン、及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。Other so-called non-ionic detergent compounds include long-chain oxidized triamines, long-chain oxidized Examples include tosanphosphine and dialkyl sulfoxide.

さらに考えられるのは、欧州特許第328.177号に記載されているような塩 析耐性活性物質の使用、特に例えば欧州特許第70.074号に記載されている ようなアルキルポリグリコシド界面活性剤の使用である。Further conceivable are salts such as those described in European Patent No. 328.177. The use of oxidation-resistant active substances, in particular as described for example in European Patent No. 70.074. The use of alkyl polyglycoside surfactants such as

好適な陰イオン界面活性剤は、通常、約8〜約22個の炭素原子を含有するアル キル基を有する有機硫酸塩及びスルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であって、 アルキルという用語は高級アシル基のアルキル部分を含めて用いられる。好適な 合成陰イオン洗剤化合物の例としては、ナトリウム及びカリウムのアルキル硫酸 塩、特に例えば獣脂又は椰子源から生成される高級(08〜Cl8)アルコール を硫酸化することにより得られるもの:ナトリウム及びカリウムのアルキル(0 9〜02o)ベンゼンスルホン酸塩、特に直鎖第二アルキル(Clo’−C15 )ベンゼンスルホン酸ナトリウム:アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム 、特に獣脂又は椰子源から得られる合成アルコール、及び石油から得られる合成 アルコールのニーチル:ナトリウム椰子源脂肪モノグリセリド硫酸塩及びスルホ ン酸塩;高級(08〜Cl8)脂肪アルコール−酸化アルキレン、特に酸化エチ レン反応物質の硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩;イセチオン酸でエス テル化され、水酸化ナトリウムで中和されるココナツト脂肪酸のような脂肪酸の 反応生成物質;メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びカリウム塩;ア ルファーオレフィン(08〜C2o)と重亜硫酸ナトリウムとの反応によって得 られるもの、並びにパラフィンとSO及びCI 2とを反応させ、次に塩基で加 水分解して任意のスルホン酸塩を生成することにより得られるもののようなアル カンモノスルホネート;並びにオレフィンスルホネート(この用語は、オレフィ ン、特にC〜CアルファーオレフィンとS03とを反応さ1Q 20 せて、次にその反応生成物質を中和及び加水分解することによって生成される物 質を記載するために用いる)が挙げられる。Suitable anionic surfactants are usually alkaline surfactants containing from about 8 to about 22 carbon atoms. Water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates having a kill group, The term alkyl is used to include the alkyl portion of higher acyl groups. suitable Examples of synthetic anionic detergent compounds include sodium and potassium alkyl sulfates. Salts, especially higher (08-Cl8) alcohols produced from e.g. tallow or coconut sources Obtained by sulfating: alkyl of sodium and potassium (0 9-02o) Benzene sulfonates, especially linear secondary alkyl (Clo'-C15 ) Sodium benzene sulfonate: Sodium alkyl glyceryl ether sulfate , especially synthetic alcohols obtained from tallow or coconut sources, and synthetics obtained from petroleum. Alcohol Nythyl: Sodium Coconut Source Fat Monoglyceride Sulfate and Sulfonate salt; higher (08-Cl8) fatty alcohol-alkylene oxide, especially ethyl oxide Sodium and potassium salts of sulfate esters of urethane reactants; esters with isethionic acid of fatty acids such as coconut fatty acids which are hydrolyzed and neutralized with sodium hydroxide. Reaction product; sodium and potassium salts of fatty acid amide of methyltaurine; Obtained by reaction of rufer olefin (08~C2o) with sodium bisulfite and paraffins are reacted with SO and CI2, and then added with a base. Alkaline salts such as those obtained by water splitting to produce any sulfonate. cammonosulfonates; as well as olefin sulfonates (this term refers to olefin sulfonates); 1Q 20 and then neutralize and hydrolyze the reaction product. (used to describe quality).

好ましい陰イオン洗剤化合物は、(011〜C15)’アルキルベンゼンスルホ ン酸ナトリウム、及びナトリウム又はカリウムの第一 (Clo−’C,8)ア ルキルスルホン酸塩である。A preferred anionic detergent compound is (011-C15)'alkylbenzene sulfonate. Sodium chloride, and primary (Clo-'C,8) a of sodium or potassium It is a rukyl sulfonate.

脂肪酸のアルカリ金属石鹸、特に12〜18個の炭素原子を有する酸、例えばオ レイン酸、リソノール酸、及びヒマシ油、アルキル琥珀酸、ナタネ油、落花生油 、椰子源、パーム核油、又はその混合物から得られる脂肪酸の石鹸も可能である し、時としては好ましい。これらの酸のナトリウム又はカリウム石鹸が用いられ る。Alkali metal soaps of fatty acids, especially acids with 12 to 18 carbon atoms, e.g. Leic acid, lysonoleic acid, and castor oil, alkyl succinic acid, rapeseed oil, peanut oil , fatty acid soaps obtained from coconut sources, palm kernel oil, or mixtures thereof are also possible. However, sometimes it is preferable. Sodium or potassium soaps of these acids are used. Ru.

多くの(しかし全てのではない)場合、総洗剤活性物質は、総組酸物の2〜60 重量%、例えば5〜40重量%、一般に10〜30重量%で存在する。しかしな がら、ある好ましいクラスの組成物は、総組酸物重量を基礎にして少なくとも2 0%、最も好ましくは少な(とも25%、特に少なくとも30%の洗剤活性物質 を含有する。In many (but not all) cases, the total detergent actives are between 2 and 60% of the total group of acids. It is present in an amount by weight, such as from 5 to 40%, generally from 10 to 30%. However However, one preferred class of compositions has at least 2 0%, most preferably less (both 25% and especially at least 30%) detergent actives Contains.

任意の成分 本発明の組成物は、明確な構造を持たないか(等方性)、又は明確な構造を有す る。本発明の構造性液体は組成物中の洗剤活性物質によってその構造が構成され る内部構造性であるか、あるいは外部構造によってその構造が提供される外部構 造性である。好ましくは、本発明の組成物は内部構造性である。optional ingredients The compositions of the invention either have no defined structure (isotropic) or have a defined structure. Ru. Structural liquids of the present invention have their structure constituted by the detergent actives in the composition. or an external structure whose structure is provided by an external structure. It is creative. Preferably, the compositions of the invention are internal structural.

考え得る異なる種類の活性構造化のいくつかは、参考文献、即ちH,A、Bar nes、’Detergents”。Some of the different types of active structuring that are possible are listed in the references: H, A, Bar nes,’Detergents”.

Ch、2.in K、Waiters (Ed)。Ch.2. In K, Waiters (Ed).

“Rheome t ry : Indus t r ia 1Applica tions”、J、Wiley & 5ons。“Rheome try: Indus tria 1Applica tions”, J, Wiley & 5ons.

Letchworth 1980に記載されている。概して、このような系の秩 序室での程度は、界面活性剤及び/又は電解質濃度の増大に伴って増大する。非 常に低濃度では、界面活性剤は分子溶液として、又は球状ミセルの溶液として存 在し得るが、これらはともに等方性である。さらなる界面活性剤及び/又は電解 質を添加して、構造化(灰等方性)系を形成し得る。Letchworth 1980. In general, the order of such systems is The extent in the primary chamber increases with increasing surfactant and/or electrolyte concentration. Non Always at low concentrations, surfactants exist as a molecular solution or as a solution of spherical micelles. However, both of these are isotropic. Further surfactants and/or electrolysis can be added to form a structured (ash isotropic) system.

それらは、それぞれ、ロッドミセル、平面ラメラ構造、ラメラ小滴、及び液体結 晶相といった種々の用語で呼ばれる。しばしば、実際には同じ構造を、種々の研 究者が種々の用語を用いてきた。例えば、欧州特許出願第151.884号では 、ラメラ小滴は“球晶”と呼ばれる。液体中の界面活性剤構造化系の存在及び確 認は、当業者に公知の方法によって、例えば光学的技法、種々の流動度測定、X 線又は中性子回折、及び時としては電子顕微鏡によって測定する。 組成物がラ メラ構造を有するものである場合には、多くの場合、水性分散媒が溶解電解質を 含有するのが好ましい。本明細書中で用いる場合、電解質という用語は、任意の イオン水溶性物質を意味する。しかしながら、ラメラ分散液中では、全ての電解 質が必ずしも溶解するわけではないが、しかし液体の総電解買濃度が電解質の溶 解度限界よりも高いために、固体の粒子として懸濁される。電解質の混合物は、 溶解水性相中に存在する一つ又はそれ以上の電解質、及び実質的に懸濁固相にの み存在する一つ又はそれ以上の電解質とともに用いてもよい。二つ又はそれ以上 の電解質が、これら2つの相間に、はぼ比例して分布してもよい。部分的に、こ れは加工、例えば成分の添加順序によっている。他方、“塩”という用語は、そ れらがイオン性であるか否かには関係な(、界面活性剤及び水辺外の含有され得 る全ての有機及び無機勧賞を含み、そしてこの用語は電解質の小集団(水溶性物 質)を含む。They are rod micelles, planar lamellar structures, lamellar droplets, and liquid crystals, respectively. It is called by various terms such as crystal phase. Often, the same structure is actually Researchers have used a variety of terms. For example, in European Patent Application No. 151.884 , the lamellar droplets are called “spherulites”. Presence and confirmation of surfactant structured systems in liquids The identification may be performed by methods known to those skilled in the art, such as optical techniques, various flow measurements, Measured by radiation or neutron diffraction, and sometimes by electron microscopy. The composition is In many cases, the aqueous dispersion medium contains the dissolved electrolyte. It is preferable to contain. As used herein, the term electrolyte refers to any means an ionic water-soluble substance. However, in lamellar dispersions, all electrolysis The electrolyte does not necessarily dissolve, but the total electrolyte concentration of the liquid Because it is above the solubility limit, it is suspended as solid particles. The mixture of electrolytes is one or more electrolytes present in the dissolved aqueous phase and substantially suspended in the solid phase; It may also be used with one or more electrolytes present. two or more of electrolyte may be distributed more or less proportionally between these two phases. Partially, this This depends on processing, eg, the order of addition of ingredients. On the other hand, the term “salt” It does not matter whether they are ionic or not (surfactants and substances that can be contained outside the water) The term includes all organic and inorganic components of electrolytes (water-soluble quality).

必要な構造を有する安定な液体を生成するための界面活性剤の種類及びそれら特 性の選択は、十分に当業者の能力の範囲内である。しかしながら、重要なサブク ラスの有用な組成物は、洗剤活性勧賞が異なる界面活性剤の混合物を包含するも のである、といえる。繊維製品洗浄組成物に有用な一般的混合物としては、東− 界面活性剤が非イオン性及び/又は非アルコキシル化陰イオン性及び/又はアル コキシル化陰イオン性界面活性剤を含有するものが挙げられる。Types of surfactants and their characteristics to produce stable liquids with the required structure The selection of sex is well within the ability of those skilled in the art. However, important subcategories Useful compositions of surfactants also include mixtures of surfactants differing in detergent activity. It can be said that Common mixtures useful in textile cleaning compositions include If the surfactant is non-ionic and/or non-alkoxylated anionic and/or alkaline Examples include those containing coxylated anionic surfactants.

界面活性剤の混合物の場合、このような安定性及び粘度を生じる各成分の正確な 割合は、慣用的構造化液体を用いる場合と同様に、電解質の種類及び量に依って いる。In the case of mixtures of surfactants, the exact amount of each component that produces such stability and viscosity is The proportions will depend on the type and amount of electrolyte, as with conventional structured liquids. There is.

にもかかわらず、好ましくは、本組成物は1〜60%、特に10〜45%の塩析 電解質を含有する。塩析電解質は、欧州特許出願系79,646号明細書に帰せ られる意味を有する。即ち塩析電解質は9.5未満の離液数を有する。任意に、 その他の成分と相溶性の種類及び量であって、組成物が本明細書中に記載の本発 明の定義に依っている場合には、ある種の塩溶電解質(後述のような)を含有し てもよい。いくつかの又は全ての電解質(塩溶又は塩析)、あるいは存在し得る 任意の実質的に水溶性の塩は、洗剤ビルダー特性を有する。あらゆる場合に、本 発明の組成物は、そのうちのいくつか又は全てが電解質である洗剤ビルダー物質 を含有するのが好ましい。ビルダー物質は、洗濯液中の遊離カルシウムイオンの レベルを低減し得るし、好ましくはアルカリ性pHの発生、繊維製品から除去さ れる汚れの懸濁、及び繊維柔軟粘土物置の分散といったその他の有益な特性を有 する組成物を提供する。好ましくは、塩析電解質はクエン酸塩を含有する。Nevertheless, preferably the composition has a salting out content of 1 to 60%, especially 10 to 45%. Contains electrolytes. Salting-out electrolyte is attributable to European Patent Application No. 79,646 It has the meaning of That is, the salting-out electrolyte has a syneresis number of less than 9.5. Optionally, The types and amounts that are compatible with the other ingredients, such that the composition contains certain salt-soluble electrolytes (as described below). It's okay. Some or all electrolytes (salting out or salting out) or may be present Any substantially water-soluble salt has detergent builder properties. In all cases, the book The composition of the invention comprises detergent builder materials, some or all of which are electrolytes. It is preferable to contain. Builder substances reduce free calcium ions in the washing liquid. The generation of alkaline pH can be reduced and preferably removed from textiles. It has other beneficial properties such as soil suspension and dispersion of fiber-flexible clay storage. A composition is provided. Preferably, the salting-out electrolyte contains citrate.

燐含有無機洗剤ビルダー(存在する場合)の例としては、水溶性塩、特にアルカ リ金属ピロ燐酸塩、オルト燐酸塩、ポリ燐酸塩、及びホスホネートが挙げられる 。無機燐酸塩ビルグーの特定の例としては、ナトリウム及びカリウムのトリポリ 燐酸塩、燐酸塩、及びヘキサメタ燐酸塩が挙げられる。ホスホネート金属イオン 封鎖剤ビルダーを用いてもよい。Examples of phosphorus-containing inorganic detergent builders (if present) include water-soluble salts, especially alkaline Includes metal pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates, and phosphonates. . Specific examples of inorganic phosphates include the sodium and potassium tripolymers. Mention may be made of phosphates, phosphates, and hexametaphosphates. phosphonate metal ion Sequestrant builders may also be used.

無燐酸含有無機洗剤ビルグー(存在する場合)の例としては、水溶性アルカリ金 属炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、及び品質及び非晶質アルミノ珪酸塩が挙げられる 。特定の例としては、炭酸ナトリウム(カルサイト種結晶を用いる場合もある) 、炭酸カリウム、ナトリウム及びカリウムの重炭酸塩、珪酸塩、及びゼオライト が挙げられる。Examples of phosphate-free inorganic detergents (if present) include water-soluble alkali metal Genus carbonates, bicarbonates, silicates, and quality and amorphous aluminosilicates include . Specific examples include sodium carbonate (sometimes using calcite seed crystals) , potassium carbonate, sodium and potassium bicarbonates, silicates, and zeolites can be mentioned.

無機ビルグーのこのような関係においては、その他の電解質の溶解を促す電解質 を含有するのが、例えばナトリウム塩の溶解を促すためのカリウム塩の使用が好 ましい。それによって、溶解電解質の量は、英国特許第1.302.543号に 記載されているようにかなり増大される(結晶溶解)。In this relationship of inorganic virgoos, an electrolyte that promotes the dissolution of other electrolytes For example, it is preferable to use potassium salts to promote dissolution of sodium salts. Delicious. Thereby, the amount of dissolved electrolyte is determined according to British Patent No. 1.302.543. significantly increased as described (crystal dissolution).

有機洗剤ビルダー(存在する場合)の例としては、アルカリ金属、アンモニウム 及び置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリア セチルカルボン酸塩、及びポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。特定の例 としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリルトロ酢酸、オキシジ琥珀酸、 CMO3,TMS、TDS。Examples of organic detergent builders (if present) include alkali metals, ammonium and substituted ammonium polyacetate, carboxylate, polycarboxylate, polya Examples include cetyl carboxylate and polyhydroxysulfonate. specific example Examples include ethylenediaminetetraacetic acid, nitriletroacetic acid, oxydisuccinic acid, CMO3, TMS, TDS.

メリチン酸、ベンゼンポリカルボン酸、及びクエン酸のナトリウム、カリウム、 リチウム、アンモニウム、及び置換アンモニウム塩が挙げられる。Melittic acid, benzene polycarboxylic acid, and citric acid sodium, potassium, Includes lithium, ammonium, and substituted ammonium salts.

好ましくは、非石鹸ビルダー物質のレベルは、組成物の0〜50重量%、さらに 好ましくは5〜40重量%、最も好ましくは10〜35重量%である。Preferably, the level of non-soap builder material is from 0 to 50% by weight of the composition, and even Preferably it is 5-40% by weight, most preferably 10-35% by weight.

有機ビルグーのこのような関係においては、欧州特許第3、.01. 882号 に記載されているように水性分散−中に一部のみ溶解するポリマーを混和するの が望ましい。In this connection of organic virgoos, European Patent No. 3, . 01. No. 882 Aqueous dispersion – incorporating polymers that are only partially dissolved in the water as described in is desirable.

これによって粘度が低減され(溶解されるポリマーに依る)、一方、実質的に全 てが溶解された場合に生じる不安定性を、溶解しない部分が引き起こさないため に、箪二の利点、特にビルディングを達成するのに十分多量が混和される。一般 的量は、0.5〜4.5重量%である。This reduces the viscosity (depending on the polymer being dissolved) while virtually all Because the undissolved parts do not cause the instability that would occur if the other parts were dissolved, It is mixed in a sufficient amount to achieve the benefits of Kanji, especially building up. general The target amount is 0.5-4.5% by weight.

さらに、本発明の組成物中に、一部溶解性ポリマーに代えて、又は、それに加え て、水性相中に実質的に全部溶解し、100m1の5重量%ポリマー水溶液中に 5グラムを超えるニトリロトリ酢酸ナトリウムの電解質耐性を有し、ポリエチレ ングリコールの参照2重量%又はそれ以上の水溶液の蒸気圧と等しいか又はそれ 未満の蒸気圧を有し、上記の二次ポリマーがさらに20%水溶液で、平均分子量 6000のポリエチレングリコールの参照′2重量%又はそれ以上の水溶液の蒸 気圧と等しいが又はそれ未満の蒸気圧を有し、上記二次ポリマーが少なくとも1 000の分子量を有する。このようなポリマーの使用は、一般に、我々の欧州特 許第301,883号に記載されている。Furthermore, in the composition of the present invention, instead of or in addition to the partially soluble polymer, in 100 ml of a 5 wt% aqueous polymer solution, substantially completely dissolved in the aqueous phase. Electrolyte resistant to over 5 grams of sodium nitrilotriacetate, polyethylene equal to or greater than the vapor pressure of a reference 2% or more aqueous solution of glycol In a further 20% aqueous solution, the secondary polymer described above has a vapor pressure of less than 6000 polyethylene glycol reference' 2% by weight or more aqueous solution evaporation has a vapor pressure equal to or less than atmospheric pressure, and said secondary polymer has at least one It has a molecular weight of 000. The use of such polymers is generally No. 301,883.

一般的レベルは、0.5〜4.5重量%である。Typical levels are 0.5-4.5% by weight.

本発明の組成物の粘度は、好ましくは1500mPas未満、さらに好ましくは 1000100O未満、特に好ましくは21s’で30〜900mPa5である 。The viscosity of the composition of the invention is preferably less than 1500 mPas, more preferably Less than 1000100O, particularly preferably 30-900mPa5 at 21s' .

本発明の組成物の粘度及び安定性を調節する一つの方法は、粘度調節高分子物質 を含有することである◇本発明の゛組成物中に混和−するのに好ましい粘度及び /又は安定性調節ポリマーとしては、親水性主鎖及び少なくとも1つの疎水性側 鎖を有する解膠剤ポリマーが挙げられる□。このようなポリマーは、例えば我々 の同時係属中の欧州特許出願第8920153−0’、6号(欧州特許第34’ 6.995号)に記載されている。One way to adjust the viscosity and stability of the compositions of the invention is to use viscosity-modifying polymeric substances. ◇Preferable viscosity and composition for mixing into the composition of the present invention and/or the stability-modulating polymer has a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side. Examples include peptizer polymers with chains □. Such polymers can be used, for example, in our Co-pending European Patent Application No. 8920153-0', 6 (European Patent No. 34' 6.995).

本発明の洗剤処方物中に用いるための解膠剤ポリマーは、陰イオン、非イオン、 又は陽イオンの性質を有するものである。Peptizer polymers for use in detergent formulations of the present invention can be anionic, nonionic, Or it has cationic properties.

陰イオン解膠剤ポリマーが好ましい。Anionic peptizer polymers are preferred.

ポリマーの親水性主鎖は一般に、カルボン酸基(又はさらに好ましくはその塩形 態)を含有するホモ−、コー、又はter−ポリマー、例えばマレイン酸塩又は アクリル酸塩ポリマー、あるいはビニルエーテル、スチレン等のようなその他の モノマー単位を伴う又は有するこれらのコポリマーである。単数又は複数の疎水 性鎖は一般に、例えば5〜24個の炭素原子を育する飽和又は不飽和アルキル鎖 から選択され、アルコキシレンまレン基を有するポリエトキシ、ポリプロポキシ 、又はブチルオキシ(又はその混合物)結合を介して主鎖に任意に結合する。The hydrophilic backbone of the polymer generally comprises carboxylic acid groups (or more preferably salt forms thereof). homo-, co-, or ter-polymers containing Acrylate polymers or other such as vinyl ethers, styrene etc. These copolymers with or with monomer units. single or multiple hydrophobic The sexual chain is generally a saturated or unsaturated alkyl chain having, for example, 5 to 24 carbon atoms. polyethoxy, polypropoxy with an alkoxylene group selected from , or optionally attached to the main chain via a butyloxy (or mixture thereof) linkage.

したが′って、いくつかの形態においては、側鎖が必然的に非イオン界面活性剤 の性質を有する。好ましい陰′イオンポリマー”は1我々の同時継続中の欧州特 許出願EP89201530.6(欧州特許第346.995号)に記載されて い′る。Therefore, in some forms the side chain is necessarily a nonionic surfactant. It has the properties of “Preferred anionic polymers” are one of our ongoing European As described in patent application EP 89201530.6 (European Patent No. 346.995) I'm going.

好ましくは粘度調節ポリマーの量は1総組成物の0.1′5重量%、さらに好ま しくは0.2〜2%である。Preferably the amount of viscosity modifying polymer is 0.1'5% by weight of the total composition, more preferably Preferably, it is 0.2 to 2%.

本発明の組成物は、1分子当り1〜5個の炭素原子を有する多価アルコールを含 有するのが有益である。好ましい01−5アルコールは、1分子当り3又は4個 の炭素原子を有するジー又はトリーアルコールである。特に好ましいのは、ポリ エチレングリコール及びグリセロールの使用である。The composition of the invention contains a polyhydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms per molecule. It is beneficial to have. Preferable 01-5 alcohol has 3 or 4 alcohols per molecule. is a di- or tri-alcohol having carbon atoms of . Particularly preferred is poly The use of ethylene glycol and glycerol.

好ましくは、C1−5多価アルコールは、組成物の1重量%以上、好ましくは2 重量%以上、特に好ましくは3重量%以上である。一般に、本発明の組成物は、 30重量%未満の多価アルコール、さらい好ましくは20%未満、特に好ましく は15%未満を含有する。一般的レベルは組成物の4〜10重量%である。Preferably, the C1-5 polyhydric alcohol accounts for 1% or more, preferably 2% by weight of the composition. It is at least 3% by weight, particularly preferably at least 3% by weight. Generally, the composition of the invention comprises: Less than 30% by weight of polyhydric alcohol, preferably less than 20%, particularly preferably contains less than 15%. Typical levels are 4-10% by weight of the composition.

本発明の組成物はさらに、pHを調節するための勧賞を含有する。pHを下げる ためには、弱酸、特に有機酸、さらに好ましくはCl−8カルボン酸、最も好ま しくはクエン酸を用いる。The compositions of the invention further contain components for adjusting pH. lower pH weak acids, especially organic acids, more preferably Cl-8 carboxylic acids, most preferably Alternatively, use citric acid.

これらのpH低下剤は、本発明の組成物がアミラーゼ、プロテアーゼ、及びリポ ラーゼのような酵素を含有する場合に特に好ましい。These pH-lowering agents ensure that the compositions of the present invention contain amylases, proteases, and lipolytic agents. Particularly preferred when containing enzymes such as rasase.

既述の成分とは別に、多数の任意の成分、例えばアルカノールアミド、特にパー ム核脂肪酸及びココナツト脂肪酸から得られるモノエタノールアミドのような起 泡増進剤、粘度、アミン、及び酸化アミンのような繊維柔軟剤、消泡剤、硫酸ナ トリウムのような無機塩、そして通常は極微量で存在する蛍光剤、香料、殺菌剤 、着色剤、及びプロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、及びリパーゼ(リポラ ーゼ(商標)(Novo)を含む)のような酵素が存在する。プロテアーゼ酵素 の好適な例は、セビナーゼ(Novo)、マキサタル(gist−brocad es)、オブチクリン(MKC)、又はAPL22 (Showa Denko ) 、アルカラーゼ、マキサターゼ、エスペラーゼ、オプチマーゼ、プロテイナ ーゼに1及びサブチリシンBPNである。好適なリポラーゼは、例えばリポラー ゼ(Novo) 、Amanoリパーゼ、Meitoリパーゼ、ロポザイム、S P 225、SP 285、Toy。Apart from the components already mentioned, a number of optional components can be added, such as alkanolamides, especially perpendicular products such as monoethanolamide obtained from murine nuclear fatty acids and coconut fatty acids. Foam boosters, viscosity, amines, and fabric softeners like amine oxides, antifoam agents, sodium sulfate Inorganic salts such as thorium, and fluorescent agents, fragrances, and fungicides, usually present in trace amounts , colorants, and proteases, cellulases, amylases, and lipases (lipolases). There are enzymes such as Novoase™ (Novo). protease enzyme Suitable examples include Sebinase (Novo), Maxatal (gist-brocad) es), obticuline (MKC), or APL22 (Showa Denko ), Alcalase, Maxatase, Esperase, Optimase, Proteina 1 and subtilisin BPN. Suitable lipolases include, for example, lipolase. Ze (Novo), Amano lipase, Meito lipase, Lopozyme, S P225, SP285, Toy.

Jozoリパーゼで有る。好適なアミラーゼは、例えばテルマミル(Novoの 商標)及びマキサミルである。好適なセルラーゼとしては、セルザイム(Nov o)が挙げられる。It's Jozo lipase. Suitable amylases include, for example, Termamil (Novo's Trademark) and Maxamil. Suitable cellulases include Cellzyme (Nov o).

上記のようなこれらの任意の成分としては、解膠剤ポリマーを用いないラメラ分 散液が非常に安定性感受性であって、本発明によって、より多量のさらに有用な 量で混和し得る薬剤が挙げられる。これらの薬剤は、ラメラ小滴の凝集を促す傾 向があるために、問題を引き起こす。このような薬剤の例としては、Blank ophor RKH,Tinopal LMS、及びTinopal DMS− X及びBlankophorBBMのような蛍光剤、並びに、特にホスホネート 型の金属キレート化剤、例えばM On S a n t Oが販売しているD equestシリーズがある。These optional components as mentioned above include lamellar components without deflocculant polymers. If the dispersion is very stability sensitive, the present invention allows for a larger quantity of even more useful Examples include drugs that are miscible in amounts. These agents tend to promote agglomeration of lamellar droplets. It causes problems because of its tendency. Examples of such drugs include Blank ophor RKH, Tinopal LMS, and Tinopal DMS- Fluorescent agents such as X and BlankophorBBM, and especially phosphonates type metal chelators, such as D sold by M On S a n t O There is an equest series.

本発明の組成物は、好ましくは10〜80重量%、さらに好ましくは15〜60 重量%、最も好ましくは20〜50重量%の水を含有する。The composition of the present invention preferably contains 10 to 80% by weight, more preferably 15 to 60% by weight. % water, most preferably 20-50% by weight.

本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、25℃で製造後21日間貯蔵した場合 に2容量%未満の相分離を示す程に物理的に安定である。The liquid detergent composition of the present invention is preferably stored at 25°C for 21 days after manufacture. It is physically stable to the extent that it exhibits less than 2% phase separation by volume.

本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、製造後3か月間、20〜37℃の温度 で貯蔵中に25%未満、好ましくは10%未満、さらに好ましくは5%未満の容 量増加を示す程に容量安定である。The liquid detergent composition of the present invention preferably maintains a temperature of 20 to 37°C for 3 months after manufacture. less than 25%, preferably less than 10%, more preferably less than 5% during storage The capacity is stable enough to show an increase in capacity.

良好な容量安定性を得るためには、好ましくは本発明の組成物はさらに、漂白剤 成分のための二次安定剤を含有する。好適な安定剤は、当業界では十分公知であ って、EDTA、マグネシウムの珪酸塩及びホスホン酸塩、例えばDeques tシリーズ(Monsanto)、及びNaphthol(Merck)が挙げ られる。好ましくは、これらの安定剤の量は、組成物の0.05〜5重量%、さ らに好ましくは0.05〜1重量%である。In order to obtain good volume stability, preferably the composition of the invention further comprises a bleaching agent. Contains secondary stabilizers for ingredients. Suitable stabilizers are well known in the art. EDTA, silicates and phosphonates of magnesium, such as Deques t series (Monsanto), and Naphthol (Merck). It will be done. Preferably, the amount of these stabilizers ranges from 0.05 to 5% by weight of the composition. More preferably, it is 0.05 to 1% by weight.

本発明の組成物は、一つ又はそれ以上の漂白剤前駆剤を含有し得る。このような 薬剤のよく知られた例はTAEDである。Compositions of the invention may contain one or more bleach precursors. like this A well-known example of a drug is TAED.

好ましくは、漂白剤前駆剤は、少な(とも一部分非溶解形態で系中に存在する。Preferably, the bleach precursor is present in the system in at least a partially undissolved form.

前駆体が非溶解形態で存在することを確実にする一つの方法は、組成物中の電解 質の量を増やし、それによって系中の前駆体の溶解度を低減することである。こ のための好適な電解質は、例えば少なくとも一部水溶性の炭酸塩、硫酸塩、及び ハロゲニド塩である。One way to ensure that the precursor is present in undissolved form is through electrolysis in the composition. The goal is to increase the amount of quality and thereby reduce the solubility of the precursor in the system. child Suitable electrolytes for are, for example, at least partially water-soluble carbonates, sulfates, and It is a halide salt.

本発明の洗剤組成物を用いる場合、例えば洗濯機中で使用する場合には、洗濯水 で希釈して洗濯液を作る。洗濯液中の液体洗剤組成物の濃度は、好ましくは0. 05〜10重量%、さらに好ましくは0.1〜3重量%である。When using the detergent composition of the present invention, for example when using it in a washing machine, washing water Make a washing liquid by diluting it with The concentration of the liquid detergent composition in the washing liquid is preferably 0. 05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight.

有効な洗浄力を確実にするためには、液体洗剤組成物は、好ましくはアルカリ性 であって、推奨濃度で組成物の水溶液中に用いる場合は、約7.0〜12、好ま しくは約8〜11の範囲内のpHを提供するのが好ましい。これらの要件を満た すためには、未希釈液体組成物は好ましくは7以上のpH,例えば約8.0〜1 2.5のpHを有するべきである。家庭用の安全のためには、過度に高いpH1 例えばpH13以上のpHは余り望ましくないことに留意すべきである。液体組 成物中に過酸化水素が存在する場合には、良好な洗浄力並びに良好な物理的及び 化学的安定性の組み合わせ効果を確実にするためには、pHは一般に7.5〜1 0.5、好ましくは8〜10、特に8.5〜10である。このようにアルカリ性 の高い任意の洗剤組成物中の成分は、もちろん、アルカリ性安定性のために、特 に酵素、特に好適な蛋白賀分解酵素のようなpH感受性物質のために選択される 。pHは、好適なアルカリ性又は酸性物質を添加することによって調節する。To ensure effective cleaning power, liquid detergent compositions are preferably alkaline. and when used in an aqueous solution of the composition at the recommended concentration, about 7.0 to 12, preferably or preferably within the range of about 8-11. meet these requirements The undiluted liquid composition preferably has a pH of 7 or higher, such as from about 8.0 to 1. It should have a pH of 2.5. For household safety, an excessively high pH of 1 It should be noted that, for example, a pH of 13 or higher is less desirable. liquid group The presence of hydrogen peroxide in the composition provides good detergency and good physical and To ensure the combined effect of chemical stability, the pH is generally between 7.5 and 1. 0.5, preferably 8-10, especially 8.5-10. Alkaline like this Ingredients in any detergent composition with a high selected for pH-sensitive substances such as enzymes, especially suitable proteolytic enzymes. . The pH is adjusted by adding suitable alkaline or acidic substances.

本発明の組成物は、液体洗剤組成物の任意の製造方法によって調製する。好まし い方法は、任意に処方物の一つ又はそれ以上のその他の成分を包含する。漂白剤 物質は、好ましくは前分散液として添加する。The compositions of the present invention are prepared by any method of making liquid detergent compositions. preferred The method optionally includes one or more other ingredients of the formulation. bleach The substances are preferably added as a predispersion.

以下の実施例で、本発明をさらに説明する。全実施例については、別記しない限 りパーセンテージは全て重量である。The following examples further illustrate the invention. For all examples, unless otherwise specified, All percentages are by weight.

実施例1 本実施例は、添加物置と組み合わせて漂白剤を含有する水性系中の漂白剤の安定 性を説明する。使用する水性系は、対応するすぐに使用できる水性液体洗剤組成 物中に存在する同一の、相対量の成分を含有する。例えば、組成物Aは20部の 漂白剤物質及び40部の水を含有する;対応する液体洗剤組成物は、20部の漂 白剤、40部の水、及i4o (100まで)部の洗剤活性物質をその他の成分 と組み合わせて含有する。洗剤活性物質を含まない組成物中の漂白剤の絶対安定 性は、対応する洗剤組成物中の漂白剤の絶対安定性とは異なるが、洗剤活性物質 を含まない系との比較は、洗剤活性物質を含む組成物の相対漂白剤安定性の良好 な指標を提供する。Example 1 This example demonstrates the stability of bleach in an aqueous system containing bleach in combination with an additive store. Explain gender. The aqueous system used is compatible with the corresponding ready-to-use aqueous liquid detergent composition. Containing the same, relative amounts of components present in a substance. For example, Composition A contains 20 parts of A corresponding liquid detergent composition contains 20 parts bleach material and 40 parts water; whitening agent, 40 parts water, and i4o (up to 100) parts detergent active substance, other ingredients. Contained in combination with. Absolute stability of bleaching agents in compositions without detergent actives The stability of the detergent actives differs from the absolute stability of the bleach in the corresponding detergent composition. Good relative bleach stability of compositions containing detergent actives compared to systems without Provide relevant indicators.

組成物A−Dは、成分を攪拌しながら記載順に水に加えて調製した。結果は、非 溶解漂白剤物質が沈殿する物理的に不安定な過硼酸分散液である。溶解成分を含 有する電解質分散媒を単離し、漂白剤含量及び漂白剤安定性に関して査定した。Compositions A-D were prepared by adding the ingredients to water in the order listed with stirring. The result is non- It is a physically unstable perboric acid dispersion in which dissolved bleach material precipitates. Contains dissolved components The electrolyte dispersion medium was isolated and assessed for bleach content and bleach stability.

溶解量の漂白剤のみが漂白剤の分解に関与するため、分離電解質相に関して得ら れた結果は系中の総漂白剤!定性を表わす。Since only the dissolved amount of bleach is involved in the decomposition of the bleach, the The result is the total bleach in the system! Represents qualitative.

分離電解質相中の溶解漂白剤の量は、ヨウ素測定滴定によって測定し、半減期は 、時間の関数として、分離電解質相中の溶解漂白剤の量の測定値に基づいて測定 した。The amount of dissolved bleach in the separated electrolyte phase is determined by iodometric titration and the half-life is , determined based on measurements of the amount of dissolved bleach in the separated electrolyte phase as a function of time did.

以下の結果が得られた: 表1:37℃での過硼酸塩の溶解度及び安定性成分(重量部) 組成 物 BCD Na゛−メタ硼酸塩1)−2,62,6−グリセロール − −3,53,5 1)Naメタ硼酸塩 4H20(BDHChem’i ca IS)。The following results were obtained: Table 1: Solubility and stability of perborate at 37°C Ingredients (parts by weight) Composition B.C.D. Na゛-metaborate 1)-2,62,6-glycerol--3,53,5 1) Na metaborate 4H20 (BDHChem'i ca IS).

2)t=0での縁糸についての値。9 3)t=oでの単離電解質相中の溶解過硼酸塩の重量%。2) Value for edge thread at t=0. 9 3) Weight % of dissolved perborate in the isolated electrolyte phase at t=o.

4)推定値。4) Estimated value.

5)1日後の単離電解質相中の総漂白剤の重量%。5) Weight % of total bleach in the isolated electrolyte phase after 1 day.

これらの結果は、メタ硼酸塩の非存在下で水中に漂白物質を含有する組成物Aが 、分離電解質相中で高レベルの溶解漂白剤と、非常に寿命が短い溶解漂白物質と を生じることを示す。メタ硼酸塩の非存在下で水に溶解したグリセロール及び漂 白剤を含有する組成物りも、1日未満で分解する高レベルの溶解漂白剤を提供す る。組成物Bは、漂白物質と組み合わせてメタ硼酸塩を含有するが、これは低レ ベルの溶解漂白剤と長寿命の溶解漂白剤を生じる。分解漂白剤の総量は少ない。These results demonstrate that Composition A containing bleaching substances in water in the absence of metaborate , with high levels of dissolved bleach in the separate electrolyte phase and with very short-lived dissolved bleach. Indicates that this occurs. Glycerol and bleach dissolved in water in the absence of metaborate Compositions containing bleaching agents provide high levels of dissolved bleaching agents that decompose in less than a day. Ru. Composition B contains metaborate in combination with a bleaching agent, which Bell's dissolving bleach and producing long-life dissolving bleach. The total amount of degrading bleach is small.

組成物C;さらにグリセロールを含有し、低pHという利点を有する;これは酵 素含*液体洗剤組成物にとって特に好ましい。さらに本組成物は、メタ硼酸塩を 含まない対応する組成物より安定している。Composition C; further contains glycerol and has the advantage of low pH; this Particularly preferred for *containing liquid detergent compositions. Additionally, the composition contains metaborate. more stable than corresponding compositions without it.

これらの結果は、試験組成物に対応する液体洗剤組成物がメタ硼酸塩の存在下で より大きな安定性を有することを示す。These results demonstrate that the liquid detergent compositions corresponding to the test compositions were Indicates greater stability.

実施例2 安定性を測定した。。Example 2 Stability was measured. .

以下の結果が得られた: 表2:37℃での漂白剤安定性 成分(重量部 組 成 物 EFG)I I J クエン酸 −0,931,53−−0,31硫酸 −−−G、’65 1.13  −pH11,09,08,09,0g、0 9.0分解漂白剤% 0.057  G、069 0.29 0.95 >2.9 0.111傘)推定値 本実施例は、漂白剤の安定性に及ぼすpH降下剤の作用を説明する。試験F−G 及びJは、漂白剤及びメタ硼酸塩組成物のpHがクエン酸を用いて低減されると 有益であることを示す;得られた組成物は、許容可能な安定性を有する。The following results were obtained: Table 2: Bleach stability at 37°C Ingredients (parts by weight) EFG) I I J Citric acid -0,931,53--0,31 Sulfuric acid ---G, '65 1.13 -pH 11,09,08,09,0g, 09.0 decomposition bleach % 0.057 G, 069 0.29 0.95 > 2.9 0.111 Umbrella) Estimated value This example illustrates the effect of pH lowering agents on bleach stability. Test FG and J when the pH of the bleach and metaborate composition is reduced using citric acid. Showing advantageous; the resulting composition has acceptable stability.

硫酸によって組成物のpHを低下させる(試験H〜■)と、特に低pH値で漂白 剤が不安定になる。Lowering the pH of the composition by sulfuric acid (tests H to ■) results in bleaching, especially at low pH values. The agent becomes unstable.

実施例3 実施例1と同様に組成物を調製し、溶解漂白剤の量及びその安定性を査定した。Example 3 Compositions were prepared as in Example 1 and the amount of dissolved bleach and its stability were assessed.

以下の結果が得られた: 表3:37℃での漂白剤の安定性 成分(重量部) 組成 物 Mg−1り珪酸塩 −一0.2 pH11,111,111,1 分解漂白剤 0.018 G、011 0.016零)推定値 これらの結果は、Dequest又はMg−珪酸塩のような安定剤をさらに添加 することによってメタ硼酸塩の存在下で漂白剤の安定性がさらに改良され得るこ とを示す。The following results were obtained: Table 3: Stability of bleach at 37°C Ingredients (parts by weight) Composition Mg-1 polysilicate -10.2 pH11,111,111,1 Decomposition bleach 0.018 G, 011 0.016 zero) Estimated value These results suggest that further addition of stabilizers such as Dequest or Mg-silicate It has been shown that the stability of bleaches in the presence of metaborate can be further improved by and

実施例4 以下の液体洗剤組成物を、各成分を記載順に水に添加することによって処方する : 傘)欧州特許出願第89201530.6号(欧州特許第346.995 )  lこ記載されて0るようなポリマーA2 実施例5 以下の処方物を実施例4と同様に調製する:表5= Nt DoBs 9.1 17.3 グリセロール 8.1 3.0 NIOI(l、0 − N為−メタ硼酸塩 5.!l 2.0 ゼオライトA4 25.3 30.O N*CMC−0,3 水 ・・・・・・・・・to 100%・・・・・・・・・実施例6 以下の洗剤組成物を、実施例4と同様に調製する。Example 4 Formulate the following liquid detergent composition by adding each ingredient to water in the order listed: : Umbrella) European Patent Application No. 89201530.6 (European Patent No. 346.995) Polymer A2 as described above Example 5 The following formulations are prepared analogously to Example 4: Table 5= Nt DoBs 9.1 17.3 Glycerol 8.1 3.0 NIOI (l, 0 - N-meta-borate 5. ! l 2.0 Zeolite A4 25.3 30. O N*CMC-0,3 Water......to 100%...Example 6 The following detergent composition is prepared similarly to Example 4.

N蹴DoBS 10.2 − HloBS −10,7 !ylIperonie^? !9.3 19.3N1オレイン酸塩 10.3  − にオレイン酸塩 −10,3 グリセロール s、o s、。N Kick DoBS 10.2 - HloBS -10,7 ! ylIperonie^? ! 9.3 19.3N1 oleate 10.3 − oleate -10,3 Glycerol s, os,.

N1−メタ硼酸塩 3.5 3.5 Dequesl 2G66 0.4 −I!g−ケイ酸塩 −0,4 Silicon DB 100 0.3 0.3Tinop*I CBS−I  O,50,5Suinoe O,I O,l Am71xse O,I O,1 香料 0.1 0.1 ネ)欧州特許出願第89201530.6号(欧州特許第346.995号)に 記載されているようなポリマーAll実施例7〜12 以下の組成物を、香料及び酵素を除(少量の成分と共に電解質を温度を上げた水 に添加し、その後攪拌しながら全混合物として洗剤活性物質を添加し、次いでそ の混合液を冷却して酵素、香料、及び漂白剤を加えることによって調製した。N1-metaborate 3.5 3.5 Dequesl 2G66 0.4 -I! g-silicate -0,4 Silicon DB 100 0.3 0.3 Tinop*I CBS-I O,50,5Suinoe O,I O,l Am71xse O, I O, 1 Fragrance 0.1 0.1 n) European Patent Application No. 89201530.6 (European Patent No. 346.995) Polymer All Examples 7-12 as described The following composition, excluding fragrances and enzymes (along with small amounts of other ingredients), is mixed with electrolytes in heated water. then add the detergent active as a whole mixture while stirring, then add the detergent active was prepared by cooling the mixture and adding the enzyme, fragrance, and bleach.

成 分(重量%) 7 8 9 10 11N* −Dabs 2+ 21 2 3.3 21 21S7nperoaic 7 9 9 10 9 9グリセロ ール 3.5 − 3.9 − 3.5Ns−過ホウ酸塩−水和物 −−7,2 −−酸素、アルカラーゼ 0.8 0.8 G、8 0.8 0.8シリコーン 、 Dot Co+nieg DBtOQ Q、3 0.3 G、3 G、3  0.3水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・b xlines・川・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・E・・・ 1)この混合物は、最終pHを調節するために用いる。Ingredients (weight%) 7 8 9 10 11 N* -Dabs 2 + 21 2 3.3 21 21S7nperoaic 7 9 9 10 9 9 glycero Rule 3.5 - 3.9 - 3.5Ns-perborate-hydrate --7,2 --Oxygen, Alcalase 0.8 0.8 G, 8 0.8 0.8 Silicone , Dot Co+nieg DBtOQ Q, 3 0.3 G, 3 G, 3 0.3 Water・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ b xlines・river・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・E・・・ 1) This mixture is used to adjust the final pH.

2)新鮮な試料中の分析酵素レベルの%として表わす。2) Expressed as a % of the analyzed enzyme level in the fresh sample.

3)100%過硼酸塩の場合、分散液として添加(Proxsol (ICI) 、40マイクロメーターの平均過硼酸塩粒子サイズを有する水中に溶解した約6 5%過硝酸塩分散液)。3) In the case of 100% perborate, add as a dispersion (Proxsol (ICI) , about 6 dissolved in water with an average perborate particle size of 40 micrometers. 5% pernitrate dispersion).

4)欧州特許111346.995号の1式の解膠剤ポリマー(式中、x−50 ,yxO,R5−H,R6=CH3,R1=−CO−0、R及CF R3+t  存在L rA イ。R’=−CH。4) A set of peptizer polymers of European Patent No. 111346.995 (wherein x-50 , yxO, R5-H, R6=CH3, R1=-CO-0, R and CF R3+t Existence L rA a. R'=-CH.

mM=7.500)。mM=7.500).

5)中等度の遠心分離によって非溶解漂白剤粒子を除去することにより得られる 総過硼酸塩の重量%(約)。5) Obtained by removing undissolved bleach particles by moderate centrifugation Total perborate weight % (approximately).

6)測定しなかった。6) Not measured.

得られた物質は以下の特徴を有したニ ア 8 9 10 It 12 実施例13 Ca Cl 2を1%のレベルで0.8%の酵素と組み合わせて用いて、実施例 7の組成物を調製した。この場合、以下の種類の酵素を用いた。The obtained substance is a nitrogen substance with the following characteristics: A 8 9 10 It 12 Example 13 Examples using CaCl2 at a level of 1% in combination with 0.8% enzyme 7 compositions were prepared. In this case, the following types of enzymes were used:

エスペラーゼ液(エスペラーゼ L8.0 (Novo))サビナーゼ液(サベ ナーゼ 16、OLDX (Nova))サビナーゼスラリ−(サベナーゼ 1 6.0 SL (NovO)) アルカラーゼ液(アルカラーゼ 2.34 LDK (Novo)) 酵素の安定性は使用する酵素の種類に依っており、よって酵素の安定性の増大が 以下の順に見出されることが判明した:エスペラーゼ〉サビナーゼスラリー〉サ ビナーゼ液〉アルカラーゼ。Esperase solution (Esperase L8.0 (Novo)) Savinase solution (Sabe Naze 16, OLDX (Nova)) Savinase Slurry (Savenase 1) 6.0 SL (NovO)) Alcalase liquid (Alcalase 2.34 LDK (Novo)) Enzyme stability depends on the type of enzyme used, so increased enzyme stability It was found that they are found in the following order: Esperase, Savinase Slurry, and Savinase Slurry. Binase liquid〉Alcalase.

補正嘗の写しく翻訳文)提出書(特許法jllI 184条の8)平成4年1月 13日Copy and translation of amendments) submission form (Patent Law JllI Article 184-8) January 1992 13th

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.水性塩基、漂白物質、2〜60重量%の洗剤活性物質、及びメタ硼酸塩電解 質を含有するすぐに使用できる液体洗剤組成物。1. Aqueous base, bleaching substances, 2-60% by weight of detergent actives, and metaborate electrolysis A ready-to-use liquid detergent composition containing quality ingredients. 2.漂白物質が組成物に一部のみ可溶性であって、好ましくは漂白物質が過硼酸 塩及び/又は過炭酸塩物質を含有する請求項1記載の液体洗剤組成物。2. The bleaching material is only partially soluble in the composition, preferably the bleaching material is perboric acid. A liquid detergent composition according to claim 1 containing salt and/or percarbonate substances. 3.0.1〜15重量%の活性酸素及び/又は1〜40重量%の漂白物質に対応 する量の漂白剤を含有する請求項1記載の液体洗剤組成物。3. Compatible with 1-15% by weight of active oxygen and/or 1-40% by weight of bleaching substances A liquid detergent composition according to claim 1 containing an amount of bleach. 4.0.1〜10重量%のメタ硼酸塩電解質を含有し、好ましくはメタ硼酸塩の レベルを処方物の水性相のホウ素含量によって測定し、そして11の標準pHで のメタ硼酸塩の対応するレベルを算出することによって確定する請求項1記載の 液体洗剤組成物。4. Contains 0.1 to 10% by weight of metaborate electrolyte, preferably metaborate The level was determined by the boron content of the aqueous phase of the formulation and at a standard pH of 11. of claim 1, wherein the corresponding level of metaborate is determined by calculating the corresponding level of metaborate of Liquid detergent composition. 5.1〜60重量%の塩析電解質を含有し、上記塩析電解質が好ましくはクエン 酸塩電解質を含有する請求項1記載の液体洗剤組成物。5.1 to 60% by weight of a salting-out electrolyte, the salting-out electrolyte preferably containing citric acid. A liquid detergent composition according to claim 1 containing an acid salt electrolyte. 6.5〜50重量%の非石鹸ビルダー物質を含有する請求項1記載の液体洗剤組 成物。A liquid detergent set according to claim 1 containing from 6.5 to 50% by weight of non-soap builder substances. A product. 7.0.1〜5重量%の解膠剤ポリマーを含有する請求項1記載の液体洗剤組成 物。7. A liquid detergent composition according to claim 1 containing from 0.1 to 5% by weight of deflocculant polymer. thing. 8.8.0〜12.5のpH、及び21s−1で1,500mPas未満の粘度 を有し、上記組成物がさらに物理的安定及び容量安定である請求項1記載の液体 洗剤組成物。8. pH between 8.0 and 12.5, and viscosity less than 1,500 mPas at 21 s 2. The liquid of claim 1, wherein the composition is further physically and volumetrically stable. Detergent composition. 9.水性塩基、漂白物質、2〜60重量%の洗剤活性物質、及びメタ硼酸塩電解 質を使用することによって得られるホウ素電解質を含有するすぐに使用できる液 体洗剤組成物。9. Aqueous base, bleaching substances, 2-60% by weight of detergent actives, and metaborate electrolysis Ready-to-use liquid containing boron electrolyte obtained by using Body cleansing composition. 10.請求項1〜9記載の液体洗剤組成物を水で希釈して、好ましくは洗灌機で 使用するための洗灌液を生成する洗灌方法。10. The liquid detergent composition according to claims 1 to 9 is diluted with water and preferably washed in a washing machine. An irrigation method for producing an irrigation solution for use.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2073445A1 (en) * 1990-02-08 1991-08-09 Johannes Cornelis Van De Pas Liquid bleach composition
DE4123142A1 (en) * 1991-07-12 1993-01-14 Henkel Kgaa FLUESSIGWASCHMITTEL
WO1996033258A1 (en) * 1995-04-20 1996-10-24 Albright & Wilson Uk Limited Stabilised aqueous suspensions of bleach containing perborate particles
ES2373300B1 (en) * 2011-12-14 2012-12-20 Soro Internacional, S.A. DETERGENT FOR DISHWASHERS.

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2140822A5 (en) * 1971-06-09 1973-01-19 Air Liquide Bleaching liquids - contg hydrogen peroxide or persalts in alkaline medium with stabilisers
DE3007796C2 (en) * 1980-02-29 1982-07-15 Hoffmann's Stärkefabriken AG, 4902 Bad Salzuflen Process to increase the degree of whiteness, to prevent graying and to remove graying from woven and knitted fabrics made of man-made fibers or mixtures of man-made fibers and natural fibers
GB8424812D0 (en) * 1984-10-02 1984-11-07 Unilever Plc Enzymatic detergent composition
GB8712430D0 (en) * 1987-05-27 1987-07-01 Procter & Gamble Liquid detergent

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