JPH04505879A - Microcapsules with polymer capsule walls - Google Patents

Microcapsules with polymer capsule walls

Info

Publication number
JPH04505879A
JPH04505879A JP2505597A JP50559790A JPH04505879A JP H04505879 A JPH04505879 A JP H04505879A JP 2505597 A JP2505597 A JP 2505597A JP 50559790 A JP50559790 A JP 50559790A JP H04505879 A JPH04505879 A JP H04505879A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
microcapsules
tables
formulas
capsule wall
chemical formulas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2505597A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3115315B2 (en
Inventor
ヌイケン、オスカール
ダウト、ヨツヒエン
フオイト、ブリギツテ
ペクルーン、ウオルフガング
Original Assignee
イーストマン コダック カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by イーストマン コダック カンパニー filed Critical イーストマン コダック カンパニー
Publication of JPH04505879A publication Critical patent/JPH04505879A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3115315B2 publication Critical patent/JP3115315B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B41M5/287—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using microcapsules or microspheres only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16—Interfacial polymerisation
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/002—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ポリマーカプセル壁を有するマイクロカプセル本発明はポリマーカプセル壁を有 するマイクロカプセルに関す、る。[Detailed description of the invention] Microcapsules having a polymer capsule wall The present invention provides microcapsules having a polymer capsule wall. Regarding microcapsules.

この種のマイクロカプセル、その製造法及び種々の使用可能性はｒアンゲバンテ ・ヘミ−Ｊ　１９７５年、第１６号、第５５６〜５６７頁から公知である。それ によるとマイクロカプセルは芯物質と固体のカプセル壁とからなる、１〜５００ ０μｍの大きさの微粒子であると解される。芯物質はマイクロカプセルの使用目 的に応して、カプセル壁によりカプセル外界から隔離されまたカプセル壁の破壊 又は浸透によってその周囲に意図的に放出することのできる作用物質を含む。カ プセル壁は特に天然又は合成ポリマーからなり、その種類及びカプセル壁の厚さ がマイクロカプセルの外形を球、ｌｊ＠の房欅集合体又は不規則な構造体として 決定すると共に、一方ではカプセル壁の隔離力及びカプセル内容物の意図的な放 出能を決定する。カプセルは機械的に外部から、すなわち切り込むか又は押し潰 すことによって、又は内部から、すなわちカプセル内容物の沸点以上に加熱する ことにより並びにカプセル壁を溶解、融解又は燃やすことにより開放することが できる。Microcapsules of this type, their production and various possibilities of use are described in R.Angevante. - Known from Hemi-J, 1975, No. 16, pp. 556-567. that According to Microcapsules, microcapsules consist of a core substance and a solid capsule wall. It is understood that they are fine particles with a size of 0 μm. The core substance is used for microcapsules. Depending on the situation, the capsule wall isolates the capsule from the outside world and the destruction of the capsule wall or contain an active substance that can be intentionally released into its surroundings by osmosis. mosquito The capsule wall is composed of a particularly natural or synthetic polymer, its type and the thickness of the capsule wall. The outer shape of the microcapsule is a sphere, a cluster of lj@, or an irregular structure. On the one hand, the isolating forces of the capsule walls and the intended release of the capsule contents Determine performance. The capsule is mechanically removed from the outside, i.e. by cutting or crushing. or from within, i.e. by heating above the boiling point of the capsule contents. and by dissolving, melting or burning the capsule wall. can.

マイクロカプセル化に関しては機械的−物理的方法及び化学的方法が公知である 。化学的方法には界面重縮合法が属し、この方法の場合水と混合不能の溶剤に溶 解した第１モノマーを水−保護コロイド溶液中で激しく撹拌しながら分散させ、 水に溶解した第２モノマーを添加することにより雨上ツマ−を溶剤／水の境界面 で反応させて溶剤含をマイクロカプセルの形の固体ポリマー（重縮合物）を製造 する。Mechanical-physical and chemical methods are known for microencapsulation. . Chemical methods include the interfacial polycondensation method, which uses a solvent that is immiscible with water. Dispersing the dissolved first monomer in a water-protective colloid solution with vigorous stirring, By adding a second monomer dissolved in water, raindrops can be removed at the solvent/water interface. to produce a solid polymer (polycondensate) in the form of a solvent-containing microcapsule. do.

マイクロカプセルの公知の用途としては例えば、片側に発色剤を含むマイクロカ プセル及び顕色剤が被覆されている「セルフ−コンテインド−タイプ」の反応記 録紙が挙げられ、この場合マイクロカプセルが筆記具の圧力により破壊された箇 所に直ちに展開発色剤によって可視マーキングが生しる。Known uses of microcapsules include, for example, microcapsules containing a coloring agent on one side. "Self-contained type" reaction record where the cell and developer are coated In this case, the microcapsules were destroyed by the pressure of the writing instrument. A visible marking is immediately produced by the developing coloring agent.

マイクロカプセルのもう１つの用途は英国特許第２１７３４５２号明細書から、 画像記録法との関連において公知である。この場合インキを含むマイクロカプセ ルは記録支持体上に塗布され、記録すべき画像に応してレーザ光線により破壊さ れるか又は少なくともインキ透過性にされ、その結果インキは記録すべき画像に 応して記録紙上に達する。しかしこの方法を実際にどのようにして達成するのか またこれにはいかなるカプセル壁材料が適しているのかは、上記英国特許第２１ ７３４５２号明細書からは明かでない。Another use of microcapsules is from British Patent No. 2173452: Known in connection with image recording methods. In this case microcapsules containing ink The film is applied onto the recording support and is destroyed by a laser beam depending on the image to be recorded. or at least made ink permeable so that the ink is transparent to the image to be recorded. Accordingly, it reaches the recording paper. But how do you actually accomplish this? Also, what kind of capsule wall material is suitable for this purpose is explained in the above-mentioned British Patent No. 21. It is not clear from the specification of No. 73452.

本発明は、カプセル壁が熱及び／又は光の作用下に破壊される形式の、熱不安定 性及び／又は光子安定性のカプセル壁を存するマイクロカプセルを提供すること を課題とする。The present invention provides thermally unstable Provided are microcapsules having a photon-resistant and/or photon-stable capsule wall. The task is to

本発明によればこの課題は、先に記載した形式のマイクロカプセルにおいて、カ プセル壁のポリマーが熱及び／又は光に不安定な予定破壊点をアゾ官能基（−Ｎ −Ｎ−）又はジオキシ官能基（−０−０−）の形で含むことによって解決される 。According to the invention, this problem is solved in microcapsules of the type described above. Azo functional group (-N -N-) or dioxy functional group (-0-0-) .

マイクロカプセルの優れた実施態様及び有利な用途は請求の範囲２以下に記載さ れている。Advantageous embodiments and advantageous uses of the microcapsules are set out in claims 2 et seq. It is.

本発明によるマイクロカプセルは、これをカプセル壁内の熱及び／又は光に不安 定な予定破壊点により単に熱又は光で意図的に破壊することによって、カプセル 内容物を放出し得るという特徴を有する。更にこのマイクロカプセルは、これが 機械的に負荷可能でありまたそのカプセル壁がカプセル内容物を浸透しないこと から、簡単かつ確実に取り扱うことができる。他の利点は、アゾ又はジオキシ官 能基の形の予定破壊点が発熱的にまたアゾ官能基の場合には付加的に発射ガス、 すなわち窒素の放出下に分解し、従って熱分解に際してこの分解を起こさせるの に必要な熱エネルギーが放出熱によって軽減されること、またカプセル内容物の 放出がこの発射ガスによって促進されることである。この場合発射ガスの作用は 付加的にカプセル内容物としての低沸点液によって補助される。The microcapsules according to the present invention are sensitive to heat and/or light within the capsule wall. Capsules can be destroyed simply by intentionally destroying them with heat or light through a predetermined, predetermined failure point. It has the characteristic of being able to release its contents. Furthermore, this microcapsule is mechanically loadable and whose capsule walls do not penetrate the capsule contents; It can be handled easily and reliably. Another advantage is that azo or dioxy The intended break point of the functional group is exothermically and, in the case of an azo functional group, additionally a propellant gas, i.e. it decomposes with the release of nitrogen, thus causing this decomposition to occur during thermal decomposition. The thermal energy required for The release is facilitated by this propellant gas. In this case, the action of the propellant gas is It is additionally assisted by a low-boiling liquid as capsule content.

請求の範囲３に記載したカプセル壁ポリマー（ＦＡＩ）〜（ＰＡ６）に対しては 約１２０〜１２５°Ｃの分解温度を得ることができ、従って例えば室温での早期 分解に基づく危険性はない。更にこの分解温度はアゾ及びジオキシ官能基に対し てそれぞれ隣接する基との関連において広範囲に調整することができる。For capsule wall polymers (FAI) to (PA6) described in claim 3, Decomposition temperatures of about 120-125 °C can be obtained, thus e.g. There is no risk due to decomposition. Furthermore, this decomposition temperature is can be adjusted within a wide range in relation to the respective adjacent groups.

カプセル壁の機械的特性は主としてポリマーの種類によって影響され、この場合 ポリマーとは重縮合物又は重付加生成物を意味する。すなわち例えばカプセル内 容物をカプセル外界から保護するマイクロカプセルの能力は、架橋ポリマーにあ っては線状ポリマーの場合よりも高い。カプセル壁の破壊に対して決定的なファ クタはカプセル壁内の予定破壊点の種類及び数であり、この場合予定破壊点の数 は出発上ツマ−を付加的な熱及び光安定性の出発モノマーと共重合させることに よって有利に調整することができる。The mechanical properties of the capsule wall are mainly influenced by the type of polymer, in this case By polymer is meant a polycondensate or a polyaddition product. i.e. inside a capsule The ability of microcapsules to protect their contents from the outside world is due to the cross-linked polymer. is higher than that for linear polymers. A decisive factor against capsule wall failure. Kuta is the type and number of planned failure points in the capsule wall, in this case the number of planned failure points. The starting material is copolymerized with additional heat- and light-stable starting monomers. Therefore, it can be adjusted advantageously.

本発明によるマイクロカプセルは例えば薬荊、食品、農薬、現像剤、硬化剤、耐 燃剤その他多くの作用物質を所望時点で熱及び／又は光を作用させることによっ て放出させるのに特に適している。１つの優れた用途は熱又はレーザ転写印刷で のマイクロカプセルである。この場合染料又は発色剤を含むマイクロカプセルは 直接記録支持体上にか又は印字すべき記録支持体に接触するインキリボンに塗布 され、熱印字ヘッドによる熱によってか又はレーザによるエネルギーに富んだ光 線によってカプセル内容物の放出下に破壊される。この場合印字すべき記録支持 体への着色は発熱的に解放される熱及び発射ガスによって補助される。The microcapsules according to the present invention can be used, for example, in medicines, foods, agricultural chemicals, developers, hardeners, resistant Combustion agents and many other agents can be prepared at desired times by the action of heat and/or light. Particularly suitable for release. One excellent application is thermal or laser transfer printing. microcapsules. In this case, the microcapsules containing the dye or color former are Application directly onto the recording support or onto an ink ribbon in contact with the recording support to be printed by heat from a thermal print head or by energetic light from a laser. The capsule is destroyed by the rays releasing its contents. Record support to be printed in this case Coloring of the body is assisted by exothermically released heat and propellant gas.

次に本発明を６つの実施例及び変形例に基づき更に詳述する。Next, the present invention will be explained in further detail based on six embodiments and modifications.

例１ 発色剤クリスタルバイオレットラクトン（ＫＶＬ）をマイクロカプセル化するた め次の付加物を製造する。Example 1 For microencapsulating the coloring agent crystal violet lactone (KVL) Manufacture the following adducts.

溶液（１）：ＫＶＬｏ、０８ｇを１，２−ジクロルエタン１．１　ｇに５０’Ｃ で撹拌しながら溶解させる。Solution (1): KVLo, 08g in 1,2-dichloroethane 1.1g at 50'C Dissolve while stirring.

溶液（２）：４．　４＋−アゾビス−（４−シアノペンタン酸クロリド）（ＡＣ ＰＣ）１．４ｇを湿気を遮断して１．　２−ジクロルエタン４．５ｇに撹ｆｆ’ しなからン容解させる。Solution (2): 4. 4+-azobis-(4-cyanopentanoic acid chloride) (AC PC) 1.4g to block moisture and 1. Stir in 4.5 g of 2-dichloroethane ff’ Make them understand.

溶液（３）二分散助荊及び保護コロイドとして使用する低分子（Ｍ＝　１５００ ０ｇ１モル）ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）Ｉｇを撹拌しながら遺留水２０ｍ １中に溶解させる。Solution (3) Low molecules used as bidisperse auxiliaries and protective colloids (M = 1500 0 g 1 mol) polyvinyl alcohol (PVA) While stirring Ig, add 20 m of residual water. Dissolve in 1.

溶液（４）ニジエチレントリアミン０．３３　ｇ及びＮａＯＨ０，４ｇを冷却し なから痕留水５ｍｌ中に溶解させる。Solution (4) 0.33 g of diethylenetriamine and 0.4 g of NaOH were cooled. Dissolve it in 5 ml of distilled water.

溶液（１）及び（２）を合わせ、溶液（３）中に分散させる。こうして得られた エマルシヨンに溶液（４）を高速撹拌（１０００ｒｐｍ）で徐々に及び冷却しな がら加える。その際界面重縮合反応により１．２−ジクロルエタン、ＫＶＩＪび ＡＣＰＣからなるカプセル内容物及び次の架橋アゾポリアミドからなるカプセル 壁を有するマイクロカプセルが生しる。Solutions (1) and (2) are combined and dispersed in solution (3). thus obtained Gradually add solution (4) to the emulsion with high speed stirring (1000 rpm) and cool. Add it completely. At that time, 1,2-dichloroethane, KVIJ and Capsule contents made of ACPC and capsules made of the following cross-linked azopolyamide Microcapsules with walls are formed.

界面重縮合を終わらせるためマイクロカプセル懸濁液を約３０分間、後撹拌する 。Post-stir the microcapsule suspension for about 30 minutes to finish the interfacial polycondensation. .

「セルフ−コンテインド−タイプ」による反応記録紙を製造するため、マイクロ カプセル分散液を顕色剤としてのシリカゲル、間隔及び流動剤としてのセルロー ス粉末並びに結合側としてのポリビニルアルコールと一緒に互いに混合し、支持 体（フィルム又は祇）上に塗布する０機械的な圧力による従来のマーキング製造 とは異なり、マイクロカプセルを例えば熱印字へンドにより熱を送ることによっ て熱分解的に１２０〜１４０℃で破壊する。その際その都度送り出されるマイク ロカプセルから放出され、発色する発色剤により支持体上に青色のマーキングが 生じる。同様にレーザによりマイクロカプセルを光分解的に破壊して、２ｍｍ以 下の文字幅を得ることもできる。In order to produce “self-contained type” reaction recording paper, micro Capsule dispersion with silica gel as color developer and cellulose as spacing and flow agent Mix each other together with the base powder as well as polyvinyl alcohol as the bonding side and support Conventional marking production by zero mechanical pressure applied onto the body (film or paper) In contrast, microcapsules can be printed by applying heat, e.g. via a thermal printing head. It is destroyed pyrolytically at 120-140°C. Microphone sent out each time A blue marking is created on the support by the coloring agent released from the capsule. arise. Similarly, the microcapsules are photolytically destroyed using a laser, and microcapsules of 2 mm or more are destroyed. You can also get the width of the bottom character.

例１に記載した付加物から出発して、溶液（４）中の架橋剤成分を二、三又は多 官能性アミンの形に変えることによって、次の例２ないし６に記載するマイクロ カプセルを製造することができる。Starting from the adduct described in Example 1, two, three or more crosslinker components in solution (4) By converting to the functionalized amine form, the microorganisms described in Examples 2 to 6 below Capsules can be manufactured.

例２ 架橋剤成分として１．２−エチレンジアミンを用いて、次の線状ポリアミドから なるカプセル壁を有するマイクロカプセルを得ることができる。Example 2 From the following linear polyamide using 1,2-ethylenediamine as the crosslinker component It is possible to obtain microcapsules having a capsule wall of

ＣＮ　ＣＮ ＋０Ｃ−Ｃ）！、−ＣＨ，−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−ＣＨ，−ＣＩ＋、−Ｃｏ−Ｎｕ− ＣＩ（２−ＣＨ！〜ＮＨ−１−。CN　CN +0C-C)! , -CH, -C-N=N-C-CH, -CI+, -Co-Nu- CI(2-CH!~NH-1-.

ＣＩ１３　ＣＨｆｆ　（ＰＡ２） 例３ 架橋剤成分として１．６−へキサメチレンジアミンを用いて、次の線状ポリアミ ドからなるカプセル壁を有するマイクロカプセルを得ることができる。CI13 CHff (PA2) Example 3 Using 1,6-hexamethylene diamine as the crosslinker component, the following linear polyamide It is possible to obtain microcapsules having a capsule wall consisting of

例４ 架橋剤成分として１，４−フェニレンジアミンを用いて、次の線状ポリアミドか らなるカプセル壁を有するマイクロカプセルを得ることができる。Example 4 Using 1,4-phenylenediamine as a crosslinking agent component, the following linear polyamides It is possible to obtain microcapsules having a capsule wall consisting of:

例５ 架橋剤成分としてアセトアルデヒドアンモニアを用いて、次の架橋化ポリアミド からなるカプセル壁を有するマイクロカプセルを得ることができる。Example 5 Next crosslinked polyamide using acetaldehyde ammonia as crosslinker component It is possible to obtain microcapsules having a capsule wall consisting of:

例６ 架橋剤成分としてヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン）を用いて、次の架 橋化ポリアミドからなるカプセル壁を存するマイクロカプセルを得ることができ る。Example 6 The following crosslinking process was performed using hexamethylenetetramine (urotropin) as a crosslinking agent component. Microcapsules with capsule walls made of cross-linked polyamide can be obtained. Ru.

■ 溶液（２）中のモノマー出発物質及び溶液（４）中の架橋剤成分を変えることに よって多数の別のマイクロカプセルを製造することができる。モノマー出発物質 の例としては、それぞれ２個の反応性官能基を存する水に不溶の対称性アゾ化合 物である、４．４°−アゾビス−（４−シアノペンタン酸ハロゲニド）、４゜４ ゛−アゾビス−（４−シアノペンタン酸Ｌ４，４”−アゾビス−（４−シアノペ ンタノールＬ４．４’−アゾビス−（４−シアノペンタンアミン）、又は４．４ °−アゾビス−（４−シアノペンタンイソシアネート）が挙げられる。これらの 化合物は溶液（２）を形成するため、水と混合不能の種々の有機溶剤例えば塩化 メチレン、クロロホルム等に溶解されている。架橋剤成分としては芳香族及び脂 肪族の酸ジ、トリ又はポリハロゲニド、芳香族及び脂肪族の二、三又は多官能性 アミン及びアルコール、並びに芳香族及び脂肪族のジ、トリ又はポリイソシアネ ートを挙げることができ、従って種々異なるアゾ基含有ポリエステル、ポリアミ ド、ポリウレタン、ポリカーボネート及びポリ尿素からなるカプセル壁を有する マイクロカプセルが得られる。マイクロカプセルの用途に応して発色剤として例 １に記載したクリスタルバイオレットラクトン以外に、例えば一般に入手可能の スペアカートリッジのような溶削中の染料又は油／Ｒ料−懸濁液を、これらのカ プセル中に封入することもできる。■ By varying the monomer starting material in solution (2) and the crosslinker component in solution (4) A large number of different microcapsules can thus be produced. Monomer starting material Examples include water-insoluble symmetric azo compounds each containing two reactive functional groups. 4.4°-azobis-(4-cyanopentanoic acid halide), 4°4 ゛-Azobis-(4-cyanopentanoic acid L4,4''-azobis-(4-cyanopentanoic acid Tantanol L4.4'-azobis-(4-cyanopentanamine), or 4.4 °-azobis-(4-cyanopentane isocyanate). these The compound can be mixed with various organic solvents immiscible with water, e.g. chloride, to form a solution (2). Dissolved in methylene, chloroform, etc. Aromatic and fatty acids are used as crosslinking agent components. Aliphatic acid di-, tri- or polyhalogenides, aromatic and aliphatic di-, tri- or polyfunctional Amines and alcohols and aromatic and aliphatic di-, tri- or polyisocyanes Therefore, various azo group-containing polyesters, polyamides, It has a capsule wall made of polyurethane, polycarbonate, and polyurea. Microcapsules are obtained. Examples of coloring agents depending on the use of microcapsules In addition to crystal violet lactone described in 1, for example, commonly available Dye or oil/resistance suspension during cutting such as spare cartridges. It can also be enclosed in a capsule.

国際調査報告 国際調査報告 ＤＥ　９０００２８９ Ｓ＾　３６０１７international search report international search report DE　9000289 S^　36017

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] １．　ポリマーカプセル壁を有するマイクロカプセルにおいて、カプセル壁のポ リマーが熱及び／又は光に不安定な予定破壊点をアゾ官能基（−Ｎ＝Ｎ−）又は ジオキシ官能基（−Ｏ−Ｏ−）の形で含むことを特徴とするポリマーカプセル壁 を有するマイクロカプセル。1. In microcapsules with polymer capsule walls, the capsule wall has Azo functional group (-N=N-) or Polymer capsule wall characterized in that it contains a dioxy functional group in the form of (-O-O-) Microcapsules with ２．次のアゾ官能基： ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は次のジオキシ官能基： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ１及びＲ３はそれぞれ−ＣＮ、ＯＡｃ、置換アリール、アルキル、−Ｃ １又は−（ＣＦ２）ｎ−１ＣＦ３を表し、Ｒ２及びＲ４はそれぞれアルキル、ア リール、置換アリール又は−（ＣＦ２）ｎ−１ＣＦ３を表し、また Ｒ５はアルキレン、アリーレン、−（ＣＨ２−）ｎＣＯＮＨ−、−（ＣＨ２）ｎ ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）ｎＮＨＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｎＮＨＣＯＮＨ−、− （ＣＨ２）ｎＯ−ＣＯ−Ｏ−又は不飽和炭化水素を表す］を有することを特徴と する請求の範囲１記載のマイクロカプセル。2. The following azo functional group: ▲Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or the following dioxy functional group: ▲Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R1 and R3 are respectively -CN, OAc, substituted aryl, alkyl, -C 1 or -(CF2)n-1CF3, R2 and R4 are alkyl and alkyl, respectively. Ryl, substituted aryl or -(CF2)n-1CF3, and R5 is alkylene, arylene, -(CH2-)nCONH-, -(CH2)n COO-, -(CH2)nNHCO-O-, -(CH2)nNHCONH-, - (CH2)nO-CO-O- or unsaturated hydrocarbon] The microcapsule according to claim 1. ３．カプセル壁を形成する以下のポリマー：▲数式、化学式、表等があります▼ （ＰＡ１）▲数式、化学式、表等があります▼（ＰＡ２）▲数式、化学式、表等 があります▼（ＰＡ３）▲数式、化学式、表等があります▼（ＰＡ４）▲数式、 化学式、表等があります▼（ＰＡ５）▲数式、化学式、表等があります▼（ＰＡ ６）の１つを有することを特徴とする請求の範囲１又は２記載のマイクロカプセ ル。3. The following polymers form the capsule wall: ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ (PA1) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (PA2) ▲ Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. There are ▼ (PA3) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (PA4) ▲ Mathematical formulas, There are chemical formulas, tables, etc. ▼ (PA5) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (PA 6) The microcapsule according to claim 1 or 2, characterized in that it has one of the following. Le. ４．カプセル壁中における予定破壊点の数が熱及び光に不安定な付加的出発モノ マーとの共重合により調整されていることを特徴とする請求の範囲１ないし３の １つに記載のマイクロカプセル。4. Additional starting materials whose predetermined number of failure points in the capsule wall are unstable to heat and light. Claims 1 to 3 characterized in that the product is prepared by copolymerization with a polymer. Microcapsules according to one of the above. ５．マイクロカプセルがカプセル壁によって包囲された発色剤又は染料を含むこ とを特徴とする請求の範囲１ないし４の１つに記載のマイクロカプセル。5. The microcapsules may contain a color former or dye surrounded by the capsule wall. Microcapsules according to one of claims 1 to 4, characterized in that: ６．アゾ官能基（−Ｎ＝Ｎ−）又はジオキシ官能基（−Ｏ−Ｏ−）の形で熱及び ／又は光に不安定な予定破壊点を有するポリマーカプセル壁を有し、またカプセ ル壁により包囲された発色剤又は染料を含有するマイクロカプセルの、熱又はレ ーザ転写印刷における着色剤としての使用。6. Thermal and / or have a polymeric capsule wall with a predetermined break point that is photolabile; heat or radiation of microcapsules containing color formers or dyes surrounded by cell walls; Use as a colorant in laser transfer printing.
JP02505597A 1989-05-31 1990-04-17 Microcapsules having polymer capsule walls Expired - Fee Related JP3115315B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3918146A DE3918146A1 (en) 1989-05-31 1989-05-31 MICROCAPSULES WITH A POLYMER CAPSULE WALL
DE3918146.4 1989-05-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04505879A true JPH04505879A (en) 1992-10-15
JP3115315B2 JP3115315B2 (en) 2000-12-04

Family

ID=6382004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP02505597A Expired - Fee Related JP3115315B2 (en) 1989-05-31 1990-04-17 Microcapsules having polymer capsule walls

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP3115315B2 (en)
DE (1) DE3918146A1 (en)
WO (1) WO1990014883A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0516712A1 (en) * 1990-03-02 1992-12-09 Eastman Kodak Company Thermo- and/or photolabile microcapsules
DE59102751D1 (en) * 1990-03-02 1994-10-06 Mannesmann Ag MICROCAPSULES CONTAINING AN AQUEOUS PHASE.
DE10011299B4 (en) * 2000-03-09 2006-08-31 Michael Huber München Gmbh Microcapsule toner

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301439A (en) * 1965-03-05 1967-01-31 Keuffel & Esser Co Radiation disintegrating capsule
JPS61287442A (en) * 1985-06-13 1986-12-17 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Thermally crumbled microcapsule and its preparation
DE3630693A1 (en) * 1985-09-09 1987-03-12 Fuji Photo Film Co Ltd PHOTOCHEMICALLY DEGRADABLE MICROCAPSULES
US4678003A (en) * 1986-10-10 1987-07-07 Griffin Beacher C Safety cap for valve on high-pressure cylinder
JPS63151354A (en) * 1986-12-16 1988-06-23 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Modification of microcapsule
JPS63178841A (en) * 1987-01-17 1988-07-22 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Photodecomposable microcapsule
DE3710183A1 (en) * 1987-03-27 1988-10-13 Siemens Ag DEVICE FOR LASER TRANSFER PRINTING
DE3730842C2 (en) * 1987-09-14 1999-02-25 Eastman Kodak Co Ribbon for a device for laser transfer printing

Also Published As

Publication number Publication date
JP3115315B2 (en) 2000-12-04
DE3918146A1 (en) 1990-12-06
WO1990014883A1 (en) 1990-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0346484B1 (en) Microencapsulated photochromic material, process for its preparation, and water-base ink composition prepared therefrom
US3523906A (en) Process for encapsulating water and compounds in aqueous phase by evaporation
US3864275A (en) Process for enveloping fine drops of dispersed liquids
US4025455A (en) Cross-linked hydroxypropylcellulose microcapsules and process for making
US4785048A (en) Polyurea and polyurea-epoxy microcapsules
Madan Microencapsulation I. Phase separation or coacervation
JP2012516795A (en) Co-crystals and their use
JPH11228850A (en) Polymer gel composition, its production and optical element using the same
JPH04505879A (en) Microcapsules with polymer capsule walls
CN114456643A (en) Photo-thermal double-response color-changing ink based on triaryl ethylene system, and preparation method and application thereof
EP0378356B1 (en) Epoxy microcapsule
US4170483A (en) Process for the production of self-contained carbonless copy record sheets and coating composition for use therein
JPS63308087A (en) Temperature-dependent photochromic composition
JPH04505878A (en) Microcapsules with polymer capsule walls
Kondo Microcapsules: their science and technology Part III. Industrial, medical, and pharmaceutical applications
JP2003113249A (en) Temperature-sensitive fine particle composition and sheet of temperature-sensitive fine particle
JP2010214247A (en) Microcapsule dispersion and manufacturing method thereof
JP4678591B2 (en) Microcapsules for ultrasonic destruction
US4981833A (en) Recording material using thermodecoloring dye
JP2675594B2 (en) Emulsifier for producing microcapsule, microcapsule using the emulsifier, method for producing the same, and carbon-free pressure-sensitive copying paper using the microcapsule
JPH0579375B2 (en)
JP2008512276A (en) Molecular imprint material and ink jet recording element comprising the molecular imprint material
JPH02111434A (en) Microcapsule
JPS6236738B2 (en)
JPS6050155B2 (en) Microcapsules for carbon-free copy paper

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees