JPH0437089B2

JPH0437089B2 -

Info

Publication number: JPH0437089B2
Application number: JP8057482A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Tsubushi; Minoru Umeda; Makoto Oogawara
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1982-05-12
Filing date: 1982-05-12
Publication date: 1992-06-18
Also published as: JPS58196221A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真液体現像剤、インキ、接着剤
等に有用な非水系樹脂分散液の製造方法に関す
る。電子写真液体現像剤、インキ、接着剤等に用い
られる非水系樹脂分散液及びその製造方法につい
てはこれまで種々提案がなされている。例えば米
国特許第4087393号明細書には脂肪置く炭化水素
よりなる非水溶媒中でａ）一般式（ＲはＨ又は−CH₃、ｎは８〜20の整数）で示
されるモノマー（重合後、非水溶媒に溶媒和する
モノマー）をグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート等のグリシジル基を有するモノ
マーと共重合体せしめる工程、ｂ）得られた共重
合体をアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸等のカルボキシル基を有するモノマー
でエステル化する工程、及びｃ）得られたエステ
ル化共重合体にスチレン、メチルメタクリレー
ト、酢酸ビニル等のビニルモノマー（重合後、非
水溶媒に不溶となるモノマー）をグラフト化する
工程を連続的に行なうことにより非水系樹脂分散
液を製造する方法が開示されている。しかしこの方法で用いられる分散液については
１）樹脂の粒径が大きく、しかも不均一であるた
め、分散安定性が悪く、沈降したり、経時により
ゲル化を起こす、２）顔料に対する分散安定性が
悪いため、塗料用として用いた場合には経時によ
り顔料の凝集が生じるし、また柔軟性及び耐水性
のある塗膜を形成することができない等の欠点を
有している。本発明の第一の目的は樹脂の粒径を微小、且つ
均一にすることにより樹脂の沈降やゲル化を防止
した非水系樹脂分散液を提供することである。本発明の第二の目的は顔料に対する分散安定性
を向上することにより、顔料の凝集を防止すると
共に柔軟性及び耐水性のある塗膜を形成できる非
水系樹脂分散液を提供することである。本発明の第三の目的はホツトメルト可能で、従
つてホツトメルト接着剤として特に有用な樹脂を
含む非水系樹脂分散液を提供することである。本発明の非水系樹脂分酸液の製造方法は次の通
りである。本発明の非水系樹脂分散液の製造方法は２通り
あり、第一の方法は脂肪族炭化水素からなる非水
溶媒中で、ａ）下記一般式を有する水酸基を有
するオレフイン系共重合体と不飽和カルボン酸又
はその無水物とをエステル化する工程及び引続き
ｂ）得られたエステル化体に下記一般式のアク
リル系モノマーをグラフト化する工程を行なうと
いうものである。本発明で使用される水酸基を有するオレフイン
系共重合体とは下記一般式で示されるようなオ
レフインとオレフインアルコールとの２元共重合
体やこれらモノマーと酢酸ビニル、塩化ビニル、
（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エス
テル等の重合性モノマーとの共重合体のことであ
る。一般式〔但しR₂は−OH又はCmH₂mOH（ｍは１〜20
の整数）、は１〜３の整数、ｘ，ｙは繰返し単
位を表わす。〕ここでオレフインとしてはエチレン、１−ブテ
ンが、またオレフインアルコールとしてはアリル
アルコール、クロチルアルコール、アリルカルビ
ノール、シトロネロール、フイトール、等が挙げ
られる。このような水酸基を有するオレフイン系共重合
体のうち、一般式の２元共重合体の具体例は下
記の通りである。

【表】

【表】不飽和カルボン酸又はその無水物の具体例とし
てはアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸や下記構造式を有するものが挙げられる。

【表】
‖

CH_３−C−COOH

【表】一般式のアクリル系モノマーの具体例として
はラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルメタクリレート、ステアリルアク
リレート、ドデシルメタクリレート、ドデシルア
クリレート、セチルメタクリレート、セチルアク
リレート等が挙げられる。また非水溶媒として用いられる脂肪族炭化水素
としてはｎ−ヘキサン、イソオクタン、イソドデ
カン、ｎ−ノナン等があり、市販品ではエツソ社
製アイソパーＧ，Ｈ，Ｌ，Ｍやシエル石油製シエ
ルゾール７１がある。本発明方法を実施するには、脂肪族炭化水素中
でオレフイン系共重合体と不飽和カルボン酸又は
その無水物とを硫酸、ラウリルジメチルアミン等
のエステル化触媒の存在下、50〜100℃の温度で
反応させる。これによりエステル化が行なわれ、
前記共重合体上にグラフト活性点が形成される。
ここでオレフイン系共重合体は得られる樹脂の定
着性及びホツトメルト性に寄与する成分であり、
一方、不飽和カルボン酸又はその無水物はこの樹
脂のグラフト活性点を形成する成分である。次に
こうして得られたエステル化体と前記一般式の
アクリル系モノマーとを同一反応系中、過酸化
物、アゾ化合物等の重合開始剤の存在下、60〜
130℃の温度で反応させる。これによりエステル
化体に一般式のモノマーがグラフト共重合す
る。ここでエステル化体は樹脂族炭化水素溶媒に
不溶なアクリル酸、メタクリル酸の炭素数１〜６
のアルキルエステルの重合体又はポリオレフイン
成分であり、一方、アクリル系モノマーは重合
後、前記溶媒に溶媒和する成分である。なお第一
の方法における不飽和カルボン酸又はその無水物
及び一般式のアクリル系モノマーの使用量は
夫々オレフイン系共重合体１重量部当り0.001〜
0.5重量部、0.001〜0.5重量部程度が適当である。以上のようにして得られる非水系樹脂分散液は
樹脂が溶媒中に一部溶解せず、一部溶媒和してい
るために、分散性がきわめて良く、またホツトメ
ルト性及び定着性に優れているので、特にホツト
メルト接着剤、電子写真液体現像剤、インキ等に
効果的に利用できる。実施例１温度計、攪拌機及び冷却器を備えた４つ口フラ
スコにイソオクタン200ｇを採り、オイルバス上
で90℃の温度に加熱した後、この中にNo.A3のオ
レフイン系共重合体100ｇ、マレイン酸15ｇ及び
濃硫酸５ｇを投入し、前記温度で５時間エステル
化反応させる。次にこの中にステアリルメタクリ
レート100ｇ、ベンゾイルパーオキサイド５ｇを
加え、90℃で５時間グラフト共重合反応させて重
合率90.8％で樹脂粒径0.5〜1.0μ、液粘度80cp（20
℃）の非水系樹脂分散液を得た。実施例２オレフイン系共重合体としてNo.A1を用いた他
の実施例１の方法で繰返し、重合率93％で樹脂粒
径0.2〜0.5μ、液粘度30cp（20℃）の非水系樹脂分
散液を得た。実施例３〜９溶媒、オレフイン系共重合体及び不飽和カルボ
ン酸又はその無水物として表−１に記載のものを
用いた他の実施例１と同じ方法で非水系樹脂分散
液を製造した。これら分散液の重合率及び性状を
表−２に示す。

【表】

【表】なお以上の実施例１〜12で得られた非水系樹脂
分散液は180日間常温で保存したが、ゲル化、凝
集等は全く認められなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１脂肪族炭化水素からなる非水溶媒中で、ａ）
一般式〔式中、R₂は−OH又は−CmH₂mOH（ｍは１
〜２の整数）、は１〜３の整数、ｘ，ｙは繰返
し単位を表わす〕で示される水酸基を有するオレフイン系共重合体
を不飽和カルボン酸又はその無水物とをエステル
化する工程、及びｂ）得られたエステル化体に一
般式〔式中、R₁は−Ｈ又は−CH₃、Ｚは−
COOCnH₂₊₁又は−OCnH₂n₊₂（ｎは６〜20の整
数）を表わす。〕で示されるアクリル系モノマーをグラフト化する
ことを特徴とする非水系樹脂分散液の製造方法。