JPH0436242A - 大豆サポニンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、大豆サポニン含有原料から、イソフラボン
含量の低下した大豆サポニンを、収率よく簡便に製造す
る方法に関する。

〔従来の技術〕

大豆サポニンは、脂質の酸化抑制作用、過酸化脂質生成
の低下作用、高脂肪食による軽度肝障害発生の抑制作用
、血清脂質改善作用、など種々の生物活性、並びに生薬
としての抗炎症効果、抗潰瘍効果、抗アレルギー効果な
どの薬理活性が報告されている有用な物質である。

一方、大豆のイソフラボンにもいくつかの生理作用が知
られているが、不妊症をはじめとする副作用を与えると
して、特開昭６１−７２８６号や特開昭６２−５９１７
号等には大豆サポニンをイソフラボンから分離精製する
方法が提案されている。

〔従来の技術の問題点］ しかし本発明者の知る限り、市販サポニュ／（本明細書
中で誤解の生じない場合「サポニン」はしばしば「サポ
ニン含有物」の意味で用いる）中に含まれるサポニン／
イソフラボン比は２倍程度のものが精々であって、より
比率の高いものは市販されていない。また従来公知の分
離精製法には、引火性が強く取扱にくい溶剤や化学的吸
着体の使用が不可欠な方法もあるなど、安全上、コスト
上、及び収率上の改善すべき課題を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者はイソフラボンが可及的除去された、即ちサポ
ニン／イソフラボン比の高い大豆サポニン含有物を、食
品製造上許容されない溶剤や吸着剤を使用しないでも、
収率よく簡便に製造できる方法を開発しようとして、鋭
意研究を行った。その中で、大豆中の配糖体の存在状態
の研究の結果から、大豆種子の貯蔵蛋白質の等電点付近
のｐＨを維持する溶液中において、大豆サポニンが貯蔵
蛋白などの不溶性物と同一の画分に特異的に多く存在す
ることが見出された。

表−１ 即ち表−１は、１００ｇｒの大豆胚芽を１０倍量の種々
のｐＨの水にて洗浄処理した場合の上澄み、液の乾物量
（ｇｒ）、その中のサポニン（混合物二以下同じ）量（
ｇｒ）、及び大豆胚芽中に存在したサポニンの量に対す
る上澄み中のサポニンの量の割合（逃げた割合）（２）
を示すが、沈澱が多く生成するｐＨ領域では、サポニン
の洗浄液への逃げが殆どなくなり回収率が著しく、向上
する知見を得た。

さらに、本発明者は、アルコールによるサポニンの抽出
とは別に、アルコールによるイソフラボン配糖体やその
アグリコンを抽出する工程を採用することにより、サポ
ニン／イソフラボン比が一層高くなることを見出した。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕即ち、この発
明は、大豆サポニン含有原料を、その貯蔵蛋白質の等電
点近辺のｐＨに維持する溶液にて洗浄処理した後、アル
コールまたは含水アルコールで抽出処理することを骨子
とする大豆サポニンの製造法であり、特に該製造法にお
いてアルコールまたは含水アルコールで抽出処理する前
に、大豆サポニン含有原料がアルコール洗浄処理されて
いる製造法、である。

大豆サポニン含有原料は、丸大豆、脱脂大豆、胚芽など
いずれをも用いることができるが、サポニンがもともと
高い割合で含まれている大豆胚芽は特に好ましい原料で
あり、また、これら原料は、ヘキサンなどの溶剤で脱脂
済で圧扁もしくは粉砕されたものを用いるのが望ましい
。大豆胚芽の調製方法は特に限定されないが、例えば特
開昭６２１９８３６４号などに記載された方法に従って
大豆から容易に胚芽＝胚軸部分を得ることができる。

該大豆サポニン含有原料は、その貯蔵蛋白質の等電点近
辺のｐＨに維持する溶液−にて洗浄処理するが、そのこ
とによって、製品のサポニン純度をサポニンの収率低下
を殆ど来すことなく上昇させることができる。ｐＨは３
．５〜６．５の範囲で実施できるが、最も好ましいｐＨ
ｊＩ域はｐＨ４〜５である。サポニン含有原料に対する
洗浄溶液の量は１回５−２０重量倍で２−３回以上繰り
返し洗浄するのがよく、２回目以降サポニン含有原料の
ｐＨが上記範囲より高くならなければ、特にｐＨ調整し
ない水の使用で充分である。洗浄する温度範囲は通常１
５−８５°Ｃ程度がよい。

この発明において、アルコールまたは含水アルコールで
抽出処理することが必須であり、好ましくはその前のい
ずれかの工程即ち、上記貯蔵蛋白質の等電点近辺のｐＨ
を維持する溶液にて洗浄処理する前後において、アルコ
ール洗浄処理も施す。

ここにおいて「抽出」及び「洗浄」は、処理液中にＴＬ
Ｃ等によって分析できるサポニン量が、処理液中に実質
的に「抽出」されるか、実質的に「殆どあられれない」
かの観点で操作され、アルコールの種類によっても操作
内容は多少相違する。

アルコールとしてはメタノール、エタノール、イソプロ
パツールなどが例示され、一般に「洗浄」処理の場合、
アルコールに水はわざわざ加えず、温度範囲は一２０〜
５０°Ｃの中から選択され、サポニン含有原料に対する
液の量は１回５−１０倍で１回以上の操作を行うのが好
ましく、「抽出」処理の場合、アルコール濃度５０Ｚ以
上の水溶液またはアルコールそのものを使用し、温度範
囲１５〜８０余°Ｃ、サポニン含有原料に対する抽出液
の量は１回５−１０容量倍で１回以上の操作を行うのが
好ましい。

メタノールの場合、冷却しないとサポニンは抽出されて
しまうので「洗浄」処理は常温より低い温度例えば０°
Ｃ以下で行うが、一方抽出処理は特にメタノールに水を
加える必要がない。エタノールの場合は、非加水・常温
ではサポニンは殆ど抽出されず、抽出のためには、６０
〜９０ｚ濃度のエタノール水溶液にして常温ないし加温
して処理するのがよい。アルコールの中で特にエタノー
ルは、上記抽出と洗浄のコントロールが容易にできる他
、食品処理上も好ましい処理液である。

なお、本明細書においてサポニンの定量は、北用らによ
る方法（「薬学雑誌Ｊ　１０４（２）１６６に記載）を
モディファイさせた次の方法によった。即ち、サポニン
含有試料的１００ｍｇを精密に秤取し、９ｚ塩酸−乾燥
メタノール１０１に溶解し４時間加熱還流する。反応液
に内部標準物質として２ｚカプリン酸コレステロール酢
酸エチル溶液０．２５ｍ１を加えた後、酢酸エチル：水
＝４０ｍｌ：３０ｍ１に分配し、酢酸エチル層について
、飽和重曹水害５ｍｌ、及び水害ｌＱｍｌで各々２回洗
浄し、ついで無水硫酸マグネシウム２ｇｒを加えて乾燥
後濾過し、濾液を減圧上濃縮乾燥する。得られた残渣を
ピリジン０．４ｍｌを加えて溶解し、そのうち０．２　
ｍｌをとって、それにＮ。

０−ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミ
ド０．２ｍｌを加え、５０°Ｃで２０分間放置し、ＧＬ
Ｃで定量する。検量線はソヤサボゲノールＡ及びＢで作
成した。また、本明細書において大豆イソフラボンの定
量は、太田直−らの方法（「日本食品工業学会誌ｊ　２
７（Ｔ）３４Ｂ−３５１（１９８０）に記載）をモディ
ファイさせた次の方法によった。即ち、試料的５＋１ｇ
を精密に秤取し、２Ｎ−Ｈ，ＳＯ，：ＥｔＯＨを加え２
時間加熱還流し蒸留乾固し、酢酸エチル：水＝４０ｍｌ
：３０ａ＋１に分配して、酢酸エチル層について、飽和
炭酸水素ナトリウム溶液各５１．及び水害１０ｍ１で各
々２回洗浄し、ついで無水硫酸マグネシウム２ｇｒを加
えて乾燥後濾過し、濾液を減圧上濃縮乾燥したのち、メ
タノールを加えて１０ｍ１にメスアップしたものについ
て、適当に希釈後１（ＰＬＣにて分析した。

〔実施例〕

以下、実施例で本発明を説明する。

実施例１ 特開昭６２−１９８３６４号明細書に記載の方法によっ
て調製した大豆胚芽を粉砕し、１０倍量のヘキサンと室
温で１時間攪拌することによって脱脂した後、その５０
ｇｒ（サポニン含量４．０！、サポニン／イソフラボン
比＝０．９　’）に１０重量倍の水を加え、ｐＨを４゜
５に調節し、５０°Ｃにて１時間攪拌し遠心分離した。

上澄みを除きそれと同量の水を沈澱に加え、５０°Ｃに
て１時間撹拌し遠心分離する操作を２回繰り返した後、
残渣を凍結乾燥したものについて、１０容積倍の７ｏｚ
エタノール水溶液を加え、６時間８０゛Ｃにおいて抽出
処理した。残渣を濾別した液は、減圧濃縮してエタノー
ルを飛散させ、次に水に分散させて凍結乾燥して大豆サ
ポニン混合物４．５ｇを得た。

このものは、サポニン純度３９．８Ｚ　、原料脱脂胚芽
に対するサポニン回収率９ｏｚ、イソフラボン類含有率
４．８ｚ、サポニン／イソフラボン比＝８．３であった
。

比較として、脱脂胚芽に対する加水・ｐＨ処理・遠心分
離などの酸による洗浄処理とその直後の凍結乾燥を行わ
ず、脱脂胚芽にいきなりエタノール水溶液を加えて抽出
処理する以降を同様に行ったものは、「大豆サポニン混
合物」としての収量、３５　、２ｇであったが、サポニ
ン純度１３．７Ｘ　、原料脱脂胚芽に対するサポニン回
収率９８ｚ、イソフラボン類含有率４．８Ｚ、サポニン
／インフラボン比＝２゜９であった。

実施例２ 実施例１と同じ脱脂胚芽を用い、その５０ｇｒに対し、
１０重量倍のエタノールを加え２０°Ｃにて１時間攪拌
後に液を濾過する洗浄処理を２回繰り返し、得られた残
渣に１０倍量の水を加え、ｐＨを４．５に調節し、５０
°Ｃにて１時間攪拌し遠心分離する以後の工程は実施例
１と同様の処理を行って、大豆サポニン混合物４．０ｇ
を得た。

このものは、サポニン純度４５．０Ｚ　、原料脱脂胚芽
に対するサポニン回収率９ｏｚ、イソフラボン類含有率
２．６ｚ、サポニン／イソフラボン比＝　１７．３で、
著しくイソフラボン含量を低下させることができた。

実施例３ 実施例１と同じ脱脂胚芽を用い、その５０ｇｒに対し、
１０重量倍のメタノールを加え一１５°Ｃにて１時間攪
拌後に液を濾過する洗浄処理を３回繰り返し、得られた
残渣に１０倍量の水を加え、ｐＨを４．５に調節し、５
０℃にて１時間攪拌し遠心分離する操作を２回繰り返し
た後、残渣を凍結乾燥したものについて、１０倍のメタ
ノールを加え、６時間約６５℃で還流することにより抽
出処理した。残渣を濾別した液は、減圧濃縮し、水に分
散させて凍結乾燥して大豆サポニン混合物を得た。

このものは、サポニン純度４３．ＯＺ　、原料脱脂胚芽
に対するサポニン回収率９ｏｚ、イソフラボン類含有率
２．９χ、サポニン／イソフラボン比＝　１４．８であ
った。

実施例４ 脱脂大豆５０ｇｒ（サポニン含量０．４χ）に１０重量
倍の水を加え、ｐＨを４．５に調節し、５０°Ｃにて１
時間攪拌し遠心分離した。

上澄みを除きそれと同量の水を沈澱に加え、５０℃にて
１時間攪拌し遠心分離する操作を２回繰り返した後、残
渣を凍結乾燥したものについて、１０倍の７０Ｚエタノ
ール水溶液を加え、６時間８０℃において抽出処理した
。残渣を濾別した液は、減圧濃縮し、水に分散させて凍
結乾燥して大豆サポニン混合物１．４ｇを得た。

このものは、サポニン純度１４．０！　、原料脱脂大豆
に対するサポニン回収率９８ｚ、イソフラボン類含有率
３．３ｚ、サポニン／イソフラボン比＝４．２であった
。

〔発明の効果〕

以上説明した様に、この発明方法によって、大豆サポニ
ン含有原料から、サポニン／イソフラボン比の高い大豆
サポニンを、収率よく簡便に製造することができ、特に
アルコールによる洗浄処理と抽出処理の併用はサポニン
／イソフラボン比を１０以上に高めることが容品である
。

特許出廓人　　不二製油株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）大豆サポニン含有原料を、その貯蔵蛋白質の等電
   点近辺のｐＨに維持する溶液にて洗浄処理した後、アル
   コールまたは含水アルコールで抽出処理することを特徴
   とする大豆サポニンの製造法。
2. （２）大豆サポニン含有原料が、アルコールまたは含水
   アルコールで抽出処理する前に、アルコール洗浄処理さ
   れている請求項（１）記載の製造法。