JPH04346344A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH04346344A
JPH04346344A JP14790891A JP14790891A JPH04346344A JP H04346344 A JPH04346344 A JP H04346344A JP 14790891 A JP14790891 A JP 14790891A JP 14790891 A JP14790891 A JP 14790891A JP H04346344 A JPH04346344 A JP H04346344A
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JP
Japan
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group
silver halide
atom
mol
magenta coupler
Prior art date
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Pending
Application number
JP14790891A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Chikamasa Yamazaki
山崎 力正
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Priority to EP92304489A priority patent/EP0515128A1/en
Publication of JPH04346344A publication Critical patent/JPH04346344A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide smooth gradation from a low exposure region to a high exposure region and lessen inter-printer variation by containing at least one kind of a specific Magenta coupler in a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:At least one kind of a Magenta coupler expressed by a formula I and a formula II is contained in a silver halide emulsion layer, wherein R1 represents a hydrogen atom, alkyl group, or aryl group; R2, R3, and R4 represent a hydrogen atom, alkyl group, and aryl group, while R2, R3, and R4 may combine with each other to form a saturated ring or an unsaturated ring; J represents a methylene group, oxygen atom, and sulphur atom; X1, X2 represent a hydrogen atom, or a group separable due to reaction with an oxidant of a color developing agent; Z1, Z2 represent a non-metallic atom group necessary for forming a nitrogen containing heterocyclic ring, and a ring formed of the Z1, Z2 can have a substituent.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは高露光域から低露光域までの
階調が滑らかであり、かつ、プリンタト再現性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
[Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic material that has a smooth gradation from a high exposure area to a low exposure area and has excellent print reproducibility. Regarding photographic materials.

【0002】0002

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうち、マゼンタカ
プラーとしては、5−ピラゾロン系マゼンタカプラーが
広く用いられている。5−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーは、現像処理によって形成される色素が430nm付
近に副吸収を有するため、色再現上種々の問題があった
。 この問題を解決すべく新規マゼンタカプラーが研究され
、例えば米国特許3,725,065号、同3,810
,761号、同3,758,309号、同3,725,
067号に開示されているようなピラゾロトリアゾール
系カプラーが開発された。
[Background of the invention] Silver halide color photographic materials include
Usually, yellow couplers, cyan couplers, and magenta couplers are used in combination. Among these, 5-pyrazolone magenta couplers are widely used as magenta couplers. 5-pyrazolone magenta couplers have various problems in color reproduction because the dye formed by development has sub-absorption near 430 nm. New magenta couplers have been researched to solve this problem, such as U.S. Pat. No. 3,725,065 and U.S. Pat.
, No. 761, No. 3,758,309, No. 3,725,
Pyrazolotriazole couplers such as those disclosed in No. 067 have been developed.

【0003】これらのカプラーは、副吸収が少なく、色
再現性において有利であり、また、発色性にも優れてい
る等多くの利点を有している。
These couplers have many advantages such as low side absorption, good color reproducibility, and excellent color development.

【0004】ところで、一般用カラーネガフイルムはカ
メラに装填されて様々な被写体を、様々な条件で撮影す
るのに用いられる。適正露出から多少ずれても画像が記
録できるように、あるいはより多くの画像情報が記録で
きるように、そのラチチュードが広くなるように設計さ
れている。すなわち、同一感色性で感度が異なる2種以
上のハロゲン化銀乳剤を用いることによって、高露光域
から低露光域までの画像情報が記録できるようになって
いる。
By the way, general color negative films are loaded into cameras and used to photograph various subjects under various conditions. It is designed to have a wide latitude so that images can be recorded even if the exposure is slightly off from the proper exposure, or more image information can be recorded. That is, by using two or more types of silver halide emulsions having the same color sensitivity but different sensitivities, image information from a high exposure area to a low exposure area can be recorded.

【0005】すなわち、前記カラーネガフイルムを作製
するにあたっては、、高露光域から低露光域まで特性曲
線(横軸が−logE、E:露光量、縦軸が画像濃度D
で示されるもの)が滑らかであることが求められている
が、上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを用
いたカラーネガフイルムは、発色性が優れているため低
露光域でのガンマが高く、中露光域で最大濃度に近い濃
度が得られ、高露光域でのガンマが低下してしまい、滑
らかな特製曲線を得ることが困難であった。従来この困
難を克服するために、現像時に現像抑制剤を放出する化
合物(以下DIR化合物という)を用いるなどが試みら
れているが、低露光部の感度低下を招くいう欠点を有し
ていた。
That is, when producing the color negative film, a characteristic curve from a high exposure area to a low exposure area (the horizontal axis is -logE, E: exposure amount, and the vertical axis is image density D) is used.
Color negative films using the above-mentioned pyrazolotriazole magenta couplers are required to have a smooth color (shown by With this method, a density close to the maximum density was obtained, and the gamma decreased in the high exposure range, making it difficult to obtain a smooth custom curve. In order to overcome this difficulty, attempts have been made to use compounds that release development inhibitors during development (hereinafter referred to as DIR compounds), but these have had the drawback of causing a decrease in sensitivity in low exposure areas.

【0006】又、これらのピラゾロトリアゾール系カプ
ラーは、これを、例えば、カラーネガフイルムに用いて
、ペーパーにプリントする際、使用するプリンタ用機器
(以下プリンターという)の違いにより仕上ったカラー
ペーパーの色相がズレることが判った(以下プリンター
間変動という)。
[0006] Furthermore, when these pyrazolotriazole couplers are used, for example, in color negative films and printed on paper, the hue of the finished color paper may vary depending on the printer equipment (hereinafter referred to as printer) used. It was found that there was a discrepancy between printers (hereinafter referred to as inter-printer variation).

【0007】従来の他のカプラーでもこの現象は見られ
るが、その程度は極めて小さく問題ではなかった。しか
し、ピラゾロトリアゾール系カプラーを用いると、プリ
ンターの違いによる仕上りカラーペーパーの色相のズレ
が無視出来ないレベルになることが判った。
[0007] Although this phenomenon has been observed in other conventional couplers, the degree of the phenomenon was extremely small and was not a problem. However, it has been found that when a pyrazolotriazole coupler is used, the difference in hue of the finished color paper due to differences in printers becomes a non-negligible level.

【0008】この現象は主に、以下の理由によると思わ
れる。すなわち、プリンターを用いてカラーネガフイル
ムよりカラーペーパーにプリントする際には、当該プリ
ンターは、まず、(1)カラーネガフイルムのブルー濃
度、グリーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、(2
)ついでこれらの測定値をカラーペーパーの露光量に変
換し、(3)この露光量でカラーペーパーを露光するこ
とになる。市場には各種プリンターが市販され使用され
ており、これらのプリンターの機種により、(1)の測
光に用いるディテクターの分光感度が異なることがあり
、またカラーネガフイルム中の発色色素の分光吸収特性
により、例えば、半値巾が小さすぎたり、あるいは分光
吸収特性が濃度により変動する等のため、色相のズレが
生ずることがある。
[0008] This phenomenon is thought to be mainly due to the following reasons. That is, when printing from color negative film to color paper using a printer, the printer first measures (1) the blue density, green density, and red density of the color negative film, and (2) measures the blue density, green density, and red density of the color negative film.
) These measured values are then converted into an exposure amount for the color paper, and (3) the color paper is exposed with this exposure amount. Various printers are commercially available and in use on the market, and depending on the model of these printers, the spectral sensitivity of the detector used for photometry (1) may differ, and due to the spectral absorption characteristics of the coloring dye in the color negative film, For example, a hue shift may occur because the half-width is too small or the spectral absorption characteristics vary depending on the concentration.

【0009】上記のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーには分光吸収特性の濃度による変動の大きいもの
が多くあり、これが、ピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーをネガフイルムに用いるとプリンター間変動が
大きくなる理由の1つと考えられる。
Many of the above-mentioned pyrazolotriazole magenta couplers have spectral absorption characteristics that vary greatly depending on concentration, and this is one of the reasons why the variation between printers increases when pyrazolotriazole magenta couplers are used for negative films. It is thought that there is one.

【0010】このため、ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、階調性に優れ、プリンター間変動を少なくす
る技術の開発が望まれていた。
[0010] Therefore, it has been desired to develop a technique that provides excellent gradation and reduces printer-to-printer variation in silver halide color photographic light-sensitive materials containing pyrazolotriazole magenta couplers.

【0011】[0011]

【発明の目的】本発明の目的は上記の問題点を解決する
ことにある。すなわち、本発明の第1の目的は、低露光
域から高露光域までの階調がなめらかなハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第2
の目的は、プリンター間変動の少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems. That is, a first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material with smooth gradation from a low exposure area to a high exposure area. Second aspect of the present invention
The purpose of this invention is to provide a silver halide color photographic material with little variation between printers.

【0012】0012

【発明の構成】本発明のこれらの目的は、支持体上に少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層
に、下記一般式[M−I]で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも1種と下記一般式[M−II]で表される
マゼンタカプラーの少なくとも1種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成さ
れた。
[Structure of the Invention] These objects of the present invention are to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support. This was achieved by a silver halide color photographic material containing at least one magenta coupler represented by [I] and at least one magenta coupler represented by the following general formula [M-II]. .

【0013】[0013]

【化2】 [式中、R1は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表す。R2、R3及びR4は水素原子、アルキル基、
アリール基を表す。また、R2、R3及びR4は、これ
らR2、R3またはR4が結合し、飽和又は不飽和環を
形成するものであってもよい。R2、R3及びR4の少
なくとも2つは水素原子ではない。Jはメチレン基、酸
素原子、硫黄原子を表す。X1、X2は水素原子又は発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す
。 Z1、Z2は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該Z1、Z2により形成される環は置換
基を有してもよい。]本発明の一般式[M−I]で表さ
れるマゼンタカプラーについて詳しく説明する。
embedded image [In the formula, R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R2, R3 and R4 are hydrogen atoms, alkyl groups,
Represents an aryl group. Further, R2, R3 and R4 may be bonded together to form a saturated or unsaturated ring. At least two of R2, R3 and R4 are not hydrogen atoms. J represents a methylene group, an oxygen atom, or a sulfur atom. X1 and X2 represent a hydrogen atom or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. Z1 and Z2 represent a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z1 and Z2 may have a substituent. ] The magenta coupler represented by the general formula [M-I] of the present invention will be explained in detail.

【0014】一般式[M−I]において、R1は水素原
子、アルキル基、アリール基を表す。
In the general formula [M-I], R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group.

【0015】R1で表されるアルキル基としては、炭素
数1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
The alkyl group represented by R1 preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.

【0016】R1で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましい。
The aryl group represented by R1 is preferably a phenyl group.

【0017】一般式[M−I]において、Jはメチレン
基、酸素原子、硫黄原子を表す。
In the general formula [M-I], J represents a methylene group, an oxygen atom, or a sulfur atom.

【0018】X1の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子(塩
素原子、臭素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオ
キザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
Groups that can be separated by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by X1 include, for example, halogen atoms (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.), alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyl. oxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle bonded by N atom,
Examples include alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl, etc.
Preferred is a halogen atom, especially a chlorine atom.

【0019】また、Z1により形成される含窒素複素環
としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環又はテトラゾール環等が挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by Z1 include a pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, and tetrazole ring.

【0020】一般式[M−I]で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式[M−Ia]〜[M−If]
により表される。
More specifically, those represented by the general formula [M-I] include, for example, the following general formulas [M-Ia] to [M-If]
Represented by

【0021】[0021]

【化3】 前記一般式[M−Ia]〜[M−If]において、R1
は一般式[M−I]におけるR1と同義であり、R11
〜R17は水素原子又置換基を表す。
embedded image In the general formulas [M-Ia] to [M-If], R1
is synonymous with R1 in general formula [M-I], and R11
~R17 represents a hydrogen atom or a substituent.

【0022】R11〜R17の表す置換基としては特に
制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、
アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が
挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル
、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル
、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
The substituents represented by R11 to R17 are not particularly limited, but typically include alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio,
Examples include arylthio, alkenyl, cycloalkyl, and other groups; in addition, halogen atoms, cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycle Oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio groups, and spiro compound residues. Also included are groups, bridged hydrocarbon compound residues, and the like.

【0023】R11〜R17で表されるアルキル基とし
ては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐
でもよい。
The alkyl group represented by R11 to R17 preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.

【0024】R11〜R17で表されるアリール基とし
ては、フェニル基が好ましい。
The aryl group represented by R11 to R17 is preferably a phenyl group.

【0025】R11〜R17で表されるアシルアミノ基
としては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカル
ボニルアミノ基等が挙げられる。
[0025] Examples of the acylamino group represented by R11 to R17 include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.

【0026】R11〜R17で表されるスルホンアミド
基としては、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基等が挙げられる。
Examples of the sulfonamide group represented by R11 to R17 include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

【0027】R11〜R17で表されるアルキルチオ基
、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール成分
は上記R11〜R17で表されるアルキル基、アリール
基が挙げられる。
Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group represented by R11 to R17 include the alkyl group and aryl group represented by R11 to R17 above.

【0028】R11〜R17で表されるアルケニル基と
しては、炭素数2〜32のもの、シクロアルキル基とし
ては、炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、
アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。
The alkenyl group represented by R11 to R17 preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms.
Alkenyl groups may be linear or branched.

【0029】R11〜R17で表されるシクロアルケニ
ル基としては、炭素数3〜12、特に5〜7のものが好
ましい。
The cycloalkenyl group represented by R11 to R17 preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms.

【0030】R11〜R17で表されるスルホニル基と
しては、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
等;スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基
、アリールスルフィニル基等; ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等; アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等; カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等; スルファモイル基としては、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基等; アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ基
、アリールカルボニルオキシ基等; カルバモイルオキシ基としては、アルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等;ウレイド
基としては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基
等; スルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等;複
素環基としては、5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基等; 複素環オキシ基としては、5〜7員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピ
ラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5
−オキシ基等; 複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリア
ゾール−6−チオ基等; シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等;イミド基
としては、コハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク
酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等; スピロ化合物残基としては、スピロ[3.3]ヘプタン
−1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としては、ビシクロ[2.2.
1]ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3.3.1.1
3,7]デカン−1−イル、7,7−ジメチル−ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。
Examples of the sulfonyl group represented by R11 to R17 include an alkylsulfonyl group and an arylsulfonyl group; examples of the sulfinyl group include an alkylsulfinyl group and an arylsulfinyl group; examples of the phosphonyl group include an alkylphosphonyl group and an alkoxyphosphonyl group; Nyl group, aryloxyphosphonyl group, arylphosphonyl group, etc.; As an acyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, etc.; As a carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, etc.; As a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, etc. Famoyl group, arylsulfamoyl group, etc.; Acyloxy group includes alkylcarbonyloxy group, arylcarbonyloxy group, etc.; Carbamoyloxy group includes alkylcarbamoyloxy group, arylcarbamoyloxy group, etc.; ureido group includes alkyl Ureido group, aryl ureido group, etc.; Examples of sulfamoylamino group include alkylsulfamoylamino group, arylsulfamoylamino group, etc.; Preferably, 5- to 7-membered heterocyclic group; specifically, 2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, etc.; As the heterocyclic oxy group, one having a 5- to 7-membered heterocycle is preferable, for example, 3,4,5,6- Tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5
-oxy group, etc.; As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, such as 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5- Triazole-6-thio group, etc.; Siloxy group includes trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc.; imide group includes succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group, glutarium group. Imide group, etc.; spiro compound residues include spiro[3.3]heptan-1-yl, etc.; bridged hydrocarbon compound residues include bicyclo[2.2.
1] Heptan-1-yl, tricyclo[3.3.1.1
3,7]decane-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-1-yl, and the like.

【0031】前記一般式[M−Ia]〜一般式[M−I
f]で表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいも
のは一般式[M−Ia]〜一般式[M−Ib]で表され
るマゼンタカプラーである。
The above general formula [M-Ia] to general formula [M-I
Particularly preferable among the magenta couplers represented by [M-Ia] to [M-Ib] are magenta couplers represented by formulas [M-Ia] to [M-Ib].

【0032】前記複素環上の置換基R11〜R17とし
て最も好ましいものは、下記一般式[M−Ig]により
表されるものである。 一般式[M−Ig] R18−CH2− 式中、R18は前記R11〜R17と同義である。R1
8として好ましいのは、水素原子又はアルキル基である
The most preferred substituents R11 to R17 on the heterocycle are those represented by the following general formula [M-Ig]. General formula [M-Ig] R18-CH2- In the formula, R18 has the same meaning as R11 to R17 above. R1
Preferred as 8 is a hydrogen atom or an alkyl group.

【0033】以下に本発明に係る一般式[M−I]で表
されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示す。
Typical specific examples of the magenta coupler represented by the general formula [M-I] according to the present invention are shown below.

【0034】[0034]

【化4】[C4]

【0035】[0035]

【化5】[C5]

【0036】[0036]

【化6】[C6]

【0037】[0037]

【化7】[C7]

【0038】[0038]

【化8】[Chemical formula 8]

【0039】[0039]

【化9】[Chemical formula 9]

【0040】[0040]

【化10】[Chemical formula 10]

【0041】[0041]

【化11】[Chemical formula 11]

【0042】[0042]

【化12】[Chemical formula 12]

【0043】[0043]

【化13】 次に本発明の一般式[M−II]で表されるマゼンタカ
プラーについて詳しく説明する。
embedded image Next, the magenta coupler represented by the general formula [M-II] of the present invention will be explained in detail.

【0044】一般式[M−II]において、R2、R3
及びR4は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。 また、R2、R3、R4は、これらのうちの2つまたは
3つが結合し、飽和又は不飽和環を形成するものであっ
てもよい。R2、R3、R4の少なくとも2つは水素原
子ではない。
In the general formula [M-II], R2, R3
and R4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. Furthermore, two or three of R2, R3, and R4 may be bonded together to form a saturated or unsaturated ring. At least two of R2, R3, and R4 are not hydrogen atoms.

【0045】R2、R3及びR4で表されるアルキル基
としては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。R2、R3及びR4で表されるアリール
基としては、フェニル基が好ましい。
The alkyl groups represented by R2, R3 and R4 preferably have 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched. The aryl group represented by R2, R3 and R4 is preferably a phenyl group.

【0046】R2、R3及びR4の中の2つまたは3つ
が結合し形成する飽和又は不飽和環の環としては、シク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環、ベンゼン環、有
橋炭化水素環が挙げられる。
Examples of the saturated or unsaturated ring formed by bonding two or three of R2, R3 and R4 include cycloalkane, cycloalkene, heterocycle, benzene ring, and bridged hydrocarbon ring. .

【0047】一般式[M−II]において、X2、Z2
は、前記一般式[M−I]のX1、Z1と同義である。
In the general formula [M-II], X2, Z2
has the same meaning as X1 and Z1 in the general formula [M-I].

【0048】一般式[M−II]で表されるものは更に
具体的には例えば下記一般式[M−IIa]〜[M−I
If]により表される。
More specifically, those represented by the general formula [M-II] include, for example, the following general formulas [M-IIa] to [M-I
If].

【0049】[0049]

【化14】 前記一般式[M−IIa]〜[M−IIf]において、
R21〜R27は前記R11〜R17と同義である。
embedded image In the general formulas [M-IIa] to [M-IIf],
R21 to R27 have the same meanings as R11 to R17 above.

【0050】以下に本発明に係る一般式[M−II]で
表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示す。
Typical specific examples of the magenta coupler represented by the general formula [M-II] according to the present invention are shown below.

【0051】[0051]

【化15】[Chemical formula 15]

【0052】[0052]

【化16】[Chemical formula 16]

【0053】[0053]

【化17】[Chemical formula 17]

【0054】[0054]

【化18】[Chemical formula 18]

【0055】[0055]

【化19】[Chemical formula 19]

【0056】[0056]

【化20】[C20]

【0057】[0057]

【化21】 一般式[M−I]で表されるマゼンタカプラー(以下、
マゼンタカプラー[M−I]という)と一般式[M−I
I]で表されるマゼンタカプラー(以下、マゼンタカプ
ラー[M−1I]という)はジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイアティ(Journal  of  t
he  Chemical  Society),パー
キン(Perkin)I(1977),2047〜20
52、米国特許3,725,067号、特開昭59−9
9437号、同58−42045号、同59−1625
48号、同59−171956号、同60−33552
号、同60−43659号、同60−172982号、
同60−190779号、同62−209457号及び
同63−307453号等を参考にして合成することが
できる。
[Chemical formula 21] Magenta coupler represented by general formula [M-I] (hereinafter,
magenta coupler [M-I]) and the general formula [M-I
The magenta coupler represented by I] (hereinafter referred to as magenta coupler [M-1I]) was published in the Journal of the Chemical Society.
Perkin I (1977), 2047-20
52, U.S. Patent No. 3,725,067, JP-A-59-9
No. 9437, No. 58-42045, No. 59-1625
No. 48, No. 59-171956, No. 60-33552
No. 60-43659, No. 60-172982,
It can be synthesized by referring to No. 60-190779, No. 62-209457, No. 63-307453, etc.

【0058】本発明のマゼンタカプラー[M−I]は、
通常ハロゲン化銀1モル当り1×10−3モル〜1モル
、好ましくは1×10−2モル〜8×10−1モルの範
囲で用いることができる。
The magenta coupler [M-I] of the present invention is
Usually, it can be used in a range of 1.times.10@-3 mol to 1 mol, preferably 1.times.10@-2 mol to 8.times.10@-1 mol per mol of silver halide.

【0059】又、本発明のマゼンタカプラー[M−II
]は、ハロゲン化銀1モル当り1×10−3モル〜1モ
ル、好ましくは1×10−2モル〜8×10−1モルの
範囲で用いることができる。
Furthermore, the magenta coupler of the present invention [M-II
] can be used in a range of 1 x 10-3 mol to 1 mol, preferably 1 x 10-2 mol to 8 x 10-1 mol, per mol of silver halide.

【0060】本発明ではマゼンタカプラー[M−I」と
マゼンタカプラー[M−II]を併用するが、マゼンタ
カプラー[M−I」とマゼンタカプラー[M−II]の
モル比は10:1〜1:5が好ましく、5:1〜1:3
が更に好ましい。本発明のカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することができる。
In the present invention, magenta coupler [M-I] and magenta coupler [M-II] are used together, and the molar ratio of magenta coupler [M-I] and magenta coupler [M-II] is 10:1 to 1. :5 is preferable, 5:1 to 1:3
is even more preferable. The couplers of the invention can be used in conjunction with other types of magenta couplers.

【0061】本発明において、マゼンタカプラー[M−
I]とマゼンタカプラー[M−II]は、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有される。
In the present invention, magenta coupler [M-
I] and magenta coupler [M-II] are contained in at least one of the green-sensitive silver halide emulsion layers.

【0062】マゼンタカプラー[M−I]及びマゼンタ
カプラー[M−II]をハロゲン化銀乳剤層中に含有せ
しめるためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸
点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の
混合液にマゼンタカプラー[M−I]及びマゼンタカプ
ラー[M−II]をそれぞれ単独で、あるいは併用して
溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもし
くは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に
直接添加する方法を採用することができる。又、上記乳
化分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを
乳剤に添加してもよい。
In order to incorporate magenta coupler [M-I] and magenta coupler [M-II] into the silver halide emulsion layer, conventionally known methods such as known dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, etc. After dissolving magenta coupler [M-I] and magenta coupler [M-II] alone or in combination in a mixture of a high-boiling point solvent and a low-boiling point solvent such as butyl acetate or ethyl acetate, the surface activation A method can be adopted in which the agent is mixed with an aqueous gelatin solution containing the agent, then emulsified and dispersed using a high-speed rotary mixer, a colloid mill, or an ultrasonic disperser, and then directly added to the emulsion. Alternatively, after setting the emulsified dispersion, it may be shredded, washed with water, and then added to the emulsion.

【0063】本発明においては、本発明に係るマゼンタ
カプラー[M−I]とマゼンタカプラー[M−II]と
を前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン
化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時に溶解せ
しめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ましい。
In the present invention, the magenta coupler [M-I] and the magenta coupler [M-II] according to the present invention may be separately dispersed by the above-mentioned dispersion method and added to the silver halide emulsion. , a method in which both compounds are simultaneously dissolved, dispersed, and added to an emulsion is preferred.

【0064】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any conventional silver halide emulsion can be used. The emulsion can be chemically sensitized by conventional methods, and can be optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye.

【0065】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.

【0066】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。
The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer. Couplers are used in the emulsion layer of color photographic materials.

【0067】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。
Furthermore, by coupling with a colored coupler having a color correction effect, a competitive coupler, and an oxidized form of a developing agent, a development accelerator, a bleach accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardener, etc. Compounds that release photographically useful fragments such as film agents, fogging agents, antifogging agents, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.

【0068】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
The photosensitive material may be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. In these layers and/or in the emulsion layer,
Dyes that are washed out or bleached from the light-sensitive material during processing may also be included. Photosensitive materials include formalin scavengers, fluorescent whitening agents, matting agents, lubricants, image stabilizers, surfactants, color fog preventive agents, development accelerators,
Development retarders and bleach accelerators can be added.

【0069】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.

【0070】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
To obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, commonly known color photographic processing can be performed after exposure.

【0071】[0071]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例1 実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り1m2当りのものを示す。又、ハ
ロゲン化銀は銀に換算して示し、増感色素及びカプラー
は同一層中の銀1モルに対するモル数で示した。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 In the Examples, the amount added to the silver halide photographic light-sensitive material is shown per 1 m2 unless otherwise specified. Further, silver halide is shown in terms of silver, and sensitizing dyes and couplers are shown in moles per mole of silver in the same layer.

【0072】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料(試料1)を作製した
。 試料1(比較) 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
A multilayer color photographic material (Sample 1) was prepared by sequentially forming layers having the compositions shown below on a triacetylcellulose film support from the support side. Sample 1 (comparison) First layer; antihalation layer (HC) Gelatin layer containing black colloidal silver.

【0073】乾燥膜厚          3μm第2
層;中間層(IL) 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
[0073] Dry film thickness 3 μm 2nd
Layer; Interlayer (IL) Gelatin layer containing an emulsified dispersion of 2,5-di-t-octylhydroquinone.

【0074】   乾燥膜厚          1.0μm第3層;
低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL)  平均粒径
0.3μm,AgI3モル%を含むAgBrIからなる
単分散乳剤  (乳剤I:分布の広さ12%)    
                      1.8
g  増感色素  I               
                 6.0×10−4
モル  増感色素  II             
                     1.0×
10−4モル  シアンカプラー(C−1)     
                     0.06
モル  カラードシアンカプラー(CC−1)    
          0.003モル  DIR化合物
(D−1)                    
    0.0015モル  DIR化合物(D−2)
                         
 0.002モル  ジオクチルフタレート     
                         
    0.6g  乾燥膜厚          3
.5μm第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R
H)  平均粒径0.5μm,AgI3モル%を含むA
gBrIからなる単分散乳剤  (乳剤II:分布の広
さ12%)                    
      1.3g  増感色素  I      
                         
 3.0×10−4モル  増感色素    II  
                         
     1.0×10−4モル  シアンカプラー(
C−1)                     
     0.02モル  カラードシアンカプラー(
CC−1)            0.0015モル
  DIR化合物(D−2)            
              0.001モル  ジオ
クチルフタレート                 
                 0.2g  乾燥
膜厚          2.5μm第5層;中間層(
IL)   第2層と同じ、ゼラチン層。
[0074] Dry film thickness 1.0 μm third layer;
Low-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RL) Monodispersed emulsion consisting of AgBrI with an average grain size of 0.3 μm and containing 3 mol% of AgI (Emulsion I: width of distribution 12%)
1.8
g Sensitizing dye I
6.0×10-4
Mol sensitizing dye II
1.0×
10-4 mol cyan coupler (C-1)
0.06
Mol colored cyan coupler (CC-1)
0.003 mol DIR compound (D-1)
0.0015 mol DIR compound (D-2)

0.002mol dioctyl phthalate

0.6g Dry film thickness 3
.. 5μm 4th layer; high sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (R
H) A containing 3 mol% AgI with an average particle size of 0.5 μm
Monodispersed emulsion consisting of gBrI (emulsion II: distribution width 12%)
1.3g Sensitizing dye I

3.0 x 10-4 mol Sensitizing dye II

1.0 x 10-4 mol cyan coupler (
C-1)
0.02 mol colored cyan coupler (
CC-1) 0.0015 mol DIR compound (D-2)
0.001 mol dioctyl phthalate
0.2g Dry film thickness 2.5μm 5th layer; intermediate layer (
IL) Same as second layer, gelatin layer.

【0075】   乾燥膜厚          1.0μm第6層;
低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GL)  乳剤  
I                        
                      1.5
g  増感色素 III              
                  2.5×10−
4モル  増感色素  IV            
                      1.2
×10−4モル  前記マゼンタカプラー(I−2) 
                   0.07モル
  カラードマゼンタカプラー(CM−1)     
     0.009モル    DIR化合物(D−
1)                       
 0.0010モル  DIR化合物(D−3)   
                     0.00
30モル  トリクレジルフォスフェート      
                      0.5
g  乾燥膜厚          3.5μm第7層
;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH)  乳剤 
 II                      
                        1
.4g  増感色素 III            
                    1.5×1
0−4モル  増感色素IV            
                      1.0
×10−4モル  前記マゼンタカプラー(I−2) 
                 0.020モル 
 カラードマゼンタカプラー(CM−1)      
      0.002モル  DIR化合物(D−3
)                        
0.0010モル  トリクレジルフォスフェート  
                         
 0.3g  乾燥膜厚          2.5μ
m第8層;イエローフィルター層(YC)  黄色コロ
イド銀と2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物とを  含むゼラチン層。
[0075] Dry film thickness 1.0 μm 6th layer;
Low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (GL) Emulsion
I
1.5
g Sensitizing dye III
2.5×10−
4 mol sensitizing dye IV
1.2
×10-4 mol The magenta coupler (I-2)
0.07 mol colored magenta coupler (CM-1)
0.009 mol DIR compound (D-
1)
0.0010 mol DIR compound (D-3)
0.00
30 mole tricresyl phosphate
0.5
g Dry film thickness 3.5 μm 7th layer; Highly sensitive green-sensitive silver halide emulsion layer (GH) emulsion
II
1
.. 4g Sensitizing dye III
1.5×1
0-4 mol Sensitizing dye IV
1.0
×10-4 mol The magenta coupler (I-2)
0.020 mol
Colored magenta coupler (CM-1)
0.002 mol DIR compound (D-3
)
0.0010mol tricresyl phosphate

0.3g Dry film thickness 2.5μ
8th layer; Yellow filter layer (YC) A gelatin layer containing yellow colloidal silver and an emulsified dispersion of 2,5-di-t-octylhydroquinone.

【0076】   乾燥膜厚          1.2μm第9層;
低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL)  平均粒径
0.48μm,AgI3モル%を含むAgBrIからな
る単分散乳剤  (乳剤III:分布の広さ12%) 
                       0.
9g  増感色素  V              
                  1.3×10−
4モル  イエローカプラー(Y−1)       
                 0.29モル  
トリクレジルフォスフェート            
                0.5g  乾燥膜
厚          3.5μm第10層;高感度青
感性ハロゲン化銀乳剤層(BH)  平均粒径0.8μ
m,AgI3モル%を含むAgBrIからなる単分散乳
剤  (乳剤IV:分布の広さ12%)       
                     0.5g
  増感色素  V                
                1.0×10−4モ
ル  イエローカプラー(Y−1)         
               0.08モル  DI
R化合物(D−2)                
        0.0015モル  トリクレジルフ
ォスフェート                   
       0.10g  乾燥膜厚       
   2.5μm第11層;第1保護層(PRO−1)   沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、平均粒径0.07
μm、)0.5g  紫外線吸収剤(UV−1)、(U
V−2)を含むゼラチン層。            
    乾燥膜厚          2.0μm第1
2層;第2保護層(PRO−2)   ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)
及びホルマリンスカベンジ  ャー(HS−1)を含む
ゼラチン層。
[0076] Dry film thickness: 1.2 μm 9th layer;
Low-speed blue-sensitive silver halide emulsion layer (BL) Monodispersed emulsion consisting of AgBrI with an average grain size of 0.48 μm and containing 3 mol% of AgI (Emulsion III: width of distribution 12%)
0.
9g Sensitizing dye V
1.3×10−
4 mol yellow coupler (Y-1)
0.29 mol
tricresyl phosphate
0.5g Dry film thickness 3.5μm 10th layer; High sensitivity blue-sensitive silver halide emulsion layer (BH) Average grain size 0.8μ
Monodisperse emulsion consisting of AgBrI containing m, AgI 3 mol% (Emulsion IV: distribution width 12%)
0.5g
Sensitizing dye V
1.0 x 10-4 mol yellow coupler (Y-1)
0.08mol DI
R compound (D-2)
0.0015mol tricresyl phosphate
0.10g dry film thickness
2.5 μm 11th layer; first protective layer (PRO-1) Silver iodobromide emulsion (AgI 2 mol%, average grain size 0.07
μm, )0.5g Ultraviolet absorber (UV-1), (U
A gelatin layer containing V-2).
Dry film thickness 2.0μm 1st
2 layers; 2nd protective layer (PRO-2) polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm)
and a gelatin layer containing formalin scavenger (HS-1).

【0077】乾燥膜厚          1.5μm
尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−
1)や界面活性剤を添加した。 増感色素I  アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−
エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)チアカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素II  アンヒドロ−9−エチル−3,3′−
ジ−(3−スルホプロピル)−4,5,4′,5′−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素III  アンヒドロ−5,5′−ジフェニル
−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)
オキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素IV  アンヒドロ−9−エチル−3,3′−
ジ−(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジ
ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素V  アンヒドロ−3,3′−ジ−(3−スル
ホプロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシ
アニンヒドロキシド
[0077] Dry film thickness 1.5 μm
In addition to the above composition, each layer contains a gelatin hardener (H-
1) and a surfactant were added. Sensitizing dye I anhydro-5,5'-dichloro-9-
Ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)thiacarbocyanine hydroxide sensitizing dye II anhydro-9-ethyl-3,3'-
Di-(3-sulfopropyl)-4,5,4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide sensitizing dye III Anhydro-5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3'-di-( 3-sulfopropyl)
Oxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye IV anhydro-9-ethyl-3,3'-
Di-(3-sulfopropyl)-5,6,5',6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye V anhydro-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-4,5-benzo -5'-methoxythiacyanine hydroxide

【0078】[0078]

【化22】[C22]

【0079】[0079]

【化23】[C23]

【0080】[0080]

【化24】 次に、試料1において、第6層及び第7層のマゼンタカ
プラー(I−2)を表1に示す如く置き替え、試料2〜
17を作成した。
embedded image Next, in sample 1, the magenta coupler (I-2) in the sixth and seventh layers was replaced as shown in Table 1, and samples 2 to
17 was created.

【0081】以上のように作成した写真材料を、通常の
方法でウェッジ露光した後、下記の工程により現像処理
を行った。
The photographic material prepared as described above was subjected to wedge exposure in a conventional manner, and then developed according to the following steps.

【0082】 〈発色現像液〉     4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(
β−ヒドロキシエチル)    アニリン・硫酸塩  
                         
       4.75g    無水亜硫酸ナトリウ
ム                        
      4.25g    ヒドロキシルアミン・
1/2硫酸塩                   
 2.0g    無水炭酸カリウム        
                         
 37.5g    臭化ナトリウム        
                         
     1.3g    ニトリロ三酢酸・3ナトリ
ウム塩(1水塩)            2.5g 
   水酸化カリウム               
                       1.
0g  水を加えて1リットルとし、pH10.0に調
整する。 〈漂白液〉     エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニ
ウム塩        100g    エチレンジア
ミン四酢酸2アンモニウム塩            
10.0g    臭化アンモニウム        
                        1
50.0g    氷酢酸             
                         
      10.0g  水を加えて1リットルとし
、pH6.0に調整する。 〈定着液〉     チオ硫酸アンモニウム(50%水溶液)   
           162ml    無水亜硫酸
ナトリウム                    
          12.4g  水を加えて1リッ
トルとし、pH6.5に調整する。 〈安定化液〉     ホルマリン(37%水溶液)        
                  5.0ml  
  コニダックス(コニカ株式会社製)       
             7.5ml  水を加えて
1リットルとする。
<Color developer> 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(
β-hydroxyethyl) Aniline sulfate

4.75g anhydrous sodium sulfite
4.25g Hydroxylamine・
1/2 sulfate
2.0g anhydrous potassium carbonate

37.5g Sodium Bromide

1.3g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5g
potassium hydroxide
1.
Add 0g water to make 1 liter and adjust the pH to 10.0. <Bleach solution> Ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) ammonium salt 100g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt
10.0g ammonium bromide
1
50.0g glacial acetic acid

Add 10.0g water to make 1 liter and adjust the pH to 6.0. <Fixer> Ammonium thiosulfate (50% aqueous solution)
162ml anhydrous sodium sulfite
Add 12.4g water to make 1 liter and adjust the pH to 6.5. <Stabilizing liquid> Formalin (37% aqueous solution)
5.0ml
Konidax (manufactured by Konica Corporation)
Add 7.5ml water to make 1 liter.

【0083】現像処理して得られた各試料について、X
−rite社製濃度計310型でステータスMフィルタ
ーを用いて透過濃度測定し、D−(−logE)特性曲
線を作成した。各試料の緑光測定濃度(G)の各特性曲
線について、濃度1.0の点から△logE=1.0高
露光域側の濃度点に対する傾き(γ1)、濃度1.5の
点から△logE=1.0高露光域側の濃度点に対する
傾き(γ2)、濃度2.0の点から△logE=1.0
高露光域側の濃度点に対する傾き(γ3)の各データー
を、表1に示した。
For each sample obtained by development,
Transmission density was measured using a Status M filter with a densitometer model 310 manufactured by -Rite, and a D-(-logE) characteristic curve was created. For each characteristic curve of green light measurement density (G) of each sample, the slope (γ1) from the point of density 1.0 to the density point on the high exposure region side of △logE = 1.0, and the slope (γ1) from the point of density 1.5 to △logE = 1.0 Slope (γ2) for the density point on the high exposure area side, △logE = 1.0 from the point of density 2.0
Table 1 shows each data of the slope (γ3) with respect to the density point on the high exposure region side.

【0084】[0084]

【表1】 表1の結果から明らかなように、比較の試料1〜4では
、特性曲線の低露光域から高露光域にかけて階調のうね
りが生じており好ましくない。これに対し、本発明の試
料5〜17ではγ1、γ2、γ3の値が等しく滑らかで
直線的な階調となっており、優れていることが分る。 実施例2 実施例1で作製した試料1〜17を各々、均一の白色露
光をし、実施例1と同じ現像処理を行った。この現像済
みの試料から、プリンターAを用い反射率18%のグレ
ーとなるようにプリント試料1A〜17Aを作製した。
[Table 1] As is clear from the results in Table 1, in Comparative Samples 1 to 4, gradation waviness occurs from the low exposure region to the high exposure region of the characteristic curve, which is not preferable. On the other hand, Samples 5 to 17 of the present invention have equal values of γ1, γ2, and γ3, and have smooth and linear gradation, which indicates that they are excellent. Example 2 Samples 1 to 17 prepared in Example 1 were each exposed to uniform white light and subjected to the same development process as in Example 1. From these developed samples, print samples 1A to 17A were produced using Printer A so as to have a gray color with a reflectance of 18%.

【0085】次に、プリンターAとはグリーン領域のデ
ィテクターの異なるプリンターBを用い、プリンターA
で行ったプリント条件でプリントした試料1B〜17B
を作製し、異種プリンター間変動を視覚的に判定した。 結果を表2に示す。
Next, use printer B, which has a green area detector different from printer A, and
Samples 1B to 17B printed under the printing conditions used in
was created and the variation between different types of printers was visually determined. The results are shown in Table 2.

【0086】[0086]

【表2】 表2の結果より、比較の試料1〜4に比べ、本発明の試
料5〜17はいずれも異種プリンター間変動が小さくな
っており、改良の効果が見られる。
[Table 2] From the results in Table 2, compared to comparative samples 1 to 4, samples 5 to 17 of the present invention all have smaller variations between different types of printers, and the effect of improvement can be seen.

【0087】[0087]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、低露光域から高露光域までの階調がなめらかで直
線性に優れ、かつ、異種プリンター間変動も改善される
Effects of the Invention The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has smooth gradation from the low exposure area to the high exposure area and has excellent linearity, and also has improved variation between different types of printers.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層に、下記一般式[M−I
]で表されるマゼンタカプラーの少なくとも1種と下記
一般式[M−II]で表されるマゼンタカプラーの少な
くとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 【化1】 [式中、R1は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表す。R2、R3及びR4は水素原子、アルキル基、
アリール基を表す。また、R2、R3及びR4は、これ
らR2、R3またはR4が結合し、飽和又は不飽和環を
形成するものであってもよい。R2、R3及びR4の少
なくとも2つは水素原子ではない。Jはメチレン基、酸
素原子、硫黄原子を表す。X1、X2は水素原子又は発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す
。 Z1、Z2は含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、該Z1、Z2により形成される環は置換
基を有してもよい。]
Claim 1. In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, the silver halide emulsion layer has the following general formula [M-I
] A silver halide color photographic material comprising at least one magenta coupler represented by the formula [M-II] below. embedded image [In the formula, R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R2, R3 and R4 are hydrogen atoms, alkyl groups,
Represents an aryl group. Further, R2, R3 and R4 may be bonded together to form a saturated or unsaturated ring. At least two of R2, R3 and R4 are not hydrogen atoms. J represents a methylene group, an oxygen atom, or a sulfur atom. X1 and X2 represent a hydrogen atom or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. Z1 and Z2 represent a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z1 and Z2 may have a substituent. ]
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