JPH04344319A - Binder for magnetic recording medium and magnetic coating material compounded therewith - Google Patents

Binder for magnetic recording medium and magnetic coating material compounded therewith

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JPH04344319A
JPH04344319A JP3146805A JP14680591A JPH04344319A JP H04344319 A JPH04344319 A JP H04344319A JP 3146805 A JP3146805 A JP 3146805A JP 14680591 A JP14680591 A JP 14680591A JP H04344319 A JPH04344319 A JP H04344319A
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JP
Japan
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binder
structural unit
magnetic
magnetic recording
iii
Prior art date
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Application number
JP3146805A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Oka
秀明 岡
Yukiatsu Furumiya
行淳 古宮
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve surface smoothness, mechanical strength, wet heat resistance, and resilience at a low temp. by incorporating a polyurethane resin formed by bringing a polyhydroxy compd. for at least a part of which specific compds. are used and a polyisocyanate compd. into a binder. CONSTITUTION:The binder for the magnetic recording medium contg. the polyurethane resin formed by bringing the polyhydroxy compd. having >=2 pieces of active hydrogen atoms in the molecule and the polyisocyanate compd. into reaction is formed. The constitutional unit of at least a part of this polyhydroxy compd. consists of at least two kinds of the constitutional units selected from the constitutional units (I) to (IV) expressed by formula I to IV. The contents thereof are 90/10 to 20/80 molar ratios of [(I)+(III)]/[(II)+(III)] and 50/50 to 0/100 molar ratios of [(III)+(TV)]/[(I)+(II)]. The respective constitutional units are polyester carbonate polyols forming ester bonds or carbonate bonds with each other.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は特定のポリエステルカー
ボネート系ポリウレタン樹脂を含む磁気記録媒体用バイ
ンダーおよびそれを配合した磁性塗料に関する。本発明
のバインダーは、表面平滑性、機械的強度、耐湿熱性お
よび低温での柔軟性に優れた磁性塗膜を与える。従って
、本発明のバインダーおよび磁性塗料は、電気特性の良
好な磁気記録媒体を製造するために有用である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a binder for magnetic recording media containing a specific polyester carbonate polyurethane resin and a magnetic paint containing the same. The binder of the present invention provides a magnetic coating film with excellent surface smoothness, mechanical strength, heat and humidity resistance, and flexibility at low temperatures. Therefore, the binder and magnetic coating material of the present invention are useful for producing magnetic recording media with good electrical properties.

【0002】0002

【従来の技術】オーディオテープ、ビデオテープ、フロ
ッピーディスク、磁気カードなどの磁気記録媒体は、磁
性粉末、バインダー(結合剤)、有機溶剤および各種添
加剤からなる磁性塗料をポリエステルフイルム等の非磁
性支持体上に塗布、乾燥することにより得られる。磁気
記録媒体用バインダーとしては、熱可塑性ポリウレタン
樹脂などが使用されている。
[Prior Art] Magnetic recording media such as audio tapes, video tapes, floppy disks, and magnetic cards are made by applying a magnetic paint consisting of magnetic powder, a binder, an organic solvent, and various additives to a non-magnetic support such as a polyester film. It is obtained by applying it on the body and drying it. Thermoplastic polyurethane resins and the like are used as binders for magnetic recording media.

【0003】この様な熱可塑性ポリウレタン樹脂は、分
子両末端に水酸基を有する長鎖ポリオール、有機ジイソ
シアナートおよび比較的低分子量のジアミン、ジオール
等の2個の活性水素原子を有する鎖伸長剤を反応させて
合成されている。かかる分子両末端に水酸基を有する長
鎖ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオールあるいはポリカーボネートポリオー
ルが主として使用されている。
[0003] Such thermoplastic polyurethane resins contain chain extenders having two active hydrogen atoms such as long-chain polyols having hydroxyl groups at both ends of the molecule, organic diisocyanates, and relatively low molecular weight diamines and diols. Synthesized by reaction. As such long-chain polyols having hydroxyl groups at both ends of the molecule, polyester polyols, polyether polyols, or polycarbonate polyols are mainly used.

【0004】この様なポリエステルポリオールの代表例
としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール等の直鎖ジオールとアジ
ピン酸から合成されるポリエステルポリオール等が挙げ
られる。また、ポリエーテルポリオールの代表例として
はエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの開環重
合体あるいは共重合体、テトラヒドロフランの開環重合
体であるポリテトラメチレングリコール等が挙げられる
。またポリカーボネートポリオールの代表例としては、
1,6−ヘキサンジオールをジオール成分とするポリカ
ーボネートポリオールなどが挙げられる。
Typical examples of such polyester polyols include polyester polyols synthesized from adipic acid and linear diols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol. Typical examples of polyether polyols include ring-opened polymers or copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, and polytetramethylene glycol, which is a ring-opened polymer of tetrahydrofuran. Typical examples of polycarbonate polyols include:
Examples include polycarbonate polyols containing 1,6-hexanediol as a diol component.

【0005】磁気記録媒体に高再生出力、高SN比等の
優れた電気特性を付与するためには、磁性塗膜のバイン
ダー中に磁性粒子を均一に分散できることはもちろんの
こと、磁性塗膜表面が高度の平滑性を有することが必要
である。しかしながら、上記のごとき長鎖ポリオールを
用いたウレタン樹脂は、一般に磁性塗膜の表面平滑性が
充分でない。さらに、上記のポリエステルポリオールを
用いたポリウレタン樹脂は、耐湿熱性が低く、またポリ
エーテルポリオールを用いたポリウレタン樹脂は、エー
テル結合を有しているため酸化劣化が生じやすく耐熱性
が低い。一方、上記ポリカーボネートポリオールを用い
たポリウレタン樹脂は、低温における柔軟性が不充分で
ある点で問題を有している。
[0005] In order to provide magnetic recording media with excellent electrical properties such as high reproduction output and high S/N ratio, it is necessary to uniformly disperse magnetic particles in the binder of the magnetic coating film, and also to disperse the magnetic particles on the surface of the magnetic coating film. It is necessary that the surface has a high degree of smoothness. However, urethane resins using long-chain polyols as described above generally do not provide sufficient surface smoothness of magnetic coatings. Furthermore, polyurethane resins using the above-mentioned polyester polyols have low heat and humidity resistance, and polyurethane resins using polyether polyols have ether bonds, so they are prone to oxidative deterioration and have low heat resistance. On the other hand, polyurethane resins using the above polycarbonate polyols have a problem in that they have insufficient flexibility at low temperatures.

【0006】また、特開昭61−157516号公報お
よび特開昭63−193913号公報には、長鎖ポリオ
ール成分としてポリカプロラクトンポリオールあるいは
ポリメチルバレロラクトンポリオールを用いたポリウレ
タン樹脂が、機械的強度、耐湿熱性、低温特性および塗
膜表面の平滑性に優れた磁気記録媒体用バインダー樹脂
として提案されている。
[0006] Furthermore, in JP-A-61-157516 and JP-A-63-193913, a polyurethane resin using polycaprolactone polyol or polymethylvalerolactone polyol as a long-chain polyol component has mechanical strength, It has been proposed as a binder resin for magnetic recording media with excellent heat and humidity resistance, low-temperature properties, and coating surface smoothness.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記のとおり、磁気記
録媒体用ポリウレタン樹脂系バインダーの多くが有する
欠点は、上記特開昭61−157516号公報および特
開昭63−193913号公報に記載されているポリウ
レタン樹脂の使用により、ある程度までは改善される。 しかしながら、磁気記録媒体に一層優れた電気特性を付
与するためには、より改善された諸性能を有するバイン
ダーが要求されている。
[Problems to be Solved by the Invention] As mentioned above, the drawbacks of many polyurethane resin binders for magnetic recording media are those described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 157516/1982 and No. 193913/1983. This can be improved to some extent by using polyurethane resins. However, in order to provide magnetic recording media with even more excellent electrical properties, binders with improved performance are required.

【0008】しかして本発明の目的の1つは、表面平滑
性、機械的強度、耐湿熱性および低温での柔軟性に優れ
た磁性塗膜を形成することが可能な高性能の磁気記録媒
体用ポリウレタン樹脂系バインダーを提供することにあ
る。また本発明の他の目的は、かかる優れた諸性能を有
する磁性塗膜を形成することが可能な高性能の磁性塗料
を提供することにある。
One of the objects of the present invention is to provide a high-performance magnetic recording medium capable of forming a magnetic coating film having excellent surface smoothness, mechanical strength, heat-and-moisture resistance, and flexibility at low temperatures. An object of the present invention is to provide a polyurethane resin binder. Another object of the present invention is to provide a high-performance magnetic coating material that can form a magnetic coating film having such excellent properties.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的の1つは、分子内に2個以上の活性水素原子を有す
るポリヒドロキシ化合物とポリイソシアナート化合物と
を反応させて得られるポリウレタン樹脂を含む磁気記録
媒体用バインダーにおいて、前記ポリヒドロキシ化合物
の少なくとも一部が、主たる構造単位が下記化5で示さ
れる構造単位(I)、下記化6で示される構造単位(I
I)、下記化7で示される構造単位(III)および下
記化8で示される構造単位(IV)からなる群から選ば
れる少なくとも2種の構造単位であり、該構造単位を〔
(I)+(III)〕/〔(II)+(IV)〕のモル
比が90/10〜20/80となるとともに〔(III
)+(IV)〕/〔(I)+(II)〕のモル比が50
/50〜0/100となる割合で含有し、かつ各構造単
位が相互にエステル結合またはカーボネート結合を形成
して結合しているポリエステルカーボネートポリオール
であることを特徴とする磁気記録媒体用バインダーを提
供することによって達成される。また上記の他の目的は
、該磁気記録媒体用バインダーを配合したことを特徴と
する磁性塗料を提供することによって達成される。
[Means for Solving the Problems] According to the present invention, one of the above objects can be obtained by reacting a polyhydroxy compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule with a polyisocyanate compound. In the binder for magnetic recording media containing a polyurethane resin, at least a part of the polyhydroxy compound has a structural unit (I) whose main structural unit is represented by the following chemical formula 5, a structural unit (I) represented by the following chemical formula 6, etc.
I), at least two kinds of structural units selected from the group consisting of the structural unit (III) shown in the following chemical formula 7 and the structural unit (IV) shown in the following chemical formula 8, and the structural unit is [
The molar ratio of (I) + (III)] / [(II) + (IV)] becomes 90/10 to 20/80, and [(III
) + (IV)] / [(I) + (II)] molar ratio is 50
Provided is a binder for a magnetic recording medium, characterized in that it is a polyester carbonate polyol containing a polyester carbonate polyol in a ratio of /50 to 0/100, and each structural unit is bonded to each other by forming an ester bond or a carbonate bond. This is achieved by Further, the other objects mentioned above are achieved by providing a magnetic coating material containing the binder for magnetic recording media.

【0010】0010

【化5】[C5]

【0011】[0011]

【化6】[C6]

【0012】(化6中、Rは2価の有機基を表す)(In formula 6, R represents a divalent organic group)

【0
013】
0
013]

【化7】[C7]

【0014】(化7中、pは6〜10の整数を表す)(In chemical formula 7, p represents an integer from 6 to 10)


0015】
[
0015

【化8】[Chemical formula 8]

【0016】(化8中、Rおよびpは前記定義のとおり
である)
(In formula 8, R and p are as defined above)

【0017】前記ポリヒドロキシ化合物は、1分子中に
平均値で2個以上の活性水素原子を有する特定のポリエ
ステルカーボネートポリオールを含む。該ポリエステル
カーボネートポリオールは、カーボネート結合とエステ
ル結合の両方を分子内に有し、主たるモノマージオール
成分として3−メチル−1,5−ペンタンジオール単独
または50モル%以上の3−メチル−1,5−ペンタン
ジオールと50モル%以下の炭素数6〜10の直鎖状ア
ルキレングリコールとからなるジオール混合物を含有し
、かつ分子鎖末端に平均して2個以上のアルコール性水
酸基を有する高分子ポリオールである。該直鎖状アルキ
レングリコールとしては、1,6−ヘキサンジオール、
1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール
、1,9−ノナンジオールまたは1,10−デカンジオ
ールが挙げられるが、低温での柔軟性に優れるバインダ
ーが得られる点から、1,9−ノナンジオールが好まし
い。
The polyhydroxy compound includes a specific polyester carbonate polyol having an average of two or more active hydrogen atoms in one molecule. The polyester carbonate polyol has both carbonate bonds and ester bonds in the molecule, and 3-methyl-1,5-pentanediol alone or 50 mol% or more of 3-methyl-1,5-pentanediol as the main monomer diol component. A polymer polyol containing a diol mixture consisting of pentanediol and 50 mol% or less of a linear alkylene glycol having 6 to 10 carbon atoms, and having an average of 2 or more alcoholic hydroxyl groups at the molecular chain end. . The linear alkylene glycol includes 1,6-hexanediol,
Examples include 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol, but 1,9- Nonanediol is preferred.

【0018】本発明で使用するポリエステルカーボネー
トポリオールは、構造単位(I)、構造単位(II)、
構造単位(III)および構造単位(IV)からなる群
から選ばれる少なくとも2種の構造単位を、〔(I)+
(III)〕/〔(II)+(IV)〕のモル比が90
/10〜20/80の範囲内となり、かつ〔(III)
+(IV)〕/〔(I)+(II)〕のモル比が50/
50〜0/100の範囲内となるような割合で含有する
。〔(I)+(III)〕/〔(II)+(IV)〕の
モル比が(90/10)を越える場合には得られるバイ
ンダーの低温柔軟性が低下し、一方、(20/80)未
満となる場合には得られるバインダーの耐湿熱性が低下
する。また、〔(III)+(IV)〕/〔(I)+(
II)〕のモル比が(50/50)を越える場合にはバ
インダーの低温での柔軟性が低下する。
The polyester carbonate polyol used in the present invention has structural units (I), structural units (II),
At least two structural units selected from the group consisting of structural unit (III) and structural unit (IV), [(I) +
(III)]/[(II)+(IV)] molar ratio is 90
/10 to 20/80, and [(III)
+(IV)]/[(I)+(II)] molar ratio is 50/
It is contained in a proportion within the range of 50 to 0/100. When the molar ratio of [(I)+(III)]/[(II)+(IV)] exceeds (90/10), the low-temperature flexibility of the resulting binder decreases; ), the moisture and heat resistance of the resulting binder decreases. Also, [(III)+(IV)]/[(I)+(
II)] exceeds (50/50), the flexibility of the binder at low temperatures decreases.

【0019】上記構造単位(II)を表す化6中および
構造単位(IV)を表す化8中の2価の有機基Rとして
は、通常のジカルボン酸モノマーの分子から2個のカル
ボキシル基を除いた形の基が例示され、その代表例とし
ては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチ
レン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタ
メチレン基、ドデカメチレン基などのアルキレン基;o
−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基
などのアリーレン基;シクロヘキシレン基などのシクロ
アルキレン基などの炭素数3〜12の飽和脂肪族、飽和
脂環式または芳香族の2価の炭化水素基などが挙げられ
る。該Rとしては、低温での柔軟性に優れたバインダー
を与える点から、テトラメチレン基、ヘプタメチレン基
またはオクタメチレン基が好ましい。なお、ポリエステ
ルカーボネートポリオールに含まれる有機基Rは2種以
上の基であってもよい。
The divalent organic group R in chemical formula 6 representing the structural unit (II) and chemical formula 8 representing the structural unit (IV) is a compound obtained by removing two carboxyl groups from the molecule of an ordinary dicarboxylic acid monomer. Typical examples thereof include alkylene groups such as trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, and dodecamethylene group;
- Arylene groups such as phenylene group, m-phenylene group, and p-phenylene group; divalent carbonized saturated aliphatic, saturated alicyclic, or aromatic carbon atoms having 3 to 12 carbon atoms such as cycloalkylene groups such as cyclohexylene group; Examples include hydrogen groups. From the viewpoint of providing a binder with excellent flexibility at low temperatures, R is preferably a tetramethylene group, a heptamethylene group, or an octamethylene group. Note that the organic group R contained in the polyester carbonate polyol may be two or more types of groups.

【0020】本発明で使用するポリエステルカーボネー
トポリオール中のモノマージオール成分は、前述のとお
り、主として3−メチル−1,5−ペンタンジオールま
たはそれと炭素数6〜10の直鎖状アルキレングリコー
ルとの混合ジオールであるが、本発明の効果が実質的に
損われない程度の少量であれば他のモノマージオール成
分を含んでいてもよい。かかる任意に含まれていてもよ
いモノマージオール成分としては、エチレングリコール
、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
2−メチル−1,8−オクタンジオールなどが例示され
る。またポリエステルカーボネートポリオールは、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、デカント
リオールなどの3価以上の多価アルコール成分を少量含
んでいてもよい。該3価以上の多価アルコール成分を含
有させることにより、ポリエステルカーボネートポリオ
ールに、分子末端に平均して2を越える個数のアルコー
ル性水酸基を含有させることが可能となる。
As mentioned above, the monomer diol component in the polyester carbonate polyol used in the present invention is mainly 3-methyl-1,5-pentanediol or a mixed diol of 3-methyl-1,5-pentanediol and a linear alkylene glycol having 6 to 10 carbon atoms. However, other monomer diol components may be included as long as they are in small amounts that do not substantially impair the effects of the present invention. Such optional monomer diol components include ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol,
Examples include 2-methyl-1,8-octanediol. Further, the polyester carbonate polyol may contain a small amount of a trihydric or higher polyhydric alcohol component such as trimethylolpropane, pentaerythritol, and decanetriol. By containing the polyhydric alcohol component having a valence of 3 or more, it becomes possible to make the polyester carbonate polyol contain an average number of more than 2 alcoholic hydroxyl groups at the molecular ends.

【0021】また、本発明で用いられるポリエステルカ
ーボネートポリオールの数平均分子量は好ましくは25
0〜10000、より好ましくは250〜5000であ
る。数平均分子量が250以上の場合には、バインダー
の低温での柔軟性が特に良好となる。また数平均分子量
が10000以下、とりわけ5000以下の場合には、
バインダーの機械的強度が特に高くなる。
[0021] The number average molecular weight of the polyester carbonate polyol used in the present invention is preferably 25.
It is 0 to 10,000, more preferably 250 to 5,000. When the number average molecular weight is 250 or more, the binder has particularly good flexibility at low temperatures. In addition, when the number average molecular weight is 10,000 or less, especially 5,000 or less,
The mechanical strength of the binder is particularly high.

【0022】本発明で用いるポリエステルカーボネート
ポリオールは、公知のポリエステルカーボネートポリオ
ールの製造法に準じて製造することができる。例えば、
3−メチル−1,5−ペンタンジオールなどの所望のジ
オールと、式
The polyester carbonate polyol used in the present invention can be produced according to a known method for producing polyester carbonate polyols. for example,
the desired diol, such as 3-methyl-1,5-pentanediol, and the formula

【0023】HOOC−R−COOHHOOC-R-COOH

【0024】(式中、Rは前記定義のとおりである)(wherein R is as defined above)


0025】で示される所望のジカルボン酸またはそのメ
チルエステルなどのエステル形成性誘導体と、ジメチル
カーボネートなどのジアルキルカーボネート;ジフェニ
ルカーボネートなどのジアリールカーボネート;エチレ
ンカーボネートなどのアルキレンカーボネートなどの所
望のカーボネート化合物とを、所望により3価以上の多
価アルコールとともに、エステル交換反応またはエステ
ル化反応を伴うエステル交換反応に付することによって
、目的とするポリエステルカーボネートポリオールを得
ることができる。また、対応するポリエステルポリオー
ルおよびポリカーボネートポリオールを、カーボネート
化合物とエステル交換反応させるか、またはジオールお
よびジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体と
エステル化反応またはエステル交換反応させることによ
って、目的とするポリエステルカーボネートポリオール
を得ることも可能である。
[
A desired dicarboxylic acid represented by the above formula or an ester-forming derivative thereof such as a methyl ester, and a desired carbonate compound such as a dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate; a diaryl carbonate such as diphenyl carbonate; or an alkylene carbonate such as ethylene carbonate; The desired polyester carbonate polyol can be obtained by subjecting it to a transesterification reaction or a transesterification reaction accompanied by an esterification reaction, if desired, together with a trihydric or higher polyhydric alcohol. In addition, the desired polyester carbonate polyol can be produced by transesterifying the corresponding polyester polyol and polycarbonate polyol with a carbonate compound, or by transesterifying or transesterifying the corresponding polyester polyol and polycarbonate polyol with a diol and dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof. It is also possible to obtain

【0026】本発明において、分子内に2個以上の活性
水素原子を有するポリヒドロキシ化合物として、前記ポ
リエステルカーボネートポリオールを用いることが必要
であるが、他のポリヒドロキシ化合物を併用してもよい
In the present invention, it is necessary to use the polyester carbonate polyol as the polyhydroxy compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule, but other polyhydroxy compounds may be used in combination.

【0027】このような分子内に2個以上の活性水素原
子を有する他のポリヒドロキシ化合物としては、通常、
分子量50〜10000を有する化合物が用いられ、一
般にポリウレタン製造用として使用される公知のポリヒ
ドロキシ化合物、例えば低分子グリコール類、低分子ト
リオール類、低分子テトラオール類、ポリエーテルグリ
コール類、ポリエステルグリコール類等の1種以上が使
用可能である。
Other polyhydroxy compounds having two or more active hydrogen atoms in the molecule are usually
Compounds having a molecular weight of 50 to 10,000 are used, and known polyhydroxy compounds generally used for polyurethane production, such as low-molecular glycols, low-molecular triols, low-molecular tetraols, polyether glycols, and polyester glycols. One or more of the following can be used.

【0028】低分子グリコール類としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール
、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペン
タンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、2−メチル−1,8−オクタンジオール
、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、
ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート、キシリ
レングリコール、N−アルキルジエタノールアミン、ビ
スフェノールA等が使用される。さらにジメチロールプ
ロピオン酸等のカルボキシル基を有するグリコール類、
スルホイソフタル酸ナトリウムとエチレングリコールと
の反応生成物等の金属塩型スルホン酸基含有グリコール
類等を一部混合使用することも可能である。
Examples of low molecular weight glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 1,5- Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,4-bis(2-hydroxyethoxy)benzene,
Bis(β-hydroxyethyl) terephthalate, xylylene glycol, N-alkyldiethanolamine, bisphenol A, etc. are used. Furthermore, glycols having a carboxyl group such as dimethylolpropionic acid,
It is also possible to use a mixture of metal salt type sulfonic acid group-containing glycols such as a reaction product of sodium sulfoisophthalate and ethylene glycol.

【0029】低分子トリオール類としてはトリメチロー
ルプロパン、グリセリン等が使用される。また低分子テ
トラオール類としてはペンタエリスリトール等が使用さ
れる。
Trimethylolpropane, glycerin, etc. are used as low molecular weight triols. Furthermore, pentaerythritol and the like are used as low molecular weight tetraols.

【0030】ポリエーテルグリコール類としては、例え
ば酸化エチレン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル
の開環重合生成物もしくは共重合体等が挙げられる。
Examples of polyether glycols include ring-opening polymerization products or copolymers of cyclic ethers such as ethylene oxide and tetrahydrofuran.

【0031】ポリエステルグリコール類としては、前記
低分子グリコールと二塩基酸とから脱水縮合反応によっ
て得られるポリエステルグリコール類、各種ラクトンを
前記低分子グリコールの存在下で開環重合して得られる
ポリエステルグリコール類が挙げられる。
Examples of polyester glycols include polyester glycols obtained by dehydration condensation reaction from the above-mentioned low-molecular-weight glycols and dibasic acids, and polyester glycols obtained by ring-opening polymerization of various lactones in the presence of the above-mentioned low-molecular-weight glycols. can be mentioned.

【0032】本発明において、前記ポリエステルカーボ
ネートポリオールの含有量は、2個以上の活性水素原子
を有するポリヒドロキシ化合物全量に対して、少なくと
も50重量%であることが望ましい。50重量%以上で
ある場合には、耐湿熱性、低温での物性および磁性粉の
分散性が特に良好なバインダーが得られる。
In the present invention, the content of the polyester carbonate polyol is preferably at least 50% by weight based on the total amount of the polyhydroxy compound having two or more active hydrogen atoms. When the amount is 50% by weight or more, a binder having particularly good heat and humidity resistance, physical properties at low temperatures, and dispersibility of magnetic powder can be obtained.

【0033】本発明で分子内に2個以上の活性水素原子
を有するポリヒドロキシ化合物と反応させて、ポリウレ
タン樹脂を製造するのに使用される適当なポリイソシア
ナート化合物としては、かかる分野に公知の脂肪族、脂
環族または芳香族のポリイソシアナートが挙げられる。 具体的には4,4′−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、p−フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソ
シアナート、1,5−ナフチレンジイソシアナート、キ
シリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソホロンジイソシアナート、4,4′−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアナート等のジイソシアナ
ート;トリメチロールプロパン、グリセリン等の3価ア
ルコールの1モルに3モルのジイソシアナートが付加し
て生成するトリイソシアナート等が挙げられる。
Suitable polyisocyanate compounds used in the present invention to produce a polyurethane resin by reacting with a polyhydroxy compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule include those known in the art. Mention may be made of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyisocyanates. Specifically, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate. , 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate; and triisocyanates produced by adding 3 moles of diisocyanate to 1 mole of trihydric alcohol such as trimethylolpropane and glycerin. .

【0034】これらのポリイソシアナート化合物のうち
芳香環を有するジイソシアナート化合物、とりわけ4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアナートを用いた場合
には、得られるポリウレタン樹脂は、磁性塗膜の耐久性
が特に優れている。
Among these polyisocyanate compounds, diisocyanate compounds having an aromatic ring, especially 4,
When 4'-diphenylmethane diisocyanate is used, the resulting polyurethane resin has particularly excellent durability of the magnetic coating.

【0035】また、ポリイソシアナート化合物のうちシ
クロヘキシル基を有するジイソシアナート化合物、とり
わけイソホロンジイソシアナートを用いた場合には、得
られるポリウレタン樹脂は、磁性粉の分散性および磁性
塗膜表面の平滑性が特に優れている。
[0035] Furthermore, when a diisocyanate compound having a cyclohexyl group among polyisocyanate compounds, especially isophorone diisocyanate, is used, the resulting polyurethane resin has excellent dispersibility of magnetic powder and smoothness of the surface of the magnetic coating film. It has particularly good properties.

【0036】本発明においてはポリヒドロキシ化合物と
ポリイソシアナート化合物との反応の際に、ポリヒドロ
キシ化合物の他に、イソシアナートと反応しうる水素原
子を少なくとも2個有する他の化合物を併用してもよい
。かかるポリヒドロキシ化合物以外の活性水素原子含有
化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、4,4′−ジア
ミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、キシリレンジアミン等のジアミン類など
のアミノ基またはイミノ基を2個以上有する低分子化合
物などを例示することができる。
In the present invention, when the polyhydroxy compound and the polyisocyanate compound are reacted, other compounds having at least two hydrogen atoms capable of reacting with the isocyanate may be used in addition to the polyhydroxy compound. good. Examples of active hydrogen atom-containing compounds other than such polyhydroxy compounds include diamines such as ethylenediamine, propylene diamine, isophorone diamine, hydrazine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, and xylylene diamine. Examples include low-molecular compounds having two or more amino groups or imino groups.

【0037】前記ポリヒドロキシ化合物とポリイソシア
ナート化合物からポリウレタン樹脂を製造するには、ポ
リウレタン樹脂の目標重合度、使用する原料の種類など
を考慮し従来公知のウレタン化反応の技術を採用するこ
とができる。たとえば必要に応じ溶媒を用い、更に必要
であれば、ウレタン化触媒を用いて10℃〜150℃の
温度範囲で前記ポリヒドロキシ化合物のうちのポリエス
テルカーボネートポリオールなどの高分子ポリオール類
と化学量論的に過剰の前記ポリイソシアナート化合物と
を反応させて末端にイソシアナート基を有するプレポリ
マーを製造し、次いで前記ポリヒドロキシ化合物のうち
の低分子グリコール類などの低分子ポリオール類および
所望によりそれ以外の活性水素原子含有化合物を反応さ
せて末端に水酸基を含有するポリウレタン樹脂を得る方
法、あるいは化学量論的に水酸基過剰の仕込量でポリヒ
ドロキシ化合物、ポリイソシアナート化合物および所望
によりポリヒドロキシ化合物以外の活性水素原子含有化
合物を同時に反応させて末端水酸基のポリウレタン樹脂
を得る方法などが挙げられる。
[0037] In order to produce a polyurethane resin from the polyhydroxy compound and polyisocyanate compound, it is possible to adopt a conventionally known urethanization reaction technique, taking into account the target degree of polymerization of the polyurethane resin, the type of raw materials to be used, etc. can. For example, using a solvent as necessary and, if necessary, using a urethanization catalyst, the polyhydroxy compound is stoichiometrically mixed with high molecular weight polyols such as polyester carbonate polyols in the temperature range of 10°C to 150°C. is reacted with an excess of the polyisocyanate compound to produce a prepolymer having an isocyanate group at the end, and then low-molecular polyols such as low-molecular glycols among the polyhydroxy compounds and, if desired, other A method for obtaining a polyurethane resin containing a hydroxyl group at the end by reacting an active hydrogen atom-containing compound, or using a stoichiometrically excessive amount of hydroxyl groups to react with a polyhydroxy compound, a polyisocyanate compound, and optionally an active compound other than a polyhydroxy compound. Examples include a method of simultaneously reacting a hydrogen atom-containing compound to obtain a polyurethane resin having terminal hydroxyl groups.

【0038】本発明においてポリウレタン樹脂を製造す
る際に使用可能な溶媒としては、通常メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;トル
エン、ベンゼン等の芳香族炭化水素;テトラヒドロフラ
ン等の環状エーテルなどのイソシアナート基に不活性な
溶媒が用いられる。
Solvents that can be used in the production of polyurethane resins in the present invention usually include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aromatic solvents such as toluene and benzene. Hydrocarbon; a solvent inert to the isocyanate group, such as a cyclic ether such as tetrahydrofuran, is used.

【0039】本発明においてポリウレタンの生成反応に
使用可能な触媒としては、通常のウレタン化反応触媒で
あるスズ系、鉄系、三級アミン系等の触媒が挙げられる
。スズ系触媒としては、ジブチルチンラウレート、ジオ
クチルチンラウレート、ジブチルチンジオクトエート、
スタナスオクトエート等がある。鉄系触媒としては鉄ア
セチルアセテート、塩化第二鉄等がある。三級アミン系
触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン等がある。
Catalysts that can be used in the polyurethane production reaction in the present invention include tin-based, iron-based, and tertiary amine-based catalysts, which are common urethane-forming reaction catalysts. Examples of tin-based catalysts include dibutyltin laurate, dioctyltin laurate, dibutyltin dioctoate,
Examples include stanas octoate. Examples of iron-based catalysts include iron acetylacetate and ferric chloride. Examples of tertiary amine catalysts include triethylamine and triethylenediamine.

【0040】このようにして得られた熱可塑性ポリウレ
タン樹脂は、重量平均分子量が5000〜200000
であることが好ましく、8000〜150000である
ことがより好ましい。重量平均分子量が5000以上、
とりわけ8000以上である場合には、機械的強度が特
に高いバインダーが得られる。また重量平均分子量が2
00000以下、とりわけ150000以下である場合
には、得られるバインダーの磁性粉の分散性および磁性
塗膜表面の平滑性が特に良好となる。
The thermoplastic polyurethane resin thus obtained has a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000.
It is preferable that it is, and it is more preferable that it is 8000-150000. Weight average molecular weight is 5000 or more,
In particular, when it is 8000 or more, a binder with particularly high mechanical strength can be obtained. Also, the weight average molecular weight is 2
When it is 00,000 or less, particularly 150,000 or less, the dispersibility of the magnetic powder of the resulting binder and the smoothness of the surface of the magnetic coating film will be particularly good.

【0041】本発明のバインダーには、前記熱可塑性ポ
リウレタン樹脂に加え架橋剤として低分子量ポリイソシ
アナート化合物が含有されていてもよい。このような低
分子量ポリイソシアナート化合物としては、例えばトリ
メチロールプロパンとトリレンジイソシアナートのモル
比1対3の付加生成物(日本ポリウレタン工業製コロネ
ートL)、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジ
イソシアナートのモル比1対3の付加生成物(日本ポリ
ウレタン工業製コロネートHL)などが挙げられる。ま
た架橋剤のその他の例としては、バイエル社製のデスモ
デュールL、デスモデュールNなどが挙げられる。
The binder of the present invention may contain a low molecular weight polyisocyanate compound as a crosslinking agent in addition to the thermoplastic polyurethane resin. Such low molecular weight polyisocyanate compounds include, for example, an addition product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate at a molar ratio of 1:3 (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industries), and an addition product of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate at a molar ratio of 1:3 (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industries). Examples include addition products with a molar ratio of 1:3 (Coronate HL manufactured by Nippon Polyurethane Industries). Other examples of crosslinking agents include Desmodur L and Desmodur N manufactured by Bayer.

【0042】これらの低分子量ポリイソシアナート化合
物は、バインダー中の樹脂成分全量の3〜50重量%の
割合で使用される。本発明のバインダーにはさらに、通
常のバインダー成分として用いられる塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体、ニトロセルロース、エポキシ樹脂、
フェノキシ樹脂、他の熱可塑性ポリウレタン樹脂等が含
有されていてもよい。
These low molecular weight polyisocyanate compounds are used in an amount of 3 to 50% by weight based on the total amount of resin components in the binder. The binder of the present invention further includes vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, nitrocellulose, epoxy resins,
Phenoxy resin, other thermoplastic polyurethane resins, etc. may be contained.

【0043】本発明の磁性塗料は、前記バインダー、磁
性粉、さらに必要に応じ適宜の添加剤を混合し、これら
の適当な有機溶剤と混練して調製される。磁性粉として
は、従来公知の磁気記録媒体用磁性粉、例えば、γ−酸
化鉄、合金磁性粉、酸化クロム(IV)、メタル磁性粉
等が用いられる。磁性塗料の調製に用いられる各種の添
加剤としては、たとえば帯電防止剤、カーボンブラック
、潤滑剤、非磁性無機顔料等が挙げられる。
The magnetic paint of the present invention is prepared by mixing the binder, magnetic powder, and, if necessary, appropriate additives, and kneading the mixture with an appropriate organic solvent. As the magnetic powder, conventionally known magnetic powder for magnetic recording media, such as γ-iron oxide, alloy magnetic powder, chromium (IV) oxide, metal magnetic powder, etc., can be used. Various additives used in the preparation of magnetic paints include, for example, antistatic agents, carbon black, lubricants, nonmagnetic inorganic pigments, and the like.

【0044】本発明の磁性塗料は、常法によりフイルム
状、シート状、テープ状、ディスク状等の非磁性支持体
表面に塗布した後、乾燥することにより磁気記録媒体が
製造される。非磁性支持体の素材としては、ポリエステ
ル(例えば、ポリエチレンテレフタレート)、ホリアミ
ド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、非磁性の金属
、紙等が使用される。
The magnetic coating material of the present invention is applied to the surface of a non-magnetic support such as a film, sheet, tape, disk, etc. by a conventional method and then dried to produce a magnetic recording medium. As the material for the nonmagnetic support, polyester (for example, polyethylene terephthalate), holamide, polyolefin, cellulose derivative, nonmagnetic metal, paper, etc. are used.

【0045】なお、上記説明のとおり、本発明のバイン
ダーは、それを配合した磁性塗料を調製したのち磁気記
録媒体の磁性層を形成させるために使用することができ
るが、そのほか、本発明のバインダー用のポリウレタン
樹脂を磁気記録媒体のいわゆるトップコート層(磁性層
の上面層)、バックコート層(ベースフイルムの下面層
)またはアンダーコート層(磁性層とベースフイルムの
中間層)を形成させるための樹脂として用いることも可
能である。
As explained above, the binder of the present invention can be used to form a magnetic layer of a magnetic recording medium after preparing a magnetic coating containing the binder. Polyurethane resin for forming the so-called top coat layer (top layer of the magnetic layer), back coat layer (bottom layer of the base film), or undercoat layer (intermediate layer between the magnetic layer and the base film) of magnetic recording media. It is also possible to use it as a resin.

【0046】[0046]

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。また、ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は標準ポリ
スチレンを用いたGPC(ゲル浸透クロマトグラフィー
)曲線より算出した。
[Examples] The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Further, the weight average molecular weight of the polyurethane resin was calculated from a GPC (gel permeation chromatography) curve using standard polystyrene.

【0047】製造例1(ポリエステルカーボネートジオ
ールの製法) 窒素気流下、3−メチル−1,5−ペンタンジオール7
16重量部とアゼライン酸282重量部およびジフェニ
ルカーボネート750重量部よりなる混合物を加熱し、
160℃で反応系より生成するフェノールおよび水を留
去した。酸価が0.3mgKOH/g以下になったとこ
ろで真空にし(2〜10mmHg)、縮合を進めた。そ
の結果水酸基価116、数平均分子量970のポリエス
テルカーボネートジオール(A)を得た。
Production Example 1 (Production method of polyester carbonate diol) 3-Methyl-1,5-pentanediol 7 under nitrogen stream
Heating a mixture consisting of 16 parts by weight, 282 parts by weight of azelaic acid and 750 parts by weight of diphenyl carbonate,
Phenol and water produced from the reaction system were distilled off at 160°C. When the acid value became 0.3 mgKOH/g or less, vacuum was applied (2 to 10 mmHg) to proceed with condensation. As a result, a polyester carbonate diol (A) having a hydroxyl value of 116 and a number average molecular weight of 970 was obtained.

【0048】製造例2〜5(ポリエステルカーボネート
ジオールの製造) ジオール、ジカルボン酸およびジフェニルカーボネート
を各々表1に示した所定割合で用いる以外は製造例1と
同様にしてそれぞれ表1に示した数平均分子量のポリエ
ステルカーボネートジオール(B〜E)を得た。
Production Examples 2 to 5 (Production of polyester carbonate diol) The number averages shown in Table 1 were carried out in the same manner as in Production Example 1, except that diol, dicarboxylic acid and diphenyl carbonate were each used in the predetermined proportions shown in Table 1. Polyester carbonate diols (BE) of molecular weight were obtained.

【0049】製造例6(ポリエステルジオールの製造)
3−メチル−1,5−ペンタンジオール(MPD)15
34重量部とアジピン酸1460重量部(MPD/アジ
ピン酸のモル比:1.3/1)を常圧下に窒素ガスを通
じつつ、約220℃の温度で生成する水を留去しながら
エステル化反応に付した。生成ポリエステルの酸価が0
.3mgKOH/g以下になったところで真空ポンプに
より徐々に真空度を上げ反応を完結させた。こうして水
酸基価118.1、数平均分子量950のポリエステル
ジオール(F)を得た。
Production Example 6 (Production of polyester diol)
3-Methyl-1,5-pentanediol (MPD) 15
34 parts by weight of adipic acid and 1460 parts by weight of adipic acid (MPD/adipic acid molar ratio: 1.3/1) were subjected to an esterification reaction under normal pressure while passing nitrogen gas and distilling off the water produced at a temperature of about 220°C. It was attached to. The acid value of the produced polyester is 0
.. When the temperature became 3 mgKOH/g or less, the degree of vacuum was gradually increased using a vacuum pump to complete the reaction. In this way, a polyester diol (F) having a hydroxyl value of 118.1 and a number average molecular weight of 950 was obtained.

【0050】製造例7(ポリカーボネートジオールの製
造) 窒素気流下、1,6−ヘキサンジオール1392重量部
とジフェニルカーボネート2140重量部よりなる混合
物を加熱し、200℃で反応系より生成するフェノール
を留去した。温度を徐々に210〜220℃に上げ、生
成フェノールをほとんど留去させたあと真空にし、残り
のフェノールを完全に留去した。その結果、数平均分子
量950のポリカーボネートジオール(G)を得た。
Production Example 7 (Production of polycarbonate diol) A mixture consisting of 1,392 parts by weight of 1,6-hexanediol and 2,140 parts by weight of diphenyl carbonate was heated under a nitrogen stream, and the phenol produced from the reaction system was distilled off at 200°C. did. The temperature was gradually raised to 210 to 220°C, and after most of the produced phenol was distilled off, vacuum was applied to completely distill off the remaining phenol. As a result, polycarbonate diol (G) having a number average molecular weight of 950 was obtained.

【0051】[0051]

【表1】[Table 1]

【0052】製造例8(ポリウレタン樹脂の製造)温度
計、かくはん機、滴下ロート、乾燥管付き冷却器等を取
り付けた四つ口フラスコに4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアナート100gおよびメチルイソブチルケト
ン552gを仕込み、内温を80℃にしてかくはんした
。これに前記ポリエステルカーボネートジオールA33
3gを滴下ロートより滴下し、滴下終了後80℃でさら
に2時間加熱下に反応を行い、末端がイソシアナート基
であるプレポリマーを合成した。引き続き、この反応混
合物に1,4−ブタンジオール5.4gを一度に添加し
た。添加後、90℃で5時間加熱下に反応を行った。反
応が終了したことを赤外吸収スペクトルで2250cm
↑−1のイソシアナート基の吸収が消失したことによっ
て確認した。得られたポリウレタン樹脂のGPCによる
重量平均分子量は50,000であった。これをポリウ
レタン樹脂Hとする。
Production Example 8 (Production of polyurethane resin) 100 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 552 g of methyl isobutyl ketone were placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a condenser with a drying tube, etc. and stirred to bring the internal temperature to 80°C. To this, the polyester carbonate diol A33
3 g was added dropwise from the dropping funnel, and after the completion of the addition, the reaction was further carried out under heating at 80° C. for 2 hours to synthesize a prepolymer having isocyanate groups at the terminals. Subsequently, 5.4 g of 1,4-butanediol were added at once to the reaction mixture. After the addition, the reaction was carried out under heating at 90° C. for 5 hours. The completion of the reaction was confirmed by an infrared absorption spectrum at 2250 cm.
This was confirmed by the disappearance of the absorption of the isocyanate group in ↑-1. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane resin by GPC was 50,000. This is referred to as polyurethane resin H.

【0053】製造例9〜14(ポリウレタン樹脂の製造
) ポリエステルカーボネートジオールAの代わりにポリエ
ステルカーボネートジオールB〜E、ポリエステルジオ
ールFまたはポリカーボネートジオールGを用いた以外
は製造例8と同様にしてそれぞれポリウレタン樹脂I〜
Nを製造した。得られた各樹脂の重量平均分子量は、表
2に示すように45,000〜63,000であった。
Production Examples 9 to 14 (Production of polyurethane resin) Polyurethane resins were produced in the same manner as Production Example 8, except that polyester carbonate diols B to E, polyester diol F, or polycarbonate diol G were used instead of polyester carbonate diol A. I~
N was produced. The weight average molecular weight of each resin obtained was 45,000 to 63,000 as shown in Table 2.

【0054】[0054]

【表2】[Table 2]

【0055】実施例1(磁性塗料および磁気記録媒体の
製造) ポリウレタン樹脂H300重量部、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体80重量部、レシチン
10重量部、カーボンブラック40重量部、Co−γ−
Fe↓2O↓3の740重量部、メチルエチルケトン9
00重量部、メチルイソブチルケトン400重量部およ
びシクロヘキサノン400重量部からなる混合物をサン
ドグラインドミル中にて6時間混練した後、架橋剤とし
てコロネートL(日本ポリウレタン社製;トリレンジイ
ソシアナートとトリメチロールプロパンの付加物)36
重量部を混合し、ろ過して、ろ液として磁性塗料を得た
Example 1 (Production of magnetic paint and magnetic recording medium) 300 parts by weight of polyurethane resin H, 80 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, 10 parts by weight of lecithin, 40 parts by weight of carbon black, Co- γ-
740 parts by weight of Fe↓2O↓3, methyl ethyl ketone 9
After kneading a mixture consisting of 00 parts by weight, 400 parts by weight of methyl isobutyl ketone, and 400 parts by weight of cyclohexanone in a sand grind mill for 6 hours, Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.; tolylene diisocyanate and trimethylolpropane) was added as a crosslinking agent. adduct) 36
Parts by weight were mixed and filtered to obtain a magnetic paint as a filtrate.

【0056】(評価方法) 鏡面光沢度:この磁性塗料をポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に、乾燥後の膜厚が5μmになるように塗
布し、溶剤を熱風乾燥機で蒸発させた後、カレンダーに
かけ表面を平滑にした。その後60℃で24時間加熱処
理し、磁気記録媒体を得た。得られた磁気記録媒体の磁
性塗膜の60度鏡面光沢度を測定した。鏡面光沢度はデ
ジタル変角光沢計(スガ試験器(株)製)により測定(
入射角60度/受光角60度)した。
(Evaluation method) Specular gloss: This magnetic paint was applied to a polyethylene terephthalate film so that the film thickness after drying was 5 μm. After the solvent was evaporated in a hot air dryer, the surface was polished by calendering. Smoothed. Thereafter, heat treatment was performed at 60° C. for 24 hours to obtain a magnetic recording medium. The 60 degree specular gloss of the magnetic coating film of the obtained magnetic recording medium was measured. Specular gloss was measured using a digital variable angle gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
(incident angle 60 degrees/light receiving angle 60 degrees).

【0057】機械的強度:ポリウレタン樹脂H100重
量部に架橋剤としてコロネートLを11重量部加えて調
製した溶液をシート上に塗布し、室温で30分間放置し
た後80℃で4時間乾燥して得られた膜厚100μmの
硬化フイルムの機械的強度、ならびに70℃、相対湿度
95%の湿熱条件下で4週間処理した(タバイ恒温恒湿
試験器使用)後の硬化フイルムの機械的強度を測定した
。測定はオートグラフ((株)島津製作所製)を用い、
テストピースのチャック間長さ50mm、幅10mm、
厚さ100μmにて行った。
Mechanical strength: A solution prepared by adding 11 parts by weight of Coronate L as a crosslinking agent to 100 parts by weight of polyurethane resin H was applied onto a sheet, left at room temperature for 30 minutes, and then dried at 80°C for 4 hours to obtain a The mechanical strength of the cured film with a thickness of 100 μm was measured, as well as the mechanical strength of the cured film after being treated for 4 weeks under moist heat conditions of 70°C and 95% relative humidity (using a Tabai constant temperature and humidity tester). . The measurement was carried out using an Autograph (manufactured by Shimadzu Corporation).
The length between the chucks of the test piece is 50 mm, the width is 10 mm,
The thickness was 100 μm.

【0058】低温特性:上記硬化フイルムの動的粘弾性
を測定し、損失弾性率E″のピーク温度Tαを低温特性
の指標とした。Tαが低いほど低温での柔軟性に優れる
Low-temperature properties: The dynamic viscoelasticity of the cured film was measured, and the peak temperature Tα of the loss modulus E'' was used as an index of low-temperature properties. The lower Tα, the better the flexibility at low temperatures.

【0059】これらの評価結果をまとめて表3に示す。[0059] The results of these evaluations are summarized in Table 3.

【0060】実施例2〜4および比較例1〜3ポリウレ
タン樹脂Hの代わりにポリウレタン樹脂I〜Nを使用し
、実施例1と同様にして磁気記録媒体ならびに硬化フイ
ルムを製造した。得られた磁気記録媒体の表面光沢度測
定結果ならびに硬化フイルムの湿熱試験前および後での
機械的強度および動的粘弾性に基づく低温特性の評価結
果を同様に表3に示す。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 Magnetic recording media and cured films were produced in the same manner as in Example 1 except that polyurethane resins I to N were used in place of polyurethane resin H. Table 3 also shows the surface gloss measurement results of the obtained magnetic recording medium and the evaluation results of the low temperature properties based on mechanical strength and dynamic viscoelasticity before and after the wet heat test of the cured film.

【0061】[0061]

【表3】[Table 3]

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体用バインダーは、
上記の実施例から明らかなとおり、機械的強度、耐湿熱
性、低温特性および表面平滑性に優れた塗膜を与える。 また本発明の磁性塗料は、上記磁気記録媒体用バインダ
ーの優れた性能を効果的に発揮する。従って、本発明の
磁気記録媒体用バインダーおよび磁性塗料は、電気特性
の良好な磁気記録媒体を与える。
[Effect of the invention] The binder for magnetic recording media of the present invention is
As is clear from the above examples, a coating film excellent in mechanical strength, heat and humidity resistance, low temperature properties and surface smoothness is provided. Further, the magnetic paint of the present invention effectively exhibits the excellent performance of the binder for magnetic recording media. Therefore, the binder and magnetic paint for magnetic recording media of the present invention provide magnetic recording media with good electrical properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  分子内に2個以上の活性水素原子を有
するポリヒドロキシ化合物とポリイソシアナート化合物
とを反応させて得られるポリウレタン樹脂を含む磁気記
録媒体用バインダーにおいて、前記ポリヒドロキシ化合
物の少なくとも一部が、主たる構造単位が下記化1で示
される構造単位(I)、下記化2で示される構造単位(
II)、下記化3で示される構造単位(III)および
下記化4で示される構造単位(IV)からなる群から選
ばれる少なくとも2種の構造単位であり、該構造単位を
〔(I)+(III)〕/〔(II)+(IV)〕のモ
ル比が90/10〜20/80となるとともに〔(II
I)+(IV)〕/〔(I)+(II)〕のモル比が5
0/50〜0/100となる割合で含有し、かつ各構造
単位が相互にエステル結合またはカーボネート結合を形
成して結合しているポリエステルカーボネートポリオー
ルであることを特徴とする磁気記録媒体用バインダー。 【化1】 【化2】 (化2中、Rは2価の有機基を表す) 【化3】 (化3中、pは6〜10の整数を表す)【化4】 (化4中、Rおよびpは前記定義のとおりである)【請
求項2】  請求項1記載の磁気記録媒体用バインダー
を配合したことを特徴とする磁性塗料。
1. A binder for a magnetic recording medium comprising a polyurethane resin obtained by reacting a polyhydroxy compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule with a polyisocyanate compound, wherein at least one of the polyhydroxy compounds is The main structural unit is a structural unit (I) whose main structural unit is represented by the following chemical formula 1, a structural unit (I) whose main structural unit is represented by the following chemical formula 2 (
II), at least two types of structural units selected from the group consisting of the structural unit (III) shown in the following chemical formula 3 and the structural unit (IV) shown in the following chemical formula 4, and the structural unit is [(I) + (III)]/[(II)+(IV)] becomes 90/10 to 20/80, and [(II
I) + (IV)] / [(I) + (II)] molar ratio is 5
A binder for magnetic recording media, characterized in that it is a polyester carbonate polyol containing a polyester carbonate polyol in a ratio of 0/50 to 0/100, and each structural unit is bonded to each other by forming an ester bond or a carbonate bond. [Chemical 1] [Chemical 2] (In Chemical 2, R represents a divalent organic group) [Chemical 3] (In Chemical 3, p represents an integer of 6 to 10) [Chemical 4] (In Chemical 4, p represents an integer of 6 to 10) , R and p are as defined above). 2. A magnetic paint comprising the binder for magnetic recording media according to claim 1.
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