JPH0212613A - Binder of magnetic recording medium - Google Patents

Binder of magnetic recording medium

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Publication number
JPH0212613A
JPH0212613A JP16098488A JP16098488A JPH0212613A JP H0212613 A JPH0212613 A JP H0212613A JP 16098488 A JP16098488 A JP 16098488A JP 16098488 A JP16098488 A JP 16098488A JP H0212613 A JPH0212613 A JP H0212613A
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JP
Japan
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binder
acid
group
resin
glycol
Prior art date
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Pending
Application number
JP16098488A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Shiraishi
耕司 白石
Masanobu Fukuda
昌宣 福田
Shigeyoshi Kuroda
黒田 栄美
Kanji Shirota
城田 寛治
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the dispersibility of magnetic powder and to improve the durability and wet heat resistance of the binder by consisting the binder of a specific thermoplastic polyurethane resin and low mol.wt. polyisocyanate having >=2 isocyanate groups. CONSTITUTION:This binder consists of the thermoplastic polyurethane (A) of 20,000-2,000,000mol.wt. having a -PO(OM)2 group (where M is an alkaline metal atom or alkyl group) in the molecular chain and a tertiary hydroxyl group in the position exclusive of both terminals of the main chain and the low mol.wt. polyisocyanate (B) having >=2 isocyanate resin group. This polyurethane resin is incorporated with the -PO(OM)2 group as the side chain to improve the affinity to the magnetic powder and the dispersibility of said powder; in addition, the resin has a large amt. of crosslinking points (hydroxyl groups, etc.) in the main chain and, therefore, the degradation in the reactivity with the isocyanate is lessened and the easy tendency to the formation of network by crosslinking of the resins to each other is obtd. The pigment dispersibility as well as the durability and heat resistance of the binder are improved in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は磁気記録媒体の結合剤に関する。さらに詳しく
は、磁性層の磁性粉の分散性及び耐久性、m1熱性に優
れる磁気記録媒体の結合剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a binder for magnetic recording media. More specifically, the present invention relates to a binder for magnetic recording media that has excellent dispersibility and durability of magnetic powder in a magnetic layer and excellent m1 thermal properties.

(従来技術及び問題点) 近年、オーディオテープ用、家庭用VTRテープ用等の
用途拡大に伴って、その要求性能も多岐にわ几っている
。ま几8ミリビデオ、DAT%s −VH8等ハード面
での技術の進歩も著しく、磁気記録媒体への要求もきび
しいものとなってきている。特に、記録再生時における
高画質及び高信頼性が求められている。その具体例とし
ては、鮮明な画偉及び音を再生する九めの高記録密度化
、かつ、高温高温等過酷な条件下で高速長時間走行に耐
え、磁性層より磁性粉の脱落が生じないことなどが挙げ
られる。上記磁性層の特性及び物性を維持するのが、結
合剤の重要な機能であり、磁性粉の分散性に優れ、高感
度、高8N比、高CN比等、良好な電磁特性が得られ、
加えて耐摩擦性等の耐久性に優れるものが求められてい
る。従来からこれらの諸物性を満足させるべく種々の結
合剤の研究が為されており、磁性層に良好な耐摩耗性を
付与し、磁気記録媒体の耐久性を向上させる1九る結合
剤としてポリウレタン樹脂が提案されている。
(Prior Art and Problems) In recent years, with the expansion of applications such as audio tapes and household VTR tapes, the required performance has also become more diverse. As hardware technology such as 8mm video and DAT%s-VH8 has made remarkable progress, demands on magnetic recording media have become more demanding. In particular, high image quality and high reliability are required during recording and reproduction. Specific examples include a ninth-high recording density that reproduces clear images and sounds, withstands high-speed long-term running under harsh conditions such as high temperatures, and prevents magnetic powder from falling off from the magnetic layer. There are many things that can be mentioned. The important function of the binder is to maintain the characteristics and physical properties of the magnetic layer, and it has excellent dispersibility of the magnetic powder, and provides good electromagnetic properties such as high sensitivity, high 8N ratio, and high CN ratio.
In addition, there is a demand for materials with excellent durability such as abrasion resistance. Various binders have been researched to satisfy these physical properties, and polyurethane has been used as a binder that imparts good wear resistance to the magnetic layer and improves the durability of magnetic recording media. Resin has been proposed.

しかしながら従来のウレタン樹脂は、凝集力が強い危め
充分に磁性粉を分散させることができなかつ九。そこで
、磁性粉を分散させる九めニトロセルロースや塩ビ・酢
ビ共重合体などがポリウレタンと併用されてき九。
However, conventional urethane resins cannot sufficiently disperse magnetic powder due to their strong cohesive force. Therefore, materials such as nitrocellulose and vinyl chloride/vinyl acetate copolymers that disperse magnetic powder have been used in combination with polyurethane.

ところで、結合剤の分子鎖中に極性基を導入することに
より、磁性粉分散性を向上させる方法がいくつか知られ
ている。例えば特開昭57−145120号公報、特開
E 58−108031号公報などに第三級水酸基を有
するポリウレタン樹脂を結合剤として使用した磁気記録
媒体が例示されている。
Incidentally, several methods are known for improving the dispersibility of magnetic powder by introducing a polar group into the molecular chain of a binder. For example, JP-A-57-145120 and JP-A-E 58-108031 disclose magnetic recording media using polyurethane resins having tertiary hydroxyl groups as a binder.

しかしながら、こうし九結合剤は近年開発されつつある
記録密度および電磁変換特性を向上させるために高度に
微粉末化した強磁性粉全使用しt磁気記録媒体の場合、
前述の結合剤では、磁性粉を充分に分散させることがで
きない。この結果、微粉末化し九強磁性粉を使用し九に
も拘らず、得られ次磁気記録媒体の電磁変換特性が充分
には改善されないばかりか、分散不良の磁性粉が磁性層
から一部脱落しドロップアウトの原因となることもある
However, in the case of magnetic recording media that use highly finely powdered ferromagnetic powder, which has been developed in recent years to improve recording density and electromagnetic characteristics,
The above-mentioned binders cannot sufficiently disperse the magnetic powder. As a result, despite the use of finely divided ferromagnetic powder, the electromagnetic conversion characteristics of the resulting magnetic recording medium are not sufficiently improved, and some of the poorly dispersed magnetic powder falls off from the magnetic layer. This may cause dropouts.

このj>かて、特開昭57−92422号公報には、官
能基として−PO(OM)2基が挙げられている。この
官能it−結合剤に導入することにより、磁性粉分散性
が大幅に改良される。しかしながら、この官能基を持つ
ポリウレタン樹脂は耐加水分解性が著しく低下し、イソ
シアネートとの反応も阻害され。
j> On the other hand, JP-A-57-92422 lists -PO(OM)2 groups as functional groups. By introducing this functional it-binder, the dispersibility of magnetic powder is significantly improved. However, polyurethane resins having this functional group have significantly reduced hydrolysis resistance and are inhibited from reacting with isocyanates.

架橋が進まず、十分な皮膜強度が得られない。Crosslinking does not proceed and sufficient film strength cannot be obtained.

(問題点を解決する手段) 本発明者等は、上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ね
九結果、本発明を完成するに至っtoすなわち1本発明
は、分子鎖中に−PO(OM)2基(但し、Mはアルカ
リ金属原子またはアルキル基)、および主鎖の両末瑞以
外の位置に第三級水酸基を有する分子量が20,000
〜200,000の熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)並
びに2個以上のイソシアネート基を有する低分子量ポリ
イソシアネート(B)からなる顔料分散性及び耐久性、
耐湿熱性等の改善され次性質を付与する磁気記録媒体の
結合剤を提供するものである。
(Means for Solving the Problems) The present inventors have conducted intensive research to solve the above problems, and as a result, they have completed the present invention. ) 2 groups (where M is an alkali metal atom or an alkyl group), and a tertiary hydroxyl group at positions other than both ends of the main chain, and a molecular weight of 20,000
Pigment dispersibility and durability consisting of a thermoplastic polyurethane resin (A) of ~200,000 and a low molecular weight polyisocyanate (B) having two or more isocyanate groups,
The present invention provides a binder for magnetic recording media that imparts improved properties such as heat and humidity resistance.

本発明に使用される極性基は、−F’O(OM) 2基
(但し1Mはアルカリ金属原子teaはアルキル基)及
び第三級水酸基である。通常、燐酸化合物全使用し次場
合、活性水素とイソシアネートの反応性を著しく損ね、
樹脂同士の架橋反応が進まず、反応物の皮膜強度を低下
させる。しかしながら1本発明で使用されるポリウレタ
ン樹脂は、側鎖として−PO(OM) 2基を導入し、
磁性粉との親和性を向上させて分散性を改良するととも
に、主鎖中に架橋点(水酸基等)を多量に保持する九め
、イソシアネートとの反応性の低下が少なく、樹脂同士
の架橋による網目状化が起こシ易く1強靭な皮膜を得る
ことができる。
The polar groups used in the present invention are -F'O(OM) 2 groups (however, 1M is an alkali metal atom and tea is an alkyl group) and a tertiary hydroxyl group. Normally, if the phosphoric acid compound is completely used, the reactivity of active hydrogen and isocyanate will be significantly impaired.
The crosslinking reaction between the resins does not proceed, reducing the film strength of the reactant. However, the polyurethane resin used in the present invention has two -PO(OM) groups introduced as side chains,
In addition to improving dispersibility by improving the affinity with magnetic powder, it also maintains a large amount of crosslinking points (hydroxyl groups, etc.) in the main chain, reduces reactivity with isocyanate, and is made by crosslinking between resins. Reticulation easily occurs and a tough film can be obtained.

本発明で使用される熱可塑性ポリウレタン樹脂(A) 
l’i、重量平均分子量が20,000〜200,00
0、好ましくは30.000〜100,000である。
Thermoplastic polyurethane resin (A) used in the present invention
l'i, weight average molecular weight is 20,000 to 200,00
0, preferably 30,000 to 100,000.

また熱可塑性ポリウレタン樹脂−分子中の−PO(OM
) 2基数は、樹脂1すに0.005個以上、好ましく
は0.05〜1個、特に好ましくは0.1〜0.5個で
あり、第三級水酸基は0.01以上、好ましくは0.0
5〜1個であることが望ましい。ま几、−PO(OM)
 2基のMid、アルカリ金属原子またはアルキル基で
あるが、アルカリ金属原子として好ましくはNa * 
K *またアルキル基として好ましくはエチル基、プロ
ピル基である。すなわち、重量平均分子量20,000
以下では、熱可塑性ポリウレタン樹脂の機械的性質、耐
摩耗性、耐湿熱性に劣υ、200,000以上では、ポ
リウレタン樹脂の溶液安定性が悪化するとともに顔料分
散性も低下する。ま之−分子中の−PO(OM) 2基
数が0.05個以下では、顔料分散性の向上は困難であ
シ、1個以上では親水性の増大によって有機溶剤に対す
る溶解性が低下するとともに、耐加水分解性が悪化する
ので好ましくない。
In addition, -PO (OM) in the thermoplastic polyurethane resin molecule
) The number of 2 groups per resin is 0.005 or more, preferably 0.05 to 1, particularly preferably 0.1 to 0.5, and the number of tertiary hydroxyl groups is 0.01 or more, preferably 0.0
It is desirable that the number is 5 to 1.ま几、-PO(OM)
Two Mid groups, an alkali metal atom or an alkyl group, preferably Na* as the alkali metal atom
K *Also, as the alkyl group, preferably an ethyl group or a propyl group. That is, the weight average molecular weight is 20,000
Below, the mechanical properties, abrasion resistance, and moist heat resistance of the thermoplastic polyurethane resin are poor, and when it is 200,000 or more, the solution stability of the polyurethane resin deteriorates and the pigment dispersibility also decreases. If the number of -PO(OM) groups in the molecule is less than 0.05, it is difficult to improve pigment dispersibility, and if it is more than 1, the solubility in organic solvents decreases due to increased hydrophilicity. , is not preferable because hydrolysis resistance deteriorates.

嘔らに、−分子中の第三級水酸基が0.01個以下では
硬化後のウレタンの耐湿熱性の向上は扇しい。
Moreover, if the number of tertiary hydroxyl groups in the molecule is 0.01 or less, the moist heat resistance of the urethane after curing is significantly improved.

なお、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂の末端
は、両末端がともにイソシアネート基でもよいし水酸基
でもよく、ま九一方の末端がイソシアネートで、他の末
端が水酸基でもよい。
In addition, both terminals of the thermoplastic polyurethane resin used in the present invention may be an isocyanate group or a hydroxyl group, or one terminal may be an isocyanate group and the other terminal may be a hydroxyl group.

本発明で使用される分子鎖中に−PO(OM)2基及び
第三級水酸基を含有する熱可塑性ポリウレタン樹脂(A
)の原料には1次のものが挙げられる。
The thermoplastic polyurethane resin (A
) include primary materials.

すなわち、有機ジイソシアネー) (Al)としては、
例えばヘキサメチレンジイソシアオート、すジンジイソ
シアネート、インホロンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネート、シクロヘキサン・ジイソシアネート、
トルイジンジイソシアネート、2.4−トリレンジイソ
シアネート、2.6−)リレンジイソシアネート、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、p−フェニ
レンジイソシアネート、m−フェニレンジインシアネ−
)、15−ナフチレンゾイソシアネート等及びこれらの
混合物が挙げられる。これらのうち、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、4.4’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、2.4−トリレンジイソシアネート、2.6
−)リレンジイソシアネート及びこれらの混合物が好適
である。
That is, as organic diisocyanate (Al),
For example, hexamethylene diisocyanate, sulfur diisocyanate, inphorone diisocyanate, xylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate,
Toluidine diisocyanate, 2.4-tolylene diisocyanate, 2.6-) lylene diisocyanate, 4,
4'-diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate
), 15-naphthylene ziisocyanate, and mixtures thereof. Among these, hexamethylene diisocyanate, 4.4'-diphenylmethane diisocyanate, 2.4-tolylene diisocyanate, 2.6
-) lylene diisocyanate and mixtures thereof are preferred.

分子鎖中に−PO(OM) 2基金含むポリオール(A
2)には、下記一般式で示される燐酸化合物を使用する
Polyol (A) containing -PO(OM) 2 groups in its molecular chain
For 2), a phosphoric acid compound represented by the following general formula is used.

HO−R1−N−R2−OH ハ MO−P −OM’ R1,R2,R5は、炭素数1〜1oの7 A/ =l
l−V 7基、m、M′はアルカリ金属原子まtは炭素
数1〜10のアルキル基を示す。
HO-R1-N-R2-OH MO-P -OM' R1, R2, R5 are 7 having 1 to 1 carbon atoms A/ =l
l-V 7 group, m and M' represent an alkali metal atom, or t represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

この燐酸化合物をそのまま鎖伸長剤として使用しても良
いし、エチレングリコール、1.2−プロピレングリコ
ール、2.3−ニア’チレングリコール、1.4−ブチ
レングリコール、2.2−rメチルご1゜3−7’ ツ
ノ9ンジオール、ジエチレングリコール、3−メチル−
1,5−ベンタンジオール、1.6−へキサメチレング
リコール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロ
ヘキサン−1,4−ジメタツール等のグリコール単独あ
るいはこれらの混合物と前記燐酸化合物を、コハク酸、
マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、ス
ペリン酸。
This phosphoric acid compound may be used as it is as a chain extender, or ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 2,3-near ethylene glycol, 1,4-butylene glycol, 2,2-r methyl etc.゜3-7' 9-diol, diethylene glycol, 3-methyl-
A glycol such as 1,5-bentanediol, 1,6-hexamethylene glycol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimetatool alone or a mixture thereof and the phosphoric acid compound, succinic acid,
Maleic acid, adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, speric acid.

アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の二塩基酸
及びこれらの酸エステル、酸ハライドと重縮合すること
によって得られる数平均分子量500〜s、oooのポ
リエステルポリオールとしても使用できる。を九、前記
燐酸化合物を開始剤としt数平均分子量500〜5,0
00の4リカゾロラクトンポリオールとしても使用する
ことができる。これらポリオールt (A2)とする。
Azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid,
It can also be used as a polyester polyol with a number average molecular weight of 500 to s, ooo obtained by polycondensation with dibasic acids such as terephthalic acid and hexahydroisophthalic acid, their acid esters, and acid halides. 9, using the phosphoric acid compound as an initiator and having a t-number average molecular weight of 500 to 5,0
It can also be used as a 004 ricazololactone polyol. These polyols are referred to as t (A2).

分子鎖中に第三級水酸1&少なくとも1個以上含むポリ
オール(A3)には、炭素数4〜10のトリオールを用
いることができる。例えば1.2.3−ヒドロキシ−2
−メfルプロノぐン、1,2.3−ヒPロキシー2−エ
チルグロパン、1,2,4−ヒドロキシ−2−メチルブ
タン、1.2.5−ヒドロキシ−2−メチルペンタン、
1,3.5−ヒドロキシ−3−メチルペンタン、1,3
.6−ヒドロキシ−3−メチルヘキサン等の単量体もし
くは混合物が挙げられる。
A triol having 4 to 10 carbon atoms can be used as the polyol (A3) containing 1 & at least 1 tertiary hydroxyl in the molecular chain. For example 1,2,3-hydroxy-2
-Meflupronogun, 1,2,3-hydroxy-2-ethylglopane, 1,2,4-hydroxy-2-methylbutane, 1,2,5-hydroxy-2-methylpentane,
1,3.5-hydroxy-3-methylpentane, 1,3
.. Examples include monomers or mixtures such as 6-hydroxy-3-methylhexane.

これら七ツマ−を鎖伸長剤として使用しても良いシ、エ
チレングリコール、1.2−7’ロビレングリコール、
2,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコ
ール、2.2−ジメチル−1,3−fコノ9ンジオール
、ジエチレングリコール、3−メチル−1、s−’!タ
ンンジオール、1,6−へキサメチレンクリコール、7
クロヘキサンー1,4−ジオール。
These seven polymers may be used as chain extenders: ethylene glycol, 1,2-7'robylene glycol,
2,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-fcononodiol, diethylene glycol, 3-methyl-1,s-'! Tannediol, 1,6-hexamethylene glycol, 7
Chlohexane-1,4-diol.

シクロヘキサン−1,4−ジメタツール等のグリコール
単独あるいはこれらの混合物と前記第三級水酸基金倉む
モノマーを、コハク酸、マレイン酸。
Glycol such as cyclohexane-1,4-dimetatool alone or a mixture thereof and the monomer containing the tertiary hydroxyl group, succinic acid, maleic acid.

アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の二塩基酸及
びこれらの酸エステル、酸ハライドと重縮合することに
よって得られる数平均分子量500〜s、oooのポリ
エステルポリオールとしても使用できる。ま九、前記第
三級水酸基を含むモノマーti始剤とし九数平均分子量
500〜5,000のポリカプロラクトンポリオールと
しても使用することができる。これらポリオールを(A
3)とする。
By polycondensation with dibasic acids such as adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, superric acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, and their acid esters and acid halides. It can also be used as a polyester polyol with a number average molecular weight of 500 to s, ooo. Also, the monomer containing the tertiary hydroxyl group can be used as a polycaprolactone polyol having a number average molecular weight of 500 to 5,000. These polyols (A
3).

分子鎖中に−PO(OM)2基および水酸基数2以上の
第三級水酸1&を含有するポリオール類(A4)は、前
記燐酸化合物と前記第三級水酸基を含むグリコールを併
用することにより合成される。例えば、エチレングリコ
ール、1.2−、”ロビレングリコール、2.3−7”
チレングリコール、1.4−’:’チレングリコール、
2.2−ジメチル−1,3−7’ロア9ンジオール、ジ
エチレングリコール、3−メチル−1,S−ヘンタンジ
オール、1,6−へキサメチレングリコール、シクロヘ
キサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−
ジメタツール等のグリコール単独あるいはこれらの混合
物と前記燐酸化合物及び前記第三級水酸基を含むグリコ
ールとを、コハク酸、マレイン酸、アゾピン酸、グルタ
ル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサ
ヒドロインフタル酸等の二塩基酸及びこれらの酸エステ
ル、酸ハライドと重縮合することによって数平均分子量
500〜5,000のポリエステルポリオールを合成さ
れる。
Polyols (A4) containing 2 -PO(OM) groups and 1 & tertiary hydroxyl group having 2 or more hydroxyl groups in the molecular chain can be obtained by using together the phosphoric acid compound and the glycol containing the tertiary hydroxyl group. be synthesized. For example, ethylene glycol, 1.2-, "robilene glycol, 2.3-7"
tyrene glycol, 1.4-':' tyrene glycol,
2.2-Dimethyl-1,3-7' lower diol, diethylene glycol, 3-methyl-1,S-hentanediol, 1,6-hexamethylene glycol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1 ,4-
A glycol such as dimethatol alone or a mixture thereof and the phosphoric acid compound and the glycol containing the tertiary hydroxyl group are combined with succinic acid, maleic acid, azopic acid, glutaric acid, pimelic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, etc. Polyester polyols having a number average molecular weight of 500 to 5,000 are synthesized by polycondensation with acids, dibasic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, and hexahydroophthalic acid, their acid esters, and acid halides.

極性基を持上ないポリオール類(A5)としては、例え
ば末端水酸基の数平均分子[500〜5,000のポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカ
ブロラクトンポリオールと低分子量グリコールが挙げら
れる。ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等が挙げられる。またポリエス
テルポリオールとしては、エチレングリコール、1.2
−プロピレングリコール、2.3−ブチレングリコール
、1.4−ブチレングリコール、2.2−ジメチル−1
゜3−f口iZンジオール、ジエチレングリコール。
Examples of polyols (A5) having no polar group include polyether polyols, polyester polyols, polycabrolactone polyols, and low molecular weight glycols having a number average molecular weight of 500 to 5,000 terminal hydroxyl groups. Examples of polyether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. Moreover, as a polyester polyol, ethylene glycol, 1.2
-Propylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 2,2-dimethyl-1
゜3-f diol, diethylene glycol.

3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1.5−ペン
タメチレングリコール、1.6−へキサメチレンクリコ
ール、シクロヘキサン−1,4−ジオール。
3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-pentamethylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, cyclohexane-1,4-diol.

シクロヘキサン−1,4−ジメタツール等のグリコール
単独あるいはこれらの混合物とコハク酸、マレイン酸、
アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の二塩基酸及
びこれらの酸エステル、酸ハライドと重縮合することに
よって得られるものが挙げられる。さらにC−カプロラ
クトンなどのラクトンをグリコール等の存在下で開環付
加重合したポリカブロラクトンジオール類がl’られる
。低分子量グリコールとしては、前記ポリエステルポリ
オール類の製造に際し使用されるグリコール類の単独及
び混合物を用いることができる。ま九、炭素数2〜10
に有する低分子量ジオール類としては、前記ポリエステ
ルポリオール類の製造に際して使用されるグリコール類
の単独あるいは混合物を用いることができる。さらに、
ビス7エ/ −ルA 、ハイドロキノン等にエチレンオ
キサイド、ゾロピレンオキサイル12〜4モル付加し九
ジオール類が挙げられる。
Glycols such as cyclohexane-1,4-dimetatool alone or in combination with succinic acid, maleic acid,
By polycondensation with dibasic acids such as adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, superric acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, and their acid esters and acid halides. Here are the things you can get. Furthermore, polycabrolactone diols obtained by ring-opening addition polymerization of a lactone such as C-caprolactone in the presence of a glycol or the like are used. As the low molecular weight glycol, the glycols used in the production of the polyester polyols can be used alone or in mixtures. Nine, carbon number 2-10
As the low molecular weight diols, glycols used in the production of the polyester polyols may be used alone or in mixtures. moreover,
Examples include bis7-el/-A, hydroquinone, and the like to which 12 to 4 moles of ethylene oxide or zolopyrene oxide are added.

上記ポリオールの分子鎖中の水酸基は、第三級であるこ
とが必須である。第−級及び第二級の水酸基は、第三級
の水酸基と比較してイソシアネートとの反応性が速く、
ポリウレタンの高分子化まtは網目状化を生じ、熱可塑
性ポリウレタン樹脂の生成が回動となることによるもの
である。
It is essential that the hydroxyl group in the molecular chain of the polyol is tertiary. Primary and secondary hydroxyl groups have faster reactivity with isocyanates than tertiary hydroxyl groups,
Polymerization of polyurethane causes mesh formation, and the formation of thermoplastic polyurethane resin results in rotation.

本発明で使用される分子鎖中に−PO(OM)2基およ
び第三級水酸基を含有する熱可塑性ポリウレタン樹脂(
A)は、有機ジイソシアネート(AI)と。
Thermoplastic polyurethane resin containing two -PO(OM) groups and a tertiary hydroxyl group in the molecular chain used in the present invention (
A) is an organic diisocyanate (AI).

次のような組合せのポリオールから合成される。It is synthesized from the following combination of polyols.

すなわち、(A2)と(A3)、ま几は(A2)と(入
4)、または(A3)と(A4)、または(A4)単独
、および必要に応じこれらのポリオールに(A5)を併
用してもよい。なお、ポリオールと有機ジイソシアネー
トのOH/N00モル比は夫々の原料中の不純物(水分
、酸、加水分屏性塩素等)1にも考慮して0.8571
.00〜1.1571.00好ましくは0.95 /1
.00〜1.1571.00が良い。これらの範囲を外
れた場合、本発明で求められる優れた諸性能が得られな
い。
That is, (A2) and (A3), or (A2) and (A4), or (A3) and (A4), or (A4) alone, and if necessary, these polyols are combined with (A5). You may. In addition, the OH/N00 molar ratio of polyol and organic diisocyanate is 0.8571, taking into account impurities (moisture, acid, hydrolytic chlorine, etc.) in each raw material.
.. 00-1.1571.00 preferably 0.95/1
.. 00 to 1.1571.00 is good. If it is outside these ranges, the excellent performances required by the present invention cannot be obtained.

こうして得られ九分子鎖中IC−PO(OM) 2基(
但し1Mはアルカリ金属原子またはアルキル基)、およ
び主鎖の両末鴻以外の位置に第三級水酸基を有する熱可
塑性ウレタン樹脂には、必要であれば触媒及び各種の安
定剤を使用することができる。
Two IC-PO(OM) groups (
However, if necessary, catalysts and various stabilizers may be used for thermoplastic urethane resins that have a tertiary hydroxyl group (1M is an alkali metal atom or an alkyl group) and a tertiary hydroxyl group at positions other than the ends of the main chain. can.

触媒として例えばトリエチルアミン、トリエチレンシア
ミン等の第三級アミン、モルホリン、N−メチルモルホ
リン等の窒素化合物、酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛
等の金属塩、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキ
サイド等の有機金属化合物等が挙げられる。安定剤とし
ては1例えば置換ベンゾ) IJアゾール類などの紫外
線に対する安定剤、フェノール誘導体等の熱酸化に対す
る安定剤を配合することによって熱可塑性ポリウレタン
の上記諸性能を著しく左足化させることができる。
Examples of catalysts include tertiary amines such as triethylamine and triethylenecyamine, nitrogen compounds such as morpholine and N-methylmorpholine, metal salts such as potassium acetate and zinc stearate, and organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin oxide. etc. The above-mentioned properties of the thermoplastic polyurethane can be significantly improved by incorporating stabilizers against ultraviolet rays such as substituted benzoazoles and stabilizers against thermal oxidation such as phenol derivatives.

さらにまた、上記熱可塑性ウレタン樹脂t−製造するに
あ九っては、従来の公知の方法をとることができる。す
なわち、所望によシ触媒の存在下で反応剤上十分に混合
後、反応混合物を平板もしくは平らな面上へ流して加熱
し1次いで冷却後破砕する方法1反応混合物を押出器へ
注入する方法。
Furthermore, the above-mentioned thermoplastic urethane resin can be produced by conventionally known methods. That is, after thoroughly mixing the reactants in the presence of a catalyst if desired, the reaction mixture is poured onto a flat plate or flat surface, heated, cooled, and then crushed. 1 Method of injecting the reaction mixture into an extruder. .

及びジメチルホルムアミド9、トルエン、キシレン、ベ
ンゼン、ジオキサン、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等の単一まtは混合溶剤系の有機溶媒中で反応させ
る溶液反応法等の製造法を用いることができる。前1も
溶剤のうち磁性塗料用として好適であるものは、固形熱
可塑性ウレタン樹脂の溶解及び希釈用も含めて、水との
親和性。
and a manufacturing method such as a solution reaction method in which the reaction is carried out in a single or mixed organic solvent such as dimethylformamide 9, toluene, xylene, benzene, dioxane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, etc. can be used. As mentioned above, solvents suitable for magnetic coatings, including those for dissolving and diluting solid thermoplastic urethane resins, have an affinity for water.

5sao低いトルエン、キシレン、ベンゼン等、溶解性
に優れるシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等がある
Examples include toluene, xylene, benzene, etc. with low solubility, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, etc.

本発明では、最終的に上記熱可塑性ウレタン樹脂を硬化
剤と硬化反応させて用いる。その際使用する硬化剤は低
分子量、j” IJイソシアネートが最適である。
In the present invention, the thermoplastic urethane resin is finally used after being subjected to a curing reaction with a curing agent. The curing agent used in this case is optimally a low molecular weight j'' IJ isocyanate.

本発明で使用されるイソシアネート基金2個以上持つ低
分子量ポリイソシアネート(B)としては前記熱可塑性
ポリウレタン樹脂の製造に際し用いられる有機・ジイソ
シアネート及びイソシアネート基を2個以上持つ低分子
量ポリイソシアネート(例えば、低分子量ポリオールを
イソシアネート化合物で末端イソシアネート基としt化
合物)等が挙げられ、数平均分子量は150〜7000
程度のものである。イソシアネート基を2個以上持つ低
分子量−ジイソシアネートとしては、例えば下記の化合
物が挙げられる。
Examples of the low molecular weight polyisocyanate (B) having two or more isocyanate groups used in the present invention include organic diisocyanates used in the production of the thermoplastic polyurethane resin and low molecular weight polyisocyanates having two or more isocyanate groups (for example, low molecular weight polyisocyanates having two or more isocyanate groups). The molecular weight polyol is converted into a terminal isocyanate group using an isocyanate compound (t compound), and the number average molecular weight is 150 to 7000.
It is of a certain degree. Examples of low molecular weight diisocyanates having two or more isocyanate groups include the following compounds.

この式の市販品としては、バーノック@D−750゜ク
リスデン@NX(以上大日本インキ化学工業(株)製品
)、デスモデュールしく住友バイエル社友品)。
Commercially available products of this formula include Burnock@D-750°Crysden@NX (products of Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) and Desmodur (products of Sumitomo Bayer).

コロネー)L (B本ポリウレタン社裏品)、タケネー
) D−102(武田薬品社製品)等が挙げられる。
Coronet) L (Bhon Polyurethane Co., Ltd. product), Takene) D-102 (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. product), etc.

ま九この他にバーノック■D−950(犬日本インキ化
学工業(株)製品)、デスモデュールR、デスモデュー
ルRF(以上住友バイエル社製品)等も使用可能である
In addition to Maku, Burnock D-950 (manufactured by Inu Nippon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Desmodur R, Desmodur RF (all products of Sumitomo Bayer), etc. can also be used.

/ と7 市販品バーノックD−950(大日本インキ化学工業(
株)製品)トリフェニルメタン4.4′、e −トリイ
ソシアネート CO 市販品デスモデュールR (住友バイエル社裂) 前記熱可塑性ウレタン樹脂(A)と低分子量ポリイソシ
アネート(B)の比率は、特に限定されるものではない
が、好ましくは前記熱可塑性ウレタン樹脂100重量部
に対して上記低分子量ポリイソシアネートを3〜40重
量部加えて硬化させることによって硬化後のウレタン樹
脂の機械的強度、耐摩耗性、耐湿熱性、耐溶剤性及び基
材との密着性を大巾に向上させることができる。
/ and 7 Commercial product Burnock D-950 (Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.)
Co., Ltd. product) Triphenylmethane 4.4', e-triisocyanate CO Commercial product Desmodur R (Sumitomo Bayer AG) The ratio of the thermoplastic urethane resin (A) and low molecular weight polyisocyanate (B) is particularly limited. Although not necessarily, the mechanical strength and abrasion resistance of the urethane resin after curing is preferably improved by adding 3 to 40 parts by weight of the above-mentioned low molecular weight polyisocyanate to 100 parts by weight of the above-mentioned thermoplastic urethane resin. , heat and humidity resistance, solvent resistance, and adhesion to the substrate can be greatly improved.

なお、こうして得られる上記熱硬化性ウレタン樹脂組成
物からなる磁気記録媒体の結合剤に必要ならば通常用い
られている熱可塑性ウレタン樹脂。
In addition, if necessary, a thermoplastic urethane resin that is normally used as a binder for a magnetic recording medium made of the above-mentioned thermosetting urethane resin composition obtained in this way may be used.

塩化ビニ、+酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂、塩化
ビニル重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、熱可塑性
ポリエステル樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル系
共重合体、エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂等の市販品
をそのまま併用することによって顔料の分散性の改善、
樹脂の硬さの調整等に使用することができる。
Commercially available products such as vinyl chloride, vinyl acetate copolymer, cellulose resin, vinyl chloride polymer, polyvinyl butyral resin, thermoplastic polyester resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer, epoxy resin, and phenoxy resin. Improving the dispersibility of pigments by using them directly together with
It can be used to adjust the hardness of resin, etc.

本発明の結合剤に使用可能な磁性粉は、γ−Fe20.
、γ−F@ 205及びF・、04の混晶、コバルトを
r−プしf’−r −Fe 205又はFe、04. 
CrO2、バリウムフェライト、他の強磁性合金粉末(
例えばF・−Co 、 Co−NL、Fe−Co−Ni
 、 Fe−Co−B 、 Fe−Co−Cr−B 、
 Mn−B1 。
The magnetic powder that can be used in the binder of the present invention is γ-Fe20.
, γ-F@205 and F.,04 mixed crystal, cobalt r-pulled f'-r-Fe 205 or Fe,04.
CrO2, barium ferrite, and other ferromagnetic alloy powders (
For example, F・-Co, Co-NL, Fe-Co-Ni
, Fe-Co-B, Fe-Co-Cr-B,
Mn-B1.

Mn−AA 、 F命−Co−V ) 、窒化鉄等が挙
げられる。結合剤には又、酸化アルミニウム、酸化クロ
ム、シリコン酸化物を強化剤として添加し九り、滑剤と
してのスクワラン、帯電防止剤としてのカーゲンブラッ
クや分散剤としてのVシチンも添加可能である。又結合
剤の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料として調製
し、これをペース上に塗布するが、その磁性塗料の溶剤
としてはケトン(例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、アル
コール(例えばメタノール、エタノール、プロア9ノー
ル。
Examples include Mn-AA, F-Co-V), iron nitride, and the like. It is also possible to add aluminum oxide, chromium oxide, and silicon oxide as reinforcing agents to the binder, as well as squalane as a lubricant, cargen black as an antistatic agent, and V-cytin as a dispersant. In addition, the constituent materials of the binder are dissolved in an organic solvent to prepare a magnetic paint, and this is applied onto the paste. The solvent for the magnetic paint may include ketones (e.g., acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone), alcohol ( For example, methanol, ethanol, pro9ol.

ブタノール)、エステル(例えばメチルアセテート、エ
チルアセテート、ブチルアセテート、エチルラクテート
、グリコールアセテート、モノエチルエーテル)、グリ
コールエーテルCff11エハ工fVンクリコールジメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
、ジオキサン)、芳香族炭化水素(例えハベンゼン、ト
ルエン、キシレン)、脂肪族炭化水素(例えばヘキサン
、ヘプタン)、ニトロプロ・−ン等が挙げられる。この
磁性食料を塗布するイースは非磁性であって、ポリエス
テル(例、1m、t?ポリチレンテレフタレート)、?
リオレフィン(側光ばポリゾロピレン)、セルロース誘
導体(例えばセルローストリアセテート、セルロースジ
アセテート)、ポリカーゴネート、ポリ塩化ビニル、ポ
リイミド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属(例え
ばアルミニウム、鋼)。
butanol), esters (e.g. methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, monoethyl ether), glycol ethers (glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, dioxane), aromatic hydrocarbons ( Examples include habenzene, toluene, xylene), aliphatic hydrocarbons (such as hexane and heptane), and nitroprone. The yeast for applying this magnetic food is non-magnetic and is made of polyester (eg, 1m, t? polyethylene terephthalate), ?
Lyolefins (side-lit polyzolopyrene), cellulose derivatives (e.g. cellulose triacetate, cellulose diacetate), polycargonates, polyvinyl chloride, polyimides, polyamides, polyhydrazides, metals (e.g. aluminum, steel).

紙等から成っていて良い。It may be made of paper or the like.

本発明により得られる熱可塑性ウレタンm脂はその優れ
九顔料分散性、耐湿熱性、耐摩耗性、流動性、水久伸び
等の諸物性に侵れている九め磁気記録媒体の結合剤以外
の用途にも用いることができる。例えば、各糧印刷イン
キ、S、性fム、各種塗料、導電性樹脂、接着剤が挙げ
られる。
The thermoplastic urethane resin obtained by the present invention has excellent physical properties such as pigment dispersibility, heat and humidity resistance, abrasion resistance, fluidity, and water elongation. It can also be used for other purposes. Examples include various printing inks, S, adhesives, various paints, conductive resins, and adhesives.

次に本発明を実施例によって説明するが、これはあくま
で−態様でしかなく、本発明は実施例のみによって限定
されるものではない。
Next, the present invention will be explained with reference to examples, but these are merely embodiments and the present invention is not limited only by the examples.

ま九、文中の「部」は全て重量基準を示す。9. All "parts" in the text indicate weight standards.

(実施例) [1f!リウレタン樹脂の合成法] コンデンサー、温度計および攪拌装置が装着され九5リ
ットルステンレススチール製反応容器に、ポリエステル
ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、低分子量
ポリオール等を仕込み80°Cに加温し、上記ポリオー
ルと有機ジイソシアネートを合計し九仕込量の1.5倍
重量のシクロヘキサノンを加え、均一に混合攪拌する。
(Example) [1f! Synthesis method of urethane resin] Polyester polyol, polycaprolactone polyol, low molecular weight polyol, etc. were charged into a 95-liter stainless steel reaction vessel equipped with a condenser, thermometer, and stirring device, heated to 80°C, and the above polyol and Add 1.5 times the weight of cyclohexanone to the total amount of organic diisocyanates, and mix and stir uniformly.

さらに、シクロヘキサノンを基準にして100 ppm
のジブチル錫ジラウレート金加え均一化し文後、有機ジ
イソシアネートを加え、90℃にて反応させる。ポリウ
レタン樹脂溶液の粘度が目標値に達し九ところで、未反
応イソシアネート基と等モル量のメタノールおよびシク
ロヘキサノンと同量のメチルエチルケトンを加え、ウレ
タン樹脂濃度が25重量%の溶液を得几。
Furthermore, 100 ppm based on cyclohexanone
After adding dibutyltin dilaurate gold and homogenizing, organic diisocyanate was added and reacted at 90°C. When the viscosity of the polyurethane resin solution reached the target value, methanol in an amount equal to the amount of unreacted isocyanate groups and methyl ethyl ketone in an amount equal to that of cyclohexanone were added to obtain a solution having a urethane resin concentration of 25% by weight.

ポリウレタン樹脂の分子量は、グルノ9−ミエーシ、ン
クロマトグラフによシーリスチレン分子量換算の重量平
均分子量で求められ友。
The molecular weight of a polyurethane resin is determined by the weight average molecular weight in terms of the molecular weight of styrene using a Gruno 9-Miesch chromatography.

[合成例1〜9および合成比較例1〜3]合成例1〜9
および比較合成例1〜3のポリエステルジオール、ポリ
カブロラクトンジオールの種類、鎖伸長剤の1!lI類
、および得られ九ポリウレタン樹脂組成などを表−1に
示し九。
[Synthesis Examples 1 to 9 and Comparative Synthesis Examples 1 to 3] Synthesis Examples 1 to 9
And 1 of the polyester diol of Comparative Synthesis Examples 1 to 3, the type of polycabrolactone diol, and the chain extender! Table 1 shows the composition of the II class and the resulting polyurethane resin.

ポリカプロラクトンポリオール(1) :燐酸化合物(
1) を開始剤とし感−カプロラクトンを付加重合させ
たポリオール ポリカプロラクトンポリオール(■):燐酸化合物(U
) t−開始剤としε−カ!ロラクトンを付加重合させ
次ポリオール ポリカプロラクトンポリオール(II[) : 1.3
.5−ヒト10キシ−3−メチルペンタンk 開始剤と
し6−カプロラクトンを付加1合させ定ポリオール ポリカプロラクトンポリオール(1’/) :エチレン
グリコールを開始剤とし6−カプロラクトン全付加重合
させ次ポリオール 燐酸化合物(I):ジイソプロビルN。N−ビス(2−
とドロキシエチル)アミノメチルフオスフオネート 燐酸化合物(n) : N、N−ビス(2−ヒドロキシ
メチル)アミノメチルフォスフォネートー二ナトリウム
塩 [実施例コ 合成例1〜9および比較合成例1〜3により得られ几 ポリウレタン樹脂芯fi(25%)     1689
ビニライトVAG)IC米国ユニオン カーバイト製、塩化ビニル酢酸 ビニル共重合体)           28部シクロ
ヘキサノン          320部メチルエチル
ケトン         700部Co−γ−Fe20
3350部 カーデンブラック           12部潤滑剤
                 5部上記混合物i
&−ルミル中で48時間練肉し友後、パーノックD−7
50(大日本インキ化学工業株式会社製、低分子量−リ
イソシアネー))t−20部添加し、さらに−時間練肉
し厚さ10ミクロンのポリエチレンテレフタレート基体
フィルム上に乾燥後の厚みが16ミクロンとなるように
塗布乾燥しカレンダー処理後、所定の幅に裁断して磁気
記録テープを作成した。
Polycaprolactone polyol (1): Phosphoric acid compound (
1) Polyol polycaprolactone polyol (■): Phosphoric acid compound (U
) t-initiator and ε-ka! Addition polymerization of rolactone results in the following polyol polycaprolactone polyol (II[): 1.3
.. 5-Human 10x-3-methylpentane K Used as an initiator, 6-caprolactone was added and combined to form a constant polyol.Polycaprolactone polyol (1'/): Using ethylene glycol as an initiator, 6-caprolactone was completely added and polymerized to obtain the next polyol phosphoric acid compound. (I): Diisoprovir N. N-bis(2-
and droxyethyl)aminomethylphosphonate phosphoric acid compound (n): N,N-bis(2-hydroxymethyl)aminomethylphosphonate disodium salt [Example Synthesis Examples 1 to 9 and Comparative Synthesis Examples 1 to 3 Polyurethane resin core fi (25%) obtained by 1689
Vinylite VAG) IC manufactured by Union Carbide, USA, vinyl chloride vinyl acetate copolymer) 28 parts cyclohexanone 320 parts Methyl ethyl ketone 700 parts Co-γ-Fe20
3350 parts Carden black 12 parts Lubricant 5 parts Above mixture i
&-After kneading for 48 hours in Rumil, Parnock D-7
50 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd., low molecular weight - liisocyanate)) was added and kneaded for an additional hour to form a 16 micron thick film after drying on a 10 micron thick polyethylene terephthalate base film. After coating, drying, and calendering, the magnetic recording tape was cut into a predetermined width to prepare a magnetic recording tape.

分散性試験 ■磁気テープの光沢試験 カレンダー処理前の各磁気テープの磁性面をデジタル変
角光沢計を用いて入射角45度1反射角45度で測定し
九。
Dispersibility test - Magnetic tape gloss test The magnetic surface of each magnetic tape before calendering was measured using a digital variable angle gloss meter at an incident angle of 45 degrees and a reflection angle of 45 degrees.

■磁気テープの角型比測定試験 得られ上告磁気テープの角型比f VSM(Vlbra
tlnlSample Magn@tm@ter) ’
fx用いて測定した。
■ Squareness ratio f of the magnetic tape obtained in magnetic tape squareness measurement test VSM (Vlbra
tlnlSample Magn@tm@ter)'
Measured using fx.

耐久性試験 [磁気テープのスティフネス] 得られ九各磁気テープのスティフネスをテーデスティフ
ネステスターを用いて測定し友。
Durability test [stiffness of magnetic tape] The stiffness of each of the obtained magnetic tapes was measured using a tape stiffness tester.

磁気テープ0耐湿熱性試験 得られ上告磁気テープをガラス管に巻き付け70’C1
相対湿度で500時間保存し、さらに常温で24時間放
置し念後、ガラス管から磁気チーf全巻解い友際の磁性
層とポリエステルフィルム管で粘着性があるか否かを観
察して評価全行つio 0:付着しないもの Δ:わずかに付着するもの X;付着するもの 磁気テープの耐摩耗性試験 得られた磁気テープの磁性面全テーパー式摩耗試験機を
用いて測定した。摩耗試験機のローラを100回転させ
た後、磁性層から脱落し友磁性塗料の量を測定した。
Magnetic Tape 0 Moisture Heat Resistance Test Obtained The magnetic tape was wound around a glass tube at 70'C1.
Store it at relative humidity for 500 hours, then leave it at room temperature for 24 hours. After that, unravel all the magnetic layers from the glass tube and evaluate whether there is any stickiness between the magnetic layer and the polyester film tube. 0: No adhesion Δ: Slight adhesion After rotating the roller of the abrasion tester 100 times, the amount of magnetic paint that fell off the magnetic layer was measured.

各磁気テープの光沢、角型比、スティフネス、耐久性、
及び耐摩耗性の測定結果を表−2に示す。
Gloss, squareness ratio, stiffness, durability of each magnetic tape,
Table 2 shows the measurement results of wear resistance and abrasion resistance.

表−2の結果から明らかなように、  −PO(OM)
2基及び第三級水酸基を含有するポリウレタン樹脂を磁
性層の結合剤に用いることにより1表面光沢。
As is clear from the results in Table 2, -PO(OM)
1. Surface gloss is achieved by using a polyurethane resin containing di- and tertiary hydroxyl groups as a binder for the magnetic layer.

角型比、スティフネス、耐久性、が改良されるとともに
、耐摩耗性が大幅に向上する。従って、磁性粉の分散性
や、磁気記録媒体の磁気特性、耐久性および耐摩耗性が
大幅に改善されることが確認され友。
The squareness ratio, stiffness, and durability are improved, and wear resistance is significantly improved. Therefore, it has been confirmed that the dispersibility of magnetic powder, the magnetic properties, durability, and wear resistance of magnetic recording media are significantly improved.

(発明の効果) 以上の説明から明らかなように、本発明に使用される分
子中に−PO(OM) 2基及び第三級水酸基を含有す
る。161Jウレタン樹脂は、磁性粉に対し高い親和性
全示すので、高度に微粉末化され次磁性粉を使用しても
分散性が良好であり、得られる磁気記録媒体の電磁変換
特性も極めて優れ1表面平滑性も向上する。
(Effects of the Invention) As is clear from the above description, the molecule used in the present invention contains two -PO(OM) groups and a tertiary hydroxyl group. 161J urethane resin has a high affinity for magnetic powder, so even when highly finely powdered submagnetic powder is used, it has good dispersibility, and the resulting magnetic recording medium has extremely excellent electromagnetic conversion properties. Surface smoothness is also improved.

ま九、第三級水酸基を含有するtめ、低分子量ポリイソ
シアネートと反応させることにより樹脂同士が容易に3
次元化を起こし、その結果得られる磁気記録媒体の耐久
性、耐摩耗性が飛躍的に向上する。
Nineth, resins can be easily bonded together by reacting with a low molecular weight polyisocyanate containing tertiary hydroxyl groups.
As a result, the durability and abrasion resistance of the resulting magnetic recording medium are dramatically improved.

m−) 表 分散性 光沢 角監比 耐久性 スティフネス [〜/10μコ 0.79 0.7910.7910.79 耐湿熱性 (粘着性) 耐摩耗性(粉落ち) [m9] 1.5 1.4 ○   0 2.1  2.1 施 0.79 例 0.80 0.80 0.79 比 0.73 較 0.73 例 0.74 1.8 1.8 2.2 3.8 2.0 ×    Δ    × 4.1  .2.8  15.5m-) table Dispersibility luster corner supervisor durability Stiffness [~/10μ 0.79 0.7910.7910.79 Humid heat resistance (adhesion) Abrasion resistance (powder falling) [m9] 1.5 1.4 ○ 0 2.1 2.1 Execution 0.79 example 0.80 0.80 0.79 ratio 0.73 comparison 0.73 example 0.74 1.8 1.8 2.2 3.8 2.0 ×    Δ  × 4.1. 2.8 15.5

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 分子鎖中にPO(OM)_2基(但し、Mはアルカリ金
属原子またはアルキル基)、および主鎖の両末端以外の
位置に第三級水酸基を有する分子量が20000〜20
0000の熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)並びに2個
以上のイソシアネート基を有する低分子量ポリイソシア
ネート(B)からなる磁気記録媒体の結合剤。
PO(OM)_2 groups in the molecular chain (where M is an alkali metal atom or an alkyl group) and a tertiary hydroxyl group at positions other than both ends of the main chain and a molecular weight of 20,000 to 20
0000 thermoplastic polyurethane resin (A) and a low molecular weight polyisocyanate (B) having two or more isocyanate groups.
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