JPH0434017A - Sheath-core conjugate fiber - Google Patents

Sheath-core conjugate fiber

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JPH0434017A
JPH0434017A JP13923090A JP13923090A JPH0434017A JP H0434017 A JPH0434017 A JP H0434017A JP 13923090 A JP13923090 A JP 13923090A JP 13923090 A JP13923090 A JP 13923090A JP H0434017 A JPH0434017 A JP H0434017A
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject fiber which is sheath-core conjugate fiber having a polyamide as a sheath part and a specific polyester as a core part, excellent in hygroscopicity, antifouling and deodorizing properties and useful as sportswear, etc., by using the polyamide containing a prescribed amount of carboxyl groups. CONSTITUTION:The objective fiber which is sheath-core conjugate fiber, having a sheath part containing preferably 20-75wt.% polyamide (e.g. nylon 6, obtained by copolymerizing sebacic acid, etc.) containing 7X10<-4> to 5X10<-3>equiv./g carboxyl groups and a core part of a sulfonated aromatic dicarboxylic acid- modified polyester (e.g. 5-sulfoisophthalic acid; the amount of copolymerization is preferably 0.5-6mol%). The content of a colorant in the sheath part is <=0.2% owf and the content of a colorant in the core part is <=10% based on that in the core part.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、芯鞘複合繊維に関するものである。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a core-sheath composite fiber.

さらに詳細には、吸湿性、制電性、防汚性、消臭性など
の機能を有し、かつ、針先、洗濯などの染色堅牢性に優
れた芯鞘複合繊維に関するものである。
More specifically, the present invention relates to a core-sheath composite fiber that has functions such as hygroscopicity, antistatic property, antifouling property, and deodorizing property, and is excellent in dyeing fastness such as needlepoint and washing properties.

[従来の技術] ナイロン6、ナイロン66で代表されるポリアミド繊維
はその優れた強さ、耐摩耗性、深みのある染色性、樹脂
加工のしやすさ等によって、多くの衣料用途に使われて
きている。さらに、ポリアミド繊維に親水性ビニルモノ
マーをグラフト重合し、吸湿性を初めとする親水機能を
付与することによって、衣服の着用快適性をより向上せ
しめる種々の方法が特公昭60−34979号公報に記
載のごとく提案されている。
[Prior Art] Polyamide fibers such as nylon 6 and nylon 66 are used in many clothing applications due to their excellent strength, abrasion resistance, deep dyeability, and ease of resin processing. ing. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 60-34979 describes various methods of graft polymerizing hydrophilic vinyl monomers to polyamide fibers to impart hydrophilic functions such as hygroscopicity to further improve the comfort of wearing clothes. It is proposed as follows.

一方、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエ
ステルの染色は、分散染料によるのが一般的であったと
ころ、特公昭34−10497号公報に記載されている
ように、ポリマーをスルホン化芳香族ジカルボン酸変性
ポリエステルとして、カチオン系染料で染色することが
可能になり、発色性の改善や、ポリエステル繊維同士で
の異色染めも可能になった。しかし、ポリエステルが本
来持っている耐摩耗性、樹脂加工性が不十分である欠点
は改善されず、むしろ悪くなる傾向であった。
On the other hand, polyesters such as polyethylene terephthalate were generally dyed using disperse dyes; As a result, it has become possible to dye with cationic dyes, improving color development and making it possible to dye polyester fibers in different colors. However, the inherent drawbacks of polyester, such as insufficient abrasion resistance and resin processability, were not improved, and in fact tended to worsen.

また、ポリアミドとポリエステルを複合繊維として、両
者の長所を利用する手段も多く提案されている。この複
合繊維を十分な発光性を得るように染色するには、ポリ
アミド、ポリエステル共に着色する処方、たとえば、分
散染料での染色処方、または、酸性染料と分散染料もし
くはカチオン染料との混合染色の処方を用いることが必
要とされていた。
Furthermore, many methods have been proposed that utilize the advantages of polyamide and polyester as composite fibers. In order to dye this composite fiber to obtain sufficient luminescence, it is necessary to dye both polyamide and polyester, for example, with a disperse dye, or a mixed dyeing recipe with an acid dye and a disperse dye or a cationic dye. It was necessary to use

しかし、これらの染色処方では、いずれも、染色製品の
湿潤堅牢度あるいは耐光堅牢度が不満足であり、実用的
でなかった。
However, with these dyeing formulations, the wet fastness or light fastness of the dyed products was unsatisfactory and were not practical.

さらに、ポリアミド又はポリエステルに吸湿性を初めと
する親水性を付与するために、親水性ビニルモノマーを
グラフト重合する手段がある。これによれば、ポリアミ
ド又はポリエステル中の染料の存在はグラフト重合を阻
害したり、グラフト重合開始剤によって染料が分解する
ことにより、変色、脱色といった問題を有していた。し
たがって、これらのグラフト重合は、染色工程の前に行
なうことが必須とされていた。
Furthermore, in order to impart hydrophilicity including hygroscopicity to polyamide or polyester, there is a method of graft polymerizing a hydrophilic vinyl monomer. According to this, the presence of a dye in polyamide or polyester has problems such as discoloration and decolorization due to inhibition of graft polymerization and decomposition of the dye by a graft polymerization initiator. Therefore, it has been essential to perform these graft polymerizations before the dyeing process.

また、グラフト重合のムラはそのまま染めムラとなるた
め、工程管理条件を必要以上に強化せねばならない問題
があった。
Furthermore, since unevenness in graft polymerization directly results in uneven dyeing, there is a problem in that process control conditions must be made more stringent than necessary.

さらに、グラフト重合されたポリアミドもしくはポリエ
ステルの染色堅牢度は低下し、特に、黒紺などの濃色の
湿潤堅牢度の低下が著しいという問題があるため、濃色
に染色する場合には、染料あるいは用途等の限定を余儀
なくされ、十分な商品展開がなされてないのが現状であ
った。
Furthermore, the dyeing fastness of graft-polymerized polyamides or polyesters decreases, especially the wet fastness of dark colors such as navy blue. At present, they have been forced to limit their uses and have not been sufficiently developed as a product.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、上記問題に鑑み、染色堅牢度と発光性にすぐ
れ、吸湿性を始めとする親水性能や、消臭性などの機能
を有する芯鞘複合繊維を提供することを目的とする。
[Problems to be Solved by the Invention] In view of the above problems, the present invention provides a core-sheath composite fiber that has excellent color fastness and luminescence, and has functions such as hydrophilic properties such as hygroscopicity and deodorizing properties. The purpose is to provide.

[課題を解決するための手段] 上記課題を解決するため、本発明は次のいずれかの構成
を有する。すなわち、 ポリアミドを鞘部、スルホン化芳香族ジカルボン酸変性
ポリエステルを芯部とする芯鞘複合繊維であって、ポリ
アミドにはカルボキシル基が7×10−4〜5X10−
3当量/gポリアミド含有されていることを特徴とする
芯鞘複合繊維、または、ポリアミドを鞘部、スルホン化
芳香族ジカルボン酸変性ポリエステルを芯部とする芯鞘
複合繊維であって、ポリアミドにはカルボキシル基が7
×10−4〜5X10−3当量/gポリアミド含有され
、鞘部の着色剤含有率が0.2%ovf以下かつ芯部の
着色剤含有率の10%以下であることを特徴とする芯鞘
複合繊維である。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the above problems, the present invention has one of the following configurations. That is, it is a core-sheath composite fiber having a sheath made of polyamide and a core made of sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester, and the polyamide has carboxyl groups of 7 x 10-4 to 5 x 10-4.
A core-sheath composite fiber characterized by containing 3 equivalents/g of polyamide, or a core-sheath composite fiber having a sheath of polyamide and a core of sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester, wherein the polyamide contains 7 carboxyl groups
A core sheath containing x10-4 to 5X10-3 equivalent/g polyamide, characterized in that the colorant content in the sheath is 0.2% ovf or less and 10% or less of the colorant content in the core. It is a composite fiber.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の芯鞘複合繊維の特徴の1つは、カチオン染料で
は染まりに(いポリアミドを鞘成分とし、カチオン染料
でよく染まるスルホン化芳香族ジカルボン酸変性ポリエ
ステル(以下、変性ポリエステル)を芯成分とする芯鞘
複合繊維とすることである。
One of the characteristics of the core-sheath composite fiber of the present invention is that the sheath component is polyamide, which is difficult to dye with cationic dyes, and the core component is sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester (hereinafter referred to as modified polyester), which is easily dyed with cationic dyes. The core-sheath composite fiber is made to be a core-sheath composite fiber.

また、鞘成分のポリアミドにカルボシル基を含有させる
ことも特徴である。
Another feature is that the polyamide of the sheath component contains a carbosyl group.

該芯鞘複合繊維を着色または染色する場合には、この芯
鞘複合繊維の芯成分である変性ポリエステル側に、顔料
もしくは染料等の着色剤の大部分を導入することも特徴
のひとつである。
When coloring or dyeing the core-sheath composite fiber, one of the features is that most of the coloring agent such as a pigment or dye is introduced into the modified polyester side, which is the core component of the core-sheath composite fiber.

この様に、上記芯鞘複合繊維のうち、実質的に芯部のみ
を着色すると、鞘部ポリアミドとの屈折率の相異から、
発色性、鮮明性に優れた着色繊維となり、さらに、実質
上鞘部に着色剤が存在しないため、染色堅牢度、特に、
洗濯、湿摩擦といった湿潤堅牢度が向上する。
In this way, when substantially only the core of the core-sheath composite fiber is colored, due to the difference in refractive index from the polyamide sheath,
The colored fiber has excellent color development and clarity, and since there is virtually no colorant in the sheath, the color fastness, especially
Improves wet fastness against washing and wet rubbing.

本発明の芯鞘複合繊維における芯鞘複合比率は、均一で
耐久性のある鞘成分を容易に形成し、また、着色された
変性ポリエステル芯部の色をさえぎらず所望の発光性を
得る観点から、鞘部であるポリアミドの比率を20〜7
5重量%とすることが好ましい。
The core-sheath composite ratio in the core-sheath composite fiber of the present invention is determined from the viewpoint of easily forming a uniform and durable sheath component and obtaining the desired luminescence without blocking the color of the colored modified polyester core. , the ratio of polyamide in the sheath is 20 to 7.
The content is preferably 5% by weight.

ポリアミドの鞘部と変性ポリエステルの芯部の配置は、
基本的には同心状であることが好ましいが、鞘部が薄す
ぎて破れない限り、偏心や多芯であっても良い。また、
変性ポリエステル芯部をポリアミド鞘部で覆うことが可
能であれば、変形断面糸とすることもできる。
The arrangement of the polyamide sheath and modified polyester core is as follows:
Basically, it is preferable that the sheath be concentric, but it may be eccentric or multi-core as long as the sheath is too thin to break. Also,
If it is possible to cover the modified polyester core with a polyamide sheath, a modified cross-section yarn can also be used.

本発明の芯鞘複合繊維を製造するための方法としては、
まず、ポリアミドと変性ポリエステルとを別々に溶融し
、紡糸パック部に導き、通常の方法で芯鞘構造をとるよ
うに複合流を形成してノズルから紡出する。
The method for producing the core-sheath composite fiber of the present invention includes:
First, polyamide and modified polyester are separately melted, introduced into a spinning pack section, formed into a composite flow so as to have a core-sheath structure in a conventional manner, and spun out from a nozzle.

紡出したフィラメント糸は、所定の速度で引取り給油し
た後、パッケージに巻上げる。次に、所望の強度と伸び
が得られるように、−旦巻き上げた糸条をドローツイス
タ−で常法どおり延伸する。
The spun filament yarn is taken up at a predetermined speed, oiled, and then wound into a package. Next, the previously wound yarn is stretched using a draw twister in a conventional manner so as to obtain the desired strength and elongation.

この延伸は、紡出糸を引取った後巻き取ることなく連続
に行ない、巻上げしてもよい。また、4000m/分以
上の高速で引取り、−挙に所望の繊維性能を得る方法を
とってもよい。
This stretching may be carried out continuously without winding up the spun yarn after it is taken off. Alternatively, a method may be used in which the fibers are taken at a high speed of 4000 m/min or more to obtain the desired fiber performance.

芯部変性ポリエステルを選択的に着色する方法としては
、たとえば、顔料をブレンドした変性ポリエステルを芯
部ポリマーとして上述のごとく紡糸、製糸することで達
成できる。
A method for selectively coloring the core modified polyester can be achieved, for example, by spinning and reeling a modified polyester blended with a pigment as the core polymer as described above.

本発明の芯鞘複合繊維に適用できる顔料としては、Re
nol Yellow 5GG−AT 、  Reno
l Red 5G−AT。
Pigments that can be applied to the core-sheath composite fiber of the present invention include Re
nol Yellow 5GG-AT, Reno
l Red 5G-AT.

Renol Blue AZR−AT  (バイエルジ
ャパン■製)や、PE5M−1031、PE5M−22
45、PE5M−2460(犬日精化工業■製)などが
あるが、これらに限定されるものではなく、有機系、無
機系のいずれの顔料も用いられる。紡糸温度に耐え、安
定した紡糸が可能であれば顔料に限らず、着色剤として
染料を用いてもよい。
Renol Blue AZR-AT (manufactured by Bayer Japan), PE5M-1031, PE5M-22
45, PE5M-2460 (manufactured by Inunichisei Chemical Industry Co., Ltd.), but the pigments are not limited to these, and both organic and inorganic pigments can be used. In addition to pigments, dyes may be used as the coloring agent as long as they can withstand the spinning temperature and allow stable spinning.

芯部の変性ポリエステルを選択的に着色する方法の他の
方法として、カチオン染料によって染色する方法も適用
できる。カチオン染料としては、例えば、Aixen 
Cafbilon (保土谷化学工業■製)、Kaya
cryl (日本化薬■製) 、Estrol、 Su
miacry(住友化学工業■製) 、Diacryl
  (三菱化成工業■製) 、Maxi!on  (チ
バガイギー製)、ASlra!On(バイエルジャパン
■製)等の冠称名染料が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではなく、分散系カチオン染料も用いることが
できる。
As another method of selectively coloring the modified polyester core, a method of dyeing with a cationic dye can also be applied. Examples of cationic dyes include Aixen
Cafbilon (manufactured by Hodogaya Chemical Industry), Kaya
cryl (manufactured by Nippon Kayaku), Estrol, Su
miacry (manufactured by Sumitomo Chemical), Diacryl
(manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Maxi! on (manufactured by Ciba Geigy), ASlra! On (manufactured by Bayer Japan ■) and other named dyes may be used, but the dyes are not limited thereto, and dispersed cationic dyes may also be used.

染色条件は、通常のカチオン染料の染色条件が適応可能
である。また、染色後のソーピングは、使用染料濃度に
もよるが、アニオン系界面活性剤を含む50℃〜80℃
の温水浴で処理することが好ましい。
As the staining conditions, ordinary cationic dye staining conditions can be applied. Also, soaping after dyeing should be done at 50°C to 80°C, including anionic surfactants, depending on the dye concentration used.
Preferably, the treatment is carried out in a hot water bath.

このソーピングは、鞘部ポリアミドに汚染したカチオン
染料や、繊維表面に付着残留するカチオン染料を除き、
鞘部ポリアミドにカルボキシル基を容易に含有せしめる
ために行なうものである。
This soaping removes cationic dyes that have contaminated the polyamide sheath and cationic dyes that remain attached to the fiber surface.
This is done to easily incorporate carboxyl groups into the polyamide sheath.

本発明の芯鞘複合繊維において、発光性、耐光堅牢度、
洗濯堅牢度の3つともに良好な染色物を得るために、鞘
部の着色剤含有率を0.2%owt以下かつ芯部の着色
剤含有率の10%以下とするものである。鞘部の着色剤
含有率を0.1%owt以下かつ芯部の着色剤含有率の
5%以下とすればさらに好ましい。
In the core-sheath composite fiber of the present invention, luminescence, light fastness,
In order to obtain a dyed product with good washing fastness, the coloring agent content in the sheath is 0.2% owt or less and the coloring agent content in the core is 10% or less. It is more preferable that the colorant content in the sheath is 0.1% wt or less and 5% or less of the colorant content in the core.

鞘部の着色剤含有率が0.2%owtを越えると、洗濯
堅牢度や耐光堅牢度が著しく低下する。また、鞘部の着
色剤含有率が芯部の着色剤含有率の10%を越えるなら
ば、十分な水準の耐光堅牢度が得られ難い。
When the colorant content of the sheath exceeds 0.2% owt, the washing fastness and light fastness are significantly reduced. Furthermore, if the colorant content in the sheath exceeds 10% of the colorant content in the core, it is difficult to obtain a sufficient level of light fastness.

このためには、染色後のソーピングをアニオン系界面活
性剤を含む50°C〜80℃の温水浴で処理すればよい
For this purpose, soaping after dyeing may be performed in a hot water bath containing an anionic surfactant at a temperature of 50°C to 80°C.

芯部の着色剤含有率は目的とする着色程度に応じた任意
の水準に設定すればよい。肉眼で識別できる発光性を得
るためには、淡染製品の場合、般に0.01%owt以
上の着色剤含有率をとればよい。また、濃染製品の場合
、実用上はコスト面から50%ovf以下が好ましい。
The content of the coloring agent in the core may be set to an arbitrary level depending on the desired degree of coloring. In order to obtain luminescence that can be discerned with the naked eye, in the case of light-dyed products, a colorant content of 0.01% owt or more is generally sufficient. In addition, in the case of deeply dyed products, it is practically preferable to have an ovf of 50% ovf or less from a cost perspective.

本発明でいう鞘部あるいは芯部の着色剤含有率は、鞘部
あるいは芯部のポリマに含有されている着色剤重量を百
分率で表した値であり、例えば、鞘部の着色剤含有率が
0.2%owt以下ということは、鞘部のポリアミド1
gに対する着色剤含有量が0.02g以下を意味するも
のである。
The colorant content of the sheath or core as used in the present invention is a value expressed as a percentage of the weight of the colorant contained in the polymer of the sheath or core. 0.2% owt or less means that the polyamide 1 of the sheath
This means that the colorant content per g is 0.02 g or less.

本発明において、鞘部あるいは芯部の着色剤含有率は、
次の方法で求めるものとする。
In the present invention, the colorant content in the sheath or core is as follows:
It shall be obtained using the following method.

〈鞘部の着色剤含有率〉 染色された芯鞘複合繊維あるいはその布帛などの製品を
、一定量(200■)秤量し、30℃のギ酸88%溶液
30m1中に3分間浸漬し、鞘部ポリアミドとその中に
染着された染料を溶解し、比色計“5pectra P
hotometer″U−3400(日立■製)により
最大吸収波長での吸光度を測定する。
<Content of coloring agent in the sheath part> Weigh out a certain amount (200 cm) of dyed core-sheath composite fiber or its fabric, and immerse it in 30 ml of 88% formic acid solution at 30°C for 3 minutes. The polyamide and the dye dyed therein are dissolved, and a colorimeter "5pectra P" is used.
The absorbance at the maximum absorption wavelength is measured using a photometer U-3400 (manufactured by Hitachi ■).

また、染色前の試料を一定量(200■)秤量し、30
℃のギ酸88%溶液30m1中に所定量(0,25■、
0.5■、1.0■)の染料とともに溶解させ、比色計
により吸光度を求め、この染料の場合の吸光度と染着率
との関係を検量線として作図する。この検量線により、
上述の実染着ての鞘部ポリアミドの吸光度の値から、鞘
部の着色剤含有量(a%ovf )を求める。
In addition, weigh a certain amount (200cm) of the sample before staining, and
A predetermined amount (0.25 μm,
The absorbance is determined using a colorimeter, and the relationship between absorbance and dyeing rate for this dye is plotted as a calibration curve. With this calibration curve,
The coloring agent content (a%ovf) of the sheath is determined from the absorbance value of the polyamide sheath of the dyed sheath described above.

く芯部の着色剤含有率〉 まず、芯鞘複合繊維あるいはその製品類における鞘部ポ
リアミドを溶解除去した後、水洗することにより、芯部
変性ポリエステルの染色繊維分を得る。該染色繊維の一
定量(100■)を秤量し、フェノール/四塩化エタン
混合溶液(重量比3:2)30ml中に入れ60■程度
で完全に溶解させた後、前記比色計により最大吸収波長
での吸光度を測定する。また、染色前の試料から取出し
た変性ポリエステル繊維を用いて、前述と同様に、吸光
度と染着率との関係を示す検量線を求め、この検量線か
ら、芯部の着色剤含有量(b%owt )を求める。
Coloring agent content in core section> First, the polyamide in the sheath section of the core-sheath composite fiber or its products is dissolved and removed, and then washed with water to obtain a dyed fiber component of the core-modified polyester. Weigh out a certain amount (100 cm) of the dyed fibers, put it in 30 ml of a mixed solution of phenol/tetrachloroethane (weight ratio 3:2), dissolve it completely in about 60 cm, and measure the maximum absorption using the colorimeter. Measure the absorbance at the wavelength. In addition, using the modified polyester fiber taken out from the sample before dyeing, a calibration curve showing the relationship between absorbance and dyeing rate was obtained in the same manner as described above, and from this calibration curve, the colorant content (b %owt).

鞘部の着色剤含有量(a%ov! )および芯部の着色
剤含有量(b%owt )とから、(a/b)X100
により、芯部着色剤含有率に対する鞘部の着色剤含有率
の割合を算出する。
From the colorant content in the sheath (a%ov!) and the colorant content in the core (b%owt), (a/b)X100
Accordingly, the ratio of the colorant content in the sheath to the colorant content in the core is calculated.

本発明の芯鞘複合繊維の鞘部を構成するポリアミドには
、カルボキシル基が後述する所定量含有されるものであ
る。
The polyamide constituting the sheath portion of the core-sheath composite fiber of the present invention contains a predetermined amount of carboxyl groups, which will be described later.

鞘部ポリアミドにカルボキシル基を含有せしめるには、
アクリルメタクリル酸などの親水性ビニルカルボン酸と
グラフト重合開始剤を含む水溶液中で加熱処理し、ポリ
アミドに親水性ビニルカルボン酸をグラフト重合するこ
とで達成できる。
In order to make the sheath polyamide contain carboxyl groups,
This can be achieved by graft polymerizing the hydrophilic vinyl carboxylic acid onto the polyamide by heat treatment in an aqueous solution containing a hydrophilic vinyl carboxylic acid such as acrylic methacrylic acid and a graft polymerization initiator.

アクリル酸やメタクリル酸などの親水性ビニルカルボン
酸は単独もしくは、2種以上併用してもよい。グラフト
重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイドなどの
有機過酸化物でも良いが、過硫酸アンモニウムとナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレートとを併用する方
がより選択的に鞘部ポリアミドに親水性ビニルカルボン
酸をグラフト重合することができ、好ましい。
Hydrophilic vinyl carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid may be used alone or in combination of two or more. As a graft polymerization initiator, an organic peroxide such as benzoyl peroxide may be used, but it is better to use ammonium persulfate and sodium formaldehyde sulfoxylate in combination to more selectively graft polymerize hydrophilic vinyl carboxylic acid to the polyamide sheath. possible and preferred.

鞘部ポリアミドへのカチオン染料の染着を防ぎ、染色堅
牢性を高くする観点から、グラフト重合工程は、染色工
程の前に行なう方が好ましい。
From the viewpoint of preventing dyeing of the cationic dye to the sheath polyamide and increasing dyeing fastness, it is preferable to carry out the graft polymerization step before the dyeing step.

ポリアミドに含有されるカルボキシル基の量は7X10
−’〜5X10−3当量/gポリアミドの範囲内、好ま
しくは1×10″3〜4X10−3当量/gポリアミド
とするものである。カルボキシル基量が7X10−’当
量/gポリアミド未満であると十分な吸湿性、消臭性等
の性能機能が得難く、逆に、5X10−3当量/gポリ
アミドを越えるとベトつき感の強い風合いとなり、染色
堅牢度が不良で、さらに、鞘部が剥離しやすくなるため
、商品としては不十分なものとなる。
The amount of carboxyl groups contained in polyamide is 7X10
-' to 5X10-3 equivalents/g polyamide, preferably 1x10''3 to 4X10-3 equivalents/g polyamide.If the carboxyl group weight is less than 7X10-' equivalents/g polyamide It is difficult to obtain sufficient performance functions such as hygroscopicity and deodorizing properties, and on the other hand, if the amount exceeds 5X10-3 equivalent/g polyamide, the texture becomes sticky, the color fastness is poor, and the sheath part peels off. As a result, the product becomes unsatisfactory.

本発明において、カルボキシル基量は次のように求める
ものである。
In the present invention, the amount of carboxyl groups is determined as follows.

(1−(1/1+gr))/M    (当量7gポリ
アミド )ただし、grはグラフト率(%)/100.
Mは親水性ビニルカルボン酸モノマーの分子量を示す。
(1-(1/1+gr))/M (Equivalent weight: 7g polyamide) where gr is graft ratio (%)/100.
M represents the molecular weight of the hydrophilic vinylcarboxylic acid monomer.

なお、本発明の複合繊維の芯部とするスルホン化芳香族
ジカルボン酸変性ポリエステル成分側は、上記の条件で
グラフト重合処理を施しても処理前後での重量増加は認
められず、該変性ポリエステルにはグラフト重合しない
ものである。
In addition, even if the sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester component, which is the core of the composite fiber of the present invention, is subjected to graft polymerization treatment under the above conditions, no weight increase was observed before and after the treatment. is one that does not undergo graft polymerization.

本発明において、カルボキシル基とは、遊離の−COO
Hのほか、水素イオンを他の陽イオンに置換した塩の状
態のいずれをも意味するものとする。
In the present invention, carboxyl group refers to free -COO
In addition to H, it refers to any salt state in which hydrogen ions are replaced with other cations.

上記のようにグラフト重合で導入したカルボキシル基は
、所望する性能によって、任意に金属塩あるいは、第4
アンモニウム塩にすることができる。たとえば、Na、
に、Liなどアルカリ金属イオンでカルボキシル基を置
換した場合は、吸湿性、制電性、防汚性、難溶融性等の
向上に効果のある親木性能が発現する。また、塩化ラウ
リルジメチルベンジルアンモニウムイオン、臭化テトラ
ブチルアンモニウムイオン、塩化オクチルピリジウムイ
オン等の第4アンモニウムイオンで置換すると、抗菌、
抗カビ性能が発現する。また、染色上りの状態、すなわ
ち、遊離のカルボン酸の状態のままであれば、アンモニ
ア消臭性能が発現する。
The carboxyl group introduced by graft polymerization as described above can be optionally used as a metal salt or as a quaternary salt, depending on the desired performance.
Can be made into ammonium salt. For example, Na,
In addition, when the carboxyl group is substituted with an alkali metal ion such as Li, parent wood performance that is effective in improving hygroscopicity, antistatic property, antifouling property, refractory property, etc. is expressed. In addition, when substituted with quaternary ammonium ions such as lauryldimethylbenzyl ammonium chloride, tetrabutylammonium bromide ion, and octylpyridium chloride, antibacterial and
Anti-mold performance is developed. Further, if the dye remains in the finished state, that is, in the state of free carboxylic acid, ammonia deodorizing performance is exhibited.

カルボキシル基を置換するイオンの組合せによって、異
種の機能を同時に発現させることも可能であり、目的に
応じ適宜選択できる。
It is also possible to simultaneously express different types of functions by combining ions that substitute carboxyl groups, and these can be selected as appropriate depending on the purpose.

これらのカルボキシル基の置換処理は、必要薬剤を含む
40〜90℃の温水浴処理で実施できる。
The substitution treatment of these carboxyl groups can be carried out by a hot water bath treatment at 40 to 90° C. containing necessary chemicals.

たとえば、Na塩とする場合は、ソーダ灰等塩基性ナト
リウム塩の3〜12g/lの水溶液(浴比1:30の場
合)中で80℃、30分間処理すれば良い。すべてカル
ボキシル基をNa塩とする場合、塩基性ナトリウム塩の
使用必要量は、鞘部ポリアミドが含有するカルボキシル
基の当量の5倍量程度で十分である。また、鞘部ポリア
ミドが含有するカルボキシル基の当量以下とする場合は
、カルボン酸のNa塩と遊離のカルボン酸を併有するポ
リアミドとなり、親水性能とアンモニア消臭性能とを付
与することができる。
For example, in the case of forming a Na salt, it may be treated in an aqueous solution of 3 to 12 g/l of a basic sodium salt such as soda ash (at a bath ratio of 1:30) at 80° C. for 30 minutes. When all the carboxyl groups are Na salts, the necessary amount of the basic sodium salt to be used is approximately 5 times the equivalent of the carboxyl groups contained in the sheath polyamide. In addition, when the amount is equal to or less than the equivalent of the carboxyl group contained in the sheath polyamide, the polyamide contains both Na salt of carboxylic acid and free carboxylic acid, and can impart hydrophilic performance and ammonia deodorizing performance.

本発明でいうポリアミドとは、ポリε−カブロチミド(
ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロ
ン66)が代表的であるが、他の重合可能なモノマ、た
とえば、ラウロラクタム、セバシン酸、パラキシリレン
ジアミン、イソフタル酸等から得られるポリアミドある
いは、これらの共重合ポリアミドを用いてもよい。
The polyamide referred to in the present invention refers to polyε-cabrothymide (
Nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66) are typical examples, but polyamides obtained from other polymerizable monomers, such as laurolactam, sebacic acid, paraxylylene diamine, isophthalic acid, etc. These copolyamides may also be used.

また、ポリアミド連鎖あるいは末端の一部にスルホン基
を有する化合物を結合した変性ポリアミド、あるいは、
スルホン基を有する化合物であってポリアミド重合時に
スルホン化芳香族ジカルボン酸を遊離の酸の状態あるい
は、アルキルエステルの状態で添加して共重合させるこ
とにより得られる変性ポリアミドであっても良い。
In addition, modified polyamide in which a compound having a sulfone group is bonded to the polyamide chain or a part of the terminal, or
It may also be a modified polyamide which is a compound having a sulfonic group and is obtained by adding a sulfonated aromatic dicarboxylic acid in the form of a free acid or an alkyl ester during polyamide polymerization and copolymerizing it.

また、スルホン化芳香族ジカルボン酸の代表的なものと
しては、下記化学式で示される5−スルホキシイソフタ
ル酸又はその塩が挙げられる。
Furthermore, a typical example of the sulfonated aromatic dicarboxylic acid is 5-sulfoxyisophthalic acid or a salt thereof represented by the following chemical formula.

スルホン化芳香族ジカルボン酸で変性したポリアミド共
重合を用いる場合には、変性ポリアミド本来の効果を発
揮し、ポリアミド本来の好ましい機械的性質が損われる
ことのないようにする観点から、骨格を形成するポリア
ミドのモノマーに対して0.25〜3モル%程度である
ことが好ましい。
When using a polyamide copolymer modified with a sulfonated aromatic dicarboxylic acid, a skeleton is formed from the viewpoint of exhibiting the original effects of the modified polyamide and ensuring that the desirable mechanical properties inherent to the polyamide are not impaired. The amount is preferably about 0.25 to 3 mol % based on the polyamide monomer.

ポリアミドには、酸化チタンなどの艶消し剤が含まれて
いてもよいが、芯部ポリエステルの色を十分に透過させ
て優れた発色性を得るためには、艶消し剤や他の顔料等
は、実質的に含まれていない方が好ましい。
Polyamide may contain a matting agent such as titanium oxide, but in order to sufficiently transmit the color of the core polyester and obtain excellent color development, matting agents and other pigments must not be added. , it is preferable that it is substantially not included.

また、これらポリアミドには、光の透過性を大幅に減殺
しない量であれば、制電剤、耐熱剤、耐光剤等が含まれ
ていてもよい。
Further, these polyamides may contain an antistatic agent, a heat resistant agent, a light resistant agent, etc. in an amount that does not significantly reduce the light transmittance.

本発明の芯鞘複合繊維において、芯部とする変性ポリエ
ステルとしては、スルホン基を有する化合物がポリエス
テルの連鎖または末端の一部に含まれる変性ポリエステ
ルを用いるものであり、例えば、特公昭34−1049
7号公報に記載されているものを用いることができる。
In the core-sheath composite fiber of the present invention, as the modified polyester used as the core, a modified polyester in which a compound having a sulfone group is contained in a part of the chain or end of the polyester is used.
Those described in Publication No. 7 can be used.

この変性ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレートあるいはこれらを主成分
とする共重合ポリエステルなどに、スルホン化芳香族ジ
カルボン酸あるいはその塩を共重合した変性ポリエステ
ルである。
This modified polyester is a modified polyester obtained by copolymerizing polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or a copolymerized polyester containing these as main components with a sulfonated aromatic dicarboxylic acid or a salt thereof.

このようなスルホン化芳香族ジカルボン酸の代表的なも
のとしては、前記化学式で示される5スルホキシイソフ
タル酸またはその塩が挙げられる。
A typical example of such a sulfonated aromatic dicarboxylic acid is 5-sulfoxyisophthalic acid represented by the above chemical formula or a salt thereof.

これらジカルボン酸は遊離の酸の状態あるいはアルキル
エステルの状態でポリエステルの重合時に添加されて共
重合され、変性ポリエステルを生成する。
These dicarboxylic acids are added in the form of free acids or alkyl esters during polyester polymerization and copolymerized to produce modified polyesters.

このスルホン化芳香族ジカルボン酸の共重合量は、変性
ポリエステルの所望の効果を発揮し、また、変性ポリエ
ステルの結晶構造が乱れて機械的特性の大幅な低下など
好ましくない現象を生ずることのないように、テレフタ
ル酸に対して0.5〜6モル%程度とすることが好まし
い。
The amount of copolymerization of the sulfonated aromatic dicarboxylic acid is determined so that the modified polyester exhibits the desired effect and also prevents the crystal structure of the modified polyester from being disordered and causing undesirable phenomena such as a significant decrease in mechanical properties. The amount is preferably about 0.5 to 6 mol% based on terephthalic acid.

なお、これらの変性ポリエステルには、制電剤、耐光剤
、耐熱剤、艶消し剤等が含まれていてもよい。
Note that these modified polyesters may contain an antistatic agent, a light-resistant agent, a heat-resistant agent, a matting agent, and the like.

本発明の芯鞘複合繊維は、芯部に変性ポリエステルが用
いられ、かつ、前記のように鞘部の着色剤含有率を芯部
の着色剤含有率の10%以下とする、換言すれば、着色
剤の90%以上を芯部に含有させるので、変性ポリエス
テルの芯部は十分に着色されているが、ポリアミドの鞘
部は殆ど着色されない状態となっている。
In the core-sheath composite fiber of the present invention, modified polyester is used in the core, and the colorant content in the sheath is 10% or less of the colorant content in the core, as described above.In other words, Since 90% or more of the coloring agent is contained in the core, the modified polyester core is sufficiently colored, but the polyamide sheath is hardly colored.

したがって、染色工程の後に、鞘部ポリアミドを選択的
にグラフト重合する場合、グラフト重合を阻害する着色
剤、すなわち、染料や顔料が鞘部ポリアミドに殆ど存在
しないため、十分効率よ(グラフト重合を達成すること
ができる。
Therefore, when the sheath polyamide is selectively graft-polymerized after the dyeing process, there is almost no coloring agent, that is, dye or pigment, which inhibits graft polymerization in the sheath polyamide, so it is sufficiently efficient (graft polymerization is not achieved). can do.

グラフト重合されたポリアミドは耐光度および洗濯堅牢
度のレベルは低下するのが一般的であるが、本発明の芯
鞘複合繊維の場合は、グラフトされた鞘部であるポリア
ミド成分側の着色剤、すなわち、染料、顔料が10%以
下と少ないため、これら堅牢度の低下を極めて小さいも
のとしうるのである。
Graft-polymerized polyamides generally have lower levels of light fastness and washing fastness, but in the case of the core-sheath composite fiber of the present invention, the colorant on the polyamide component side, which is the grafted sheath part, That is, since the dye and pigment content is as low as 10% or less, the decrease in color fastness can be minimized.

しかも、本発明の着色されグラフト重合された芯鞘複合
繊維は、ポリアミド本来の耐磨耗性を有し、樹脂加工を
容易であるという特性をも有する。
In addition, the colored graft-polymerized core-sheath composite fiber of the present invention has the abrasion resistance inherent to polyamide and is easily processed with resin.

その上、ポリアミドとポリエステルとの中間のモジュラ
スを有することから、布帛に好ましい張り、腰を付与す
ることもでき、さらに副次的効果として、ポリアミドの
欠点とされている湿潤時の寸法安定性の改善効果および
防皺効果をも発揮することができる。
Furthermore, since it has a modulus between that of polyamide and polyester, it can impart desirable tension and stiffness to the fabric, and as a secondary effect, it improves the dimensional stability when wet, which is considered to be a disadvantage of polyamide. It can also exhibit an improving effect and an anti-wrinkle effect.

以下、実施例によりさらに詳細に説明する。Hereinafter, it will be explained in more detail with reference to Examples.

[実施例] それぞれの評価方法を以下に示す。[Example] Each evaluation method is shown below.

〈グラフト率〉 染上り試料(グラフト重合加工前)と、グラフト重合加
工後の重量増加率%で表わした。各試料は絶乾重量を測
定して行なった。
<Graft ratio> It was expressed as the weight increase rate (%) of the dyed sample (before graft polymerization) and after graft polymerization. The absolute dry weight of each sample was measured.

〈吸湿性〉 絶乾した被処理物を20℃、65%RHの雰囲気下に2
4時間放置したのち、重量測定を行い、下式により算出
した。
<Hygroscopicity> A completely dried workpiece is placed in an atmosphere of 20°C and 65% RH for 2 hours.
After standing for 4 hours, the weight was measured and calculated using the following formula.

〈アンモニアガス吸着性〉 密栓付き500 mlの広口びん中に、30%のアンモ
ニア水を0.2m1滴下し、ついで被処理物20gを投
入し、密栓した。ついで、20分間放置したあと、残留
アンモニウム臭をかぎ、次の3段階で評価した。
<Ammonia gas adsorption property> 0.2 ml of 30% ammonia water was dropped into a 500 ml wide-mouthed bottle with a tight stopper, and then 20 g of the material to be treated was added, and the bottle was tightly stoppered. Then, after standing for 20 minutes, the residual ammonium odor was smelled and evaluated on the following three scales.

×:残留アンモニラ臭が強烈:不良 △:残留アンモニウ臭が中程度:やや不良○:残留アン
モニウ臭がわずか〜なし:良好く抗菌性〉 AATCCTe5t Method 90(1977)
で行い、クリアゾーンの幅(肚)によって表わした。
×: Strong residual ammonia odor: Poor △: Moderate residual ammonia odor: Slightly poor ○: Slight to no residual ammonia odor: Good antibacterial properties> AATCCTe5t Method 90 (1977)
It was expressed by the width of the clear zone.

tyvアゾーンークリアゾーンと試料の直径−試料の直
径の幅(、)2 〈耐光堅牢度〉 JIS L 0842の方法により測定した。
tyv azone - clear zone and diameter of sample - width of sample diameter (,)2 <Light fastness> Measured by the method of JIS L 0842.

〈洗濯堅牢度〉 JIS L 0844の方法により測定した。ただし、
色落ちは、汚染用グレースケールの各色票間に認められ
る色の開きと比較し、色落ちの程度を等級区分すること
によって測定した。
<Washing fastness> Measured according to the method of JIS L 0844. however,
Discoloration was measured by comparing the difference in color observed between each color chart of the contamination gray scale and grading the degree of discoloration.

(実施例1、比較例1) エチレングリコールおよびテレフタル酸からなるポリエ
チレンテレフタレート原料に、常法により、5−スルホ
キシイソフタル酸をテレフタル酸に対して1.5モル%
添加して重合し、オルトクロロフェノール極限粘度IV
が0.64の変性ポリエチレンテレフタレート(以下、
変性ポリエステル)を得た。
(Example 1, Comparative Example 1) 5-sulfoxyisophthalic acid was added to a polyethylene terephthalate raw material consisting of ethylene glycol and terephthalic acid in an amount of 1.5 mol% based on the terephthalic acid using a conventional method.
Add and polymerize, orthochlorophenol intrinsic viscosity IV
is 0.64 modified polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as
Modified polyester) was obtained.

この変性ポリエステルと実質的に酸化チタンを含まない
硫酸相対粘度2.62のナイロン6とを、エクストルー
ダ型複合紡糸機に供し、それぞれ別々に溶融した後、等
量ずつ計量し、複合紡糸パック部で変性ポリエステルが
芯、ナイロン6が鞘となるように複合流を形成して吐出
し、1500m/分の速度で引取り、引続いて160℃
の延伸熱ローラで熱セットし、4000m/分で巻上げ
、70デニール24フイラメントの延伸糸を得た。
This modified polyester and nylon 6 with a sulfuric acid relative viscosity of 2.62, which does not substantially contain titanium oxide, are subjected to an extruder type composite spinning machine, melted separately, then weighed in equal amounts, and placed in the composite spinning pack section. A composite flow is formed with modified polyester as a core and nylon 6 as a sheath, and is discharged, taken off at a speed of 1500 m/min, and then heated at 160°C.
The yarn was heat-set with a hot drawing roller and wound at 4000 m/min to obtain a drawn yarn of 24 filaments of 70 denier.

この延伸糸を経糸と緯糸に供し、平織物(経糸密度11
8本/1nch、緯糸密度85本/1nch)を製織し
た。この平織物を、“サンデッド″G−29(三洋化成
■製)2g/I、ソーダ灰5 g / 1 %“ブトロ
ール”WR−14(開成化学工業■製)2g/lを含む
処理浴中で98℃、20分間の条件で糊抜き精練を行っ
た後、乾燥し、170℃で中間セットを行い、染色およ
びグラフト重合供用試料布帛とした。
This drawn yarn is subjected to warp and weft yarns, and a plain woven fabric (warp density 11
8 threads/1 nch, weft density 85 threads/1 nch). This plain woven fabric was placed in a treatment bath containing 2 g/l of "Sanded" G-29 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and 2 g/l of soda ash 5 g/1% "Butrol" WR-14 (manufactured by Kaisei Chemical Co., Ltd.). After de-sizing and scouring at 98° C. for 20 minutes, it was dried and subjected to intermediate setting at 170° C. to obtain a sample fabric for dyeing and graft polymerization.

該試料布帛を、カチオン染料“Diacryl Red
GRL−N″conc (三菱化成工業■製)0.5%
owt、助剤として酢酸(80%) 0.5cc//の
浴で120℃で30分間染色した(実施例1用試料)。
The sample fabric was dyed with cationic dye “Diacryl Red”.
GRL-N″conc (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 0.5%
owt, and dyed at 120° C. for 30 minutes in a bath containing 0.5 cc of acetic acid (80%) as an auxiliary agent (sample for Example 1).

また、比較として、上記試料布帛を、次の条件で混合染
色した。カチオン染料“Diacryl RedG R
L−N” (三菱化成工業■製)0.25%owt、酸
性染料“旧acid AxoJubiol 3GS ”
  250% (三菱化成工業■製)0.25%owt
、助剤として“オスピン700−CD” (東海製油■
製)0.5%owt、酢酸0.5cc/Iの浴で、12
0℃で30分間染色した(比較例1用試料)。
In addition, for comparison, the above sample fabric was mixed and dyed under the following conditions. Cationic dye “Diacryl RedG R
L-N” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 0.25% owt, acid dye “formerly acid AxoJubiol 3GS”
250% (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 0.25%owt
, “Ospin 700-CD” (Tokai Oil Co., Ltd.) as an auxiliary agent
(manufactured by) in a bath of 0.5% owt, acetic acid 0.5cc/I, 12
It was stained at 0° C. for 30 minutes (sample for Comparative Example 1).

これらの着色布帛を、アクリル酸とメタクリル酸を重量
比1:1で混合した混合ビニルカルボン酸モノマー20
%ovf、過硫酸アンモニウム1%owt。
These colored fabrics were mixed with 20% of mixed vinyl carboxylic acid monomer, which is a mixture of acrylic acid and methacrylic acid at a weight ratio of 1:1.
% ovf, ammonium persulfate 1% owt.

ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート3%ow
tになる様調整した水溶液に試料ごと別々に入れ、75
℃で30分間浴中加熱処理し、グラフト重合加工を行な
った。次いで、湯洗、水洗後、乾燥し、20℃、65%
RHに調湿し、グラフト重合加工前後の重量増加率を算
出した。
Sodium formaldehyde sulfoxylate 3%ow
Place each sample separately in an aqueous solution adjusted to 75
Graft polymerization was carried out by heat treatment in a bath at ℃ for 30 minutes. Next, after washing with hot water and water, drying at 20°C and 65%
The humidity was adjusted to RH, and the weight increase rate before and after the graft polymerization process was calculated.

次いで、Log/A’のソーダ灰水溶液中で80℃、3
0分間、浴比1:30で浴中加熱処理し、グラフト重合
し、繊維内に導入したカルボキシル基をNaで置換した
Next, in a soda ash aqueous solution of Log/A', 80°C, 3
The fibers were heat-treated in a bath at a bath ratio of 1:30 for 0 minutes to carry out graft polymerization, and the carboxyl groups introduced into the fibers were replaced with Na.

次に、Na置換処理した布帛を水洗、乾燥後、各々の試
料を3等分し、1部を酢酸20%ovfを含む水溶液中
にて80℃で30分間処理し、カルボキル基をカルボン
酸にした。残りの1部を、純分として塩化ラウリルジメ
チルベンジルアンモニウム塩を10%owt含む水溶液
にて、80℃、30分間処理し、カルボキル基をラウリ
ルジメチルベンジルアンモニウム塩化した。
Next, after washing and drying the Na-substituted fabric, each sample was divided into three equal parts, and one part was treated in an aqueous solution containing 20% OVF of acetic acid at 80°C for 30 minutes to convert the carboxyl groups into carboxylic acids. did. The remaining portion was treated with an aqueous solution containing 10% owt of lauryldimethylbenzylammonium chloride as a pure component at 80° C. for 30 minutes to convert the carboxyl group to lauryldimethylbenzylammonium salt.

このようにして、カルボキシル基の型がNa塩型、酸型
、第4級アンモニウム塩型の3通りであるの試料を各々
得た(実施例1および比較例1)。
In this way, samples with three types of carboxyl groups, Na salt type, acid type, and quaternary ammonium salt type, were obtained (Example 1 and Comparative Example 1).

得られた試料について、染料吸尽率(芯部、鞘部)、グ
ラフト率、吸湿率、アンモニアガス吸着性能、抗菌性評
価および射光、洗濯堅牢度の評価を行なった。結果を表
1に示した。
The resulting samples were evaluated for dye exhaustion rate (core and sheath), grafting rate, moisture absorption rate, ammonia gas adsorption performance, antibacterial properties, and light and washing fastness. The results are shown in Table 1.

表1の結果から明らかなように、実施例1で得た試料は
、所望の機能性が得られた上に、射光、洗濯堅牢度の高
いものである。しかし、比較例1のごとく、ポリアミド
側に染料が多く存在するものは、グラフト重合がほとん
ど達成されず、所望の機能性が得られない。
As is clear from the results in Table 1, the sample obtained in Example 1 not only had the desired functionality but also had high light fastness and washing fastness. However, when a large amount of dye is present on the polyamide side as in Comparative Example 1, graft polymerization is hardly achieved and the desired functionality cannot be obtained.

実施例に用いた芯鞘複合糸の芯鞘複合比率は1:1であ
り、グラフト加工もNa塩化処理も施さない原料繊維の
吸湿率は約2%であった。
The core/sheath composite ratio of the core/sheath composite yarn used in the examples was 1:1, and the moisture absorption rate of the raw fiber without grafting or Na chlorination treatment was about 2%.

鞘部に変性ポリエステルが存在するため、これらの布帛
の風合いはポリエステル特有の張り、腰を備えており、
ナイロン6単独に比し、より好ましいものであった。
Due to the presence of modified polyester in the sheath, the texture of these fabrics has the tension and waist characteristic of polyester.
It was more preferable than nylon 6 alone.

(実施例2) エチレングリコールおよびテレフタル酸からなるポリエ
チレンテレフタレート原料に、常法により5−スルホキ
シイソフタル酸をテレフタル酸に対して1.5モル%添
加して重合し、オルトクロロフェノール極限粘度IV0
.64の変性ポリエステルを得た。
(Example 2) 1.5 mol% of 5-sulfoxyisophthalic acid was added to the terephthalic acid in a conventional manner to a polyethylene terephthalate raw material consisting of ethylene glycol and terephthalic acid, and the resulting polymerization resulted in orthochlorophenol having an intrinsic viscosity of IV0.
.. 64 modified polyester was obtained.

上記変性ポリエステルにRenol Blue^2R−
AT(ヘキストジャパン■製)2,0w1%を均一にブ
レンドし、着色変性ポリエステル重合体を得た。
Renol Blue^2R- is added to the above modified polyester.
AT (manufactured by Hoechst Japan ■) 2.0w1% was uniformly blended to obtain a colored modified polyester polymer.

この着色変性ポリエステルと実質的に酸化チタンを含ま
ない硫酸相対粘度2.62のナイロン6とを、エクスト
ルーダ型複合紡糸機に供し、それぞれ別々に溶融した後
、等量ずつ計量し、複合紡糸パック部で変性ポリエステ
ルが芯、変性ナイロン6が鞘となるように複合流を形成
して吐出し、1500m/分の速度で引取り、引続いて
延伸熱ローラにより160℃で熱セットし、4000m
/分で巻上げ、70デニール24フイラメントの延伸糸
を得た。
This colored modified polyester and nylon 6 with a sulfuric acid relative viscosity of 2.62, which does not substantially contain titanium oxide, are subjected to an extruder type composite spinning machine, melted separately, and then weighed in equal amounts to form a composite spinning pack. A composite flow was formed with modified polyester as a core and modified nylon 6 as a sheath, and was discharged and taken at a speed of 1500 m/min.
The yarn was wound up at a speed of 24 filaments of 70 denier to obtain a drawn yarn of 24 filaments.

この延伸糸を経糸と緯糸に供し、平織物(経糸密度11
8本/1nch、緯糸密度85本/1ncb)を製織し
た。この平織物を、“サンデッド″” G−29(三洋
化成■製)2g/1.ソーダ灰5g/L“ブトロール”
 WR−14(明成化学工業■製)2g/lを含む処理
洛中で98℃、20分間の条件で糊抜き精練を行った後
、乾燥し、170℃で中間セットを行った。
This drawn yarn is subjected to warp and weft yarns, and a plain woven fabric (warp density 11
8 threads/1 nch, weft density 85 threads/1 ncb). This plain woven fabric was coated with “Sanded” G-29 (manufactured by Sanyo Chemical) 2g/1. Soda ash 5g/L “Butrol”
After desizing was performed in a treatment solution containing 2 g/l of WR-14 (manufactured by Meisei Kagaku Kogyo ■) at 98°C for 20 minutes, it was dried and subjected to intermediate setting at 170°C.

この着色布帛に、以下、実施例1と同様のグラフト重合
加工および置換処理を行なった。
This colored fabric was then subjected to the same graft polymerization and substitution treatments as in Example 1.

得られた試料について、染料吸尽率(芯部、鞘部)、グ
ラフト率、吸湿率、アンモニアガス吸着性能、抗菌性評
価および射光、洗濯堅牢度の評価を行なった。結果を表
1に併せて示した。
The resulting samples were evaluated for dye exhaustion rate (core and sheath), grafting rate, moisture absorption rate, ammonia gas adsorption performance, antibacterial properties, and light and washing fastness. The results are also shown in Table 1.

表1の結果から明らかなように、実施例2で得た試料は
所望の機能性が得られた上に、射光、洗濯堅牢度の高い
ものである。しかし、比較例1のごとく、ポリアミド側
に染料が多く存在するものは、グラフト重合がほとんど
達成されず、所望の機能性が得られない。
As is clear from the results in Table 1, the sample obtained in Example 2 not only had the desired functionality but also had high light fastness and washing fastness. However, when a large amount of dye is present on the polyamide side as in Comparative Example 1, graft polymerization is hardly achieved and the desired functionality cannot be obtained.

鞘部に変性ポリエステルが存在するため、これらの布帛
の風合いはポリエステル特有の張り、腰を備えており、
ナイロン6単独に比し、より好ましいものであった。
Due to the presence of modified polyester in the sheath, the texture of these fabrics has the tension and waist characteristic of polyester.
It was more preferable than nylon 6 alone.

(実施例3) 実施例1において、中間セットを施した布帛を染色する
ことなく、実施例1と同様のカルボキシル基の置換処理
を行なった試料について吸湿率、アンモニアガス吸着性
能、抗菌性の評価を行なった。結果を表1に併せて示し
た。
(Example 3) Evaluation of moisture absorption rate, ammonia gas adsorption performance, and antibacterial property of a sample in which the same carboxyl group substitution treatment as in Example 1 was performed without dyeing the intermediate-set fabric in Example 1. I did this. The results are also shown in Table 1.

(比較例2,3) 常法にて得たナイロン6の70デニール、24フイラメ
ントの延伸糸を用い、実施例1と同様の平織物を製織し
、糊抜き精練、中間セットし、部を染色後グラフト重合
加工(比較例2)、残る一部を染色することなくグラフ
ト加工し、その後、染色しく比較例3)、以下、実施例
1と同様の置換処理を行なった。
(Comparative Examples 2 and 3) Using a drawn yarn of 70 denier and 24 filaments of nylon 6 obtained by a conventional method, a plain weave similar to that in Example 1 was woven, and the same plain weave as in Example 1 was scrutinized, intermediate set, and the portion was dyed. Post-graft polymerization processing (Comparative Example 2), the remaining part was grafted without dyeing, and then the same substitution treatment as in Example 1 was performed without dyeing (Comparative Example 3).

ただし、染色条件は以下のとおりとした。However, the staining conditions were as follows.

酸性染料“Diacid A!o、Rubine 3G
S″250%(三菱化成工業■製)0.5%ovf、助
剤として酢酸0.5cc/lの浴で100℃で30分間
染色した。
Acidic dye “Diacid A!o, Rubine 3G
Dyeing was carried out at 100° C. for 30 minutes in a bath containing 0.5% OVF of S″250% (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and 0.5 cc/l of acetic acid as an auxiliary agent.

得られた試料について、染料吸尽率(芯部、鞘部)、グ
ラフト率、吸湿率、アンモニアガス吸着性能、抗菌性評
価および射光、洗濯堅牢度の評価を行なった。結果を表
1に併せて示した。
The resulting samples were evaluated for dye exhaustion rate (core and sheath), grafting rate, moisture absorption rate, ammonia gas adsorption performance, antibacterial properties, and light and washing fastness. The results are also shown in Table 1.

表1の結果から明らかなように、実施例1.2に比べ、
比較例2のごとく、ポリアミド側に染料が多く存在する
ものは、グラフト重合がほとんど達成されず、所望の機
能性が得られない。
As is clear from the results in Table 1, compared to Example 1.2,
When a large amount of dye is present on the polyamide side, as in Comparative Example 2, graft polymerization is hardly achieved and the desired functionality cannot be obtained.

また、比較例3の様にグラフト重合した後、染色した場
合は、グラフト重合が十分達成され、所望の機能性は得
られるが、射光、洗濯堅牢度が不十分であり、製品とし
ての展開は困難である。
In addition, when dyeing is performed after graft polymerization as in Comparative Example 3, the graft polymerization is sufficiently achieved and the desired functionality is obtained, but the light fastness and washing fastness are insufficient, and development as a product is difficult. Have difficulty.

[発明の効果] 本発明の芯鞘複合繊維は、優れた耐光堅牢性および洗濯
堅牢性を保持するうえに、繊維内部に有するカルボキシ
ル基の型に応じて、吸湿、制電性などの親水性能や、ア
ンモニア消臭性、さらには抗菌性などの機能を容易に付
与し得ることができるものである。
[Effects of the Invention] The core-sheath composite fiber of the present invention not only maintains excellent light fastness and washing fastness, but also has hydrophilic properties such as moisture absorption and antistatic properties depending on the type of carboxyl group contained inside the fiber. Functions such as ammonia deodorizing properties, antibacterial properties, etc. can be easily imparted.

本発明に係る芯鞘複合繊維は、このような機能、特性を
併せもつゆえに、従来、吸湿性能の不足から合繊素材で
は展開しにくかった分野の春夏用アウターおよびインナ
ー素材への展開が可能となる。
Because the core-sheath composite fiber of the present invention has such functions and characteristics, it can be applied to outer and inner materials for spring and summer, fields that have traditionally been difficult to use with synthetic materials due to lack of moisture absorption performance. Become.

たとえば、ゴルフなどのスポーツスラックス、春夏用ジ
ャケット、スカート、オフィスウェア、ナースウェアな
どの作業衣などに適する。
For example, it is suitable for sports slacks such as golf slacks, spring/summer jackets, skirts, and work clothes such as office wear and nurse wear.

さらに、ナイロンの寸法安定性に欠けることに起因して
展開が困難であったスポーツ裏地、一般衣料用裏地など
にも適する。
Furthermore, it is suitable for sports linings, linings for general clothing, etc., which have been difficult to develop due to nylon's lack of dimensional stability.

アンモニア消臭あるいは抗菌性能を付与することによっ
て、シーツ、フトン地、フトンカバーなどの寝装品、と
くに、病院用又は病院用カーテン、オムツカバーなどに
も好適に用いられるものである。
By imparting ammonia deodorizing or antibacterial properties, it can be suitably used for bedclothes such as sheets, futon fabrics, futon covers, etc., especially hospital curtains, diaper covers, etc.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリアミドを鞘部、スルホン化芳香族ジカルボン
酸変性ポリエステルを芯部とする芯鞘複合繊維であって
、ポリアミドにはカルボキシル基が7×10^−^4〜
5×10^−^3当量/gポリアミド含有されているる
ことを特徴とする芯鞘複合繊維。
(1) A core-sheath composite fiber with a sheath made of polyamide and a core made of sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester, wherein the polyamide has carboxyl groups of 7 x 10^-^4~
A core-sheath composite fiber containing 5×10^-^3 equivalent/g polyamide.
(2)ポリアミドを鞘部、スルホン化芳香族ジカルボン
酸変性ポリエステルを芯部とする芯鞘複合繊維であって
、ポリアミドにはカルボキシル基が7×10^−^4〜
5×10^−^3当量/gポリアミド含有され、鞘部の
着色剤含有率が0.2%owt以下かつ芯部の着色剤含
有率の10%以下であることを特徴とする芯鞘複合繊維
(2) A core-sheath composite fiber having a sheath made of polyamide and a core made of sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester, wherein the polyamide has carboxyl groups of 7×10^-^4~
A core-sheath composite containing 5 x 10^-^3 equivalents/g polyamide, characterized in that the colorant content in the sheath is 0.2% owt or less and 10% or less of the colorant content in the core. fiber.
(3)着色剤がカチオン染料であることを特徴とする請
求項1記載の芯鞘複合繊維。
(3) The core-sheath composite fiber according to claim 1, wherein the colorant is a cationic dye.
(4)着色剤が顔料であることを特徴とする請求項1項
記載の芯鞘複合繊維。
(4) The core-sheath composite fiber according to claim 1, wherein the colorant is a pigment.
(5)鞘部が20〜75wt%であることを特徴とする
請求項1記載の芯鞘複合繊維。
(5) The core-sheath composite fiber according to claim 1, wherein the sheath portion is 20 to 75 wt%.
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