JP2555758B2 - Core-sheath composite fiber - Google Patents

Core-sheath composite fiber

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JP2555758B2
JP2555758B2 JP2139230A JP13923090A JP2555758B2 JP 2555758 B2 JP2555758 B2 JP 2555758B2 JP 2139230 A JP2139230 A JP 2139230A JP 13923090 A JP13923090 A JP 13923090A JP 2555758 B2 JP2555758 B2 JP 2555758B2
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sheath
polyamide
composite fiber
dyeing
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敬治 岡本
公一 斎藤
和也 林
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、芯鞘複合繊維に関するものである。さらに
詳細には、吸湿性、制電性、防汚性、消臭性などの機能
を有し、かつ、耐光、洗濯などの染色堅牢性に優れた芯
鞘複合繊維に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a core-sheath composite fiber. More specifically, the present invention relates to a core-sheath composite fiber having functions such as hygroscopicity, antistatic property, antifouling property and deodorant property, and excellent in dyeing fastness such as light resistance and washing.

[従来の技術] ナイロン6、ナイロン66で代表されるポリアミド繊維
はその優れた強さ、耐摩耗性、深みのある染色性、樹脂
加工のしやすさ等によって、多く衣料用途に使われてき
ている。さらに、ポリアミド繊維に親水性ビニルモノマ
ーをグラフト重合し、吸湿性を初めとする親水機能を付
与することによって、衣服の着用快適性をより向上せし
める種々の方法が特公昭60−34979号公報に記載のごと
く提案されている。
[Prior Art] Polyamide fibers represented by nylon 6 and nylon 66 have been widely used for clothing due to their excellent strength, abrasion resistance, deep dyeability, and ease of resin processing. There is. Further, by graft-polymerizing a hydrophilic vinyl monomer on polyamide fiber to impart a hydrophilic function such as hygroscopicity, various methods for further improving the wearing comfort of clothes are described in Japanese Patent Publication No. 60-34979. Has been proposed.

一方、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリ
エステルの染色は、分散染料によるのが一般的であった
ところ、特公昭34−10497号公報に記載されているよう
に、ポリマーをスルホン化芳香族ジカルボン酸変性ポリ
エステルとして、カチオン系染料で染色することが可能
になり、発色性の改善や、ポリエステル繊維同士での異
色染めも可能になった。しかし、ポリエステルが本来持
っている耐摩耗性、樹脂加工性が不十分である欠点は改
善されず、むしろ悪くなる傾向であった。
On the other hand, dyeing of polyester typified by polyethylene terephthalate was generally performed by a disperse dye. However, as described in JP-B-34-10497, a polymer is a sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester. As a result, it is possible to dye with a cationic dye, and it is also possible to improve color development and to dye polyester fibers with different colors. However, the drawbacks inherent to polyester, such as insufficient abrasion resistance and resin processability, have not been improved, but rather tended to be worse.

また、ポリアミドとポリエステルを複合繊維として、
両者の長所を利用する手段も多く提案されている。この
複合繊維を十分な発光性を得るように染色するには、ポ
リアミド、ポリエステル共に着色する処方、たとえば、
分散染料での染色処方、または、酸性染料と分散染料も
しくはカチオン染料との混合染色の処方を用いることが
必要とされていた。
In addition, polyamide and polyester as a composite fiber,
Many means of utilizing the advantages of both have been proposed. In order to dye the composite fiber so as to obtain sufficient luminescence, a formulation for coloring both polyamide and polyester, for example,
It was necessary to use dyeing recipes with disperse dyes or mixed dyeing recipes of acid dyes and disperse dyes or cationic dyes.

しかし、これらの染色処方では、いずれも、染色製品
の湿潤堅牢度あるいは耐光堅牢度が不満足であり、実用
的でなかった。
However, none of these dyeing formulations is practical because the wet fastness or the light fastness of the dyed product is unsatisfactory.

さらに、ポリアミド又はポリエステルに吸湿性を初め
とする親水性を付与するために、親水性ビニルモノマー
をグラフト重合する手段がある。これによれば、ポリア
ミド又はポリエステル中の染料の存在はグラフト重合を
阻害したり、グラフト重合開始剤によって染料が分解す
ることにより、変色、脱色といった問題を有していた。
したがって、これらのグラフト重合は、染色工程の前に
行なうことが必須とされていた。
Further, there is a means of graft-polymerizing a hydrophilic vinyl monomer in order to impart hydrophilicity such as hygroscopicity to polyamide or polyester. According to this, the presence of the dye in the polyamide or polyester hinders the graft polymerization, and the dye is decomposed by the graft polymerization initiator, which causes problems such as discoloration and decolorization.
Therefore, it has been essential to carry out these graft polymerizations before the dyeing step.

また、グラフト重合のムラはそのまま染めムラとなる
ため、工程管理条件を必要以上に強化せねばならない問
題があった。
Further, since the unevenness of the graft polymerization becomes the uneven dyeing as it is, there is a problem that the process control conditions must be strengthened more than necessary.

さらに、グラフト重合されたポリアミドもしくはポリ
エステルの染色堅牢度は低下し、特に、黒紺などの濃色
の湿潤堅牢度の低下が著しいという問題があるため、濃
色に染色する場合には、染料あるいは用途等の限定を余
儀なくされ、十分な商品展開がなされてないのが現状で
あった。
Furthermore, the dyeing fastness of the graft-polymerized polyamide or polyester is reduced, and in particular, there is a problem that the wet fastness of dark colors such as dark blue is significantly reduced. The current situation is that the use of products is limited and the products are not fully developed.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、上記問題に鑑み、染色堅牢度と発色性にす
ぐれ、吸湿性を始めとする親水性能や、消臭性などの機
能を有する芯鞘複合繊維を提供することを目的とする。
[Problems to be Solved by the Invention] In view of the above problems, the present invention provides a core-sheath composite fiber having excellent dyeing fastness and color developability, hydrophilic properties such as hygroscopicity, and functions such as deodorant property. The purpose is to provide.

[課題を解決するための手段] 上記課題を解決するため、本発明は次のいずれかの構
成を有する。すなわち、 ポリアミドを鞘部、スルホン化芳香族ジカルボン酸変
性ポリエステルを芯部とする芯鞘複合繊維であって、ポ
リアミドにはカルボキシル基が7×10-4〜5×10-3当量
/gポリアミド含有されていることを特徴とする芯鞘複合
繊維、または、 ポリアミドを鞘部、スルホン化芳香族ジカルボン酸変
性ポリエステルを芯部とする芯鞘複合繊維であって、ポ
リアミドにはカルボキシル基が7×10-4〜5×10-3当量
/gポリアミド含有され、鞘部の着色剤含有率が0.2%owf
以下かつ芯部の着色剤含有率の10%以下であることを特
徴とする芯鞘複合繊維である。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the above problems, the present invention has any of the following configurations. That is, a core-sheath composite fiber having a polyamide sheath and a sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester core, wherein the polyamide has 7 × 10 −4 to 5 × 10 −3 equivalents.
/ g polyamide-containing core-sheath composite fiber, or a core-sheath composite fiber having a polyamide sheath, a sulfonated aromatic dicarboxylic acid modified polyester core, wherein the polyamide has a carboxyl group Is 7 × 10 -4 to 5 × 10 -3 equivalent
/ g Polyamide is included, and the colorant content of the sheath is 0.2% owf
The core-sheath composite fiber is characterized in that the content of the colorant in the core is 10% or less.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の芯鞘複合繊維の特徴の1つは、カチオン染料
では染まりにくいポリアミドを鞘成分とし、カチオン染
料でよく染まるスルホン化芳香族ジカルボン酸変性ポリ
エステル(以下、変性ポリエステル)を芯成分とする芯
鞘複合繊維とすることである。
One of the characteristics of the core-sheath composite fiber of the present invention is a core having polyamide as a sheath component which is difficult to be dyed with a cationic dye, and a sulfonated aromatic dicarboxylic acid modified polyester (hereinafter, modified polyester) which is well dyed with a cationic dye as a core component. It is a sheath composite fiber.

また、鞘成分のポリアミドにカルボシル基を含有させ
ることも特徴である。
In addition, it is also a feature that the polyamide of the sheath component contains a carbosyl group.

該芯鞘複合繊維を着色または染色する場合には、この
芯鞘複合繊維の芯成分である変性ポリエステル側に、顔
料もしくは染料等の着色剤の大部分を導入することも特
徴のひとつである。
When coloring or dyeing the core-sheath composite fiber, one of the features is to introduce most of a coloring agent such as a pigment or a dye to the modified polyester side which is the core component of the core-sheath composite fiber.

この様に、上記芯鞘複合繊維のうち、実質的に芯部の
みを着色すると、鞘部ポリアミドとの屈折率の相異か
ら、発色性、鮮明性に優れた着色繊維となり、さらに、
実質上鞘部に着色剤が存在しないため、染色堅牢度、特
に、洗濯、湿摩擦といった湿潤堅牢度が向上する。
Thus, among the core-sheath composite fibers, substantially only the core portion is colored, because of the difference in the refractive index from the sheath polyamide, the coloring fiber is excellent in color developability and sharpness, and further,
Since the coloring agent is not substantially present in the sheath portion, the dyeing fastness, particularly the wet fastness such as washing and wet rubbing is improved.

本発明の芯鞘複合繊維における芯鞘複合比率は、均一
で耐久性のある鞘成分を容易に形成し、また、着色され
た変性ポリエステル芯部の色をさえぎらず所望の発色性
を得る観点から、鞘部であるポリアミドの比率を20〜75
重量%とすることが好ましい。
The core-sheath composite ratio in the core-sheath composite fiber of the present invention easily forms a uniform and durable sheath component, and from the viewpoint of obtaining the desired color developability without interrupting the color of the colored modified polyester core. , The ratio of polyamide that is the sheath is 20 to 75
It is preferable to set the weight%.

ポリアミドの鞘部と変性ポリエステルの芯部の配置
は、基本的には同心状であることが好ましいが、鞘部が
薄すぎて破れない限り、偏心や多芯であっても良い。ま
た、変性ポリエステル芯部をポリアミド鞘部で覆うこと
が可能であれば、変形断面糸とすることもできる。
The arrangement of the polyamide sheath and the modified polyester core is preferably basically concentric, but may be eccentric or multi-core as long as the sheath is not too thin and breaks. Further, a modified cross-section yarn can be used as long as the modified polyester core can be covered with the polyamide sheath.

本発明の芯鞘複合繊維を製造するための方法として
は、まず、ポリアミドと変性ポリエステルとを別々に溶
融し、紡糸パック部に導き、通常の方法で芯鞘構造をと
るように複合流を形成してノズルから紡出する。
As the method for producing the core-sheath composite fiber of the present invention, first, the polyamide and the modified polyester are separately melted and introduced into a spinning pack part, and a composite flow is formed so as to take a core-sheath structure by a usual method. Then, it is spun from the nozzle.

紡出したフィラメント糸は、所定の速度で引取り給油
した後、パッケージに巻上げる。次に、所望の強度と伸
びが得られるように、一旦巻き上げた糸条をドローツイ
スターで常法どおり延伸する。この延伸は、紡出糸を引
取った後巻き取ることなく連続に行ない、巻上げしても
よい。また、4000m/分以上の高速で引取り、一挙に所望
の繊維性能を得る方法をとってもよい。
The spun filament yarn is taken up and oiled at a predetermined speed, and then wound up in a package. Next, the wound yarn is stretched by a draw twister in the usual manner so that desired strength and elongation can be obtained. This drawing may be carried out continuously after winding the spun yarn without winding and winding up. Alternatively, a method may be adopted in which the fiber is taken off at a high speed of 4000 m / min or more and the desired fiber performance is obtained all at once.

芯部変性ポリエステルを選択的に着色する方法として
は、たとえば、顔料をブレンドした変性ポリエステルを
芯部ポリマーとして上述のごとく紡糸、製糸することで
達成できる。
A method of selectively coloring the core-modified polyester can be achieved, for example, by spinning and spinning a modified polyester blended with a pigment as the core polymer as described above.

本発明の芯鞘複合繊維に適用できる顔料としては、Re
nol Yellow SGG−AT、Renol Red SG−AT、Renol Blue A
ZR−AT(バイエルジャパン(株)製)や、PESM−1031、
PESM−2245、PESM−2460(大日精化工業(株)製)など
があるが、これらに限定されるものではなく、有機系、
無機系のいずれの顔料も用いられる。紡糸温度に耐え、
安定した紡糸が可能であれば顔料に限らず、着色剤とし
て染料を用いてもよい。
The pigment applicable to the core-sheath composite fiber of the present invention includes Re
nol Yellow SGG-AT, Renol Red SG-AT, Renol Blue A
ZR-AT (manufactured by Bayer Japan K.K.), PESM-1031,
PESM-2245, PESM-2460 (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) and the like, but not limited to these, organic type,
Any inorganic pigment can be used. Withstands spinning temperatures,
As long as stable spinning is possible, not only pigments but also dyes may be used as colorants.

芯部の変性ポリエステルを選択的に着色する方法の他
の方法として、カチオン染料によって染色する方法も適
用できる。カチオン染料としては、例えば、Aizen Cath
ilon(保土谷化学工業(株)製)、Kayacryl(日本化薬
(株)製)、Estrol,Sumiacryl(住友化学工業(株)
製)、Diacryl(三菱化成工業(株)製)、Maxilon(チ
バガイギー製)、Astrazon(バイエルジャパン(株)
製)等の冠称名染料が挙げられるが、これらに限定され
るものではなく、分散系カチオン染料も用いることがで
きる。
As another method of selectively coloring the modified polyester of the core portion, a method of dyeing with a cationic dye can also be applied. Examples of cationic dyes include Aizen Cath
ilon (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Kayacryl (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Estrol, Sumiacryl (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Made), Diacryl (made by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Maxilon (made by Ciba Geigy), Astrazon (Bayer Japan Co., Ltd.)
Manufactured by K.K.) and the like, but not limited to these, and dispersed cationic dyes can also be used.

染色条件は、通常のカチオン染料の染色条件が適応可
能である。また、染色後のソーピングは、使用染料濃度
にもよるが、アニオン系界面活性剤を含む50℃〜80℃の
温水浴で処理することが好ましい。
As for the dyeing conditions, the dyeing conditions of ordinary cationic dyes can be applied. The soaping after dyeing is preferably carried out in a warm water bath at 50 ° C to 80 ° C containing an anionic surfactant, though it depends on the concentration of the dye used.

このソーピングは、鞘部ポリアミドに汚染したカチオ
ン染料や、繊維表面に付着残留するカチオン染料を除
き、鞘部ポリアミドにカルボキシル基を容易に含有せし
めるために行なうものである。
This soaping is carried out in order to easily contain a carboxyl group in the polyamide of the sheath except for the cationic dye contaminated with the polyamide of the sheath and the cationic dye remaining on the surface of the fiber.

本発明の芯鞘複合繊維において、発色性、耐光堅牢
度、洗濯堅牢度の3つともに良好な染色物を得るため
に、鞘部の着色剤含有率を0.2%owf以下かつ芯部の着色
剤含有率の10%以下とするものである。鞘部の着色剤含
有率を0.1%owf以下かつ芯部の着色剤含有率の5%以下
とすればさらに好ましい。
In the core-sheath composite fiber of the present invention, in order to obtain a dyed product having good color development, light fastness and washing fastness, the content of the colorant in the sheath is 0.2% owf or less and the colorant in the core is obtained. The content is 10% or less. It is more preferable that the colorant content of the sheath is 0.1% owf or less and the colorant content of the core is 5% or less.

鞘部の着色剤含有率が0.2%owfを越えると、洗濯堅牢
度や耐光堅牢度が著しく低下する。また、鞘部の着色剤
含有率が芯部の着色剤含有率の10%を越えるならば、十
分な水準の耐光堅牢度が得られ難い。
When the content of the colorant in the sheath exceeds 0.2% owf, the fastness to washing and the fastness to light are significantly reduced. Further, if the colorant content of the sheath exceeds 10% of the colorant content of the core, it is difficult to obtain a sufficient level of light fastness.

このためには、染色後のソーピングをアニオン系界面
活性剤を含む50℃〜80℃の温水浴で処理すればよい。
For this purpose, the soaping after dyeing may be treated with a hot water bath containing an anionic surfactant at 50 ° C to 80 ° C.

芯部の着色剤含有率は目的とする着色程度に応じた任
意の水準に設定すればよい。肉眼で識別できる発色性を
得るためには、淡染製品の場合、一般に0.01%owf以上
の着色剤含有率をとればよい。また、濃染製品の場合、
実用上はコスト面から50%owf以下が好ましい。
The content of the colorant in the core may be set to any level according to the desired degree of coloring. In order to obtain a color developability that can be recognized with the naked eye, in the case of a light dyeing product, generally, the content of the coloring agent is 0.01% owf or more. In the case of deep dyeing products,
In terms of practical use, 50% owf or less is preferable in terms of cost.

本発明でいう鞘部あるいは芯部の着色剤含有率は、鞘
部あるいは芯部のポリマに含有されている着色剤重量を
百分率で表した値であり、例えば、鞘部の着色剤含有率
が0.2%owf以下ということは、鞘部のポリアミド1gに対
する着色剤含有量が0.02g以下を意味するものである。
The coloring agent content of the sheath portion or the core portion in the present invention is a value in which the weight of the coloring agent contained in the polymer of the sheath portion or the core portion is expressed as a percentage, and, for example, the coloring agent content rate of the sheath portion is A content of 0.2% owf or less means that the content of the coloring agent is 0.02 g or less with respect to 1 g of the polyamide in the sheath portion.

本発明において、鞘部あるいは芯部の着色剤含有率
は、次の方法で求めるものとする。
In the present invention, the content of the coloring agent in the sheath or core is determined by the following method.

<鞘部の着色剤含有率> 染色された芯鞘複合繊維あるいはその布帛などの製品
を、一定量(200mg)秤量し、30℃のギ酸88%溶液30ml
中に3分間浸漬し、鞘部ポリアミドとその中に染着され
た染料を溶解し、比色計“Spectro Photometer"U−3400
(日立(株)製)により最大吸収波長での吸光度を測定
する。
<Coloring agent content of sheath> Weigh a fixed amount (200 mg) of dyed core-sheath composite fiber or its fabric, and add 30 ml of 30% formic acid 88% solution.
Immerse in the resin for 3 minutes to dissolve the polyamide in the sheath and the dye dyed in it, and use the colorimeter "Spectro Photometer" U-3400.
The absorbance at the maximum absorption wavelength is measured by (Hitachi, Ltd.).

また、染色前の試料を一定量(200mg)秤量し、30℃
のギ酸88%溶液30ml中に所定量(0.25mg、0.5mg、1.0m
g)の染料とともに溶解させ、日色計により吸光度を求
め、この染料の場合の吸光度と染着率との関係を検量線
として作図する。この検量線により、上述の実染着での
鞘部ポリアミドの吸光度の値から、鞘部の着色剤含有量
(a%owf)を求める。
In addition, weigh a certain amount (200 mg) of the sample before dyeing, and keep it at 30 ℃.
A predetermined amount (0.25mg, 0.5mg, 1.0m
Dissolve with the dye of g), determine the absorbance with a colorimeter, and plot the relationship between the absorbance and the dyeing rate of this dye as a calibration curve. Using this calibration curve, the content (a% owf) of the coloring agent in the sheath portion is determined from the value of the absorbance of the sheath polyamide in the actual dyeing.

<芯部の着色剤含有率> まず、芯鞘複合繊維あるいはその製品類における鞘部
ポリアミドを溶解除去した後、水洗することにより、芯
部変性ポリエステルの染色繊維分を得る。該染色繊維の
一定量(100mg)を秤量し、フェノール/四塩化エタン
混合溶液(重量比3:2)30ml中に入れ60℃程度で完全に
溶解させた後、前記比色計により最大吸収波長での吸光
度を測定する。また、染色前の試料から取出した変性ポ
リエステル繊維を用いて、前述と同様に、吸光度と染着
率との関係を示す検量線を求め、この検量線から、芯部
の着色剤含有量(b%owf)を求める。
<Content of Colorant in Core> First, the core-sheath composite fiber or the polyamide in the sheath is dissolved and removed, and then washed with water to obtain a dyed fiber component of the core-modified polyester. A fixed amount (100 mg) of the dyed fiber was weighed, put in 30 ml of a phenol / ethane tetrachloride mixed solution (weight ratio 3: 2) and completely dissolved at about 60 ° C., and then the maximum absorption wavelength was measured by the colorimeter. Measure the absorbance at. Further, using the modified polyester fiber taken out from the sample before dyeing, a calibration curve showing the relationship between the absorbance and the dyeing rate was obtained in the same manner as described above, and from this calibration curve, the colorant content (b % Owf).

鞘部の着色剤含量(a%owf)および芯部の着色剤含
有量(b%owf)とから、(a/b)×100により、芯部着
色剤含有率に対する鞘部の着色剤含有率の割合を算出す
る。
From the colorant content of the sheath (a% owf) and the colorant content of the core (b% owf), the ratio of the colorant content of the sheath to the colorant content of the core was calculated by (a / b) x 100. Calculate the ratio of

本発明の芯鞘複合繊維の鞘部を構成するポリアミドに
は、カルボキシル基が後述する所定量含有されるもので
ある。
The polyamide constituting the sheath portion of the core-sheath conjugate fiber of the present invention contains a carboxyl group in a predetermined amount described later.

鞘部ポリアミドにカルボキシル基を含有せしめるに
は、アクリルメタクリル酸などの親水性ビニルカルボン
酸とグラフト重合開始剤を含む水溶液中で加熱処理し、
ポリアミドに親水性ビニルカルボン酸をグラフト重合す
ることで達成できる。
To allow the sheath polyamide to contain a carboxyl group, heat treatment is carried out in an aqueous solution containing a hydrophilic vinylcarboxylic acid such as acrylic methacrylic acid and a graft polymerization initiator,
This can be achieved by graft-polymerizing a hydrophilic vinylcarboxylic acid on the polyamide.

アクリル酸やメタクリル酸などの親水性ビニルカルボ
ン酸は単独もしくは、2種以上併用してもよい。グラフ
ト重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイドなど
の有機過酸化物でも良いが、過硫酸アンモニウムとナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレートとを併用する
方がより選択的に鞘部ポリアミドに親水性ビニルカルボ
ン酸をグラフト重合することができ、好ましい。
The hydrophilic vinyl carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid may be used alone or in combination of two or more. The graft polymerization initiator may be an organic peroxide such as benzoyl peroxide, but it is more selective to use ammonium persulfate and sodium formaldehyde sulfoxylate in combination to graft-polymerize the hydrophilic vinylcarboxylic acid onto the sheath polyamide. It is possible and preferable.

鞘部ポリアミドへのカチオン染料の染着を防ぎ、染色
堅牢性を高くする観点から、グラフト重合工程は、染色
工程の前に行なう方が好ましい。
The graft polymerization step is preferably performed before the dyeing step from the viewpoint of preventing the dyeing of the cationic dye on the sheath polyamide and increasing the dyeing fastness.

ポリアミドに含有されるカルボキシル基の量は7×10
-4〜5×10-3当量/gポリアミドの範囲内、好ましくは1
×10-3〜4×10-3当量/gポリアミドとするものである。
カルボキシル基量が7×10-4当量/gポリアミド未満であ
ると十分な吸湿性、消臭性等の性能機能が得難く、逆
に、5×10-3当量/gポリアミドを越えるとベトつき感の
強い風合いとなり、染色堅牢度が不良で、さらに、鞘部
が剥離しやすくなるため、商品としては不十分なものと
なる。
The amount of carboxyl groups contained in polyamide is 7 x 10
-4 to 5 x 10 -3 equivalent / g of polyamide, preferably 1
It is a polyamide of x10 -3 to 4x10 -3 equivalent / g.
If the amount of carboxyl group is less than 7 × 10 -4 equivalent / g polyamide, it is difficult to obtain sufficient performance functions such as hygroscopicity and deodorant. Conversely, if it exceeds 5 × 10 -3 equivalent / g polyamide, it becomes sticky. It has a strong feeling, the dyeing fastness is poor, and the sheath portion is easily peeled off, resulting in an unsatisfactory product.

本発明において、カルボキシル基量は次のように求め
るものである。
In the present invention, the amount of carboxyl groups is obtained as follows.

{1−(1/1+gr)}/M(当量/gポリアミド) ただし、grはグラフト率(%)/100,Mは親水性ビニル
カルボン酸モノマーの分子量を示す。
{1- (1/1 + gr)} / M (equivalent / g polyamide) where gr is the graft ratio (%) / 100 and M is the molecular weight of the hydrophilic vinylcarboxylic acid monomer.

なお、本発明の複合繊維の芯部とするスルホン化芳香
族ジカルボン酸変性ポリエステル成分側は、上記の条件
でグラフト重合処理を施しても処理前後での重量増加は
認められず、該変性ポリエステルにはグラフト重合しな
いものである。
The sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester component side of the core of the composite fiber of the present invention does not show a weight increase before and after the graft polymerization treatment under the above conditions. Is not graft-polymerized.

本発明において、カルボキシル基とは、遊離の−COOH
のほか、水素イオンを他の陽イオンに置換した塩の状態
のいずれをも意味するものとする。
In the present invention, the carboxyl group means free --COOH.
In addition, it means any of the salt states in which hydrogen ions are replaced with other cations.

上記のようにグラフト重合で導入したカルボキシル基
は、所望する性能によって、任意に金属塩あるいは、第
4アンモニウム塩にすることができる。たとえば、Na、
K、Liなどアルカリ金属イオンでカルボキシル基を置換
した場合は、吸湿性、制電制、防汚性、難溶融性等の向
上に効果のある親水性能が発現する。また、塩化ラウリ
ルジメチルベンジルアンモニウムイオン、臭化テトラブ
チルアンモニウムイオン、塩化オクチルピリジウムイオ
ン等の第4アンモニウムイオンで置換すると、抗菌、抗
カビ性能が発現する。また、染色上りの状態、すなわ
ち、遊離のカルボン酸の状態のままであれば、アンモニ
ア消臭性能が発現する。
The carboxyl group introduced by graft polymerization as described above can be arbitrarily converted to a metal salt or a quaternary ammonium salt depending on the desired performance. For example, Na,
When the carboxyl group is replaced with an alkali metal ion such as K or Li, hydrophilic properties that are effective in improving hygroscopicity, antistatic property, antifouling property, hardly melting property and the like are exhibited. Further, when substituted with a quaternary ammonium ion such as lauryldimethylbenzylammonium chloride ion, tetrabutylammonium bromide ion, or octylpyridinium chloride ion, antibacterial and antifungal performance is exhibited. Further, when the dyeing is completed, that is, in the state of free carboxylic acid, ammonia deodorizing performance is exhibited.

カルボキシル基を置換するイオンの組合せによって、
異種の機能を同時に発現させることも可能であり、目的
に応じ適宜選択できる。
Depending on the combination of ions that replace the carboxyl group,
It is also possible to express different functions at the same time, and it can be appropriately selected according to the purpose.

これらのカルボキシル基の置換処理は、必要薬剤を含
む40〜90℃の温水浴処理で実施できる。たとえば、Na塩
とする場合は、ソーダ灰等塩基性ナトリウム塩の3〜12
g/の水溶液(浴比1:30の場合)中で80℃,30分間処理
すれば良い。すべてカルボキシル基をNa塩とする場合、
塩基性ナトリウム塩の使用必要量は、鞘部ポリアミドが
含有するカルボキシル基の当量の5倍量程度で十分であ
る。また、鞘部ポリアミドが含有するカルボキシル基の
当量以下とする場合は、カルボン酸のNa塩と遊離のカル
ボン酸を併有するポリアミドとなり、親水性能とアンモ
ニア消臭性能とを付与することができる。
The substitution treatment of these carboxyl groups can be carried out by a hot water bath treatment at 40 to 90 ° C. containing a necessary chemical. For example, in the case of Na salt, it is 3-12 of basic sodium salt such as soda ash.
It may be treated at 80 ° C for 30 minutes in an aqueous solution of g / (when the bath ratio is 1:30). When all carboxyl groups are Na salts,
The required amount of the basic sodium salt is about 5 times the equivalent amount of the carboxyl groups contained in the sheath polyamide. Further, when the amount is equal to or less than the equivalent of the carboxyl group contained in the sheath polyamide, the polyamide has both a sodium salt of a carboxylic acid and a free carboxylic acid, and hydrophilic performance and ammonia deodorizing performance can be imparted.

本発明でいうポリアミドとは、ポリε−カプロラミド
(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイ
ロン66)が代表的であるが、他の重合可能なモノマ、た
とえば、ラウロラクタム、セバシン酸、パラキシリレン
ジアミン、イソフタル酸等から得られるポリアミドある
いは、これらの共重合ポリアミドを用いてもよい。
The polyamides used in the present invention are typically poly ε-caprolamide (nylon 6) and polyhexamethylene adipamide (nylon 66), but other polymerizable monomers such as laurolactam, sebacic acid, para A polyamide obtained from xylylenediamine, isophthalic acid or the like, or a copolyamide thereof may be used.

また、ポリアミド連鎖あるいは末端の一部にスルホン
基を有する化合物を結合した変性ポリアミド、あるい
は、スルホン基を有する化合物であってポリアミド重合
時にスルホン化芳香族ジカルボン酸を遊離の酸の状態あ
るいは、アルキルエステルの状態で添加して共重合させ
ることにより得られる変性ポリアミドであっても良い。
Further, a modified polyamide in which a compound having a sulfone group is bonded to a polyamide chain or a part of the terminal, or a compound having a sulfone group, in which a sulfonated aromatic dicarboxylic acid is in a free acid state or an alkyl ester The modified polyamide obtained by adding and copolymerizing in this state may be used.

また、スルホン化芳香族ジカルボン酸の代表的なもの
としては、下記化学式で示される5−スルホキシイソフ
タル酸又はその塩が挙げられる。
Further, as a typical example of the sulfonated aromatic dicarboxylic acid, 5-sulfoxyisophthalic acid represented by the following chemical formula or a salt thereof can be mentioned.

スルホン化芳香族ジカルボン酸で変性したポリアミド
共重合を用いる場合には、変性ポリアミド本来の効果を
発揮し、ポリアミド本来の好ましい機械的性質が損われ
ることのないようにする観点から、骨格を形成するポリ
アミドのモノマーに対して0.25〜3モル%程度であるこ
とが好ましい。
When a polyamide copolymer modified with a sulfonated aromatic dicarboxylic acid is used, the skeleton is formed from the viewpoint of exerting the original effect of the modified polyamide and not impairing the preferable mechanical properties of the polyamide. It is preferably about 0.25 to 3 mol% with respect to the polyamide monomer.

ポリアミドには、酸化チタンなどの艶消し剤が含まれ
ていてもよいが、芯部ポリエステルの色を十分に透過さ
せて優れた発色性を得るためには、艶消し剤や他の顔料
等は、実質的に含まれていない方が好ましい。
The polyamide may contain a matting agent such as titanium oxide, but in order to sufficiently transmit the color of the core polyester and obtain excellent color development, the matting agent and other pigments should not be used. , It is preferable that it is not substantially contained.

また、これらポリアミドには、光の透過性を大幅に減
殺しない量であれば、制電剤、耐熱剤、耐光剤等が含ま
れていてもよい。
Further, these polyamides may contain an antistatic agent, a heat-resistant agent, a light-resistant agent, etc., as long as they do not significantly reduce the light transmittance.

本発明の芯鞘複合繊維において、芯部とする変性ポリ
エステルとしては、スルホン基を有する化合物がポリエ
ステルの連鎖または末端の一部に含まれる変性ポリエス
テルを用いるものであり、例えば、特公昭34−10497号
公報に記載されているものを用いることができる。この
変性ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートあるいはこれらを主成分とす
る共重合ポリエステルなどに、スルホン化芳香族ジカル
ボン酸あるいはその塩を共重合した変性ポリエステルで
ある。
In the core-sheath composite fiber of the present invention, the modified polyester used as the core is a modified polyester in which a compound having a sulfone group is contained in a part of the chain or end of the polyester. For example, JP-B-34-10497 It is possible to use those described in the publication. This modified polyester is a modified polyester obtained by copolymerizing polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or a copolymerized polyester containing these as a main component with a sulfonated aromatic dicarboxylic acid or a salt thereof.

このようなスルホン化芳香族ジカルボン酸の代表的な
ものとしては、前記化学式で示される5−スルホキシイ
ソフタル酸またはその塩が挙げられる。
Typical examples of such a sulfonated aromatic dicarboxylic acid include 5-sulfoxyisophthalic acid represented by the above chemical formula or a salt thereof.

これらジカルボン酸は遊離の酸の状態あるいはアルキ
ルエステルの状態でポリエステルの重合時に添加されて
共重合され、変性ポリエステルを生成する。
These dicarboxylic acids are added at the time of polyester polymerization in the form of a free acid or an alkyl ester and are copolymerized to form a modified polyester.

このスルホン化芳香族ジカルボン酸の共重合量は、変
性ポリエステルの所望の効果を発揮し、また、変性ポリ
エステルの結晶構造が乱れて機械的特性の大幅な低下な
ど好ましくない現象を生ずることのないように、テレフ
タル酸に対して0.5〜6モル%程度とすることが好まし
い。
The copolymerization amount of this sulfonated aromatic dicarboxylic acid exerts the desired effect of the modified polyester, and does not cause an unfavorable phenomenon such as a significant reduction in mechanical properties due to disorder of the crystal structure of the modified polyester. In addition, it is preferable that the amount of terephthalic acid is 0.5 to 6 mol%.

なお、これらの変性ポリエステルには、制電剤、耐光
剤、耐熱剤、艶消し剤等が含まれていてもよい。
It should be noted that these modified polyesters may contain an antistatic agent, a light resistance agent, a heat resistance agent, a matting agent and the like.

本発明の芯鞘複合繊維は、芯部に変性ポリエステルが
用いられ、かつ、前記のように鞘部の着色剤含有率を芯
部の着色剤含有率の10%以下とする、換言すれば、着色
剤の90%以上を芯部に含有させるので、変性ポリエステ
ルの芯部は十分に着色されているが、ポリアミドの鞘部
は殆ど着色されない状態となっている。
The core-sheath composite fiber of the present invention uses a modified polyester for the core, and as described above, the content of the coloring agent in the sheath is 10% or less of the content of the coloring agent in the core, in other words, Since 90% or more of the colorant is contained in the core portion, the core portion of the modified polyester is sufficiently colored, but the sheath portion of the polyamide is hardly colored.

したがって、染色工程の後に、鞘部ポリアミドを選択
的にグラフト重合する場合、グラフト重合を阻害する着
色剤、すなわち、染料や顔料が鞘部ポリアミドに殆ど存
在しないため、十分効率よくグラフト重合を達成するこ
とができる。
Therefore, when the sheath polyamide is selectively graft-polymerized after the dyeing step, a coloring agent that inhibits the graft polymerization, that is, a dye or a pigment is scarcely present in the sheath polyamide, so that the graft polymerization is sufficiently efficiently achieved. be able to.

グラフト重合されたポリアミドは耐光堅牢度および洗
濯堅牢度のレベルは低下するのが一般的であるが、本発
明の芯鞘複合繊維の場合は、グラフトされた鞘部である
ポリアミド成分側の着色剤、すなわち、染料、顔料が10
%以下と少ないため、これら堅牢度の低下を極めて小さ
いものとしうるのである。
Graft-polymerized polyamide generally lowers the level of light fastness and wash fastness, but in the case of the core-sheath composite fiber of the present invention, the coloring agent on the polyamide component side of the grafted sheath is used. , That is, 10 dyes and pigments
%, It is possible to make the deterioration of the fastness extremely small.

しかも、本発明の着色されグラフト重合された芯鞘複
合繊維は、ポリアミド本来の耐摩耗性を有し、樹脂加工
を容易であるという特性をも有する。その上、ポリアミ
ドとポリエステルとの中間のモジュラスを有することか
ら、布帛に好ましい張り、腰を付与することもでき、さ
らに副次的効果として、ポリアミドの欠点とされている
湿潤時の寸法安定性の改善効果および防皺効果をも発揮
することができる。
In addition, the colored and graft-polymerized core-sheath composite fiber of the present invention has the inherent abrasion resistance of polyamide and also has the property of being easily processed into a resin. In addition, since it has a modulus intermediate between polyamide and polyester, it is possible to impart a favorable tension and stiffness to the fabric, and as a secondary effect, the dimensional stability when wet, which is a defect of polyamide. The improvement effect and the wrinkle prevention effect can also be exhibited.

以下、実施例によりさらに詳細に説明する。 Hereinafter, further details will be described with reference to examples.

[実施例] それぞれの評価方法を以下に示す。[Example] Each evaluation method is shown below.

<グラフト率> 染上り試料(グラフト重合加工前)と、グラフト重合
加工後の重量増加率%で表わした。各試料は絶乾重量を
測定して行なった。
<Graft ratio> The dyed sample (before the graft polymerization process) and the weight increase rate after the graft polymerization process were expressed as%. Each sample was measured for absolute dry weight.

<吸湿性> 絶乾した被処理物を20℃、65%RHの雰囲気下に24時間
放置したのち、重量測定を行い、下式により算出した。
<Hygroscopicity> The dried product was allowed to stand in an atmosphere of 20 ° C and 65% RH for 24 hours, then weighed and calculated by the following formula.

<アンモニアガス吸着性> 密栓付き500mlの広口びん中に、30%のアンモニア水
を0.2ml滴下し、ついで被処理物20gを投入し、密栓し
た。ついで、20分間放置したあと、残留アンモニウム臭
をかぎ、次の3段階で評価した。
<Ammonia gas adsorbability> 0.2 ml of 30% ammonia water was dropped into a 500 ml wide-mouthed bottle with a stopper, 20 g of an object to be treated was then added, and the bottle was sealed. Then, after leaving it for 20 minutes, the residual ammonium odor was smelled and evaluated by the following three grades.

×:残留アンモニア臭が強烈:不良 △:残留アンモニア臭が中程度:やや不良 ○:残留アンモニア臭がわずか〜なし:良好 <抗菌性> AATCC Test Method 90(1977)で行い、クリアゾーン
の幅(mm)によって表わした。
×: Intense residual ammonia odor: Bad Δ: Medium residual ammonia odor: Slightly bad ○: Slight residual ammonia odor: None <Good><Antibacterialproperties> AATCC Test Method 90 (1977), clear zone width ( mm).

<耐光堅牢度> JIS L 0842の方法により測定した。 <Lightfastness> Measured by the method of JIS L 0842.

<洗濯堅牢度> JIS L 0844の方法により測定した。ただし、色落ち
は、汚染用グレースケールの各色票間に認められる色の
開きと比較し、色落ちの程度を等級区分することによっ
て測定した。
<Washing fastness> Measured by the method of JIS L 0844. However, the color fading was measured by classifying the degree of color fading as compared with the color difference observed between the color charts of the gray scale for contamination.

(実施例1、比較例1) エチレングリコールおよびテレフタル酸からなるポリ
エチレンテレフタレート原料に、常法により、5−スル
ホキシイソフタル酸をテレフタル酸に対して1.5モル%
添加して重合し、オルトクロロフェノール極限粘度IVが
0.64の変性ポリエチレンテレフタレート(以下、変性ポ
リエステル)を得た。
(Example 1, Comparative Example 1) A polyethylene terephthalate raw material composed of ethylene glycol and terephthalic acid was mixed with 5-sulfoxyisophthalic acid in an amount of 1.5 mol% based on terephthalic acid by a conventional method.
Add and polymerize to obtain orthochlorophenol intrinsic viscosity IV
0.64 of modified polyethylene terephthalate (hereinafter, modified polyester) was obtained.

この変性ポリエステルと実質的に酸化チタンを含まな
い硫酸相対粘度2.62のナイロン6とを、エクストルーダ
型複合紡糸機に供し、それぞれ別々に溶融した後、等量
ずつ計量し、複合紡糸パック部で変性ポリエステルが
芯、ナイロン6が鞘となるように複合流を形成して吐出
し、1500m/分の速度で引取り、引続いて160℃の延伸熱
ローラで熱セットし、4000m/分で巻上げ、70デニール24
フィラメントの延伸糸を得た。
The modified polyester and Nylon 6 having a sulfuric acid relative viscosity of 2.62 which is substantially free of titanium oxide are subjected to an extruder type composite spinning machine, melted separately, then weighed in equal amounts, and the modified polyester is mixed in the composite spinning pack section. Form a composite stream so that the core is the core and the nylon 6 is the sheath, and discharge it, take it off at a speed of 1500 m / min, then heat set it with a stretching heat roller at 160 ° C, and wind it at 4000 m / min, 70 Denier 24
A filament yarn was obtained.

この延伸糸を経糸と緯糸に供し、平織物(経糸密度11
8本/inch、緯糸密度85本/inch)を製織した。この平織
物を、“サンデット"G−29(三洋化成(株)製)2g/
、ソーダ灰5g/、“デトロール"WR−14(明成化学工
業(株)製)2g/を含む処理浴中で98℃,20分間の条件
で糊抜き精練を行った後、乾燥し、170℃で中間セット
を行い、染色およびグラフト重合供用試料布帛とした。
This drawn yarn was applied to the warp and weft, and the plain weave (warp density 11
8 yarns / inch, weft density 85 yarns / inch) were woven. This plain weave is "Sandet" G-29 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 2 g /
, Soda ash 5g /, "Detrol" WR-14 (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) 2g / in a treatment bath at 98 ° C for 20 minutes, desizing and scouring, and then drying, 170 ° C Was intermediately set to obtain a sample fabric for dyeing and graft polymerization.

該試料布帛を、カチオン染料“Diacryl Red GRL−N"c
onc(三菱化成工業(株)製)0.5%owf、助剤として酢
酸(80%)0.5cc/の浴で120℃で30分間染色した(実
施例1用試料)。
The sample cloth was treated with a cationic dye "Diacryl Red GRL-N" c
Onc (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 0.5% owf and acetic acid (80%) 0.5cc / auxiliary as a bath were dyed at 120 ° C. for 30 minutes (sample for Example 1).

また、比較として、上記試料布帛を、次の条件で混合
染色した。カチオン染料“Diacryl Red GRL−N"(三菱
化成工業(株)製)0.25%owf、酸性染料“Diacid Azo.
Rubiol 3GS"250%(三菱化成工業(株)製)0.25%ow
f、助剤として“オスピン700−CD"(東海製油(株)
製)0.5%owf、酢酸0.5cc/の浴で、120℃で30分間染
色した(比較例1用試料)。
As a comparison, the sample cloth was mixed and dyed under the following conditions. Cationic dye "Diacryl Red GRL-N" (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 0.25% owf, acid dye "Diacid Azo.
Rubiol 3GS "250% (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 0.25% ow
f, "Ospin 700-CD" as an auxiliary agent (Tokai Oil Co., Ltd.)
Dyed in a bath of 0.5% owf and 0.5 cc / acetic acid for 30 minutes at 120 ° C. (sample for Comparative Example 1).

これらの着色布帛を、アクリル酸とメタクリル酸を重
量比1:1で混合した混合ビニルカルボン酸モノマー20%o
wf、過硫酸アンモニウム1%owf、ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート3%owfになる様調整した水
溶液に試料ごと別々に入れ、75℃で30分間浴中加熱処理
し、グラフト重合加工を行なった。次いで、湯洗、水洗
後、乾燥し、20℃,65%RHに調湿し、グラフト重合加工
前後の重量増加率を算出した。
20% of mixed vinylcarboxylic acid monomer in which these colored fabrics are mixed with acrylic acid and methacrylic acid in a weight ratio of 1: 1.
Wf, ammonium persulfate 1% owf, and sodium formaldehyde sulfoxylate 3% owf were separately put into an aqueous solution, and each sample was placed separately, and heat-treated in a bath at 75 ° C. for 30 minutes to perform graft polymerization. Then, after washing with hot water, washing with water, drying, and conditioning at 20 ° C. and 65% RH, the weight increase rate before and after the graft polymerization process was calculated.

次いで、10g/のソーダ灰水溶液中で80℃,30分間、
浴比1:30で浴中加熱処理し、グラフト重合し、繊維内に
導入したカルボキシル基をNaで置換した。
Then, in a 10 g / soda ash aqueous solution at 80 ° C. for 30 minutes,
The mixture was heat-treated in a bath at a bath ratio of 1:30, graft-polymerized, and the carboxyl groups introduced into the fiber were replaced with Na.

次に、Na置換処理した布帛を水洗、乾燥後、各々の試
料を3等分し、1部を酢酸20%owfを含む水溶液中にて8
0℃で30分間処理し、カルボキル基をカルボン酸にし
た。残りの1部を、純分として塩化ラウリルジメチルベ
ンジルアンモニウム塩を10%owf含む水溶液にて、80℃,
30分間処理し、カルボキル基をラウリルジメチルベンジ
ルアンモニウム塩化した。
Next, the Na-substituted fabric was washed with water and dried, and then each sample was divided into 3 equal parts, and 1 part was placed in an aqueous solution containing 20% owf of acetic acid.
The mixture was treated at 0 ° C for 30 minutes to convert the carboxyl group into a carboxylic acid. The remaining 1 part was treated with an aqueous solution containing 10% owf of lauryldimethylbenzylammonium chloride as a pure component at 80 ° C,
After treatment for 30 minutes, the carboxy group was lauryldimethylbenzylammonium chloride.

このようにして、カルボキシル基の型がNa塩型、酸
型、第4級アンモニウム塩型の3通りであるの試料を各
々得た(実施例1および比較例1)。
In this manner, samples having three types of carboxyl groups, Na salt type, acid type, and quaternary ammonium salt type were obtained (Example 1 and Comparative Example 1).

得られた試料について、染料吸尽率(芯部、鞘部)、
グラフト率、吸湿率、アンモニアガス吸着性能、抗菌性
評価および耐光、洗濯堅牢度の評価を行なった。結果を
表1に示した。
For the obtained sample, the dye exhaustion rate (core portion, sheath portion),
Graft ratio, moisture absorption ratio, ammonia gas adsorption performance, antibacterial property evaluation, light resistance, and washing fastness were evaluated. The results are shown in Table 1.

表1の結果から明らかなように、実施例1で得た試料
は、所望の機能性が得られた上に、耐光、洗濯堅牢度の
高いものである。しかし、比較例1のごとく、ポリアミ
ド側に染料が多く存在するものは、グラフト重合がほと
んど達成されず、所望の機能性が得られない。
As is clear from the results shown in Table 1, the sample obtained in Example 1 has not only the desired functionality but also high light resistance and washing fastness. However, in Comparative Example 1 in which a large amount of dye is present on the polyamide side, graft polymerization is hardly achieved and desired functionality cannot be obtained.

実施例に用いた芯鞘複合糸の芯鞘複合比率は1:1であ
り、グラフト加工もNa塩化処理も施さない原料繊維の吸
湿率は約2%であった。
The core-sheath composite yarn used in the examples had a core-sheath composite ratio of 1: 1 and the moisture absorption rate of the raw material fiber which was not subjected to the grafting treatment or the Na chlorination treatment was about 2%.

鞘部に変性ポリエステルが存在するため、これらの布帛
の風合いはポリエステル特有の張り、腰を備えており、
ナイロン6単独に比し、より好ましいものであった。
Since modified polyester is present in the sheath, the texture of these fabrics has the unique tension and waist of polyester,
It was more preferable than nylon 6 alone.

(実施例2) エチレングリコールおよびテレフタル酸からなるポリ
エチレンテレフタレート原料に、常法により5−スルホ
キシイソフタル酸をテレフタル酸に対して1.5モル%添
加して重合し、オルトクロロフェノール極限粘度IV0.64
の変性ポリエステルを得た。
(Example 2) To a polyethylene terephthalate raw material consisting of ethylene glycol and terephthalic acid, 5-sulfoxyisophthalic acid was added in an amount of 1.5 mol% with respect to terephthalic acid by a conventional method, and the mixture was polymerized to obtain an orthochlorophenol intrinsic viscosity IV0.64.
A modified polyester of was obtained.

上記変性ポリエステルにRenol Blue A2R−AT(ヘキス
トジャパン(株)製)2.0wt%を均一にブレンドし、着
色変性ポリエステル重合体を得た。
2.0 wt% of Renol Blue A2R-AT (manufactured by Hoechst Japan Ltd.) was uniformly blended with the above modified polyester to obtain a colored modified polyester polymer.

この着色変性ポリエステルと実質的に酸化チタンを含
まない硫酸相対粘度2.62のナイロン6とを、エクストル
ーダ型複合紡糸機に供し、それぞれ別々に溶融した後、
等量ずつ計量し、複合紡糸パック部で変性ポリエステル
が芯、変性ナイロン6が鞘となるように複合流を形成し
て吐出し、1500m/分の速度で引取り、引続いて延伸熱ロ
ーラにより160℃で熱セットし、4000m/分で巻上げ、70
デニール24フィラメントの延伸糸を得た。
The colored modified polyester and nylon 6 having a sulfuric acid relative viscosity of 2.62 which is substantially free of titanium oxide are subjected to an extruder type composite spinning machine and melted separately,
Equal amounts are weighed, and a composite stream is formed in the composite spinning pack so that the modified polyester is the core and the modified nylon 6 is the sheath, and the mixture is discharged at a speed of 1500 m / min. Heat set at 160 ℃, wind up at 4000m / min, 70
A drawn yarn of denier 24 filament was obtained.

この延伸糸を経糸と緯糸に供し、平織物(経糸密度11
8本/inch、緯糸密度85本/inch)を製織した。この平織
物を、“サンデット"G−29(三洋化成(株)製)2g/
、ソーダ灰5g/、“デトロール"WR−14(明成化学工
業(株)製)2g/を含む処理浴中で98℃,20分間の条件
で糊抜き精練を行った後、乾燥し、170℃で中間セット
を行った。
This drawn yarn was applied to the warp and weft, and the plain weave (warp density 11
8 yarns / inch, weft density 85 yarns / inch) were woven. This plain weave is "Sandet" G-29 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 2 g /
, Soda ash 5g /, "Detrol" WR-14 (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) 2g / in a treatment bath at 98 ° C for 20 minutes, desizing and scouring, and then drying, 170 ° C I did an intermediate set.

この着色布帛に、以下、実施例1と同様のグラフト重
合加工および置換処理を行なった。
The colored fabric was then subjected to the same graft polymerization process and substitution process as in Example 1.

得られた試料について、染料吸尽率(芯部、鞘部)、
グラフト率、吸湿率、アンモニアガス吸着性能、抗菌性
評価および耐光、洗濯堅牢度の評価を行なった。結果を
表1に併せて示した。
For the obtained sample, the dye exhaustion rate (core portion, sheath portion),
Graft ratio, moisture absorption ratio, ammonia gas adsorption performance, antibacterial property evaluation, light resistance, and washing fastness were evaluated. The results are also shown in Table 1.

表1の結果から明らかなように、実施例2で得た試料
は所望の機能性が得られた上に、耐光、洗濯堅牢度の高
いものである。しかし、比較例1のごとく、ポリアミド
側に染料が多く存在するものは、グラフト重合がほとん
ど達成されず、所望の機能性が得られない。
As is clear from the results of Table 1, the sample obtained in Example 2 has desired functionality, light resistance, and fastness to washing. However, in Comparative Example 1 in which a large amount of dye is present on the polyamide side, graft polymerization is hardly achieved and desired functionality cannot be obtained.

鞘部に変性ポリエステルが存在するため、これらの布
帛の風合いはポリエステル特有の張り、腰を備えてお
り、ナイロン6単独に比し、より好ましいものであっ
た。
Due to the presence of the modified polyester in the sheath portion, the texture of these fabrics had the peculiar tension and waist of polyester, which was more preferable than nylon 6 alone.

(実施例3) 実施例1において、中間セットを施した布帛を染色す
ることなくグラフト重合加工し、実施例1と同様のカル
ボキシル基の置換処理を行なった試料について吸湿率、
アンモニアガス吸着性能、抗菌性の評価を行なった。結
果を表1に併せて示した。
(Example 3) Moisture absorption rate of a sample obtained by subjecting the cloth subjected to the intermediate set to a graft polymerization process without dyeing in Example 1 and carrying out the same carboxyl group substitution treatment as in Example 1,
Ammonia gas adsorption performance and antibacterial property were evaluated. The results are also shown in Table 1.

(比較例2,3) 常法にて得たナイロン6の70デニール、24フィラメン
トの延伸糸を用い、実施例1と同様の平織物を製織し、
糊抜き精練、中間セットし、一部を染色後グラフト重合
加工(比較例2)、残る一部を染色することなくグラフ
ト加工し、その後、染色し(比較例3)、以下、実施例
1と同様の置換処理を行なった。
(Comparative Examples 2 and 3) A plain woven fabric similar to that of Example 1 was woven using 70 denier and 24 filament drawn yarn of nylon 6 obtained by a conventional method,
Desizing and scouring, intermediate setting, a part was subjected to graft polymerization after dyeing (Comparative Example 2), the remaining part was grafted without dyeing, and then dyed (Comparative Example 3). The same replacement process was performed.

ただし、染色条件は以下のとおりとした。 However, the dyeing conditions were as follows.

酸性染料“Diacid Azo.Rubine 3GS"250%(三菱化成
工業(株)製)0.5%owf、助剤として酢酸0.5cc/の浴
で100℃で30分間染色した。
Acid dye "Diacid Azo.Rubine 3GS" 250% (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 0.5% owf and 0.5 cc / acetic acid as an auxiliary agent were dyed at 100 ° C for 30 minutes.

得られた試料について、染料吸尽率(芯部、鞘部)、
グラフト率、吸湿率、アンモニアガス吸着性能、抗菌性
評価および耐光、洗濯堅牢度の評価を行なった。結果を
表1に併せて示した。
For the obtained sample, the dye exhaustion rate (core portion, sheath portion),
Graft ratio, moisture absorption ratio, ammonia gas adsorption performance, antibacterial property evaluation, light resistance, and washing fastness were evaluated. The results are also shown in Table 1.

表1の結果から明らかなように、実施例1、2に比
べ、比較例2のごとく、ポリアミド側に染料が多く存在
するものは、グラフト重合がほとんど達成されず、所望
の機能性が得られない。
As is clear from the results of Table 1, as compared with Examples 1 and 2, those having a large amount of dye on the polyamide side as in Comparative Example 2 hardly achieved the graft polymerization, and the desired functionality was obtained. Absent.

また、比較例3の様にグラフト重合した後、染色した
場合は、グラフト重合が十分達成され、所望の機能性は
得られるが、耐光、洗濯堅牢度が不十分であり、製品と
しての展開は困難である。
When dyeing after graft polymerization as in Comparative Example 3, the graft polymerization is sufficiently achieved and desired functionality is obtained, but the light resistance and the fastness to washing are insufficient and the development as a product is difficult. Have difficulty.

[発明の効果] 本発明の芯鞘複合繊維は、優れた耐光堅牢性および洗
濯堅牢性を保持するうえに、繊維内部に有するカルボキ
シル基の型に応じて、吸湿、制電性などの親水性能や、
アンモニア消臭性、さらには抗菌性などの機能を容易に
付与し得ることができるものである。
[Effects of the Invention] The core-sheath composite fiber of the present invention retains excellent light fastness and washing fastness, and also has hydrophilic properties such as moisture absorption and antistatic property depending on the type of carboxyl group in the fiber. Or
It is possible to easily impart functions such as ammonia deodorizing property and further antibacterial property.

本発明に係る芯鞘複合繊維は、このような機能、特性
を併せもつゆえに、従来、吸湿性能の不足から合繊素材
では展開しにくかった分野の春夏用アウターおよびイン
ナー素材への展開が可能となる。たとえば、ゴルフなど
のスポーツスラックス、春夏用ジャケット、スカート、
オフィスウェア、ナースウェアなどの作業衣などに適す
る。
Since the core-sheath composite fiber according to the present invention has such functions and characteristics, it can be applied to the outer and inner materials for spring and summer in the field which has been difficult to develop with synthetic fiber materials due to lack of moisture absorption performance. Become. For example, sports slacks such as golf, jackets for spring and summer, skirts,
Suitable for workwear such as office wear and nurse wear.

さらに、ナイロンの寸法安定性に欠けることに起因し
て展開が困難であったスポーツ裏地、一般衣料用裏地な
どにも適する。
Furthermore, it is also suitable for sports linings, general clothing linings, etc., which were difficult to develop due to the lack of dimensional stability of nylon.

アンモニア消臭あるいは抗菌性能を付与することによ
って、シーツ、フトン地、フトンカバーなどの寝装品、
とくに、病院用又は病院用カーテン、オムツカバーなど
にも好適に用いられるものである。
By adding ammonia deodorant or antibacterial performance, bedding such as sheets, futon, futon cover,
In particular, it is also suitably used for hospitals or hospital curtains, diaper covers, and the like.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリアミドを鞘部、スルホン化芳香族ジカ
ルボン酸変性ポリエステルを芯部とする芯鞘複合繊維で
あって、ポリアミドにはカルボキシル基が7×10-4〜5
×10-3当量/gポリアミド含有されているることを特徴と
する芯鞘複合繊維。
1. A core-sheath composite fiber having a polyamide sheath and a sulfonated aromatic dicarboxylic acid-modified polyester core, wherein the polyamide has a carboxyl group of 7 × 10 −4 to 5.
A core-sheath composite fiber characterized by containing x10 -3 equivalent / g of polyamide.
【請求項2】ポリアミドを鞘部、スルホン化芳香族ジカ
ルボン酸変性ポリエステルを芯部とする芯鞘複合繊維で
あって、ポリアミドにはカルボキシル基が7×10-4〜5
×10-3当量/gポリアミド含有され、鞘部の着色剤含有率
が0.2%owf以下かつ芯部の着色剤含有率の10%以下であ
ることを特徴とする芯鞘複合繊維。
2. A core-sheath composite fiber comprising a polyamide as a sheath and a sulfonated aromatic dicarboxylic acid modified polyester as a core, wherein the polyamide has a carboxyl group of 7 × 10 −4 to 5.
A core-sheath composite fiber containing x10 -3 equivalents / g of polyamide, wherein the content of the colorant in the sheath is 0.2% owf or less and 10% or less of the content of the colorant in the core.
【請求項3】着色剤がカチオン染料であることを特徴と
する請求項1記載の芯鞘複合繊維。
3. The core-sheath composite fiber according to claim 1, wherein the colorant is a cationic dye.
【請求項4】着色剤が顔料であることを特徴とする請求
項1項記載の芯鞘複合繊維。
4. The core-sheath composite fiber according to claim 1, wherein the colorant is a pigment.
【請求項5】鞘部が20〜75wt%であることを特徴とする
請求項1記載の芯鞘複合繊維。
5. The core-sheath composite fiber according to claim 1, wherein the sheath portion is 20 to 75 wt%.
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