JPH04323647A - Development processing method for silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Development processing method for silver halide photographic sensitive material

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JPH04323647A
JPH04323647A JP11792091A JP11792091A JPH04323647A JP H04323647 A JPH04323647 A JP H04323647A JP 11792091 A JP11792091 A JP 11792091A JP 11792091 A JP11792091 A JP 11792091A JP H04323647 A JPH04323647 A JP H04323647A
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the automatic development processing method for the silver halide photographic sensitive, material superior in photographic performance and dimensional stability even in the case of rapidly processing in a small replenishing amount with an automatic developing machine. CONSTITUTION:A gelatin coating amount in a surface protective layer is <=0.5g/m<2> and the total gelatin coating amount on the side of emulsion layers is <=2.5g/m<2> and this photosensitive layer is imagewise exposed, and developed, fixed, rinsed, and squeezed after the rinsing, and the drying conditions after removal of 65% of the water content of the photosensitive material immediately after the squeezing are shown by the graph 1, where D is drying air temperature, DP is dew point, a, b are each boundary line, A and R are each atmospheric humidity.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理方法に関するもので、迅速処理適性を有
し、かつ、寸度安定性を良化させる自動現像処理装置に
おける感光材料の現像処理方法に関するものである。 【0002】 【従来の技術】近年印刷製版分野ではスキャナー方式が
広く用いられている。スキャナー方式による画像形成方
法を実用した記録装置は種々のものがあり、これらのス
キャナー方式記録装置の記録用光源には、グローランプ
、キセノンランプ、タングステンランプ、LED、ある
いは、He−Neレーザー、アルゴンレーザー、半導体
レーザーなどがある。これらのスキャナーに使用される
感光材料には種々の特性が要求されるが、特に10−3
〜10−7秒という短時間露光で露光されるためこのよ
うな条件下でも、高感度でかつ高コントラストであるこ
とが必須条件となる。しかしながら印刷業界においては
作業の効率化、スピードアップは強く望まれており、ス
キャニングの高速化及び感光材料の処理時間の短縮化に
対する広範囲なニーズが存在している。これら印刷分野
のニーズに答えるために、露光機(スキャナー、プロッ
ター)においてはスキャニングの高速化、および高画質
化のための線数増加やビームのしぼり込みが望まれてお
り、ハロゲン化銀写真感光材料においては、高感度で安
定性に優れ、かつ迅速に現像処理出来ることが望まれて
いる。ここでいう迅速現像処理とはフィルムの先端を自
動現像機に挿入してから、現像槽、渡り部分、定着槽、
渡り部分、水洗槽、乾燥部分を通過してフィルムの先端
が乾燥部から出て来た時間が15〜60秒である処理を
言う。 【0003】また、ハロゲン化銀写真感光材料は、一般
に支持体の少なくとも一方の側にゼラチン等の親水性コ
ロイドをバインダーとする層を有して成る。かかる親水
性コロイド層は、湿度変化、温度変化に対して伸縮し易
い欠点を有している。親水性コロイド層の伸縮に起因す
る写真感光材料の寸度変化は、特に印刷用写真感光材料
等においては極めて重大な欠点となる。印刷用写真感光
材料について、寸度安定性を良くする方法はいくつか提
案されている。例えば親水性コロイド層とベースの厚み
比を規定する技術(米国特許3201250号等)、親
水性コロイド層中にポリマーラテックスを含有せしめる
技術(特公昭39−4272号、同39−17702号
、同43−13482号、同45−5331号、米国特
許第2376005号、同2763625号、同277
2166号、同2852386号、同2853457号
、同3397988号、同3411911号、同341
1912号等)、支持体表面下塗に防水コート層を設け
る技術(特開昭60−3627号等)などがある。しか
し、このように感光材料自体を改良してもゼラチン等の
親水性コロイドをバインダーとする層を有している限り
、あらゆる温湿度環境下において寸度安定性をよくする
ことは本質的に難しい。また、自動現像処理装置におい
て感光材料の寸度安定性を向上させるという技術は我々
が知り得る限りにおいて今まで存在しなかった。 【0004】従来から、自動現像処理装置の乾燥処理部
の乾燥条件をヒーター等で制御することによって制御す
る方法は種々提案されている。(特開昭56−0952
39号、特開昭63−049760号、特開昭63−2
36043号等)これら従来の制御方法においては、お
もに乾燥の迅速化、エネルギーの経済性、乳剤膜質、感
光材料の搬送性等の観点からより良い乾燥方法を目指し
ていた。例えば、乾燥風の当て方を前半弱く、後半強く
するようにして迅速化を計る方法、感光材料不在時には
ヒーター予熱を低温にしてエネルギーの経済性を向上さ
せる方法、自動現像処理装置が設置された室内の温度及
び湿度(以後、”雰囲気温湿度”と言う)を検知し、そ
の情報をもとに、感光材料の乾燥が過剰となって膜質劣
化が起こらないようにしたり、また感光材料の乾燥が不
足して搬送不良が起こらないようにする方法等がある。 しかしながら、これら従来の方法においては感光材料の
寸度安定性をあらゆる温湿度条件のもとで良化させるこ
とは不可能であった。例えば、冬場等の低湿度となる時
期において、処理装置の乾燥風温度を高く設定したため
に感光材料の乾燥が過剰となる、いわゆる過乾の状態に
なったために、感光材料の寸度が伸びるという現象が生
じる。また、梅雨時等の高湿度となる時期においては、
感光材料がやっと乾く程度に乾燥風温度が設定してある
と、感光材料の寸度が縮むという現象が生じる。当業界
ではこの現象を処理に伴う寸度安定性が悪いと表現する
。これは特に印刷用感光材料において重大な欠点となる
。 【0005】一方、環境保全の観点から多くの分野で、
資源、発生ガス、廃水、廃棄物などの見直しが行われて
いる。写真処理の分野では、省資源化、廃水量の減量、
使用容器の減量などの点から、感光材料の処理に使用す
る処理液の補充量の減量の必要性が高まっている。しか
し、現像液の補充量を減らすと著るしく現像速度が遅く
なり、また、定着液の補充量を減らすと著るしく定着液
速度が遅くなるため、従来はかなり多量(感光材料1m
2当り現像液は250〜500ml、定着液は500〜
800ml)の補充をおこなっている。現像速度及び定
着速度を早くするため、処理温度を高くしたり、処理時
の攪拌条件を強化することがおこなわれるが、臭気の発
生、装置コストの上昇を招くなど種々の問題がある。こ
の様に、迅速処理適性を有し、寸度安定性に優れ、かつ
、処理液の補充量の軽減が可能なハロゲン化銀写真感光
材料及び自動現像処理装置の改良が強く望まれていた。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、迅速
処理適性を有し、寸法安定性に優れ、かつ、処理液の補
充量軽減が可能なハロゲン化銀写真感光材料及び自動現
像処理装置を提供することにある。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的は
、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層及び
該乳剤層の上部に少なくとも1層の保護層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を露光後自動現像処理装置を用い
て現像処理する方法に於て、該保護層のゼラチン塗布量
が0.5g/m2以下で、かつ、乳剤層を含めた全ゼラ
チン塗布量が2.5g/m2以下から成り、かつ、該ハ
ロゲン化銀写真感光材料を現像処理する自動現像処理装
置の乾燥処理部に於て、水洗処理後該感光材料をスクイ
ーズした直後の感光材料の持っている水分の65%を乾
燥した後の乾燥風温度を自動現像処理装置の設置場所の
雰囲気温湿度の条件をもとに乾燥処理部の乾燥風温度を
第1図斜線部で示される条件に設定して乾燥することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法に
より達成された。 【0008】本発明に用いるハロゲン化銀は、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀などのうちいずれでもよい。本発明におい
ては、上記ハロゲン化銀のうち、塩沃臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀が好ましい。更に好ましくは沃化銀を0〜1
モル%含む塩臭化銀又は塩沃臭化銀が有利に用いられる
。本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは
微粒子(例えば0.7μ以下)の方が好ましく、特に0
.5μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制
限はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単
分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその95%が
平均粒子サイズの±40%以内の大きさを持つ粒子群か
ら構成されていることをいう。写真乳剤中のハロゲン化
銀粒子は立方体、八面体のような規則的(regula
r) な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状
などのような変則的(irregular)な結晶を持
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つもので
あってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な
相から成っていても、単なる相からなっていてもよい。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。 また、ハロゲン化銀乳剤層は単層であってもよいし、ま
た重層(2層、3層など)であってもよいし、重層の場
合、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし、
同一のものを用いてもよい。本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤にはハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過
程においてカドミウム塩、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩
、ロジウム塩もしくはその錯塩、イリジウム塩もしくは
その錯塩などを共存させてもよい。本発明においては、
水溶性ロジウム塩、代表的にはロジウムクロライド、ロ
ジウムトリクロライド、ロジウムアンモニウムクロライ
ドなどを用いることが好ましい。さらにこれらの錯塩を
用いることもできる。上記ロジウム塩の添加時間は乳剤
製造時の第一熟成終了前に限定され、特に粒子形成中に
添加されるのが望ましく、その添加量は銀1モル当り1
×10−8モル以上、1×10−6モル以下の範囲が好
ましい。 【0009】本発明に用いるに特に適したハロゲン化銀
は、銀1モル当り10−8〜10−5モルのイリジウム
塩若しくはその錯塩を存在させて調製される。上記にお
いては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟成終了前
特に粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を加えること
が望ましい。ここで用いられるイリジウム塩は水溶性の
イリジウム塩またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イ
リジウム、四塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム
(III) 酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム(I
V)酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム(III)酸
アンモニウムなどがある。写真乳剤の結合剤または保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感さ
れていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハ
ロゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還
元増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいず
れをも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい
。貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金
化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、た
とえば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含ま
れる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等
を用いることができる。還元増感剤としては第一すず塩
、アミン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。 【0010】本発明の写真感光材料には、高感、硬調化
促進を目的として特開昭60−140340号及び同6
1−167939号に記載された化合物を添加すること
ができる。これらは単独で用いてもよく2種以上の組合
せで用いてもよい。本発明の感光材料には、感光材料の
製造工程、保存中あるは写真処理中のカブリを防止し、
あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物
を含有させることができる。すなわちアゾール類たとえ
ば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、など;メルカプトピリミジン類;メルカプトトリ
アジン類;たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケ
ト化合物;アザインデン類、たとえばトリアザインデン
類、テトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換(
1,3,3a,7)テトラザインデン類)、ペンタアザ
インデン類など;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物
を加えることができる。これらのものの中で、好ましい
のはベンゾトリアゾール類(例えば、5−メチル・ベン
ゾトリアゾール)及びニトロインダゾール類(例えば5
−ニトロインダゾール)である。また、これらの化合物
を処理液に含有させてもよい。 【0011】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感
色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま
たは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素としては
、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシ
アニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロホ
ーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素
、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いる
ことができる。本発明に使用される有用な増感色素は例
えば  RESEARCH  DISCLOSURR 
I tem17643IV−A項(1978年12月p
.23)、同 I tem1831X項(1979年8
月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載さ
れている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した
分光感度を有する増感色素を有利に選択することができ
る。 例えば A)アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭60−1
62247号、特開平2−48653号、米国特許2,
161,331号、西独特許936,071号記載のシ
ンプルメロシアニン類、B)ヘリウム−ネオンレザー光
源に対しては、特開昭50−62425号、同54−1
8726号、同59−102229号に示された三核シ
アニン色素類、C)LED光源に対しては特公昭48−
42172号、同51−9609号、同55−3981
8号へ特開昭62−284343号に記載されたチアカ
ルボシアニン類、D)半導体レーザー光源に対しては特
開昭59−191032号、特開昭60−80841号
に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭59−19
2242号に記載された4−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類などが有利に選択される。以下にそれら
の増感色素の代表的化合物を示す。 A)の具体的化合物例 【0012】 【化1】 【0013】B)の具体的化合物例 【0014】 【化2】 【0015】C)の具体的化合物例 一般式〔I〕 【0016】 【化3】 【0017】〔式中Y1 及びY2 は各々ベンゾチア
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環
、ナフトセレナゾール環、またはキノリン環のような複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、これら
の複素環は低級アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子で置換されてもよい。R1 、R2 、それぞれ低級
アルキル基、スルホ基、またはカルボキシ基を有するア
ルキル基を表す。R3 、低級アルキル基を表す。X1
 、アニオンを表す。n1 、n2 は1または2を表
す。mは1または0を表し、分子内塩の時はm=0を表
す。〕具体的には【0018】 【化4】 【0019】 【化5】 【0020】D)の具体的化合物 【0021】 【化6】 【0022】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは
特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素
とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感
を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、
強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質は
リサーチ・ディスクロージャ(Research Di
sclosure)176巻17643(1978年1
2月発行)第23頁IVのJ項に記載されている。本発
明の増感色素の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハ
ロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含有さ
せる層とハロゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の
種類などに応じて最適の量を選択することが望ましく、
その選択のための試験の方法は当業者のよく知るところ
である。通常は好ましくはハロゲン化銀1モル当り10
−7モルないし1×10−2モル、特に10−6ないし
5×10−3モルの範囲で用いられる。 【0023】本発明のハロゲン化銀乳剤層及び保護層の
バインダーとしてはゼラチンを用いるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。たとえばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−N−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることができる。ゼラチ
ンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンを
用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素分解
物も用いることができる。本発明において、バインダー
としてのゼラチン塗布量は、迅速処理適性及び寸度安定
性向上を得るためには出来る限り少ない方が良い。特に
保護層のゼラチン塗布量は現像速度及び定着速度に大き
く影響を与え、ハロゲン化銀乳剤層を含めた全ゼラチン
塗布量は乾燥速度及び寸度安定性に影響を与える。した
がって、本発明の保護層のゼラチン塗布量は0.5g/
m2以下であり、好ましくは0.15〜0.5g/m2
であり、ハロゲン化銀乳剤層を含めた支持体上の該乳剤
層のある側の全ゼラチン塗布量は2.5g/m2以下で
あり好ましくは1.5〜2.5g/m2である。 【0024】本発明に用いられるコロイド状シリカ(コ
ロイダルシリカ)は平均粒径が5mμ〜1000mμ好
ましくは5mμ〜500mμで、主成分は二酸化ケイ素
であり、少量成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナ
トリウム等を含んでいてもよい。またこれらコロイド状
シリカには安定化剤として水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、アンモニア等の無機塩基やテ
トラメチルアンモニウムイオンの如き有機塩基が含まれ
ていてもよい。これらコロイド状シリカについては、特
開昭53−112732、特公昭57−009051、
特公昭57−051653に開示されている。コロイド
状シリカの具体例としては、日産化学(日本、東京)か
ら、スノーテックス20(SiO2/Na2O≧57)
、スノーテックス30(SiO2/Na2O≧50)、
スノーテックスC(SiO2/Na2O≧100)、ス
ノーテックスO(SiO2/Na2O≧500)、等の
商品名で市販されている。ここに、(SiO2/Na2
Oとは二酸化珪素(SiO2)と水酸化ナトリウムの含
有重量比を水酸化ナトリウムをNa2Oに換算して表わ
したものであり、いづれも、カタログに記載された値で
ある。本発明に用いられるコロイド状シリカの好ましい
使用量は添加すべき層のバインダーとして用いられてい
るゼラチンに対して乾燥重量比で0.05〜1.0で、
特に好ましくは0.1〜0.6である。 【0025】本発明における動摩擦係数(μk )とは
JIS  K7125に記載の摩擦係数試験方法と同様
の原理で求めることができる。25℃60%RHの条件
下で1時間以上設置した後サファィア針(例  直径0
.5〜5mm)に一定の荷重(接触力:Fp 例  5
0〜200g)を加え、ハロゲン化銀感光材料の表面を
一定のスピード(例  20〜100cm/min)で
滑らせ、そのときの動摩擦係力(Fk )を測定し、下
記、数1で求める。 【0026】 【数1】 【0027】例えば新東科学 (株)製表面性測定機(
HEIDON−14型)で、測定することができる。 【0028】本発明において最外層の動摩擦係数を0.
35以下とする為には云わゆる滑り剤を用いることが好
ましい。本発明に用いられる滑り剤の代表的なものとし
ては例えば米国特許第3,042,522号、英国特許
第955,061号、米国特許第3,080,317号
、同4,004,927号、同4,047,958号、
同3,489,567号、英国特許第1,143,11
8号等に記載のシリコーン系滑り剤、米国特許第2,4
54,043号、同2,732,305号、同2,97
6,148号、同3,206,311号、独国特許第1
,284,295号、同1,284,294号等に記載
の高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系滑り剤、英
国特許第1,263,722号、米国特許第3,933
,516号等に記載の金属石けん、米国特許第2,58
8,765号、同3,121,060号、英国特許第1
,198,387号等に記載のエステル系、エーテル系
滑り剤、米国特許第3,502,473号、同3,04
2,222号に記載のタウリン系滑り剤、前記コロイド
状シリカ等がある。 【0029】本発明の滑り剤としては、アルキルポリシ
ロキサン及び室温で液体状態の流動パラフィンが好まし
い。その代表的な化合物例を下記に示す。 【0030】 【化7】 【0031】 【化8】 【0032】 【化9】 【0033】 【化10】 【0034】 【化11】 【0035】本発明には下記一般式〔I〕で表わされる
アニオン性界面活性剤を用いるとさらに好ましい。 一般式〔I〕 【0036】 【化12】 【0037】式中Rは炭素数3〜30の置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わ
し、R′は水素原子、炭素数1〜10の置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わ
す。nは2〜6の数を表わす。又、Mは水素原子、無機
又は有機の陽イオンを表わす。本発明に用いられるアニ
オン性界面活性剤の具体的な化合物例を以下に示す。 【0038】 【化13】 【0039】滑り剤の塗布量は最外層のバインダー量に
対して、重量比で0.01〜1.0で好ましくは0.0
5〜0.5である。特に0.01〜0.1g/m2であ
ることが好ましい。又、一般式〔I〕のアニオン界面活
性剤を用いる場合は0.001〜0.5g/m2、特に
0.01〜0.2g/m2であることが好ましい。動摩
擦係数(μk )は0.35以下、好ましくは0.35
〜0.10である。 【0040】次に本発明で感度を損なうことなく耐圧力
性を向上させること、及び保存性の良化を目的として用
いるポリヒドロキシベンゼン化合物を用いることが好ま
しい。ポリヒドロキシベンゼン化合物としては下記のい
ずれかの構造を持つ化合物であることが好ましい。 【0041】 【化14】 【0042】XとYはそれぞれ−H、−OH、ハロゲン
原子、−OM(Mはアルカリ金属イオン)、−アルキル
基、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基
、スルホン化フェニル基、スルホン化アルキル基、スル
ホン化アミノ基、スルホン化カルボニル基、カルボキシ
フェニル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ
基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルキルエーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチオ
エーテル基、又はフェニルチオエーテル基である。さら
に好ましくは、−H、−OH、−Cl、−Br、−CO
OH、−CH2 CH2 COOH、−CH3 、−C
H2 CH3 、−CH(CH3)2 、−C(CH3
)3 、−OCH3 、−CHO、−SO3 Na、−
SO3 H、−SCH3 【0043】 【化15】 【0044】などである。XとYは同じでも異なってい
てもよい。好ましい化合物例は以下の如し。 【0045】 【化16】 【0046】 【化17】 【0047】 【化18】 【0048】ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は銀1モルに対して10−5〜1モルの範
囲が有効であり、10−3モル〜10−1モルの範囲が
特に有効である。 【0049】本発明において、保護層は2層以上から成
ることが好ましい。ハロゲン化銀感光材料を、低湿条件
下で保存したとき、親水性コロイド層の膜が脆くなると
いう欠点を有している。これを改良する目的で、ガラス
転移点(以下Tgと記す)が20℃以下のポリマーラテ
ックスを乳剤層及び/又は保護層に含有させることが好
ましい。特に保護層が2層以上のとき、乳剤層と最外層
との中間層に含有させることが現像処理液中での膜強度
、高湿条件下での感材同志の接着を損うことなく脆性を
改良する点で好ましい。さらに最外層に他の滑り剤とと
もにコロイダルシリカを含有させると、滑り性が良化す
ると同時に乾燥膜の強度が向上し耐傷性がさらに良化す
る点で好ましい。この最外層に添加するコロイダルシリ
カの量は最外層のバインダー量に対して、重量比で0.
01〜1.0、好ましくは0.1〜0.5である。 【0050】本発明の保護層に含有せしめられるポリマ
ーラテックスとしては例えば米国特許第2,772,1
66号、同3,325,286号、同3,411,91
1号、同3,311,912号、同3,525,620
号、リサーチディスクロージャー(Research 
Disclosure )誌No.195  1955
1(1980年7月)等に記載されている如き、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステル、スチレン等の
ビニル重合体の水和物である。Tgが20℃以下の好ま
しいポリマーラテックスとしては、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキ
ルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアクリレ
ートとアクリル酸、N−メチロールアクリルアミド等と
の共重合体(好ましくはアクリル酸等の共重合成分は3
0重量%まで)、ブタジェンの単独重合体もしくはブタ
ジェンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド、ア
クリル酸の1つ以上との共重合体、塩化ビニリデン−メ
チルアクリレートアクリル酸3元共重合体等が挙げられ
る。ポリマーラテックスのTgは示差走査熱量測定(D
SC)による方法で求めることができる。本発明で用い
るポリマーラテックスの平均粒径の好ましい範囲は0.
005〜1μm特に0.02〜0.1μである。ポリマ
ーラテックスの添加量は添加すべき層の親水性コロイド
の重量当り5〜200%特に10〜100%が好ましい
。次に本発明におけるTgが20℃以下のポリマーラテ
ックスの具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。 【0051】 【化19】 【0052】 【化20】 【0053】 【化21】 【0054】本発明の感光材料には、ハレーション防止
、セーフライト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染
料等を含有することができる。例えば米国特許第2,2
74,782号に記載のピラゾロンオキソノール染料、
米国特許第2,956,879号に記載のジアリールア
ゾ染料、米国特許第3,423,207号、同第3,3
84,487号に記載のスチリル染料やズタジエニル染
料、米国特許第2,527,583号に記載のメロシア
ニン染料、米国特許第3,486,897号、同第3,
652,284号、同第3,718,472号に記載の
メロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第3,
976,661号に記載のエナミノヘミオキソノール染
料及び英国特許第584,609号、同第1,177,
429号、特開昭48−85130号、同49−996
20号、同49−1144220号、米国特許第2,5
33,472号、同第3,148,187号、同第3,
177,078号、同第3,247,127号、同第3
,540,887号、同第3,575,704号、同第
3,653,905号に記載の染料を用いることができ
る。 【0055】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機または有機のゼラチン硬化剤を含有させ
ることができる。例えば活性ビニル化合物(1,3,5
−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、
ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N,N′−
メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル)プロピオン
アミド〕など)、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロ
ル−6−ヒドロキシ−s−トリアジンなど)、ムコハロ
ゲン酸類(ムコクロル酸など)、N−カルバモイルピリ
ジニウム塩類((1−モルホリ、カルボニル−3−ピリ
ジニオ)メタンスルホナートなど)ハロアミジニウム塩
類(1−(1−クロロ−1−ピリジノメチレン)ピロリ
ジニウム、2−ナフタレンスルホナートなど)を単独ま
たは組合せて用いることができる。なかでも、特開昭5
3−41220、同53−57257、同59−162
546、同60−80846に記載の活性ビニル化合物
および米国特許3,325,287号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。 【0056】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、乳化分散、
接着防止及び写真特性改良(例えば、現像促進、硬調化
、増感)等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでも
よい。例えば、サポニン(ステロイド系)、アルキレン
オキサイド誘導体(例えば、ポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール縮
合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又は
ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、
ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリ
コールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコー
ルアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類)、グリシドール誘導体(例え
ば、アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤;アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸
塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、N−アシル−N−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤;アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級ア
ンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニ
ウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。本発明の写真感光材料には、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシ
リカ、酸化マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等
のマット剤を含むことができる。 【0057】本発明の感光材料には寸度安定性の改良な
どの目的で、水溶性または難溶性合成ポリマーの分散物
を含むことができる。たとえば、アルキル(メタ)アク
リレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、
グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルア
ミド、ビニルエステル(たとえば、酢酸ビニル)、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合せや、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート、スルフォアルキル(メタ)アク
リレート、スチレンスルフォン酸などの組合せを単量体
成分とするポリマーを用いることができる。本発明の感
光材料の支持体としては、セルローストリアセテート、
セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレートなどを用いうるがポ
リエチレンテレフタレートフィルムであることが最も好
ましい。これらの支持体は、公知の方法でコロナ処理さ
れてもよく、又、必要に応じて公知の方法で下引き加工
されてもよい。また、温度や湿度の変化によって寸度が
変化する、いわゆる寸度安定性を高めるために、ポリ塩
化ビニリデン系ポリマーを含む防水層を設けてもよい。 【0058】本発明に使用する現像液に用いる現像主薬
には特別な制限はないが、良好な網点品質を得やすい点
で、ジヒドロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジ
ヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキノン、
クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプ
ロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2,3
−ジクロロハイドロキノン、2,5−ジクロロハイドロ
キノン、2,3−ジブロムハイドロキノン、2,5−ジ
メチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキノン
が好ましい。本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
がある。亜硫酸塩は0.25モル/リットル以上、特に
0.4モル/リットル以上が好ましい。また上限は2.
5モル/リットルまで、特に1.2までとすることが好
ましい。pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムの如きpH調節剤や緩衝剤を含む。 【0059】上記成分以外に用いられる添加剤としては
ホウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシ
レングリコール、エタノール、メタノールの如き有機溶
剤:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、2−
メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホン酸ナトリ
ウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニトロインダゾー
ル等のインダゾール系化合物、5−メチルベンツトリア
ゾール等のベンツトリアゾール系化合物などのカブリ防
止剤又は黒ポツ(black pepper)防止剤:
を含んでもよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤
、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭56−1062
44号、特開昭61−267,759及び特願平1−2
9418号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。本
発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特開
昭56−24347号に記載の化合物、現像ムラ防止剤
として特開昭62−212,651号に記載の化合物、
溶解助剤として特開昭61−267,759号に記載の
化合物を用いることができる。本発明に用いられる現像
液には、緩衝剤として特願昭61−28708に記載の
ホウ酸、特開昭60−93433に記載の糖類(例えば
サッカロース)、オキシム類(例えば、アセトオキシム
)、フェノール類(例えば、5−スルホサリチル酸)な
どが用いられる。本発明に用いられる現像液は特開昭6
1−73147号に記載された酸素、透湿性の低い包材
で保管することが好ましい。また本発明に用いられる現
像液は特開昭62−91939号に記載された補充シス
テムを好ましく用いることができる。 【0060】本発明の処理方法はポリアルキレンオキサ
イド存在下に行うことができるが現像液中にポリアルキ
レンオキサイドを含有するためには平均分子量1000
〜6000のポリエチレングリコールを0.1〜10g
/リットルの範囲で使用することが好ましい。定着液は
定着剤の他に硬膜剤としての水溶性アルミニウム化合物
を含んでも良い、更に必要に応じて酢酸及び二塩基酸(
例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩)を含む酸性の
水溶液で、好ましくは、pH3.8以上、より好ましく
は4.0〜6.5を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであり、定着速度
の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤
の使用量は適宜変えることができる。一般には約0.1
〜約5モル/リットルである。定着液中で主として硬膜
剤として作用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬
膜定着液の硬膜剤として知られている化合物であり、例
えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばん
などがある。前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはそ
の誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、ある
いは二種以上を併用することができる。これらの化合物
は定着液1リットルにつき0.005モル以上含むもの
が有効で、特に0.01モル/リットル〜0.03モル
/リットルが特に有効である。具体的には、酒石酸、酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナト
リウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリ
ウム、などがある。本発明において有効なクエン酸ある
いはその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、クエン酸カリウム、などがある。 【0061】本発明に用いられる定着液には、下記一般
式(II)で表わされるメソイオン化合物を併用するこ
とが好ましい。 一般式(II) 【0062】 【化22】 【0063】式中、Zは炭素原子、窒素原子、酸素原子
、硫黄原子またはセレン原子により構成される5または
6員環を表し、X− は−O−、−S− 、または−N
− R(ここでXはアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表わす)を表わす。この中でも下記
一般式(III)で表される化合物が更に好ましい。 一般式(III) 【0064】 【化23】 【0065】式中、R1 、R2 はアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。但しR2
 は水素原子であってもよい。Yは−O−、−S−、−
N(R3 )−を表わし、R3 はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、ウレイド基またはスルファモイルアミノ基を表
わす。R1 とR2 、R2 とR3 はそれぞれ互い
に結合して環を形成してもよい。 【0066】上記一般式(III)で示される化合物に
ついて詳細に説明する。式中、R1 、R2 は置換も
しくは無置換のアルキル基(例えばメチル基、エチル基
、n−プロピル基、t−ブチル基、メトキシエチル基、
メチルチオエチル基、ジメチルアミノエチル基、モルホ
リノエチル基、ジメチルアミノエチルチオエチル基、ジ
エチルアミノエチル基、アミノエチル基、メチルチオメ
チル基、トリメチルアンモニオエチル基、カルボキシメ
チル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、
スルホエチル基、スルホメチル基、ホスホノメチル基、
ホスホノエチル基、等)置換もしくは無置換のシクロア
ルキル基(例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル
基、2−メチルシクロヘキシル基、等)、置換もしくは
無置換のアルケニル基(例えばアリル基、2−メチルア
リル基、等)置換もしくは無置換のアルキニル基(例え
ばプロパルギル基、等)置換もしくは無置換のアラルキ
ル基(例えば、ベンジル基、フエネチル基、4−メトキ
シベンジル基、等)、アリール基(例えばフェニル基、
ナフチル基、4−メチルフェニル基、4−メトキシフェ
ニル基、4−カルボキシフェニル基、4−スルホフェニ
ル基、等)または置換もしくは無置換のヘテロ環基(例
えば、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル
基、2−チエニル基、1−ピラゾリル基、1−イミダゾ
リル基、2−テトラヒドロフリル基、等)を表わす。 【0067】ただし、R2 は水素原子であってもよい
。 R3 は置換もしくは無置換のアルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、t−ブチル基、メト
キシエチル基、メチルチオエチル基、ジメチルアミノエ
チル基、モルホリノエチル基、ジメチルアミノエチルチ
オエチル基、ジエチルアミノエチル基、アミノエチル基
、メチルチオメチル基、トリメチルアンモニオエチル基
、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキ
シプロピル基、スルホエチル基、スルホメチル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基、等)置換もしくは無
置換のシクロアルキル基(例えば、シクロヘキシル基、
シクロペンチル基、2−メチルシクロヘキシル基、等)
、置換もしくは無置換のアルケニル基(例えばアリル基
、2−メチルアリル基、等)置換もしくは無置換のアル
キニル基(例えばプロパルギル基、等)置換もしくは無
置換のアラルキル基(例えば、ベンジル基、フエネチル
基、4−メトキシベンジル基、等)、アリール基(例え
ばフェニル基、ナフチル基、4−メチルフェニル基、4
−メトキシフェニル基、4−カルボキシフェニル基、4
−スルホフェニル基、等)または置換もしくは無置換の
ヘテロ環基(例えば、2−ピリジル基、3−ピリジル基
、4−ピリジル基、2−チエニル基、1−ピラゾリル基
、1−イミダゾリル基、2−テトラヒドロフリル基、等
)、 【0068】置換もしくは無置換のアミノ基(例えば無
置換アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルアミノ基、等
)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基、メトキシプロピオニルアミノ基、等)、
スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、4−トルエンスルホンアミド
基、等)、ウレイド基(例えば、無置換ウレイド基、3
−メチルウレイド基、等)、スルファモイルアミノ基(
例えば無置換スルファモイルアミノ基、3−メチルスル
ファモイルアミノ基、等)であってもよい。一般式(I
I)中、好ましくはYは−N(R3 )−を表わしR1
 、R3 は置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のア
ルキニル基または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表
わす。R2 は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしく
は無置換のアルキニル基または置換もしくは無置換のヘ
テロ環基が好ましい。以下に本発明の化合物の具体例を
示すが本発明はこれに限定されるものではない。 【0069】 【化24】 【0070】本発明の化合物は、1×10−5モル/リ
ットル〜10モル/リットル、特に1×10−3モル/
リットル〜3モル/リットルの範囲で定着液または定着
液補充液に使用されるのが好ましい。ここで、処理する
感光材料中のハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成が沃臭化
銀の場合には0.5〜2モル/リットルで用いるのが好
ましく、臭化銀、塩臭化銀、または高塩化銀乳剤(塩化
銀80モル%以上を含むハロゲン化銀)である場合には
、0.05〜1モル/リットルの範囲で用いるのが好ま
しい。定着液にはさらに所望により保恒剤(例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼
酸)、pH調整剤(例えば、アンモニア、硫酸)、画像
保存良化剤(例えば沃化カリ)、キレート剤を含むこと
ができる。ここでpH緩衝剤は、現像液のpHが高いの
で10〜40g/リットル、より好ましくは18〜25
g/リットル程度用いる。 【0071】また、水洗水には、カビ防止剤(例えば堀
口著「防菌防ばいの化学」、特開昭62−115154
号に記載の化合物)、水洗促進剤(亜硫酸塩など)、キ
レート剤などを含有していしもよい。上記の方法によれ
ば、現像、定着された写真材料は水洗及び乾燥される。 水洗は定着によって溶解した銀塩をほぼ完全に除くため
に行なわれ、約20℃〜約50℃で10秒〜3分が好ま
しい。ローラー搬送型の自動現像機については米国特許
第3025779号明細書、同第3545971号明細
書などに記載されており、本発明書においては単にロー
ラー搬送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送
型プロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程か
らなっており、本発明の方法も、他の工程(例えば、停
止工程)を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最
も好ましい。水洗水の補充量は、1200ml/m2以
下(0を含む)であってもよい。水洗水(又は安定化液
)の補充量が0の場合とは、いわゆる溜水水洗方式によ
る水洗法を意味する。補充量を少なくする方法として、
古くより多段向流方式(例えば2段、3段など)が知ら
れている。 【0072】水洗水の補充量が少ない場合に発生する課
題には次の技術を組み合わせることにより、良好な処理
性能を得ることが出来る。水洗浴又は安定浴には、R.
 T. Kreiman 著 J. Image, T
ech. Vol. 10No. 6242(1984
)に記載されたイソチアゾリン系化合物、リサーチディ
スクロジャー(R.D.)第205巻、No. 205
26(1981年、5月号)に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物、同第228巻、No. 22845(19
83年、4月号)に記載されたイソチアゾリン系化合物
、特開昭61−115,154号、特開昭62−209
,532号に記載された化合物、などを防菌剤(Mic
robiocide) として併用することもできる。 その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版(昭5
7)、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂(昭和61)、L. E. West ”Wa
ter Quallity Criteria” Ph
oto Sci & Eng. Vol.9  No.
 6(1965)、M. W. Beach ”Mic
robiological Growths in M
otion Picture Processing”
 SMPTE Journal Vol. 85(19
76)、R. O. Deegan ”Photo P
rocessing Wash Water Bioc
ides” J. Imaging Tech. Vo
l. 10No. 6(1984)に記載されているよ
うな化合物を含んでよい。 【0073】本発明の方法において少量の水洗水で水洗
するときは特開昭63−18,350、特開昭62−2
87,252号などに記載のスクイズローラー、クロス
オーバーラック洗浄槽を設けることがより好ましい。更
に、本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を処
理に応じて補充することによって生ずる水洗又は安定浴
からのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭60−
235,133号、特開昭63−129,343に記載
されているようにその前の処理工程である定着能を有す
る処理液に利用することもできる。更に、少量水洗水で
水洗する時に発生し易い水泡ムラ防止及び/又はスクイ
ズローラーに付着する処理剤成分が処理されたフィルム
に転写することを防止するために水溶性界面活性剤や消
泡剤を添加してもよい。又、感材から溶出した染料によ
る汚染防止に、特開昭63−163,456に記載の色
素吸着剤を水洗槽に設置してもよい。本発明の感光材料
は全処理時間が15秒〜60秒である自動現像機による
迅速現像処理にすぐれた性能を示す。本発明の迅速現像
処理において、現像、定着の温度および時間は約25℃
〜50℃で各々25秒以下であるが、好ましくは30℃
〜40℃で4秒〜15秒である。本発明における全処理
時間とは自動現像機の挿入口にフィルムの先端を挿入し
てから、現像槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽
、渡り部分、乾燥部分を通過して、フィルムの先端が乾
燥出口からでてくるまでの全時間である。 【0074】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
を自動現像処理装置によって現像処理した後乾燥する方
法とは、該乾燥処理部に於て、水洗処理後該感光材料を
スクイーズした直後の感光材料の持っている水分の65
%を乾燥した後の該感光材料を自動現像処理装置の設置
場所の雰囲気温湿度の条件をもとに乾燥処理部の乾燥風
温度を図1の斜線部で示される条件に設定することであ
る。特に雰囲気湿度が比較的高い条件では感光材料が乾
かないことが起こり得る。その場合、自動現像処理装置
の乾燥処理部を長くしなければならない。これは省スペ
ースという観点で不利益である。従って、自動現像処理
装置の乾燥処理部を前部と後部の2つのゾーンに分割し
、それぞれの乾燥処理ゾーンの温度を独立に設置場合の
雰囲気温湿度の条件をもとに設定し、乾燥処理部前部に
於て、水洗処理後感光材料をスクイーズした直後の感光
材料の持っている水分の30〜65%好ましくは40〜
65%を乾燥し、かつ、乾燥処理部後部の乾燥風温度を
図1の斜線部で示される条件に設定することによって、
この問題点を解決することができる。本発明において現
像処理とは、現像、定着、水洗のことを言う。スクイー
ズとは、水洗後にゴムローラー、樹脂ローラー等のロー
ラー、又は空気を吹き付けるエアスクイーズ等の方法に
て、感光材料表面の水分を取り除くことを言う。 【0075】次に図1について説明する。図1は、境界
線a、bによって囲まれた斜線領域の温度に設定すれば
寸度安定性に優れた乾燥温度条件となるような領域を示
している。ここで境界線aは雰囲気湿度をR(%RH)
とし、乾燥風温度をD(℃)とすると、D=2/3*R
+(雰囲気温度)+5で表される。境界線bは0≦R≦
60においてはD=2/3*R+(雰囲気温度)−35
の直線、60≦R≦100においてはD=−2/3*R
+(雰囲気温度)+45の直線によって表される。但し
Dは60≦R≦100の範囲では露点より高いことが必
要である。これらの具体的達成方法としては、例えば自
動現像機乾燥処理部を前半部、後半部の2つのゾーンに
分割し、その2つのゾーンを別々に温度制御する方法が
ある。前半部のゾーンの乾燥風温度は感光材料が速く乾
燥するように室温より高く設定し、後半部のゾーンは図
1の斜線領域で示される温度条件に設定する。こうする
ことによって感光材料の乾燥が不足することがなく、ま
た寸度安定性も良好となる。 【0076】本発明において、水洗処理後感光材料をス
クイーズした直後の感光材料の持っている水分の65%
以下を輻射熱又は高周波加熱によって、乾燥させること
ができる。たとえば特開平1−260445号、特開平
1−260449号、特開平1−241004号記載の
遠赤外線照射、マイクロ波照射、高周波加熱による乾燥
方法が好ましく用いられる。又これらの手段と温風によ
る手段とを組み合わせても良い。また、特開平1−24
1005号に記載されているように感光材料の種類に応
じて、乾燥制御パターンを選択し、乾燥部を制御する手
段を含んでも良い。次に実施例を挙げて本発明を更に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 【0077】 【実施例】 実施例1 〔1〕乳剤の調製   I液    水                
                         
         1000ml          
ゼラチン                     
                         
  20g          塩化ナトリウム   
                         
              20g        
  1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−チオン  
            20mg         
 ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム        
                  8mg  II
液    水                   
                         
        400ml          硝酸
銀                        
                        1
00g  III 液  水            
                         
               400ml     
     塩化ナトリウム             
                         
27.1g          臭化カリウム    
                         
           21.0g         
 ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム   
               15ml      
      (0.001%水溶液)        
  ヘキサブロモロジウム(III)酸アンモニウム 
             1.5ml      (
0.001%水溶液) 38℃、pH=4.5に保れたI液にII液とIII 
液を攪拌しながら、同時に10分間にわたって加え、0
.16μmの核粒子を形成した。続いて下記IV液、V
液を10分間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム
0.15gを加え、粒子形成を終了した。   IV液    水               
                         
            400ml        
  硝酸銀                    
                         
   100g  V液    水         
                         
                  400ml  
        塩化ナトリウム          
                         
   27.1g          臭化カリウム 
                         
              21.0g      
    ヘキサシアノ鉄(II)カリウム(0.1%水
溶液)            5ml       
                         
            (1×10−5モル/モルA
g)【0078】その後、常法にしたがって、フロキュ
レーション法によって、水洗し、ゼラチンを加えた。次
いで、pH=5.1、pAg =7.5に調整し、増感
色素■を銀1モル当り200mgを加えて、オルソ増感
を施した。 次いで、チオ硫酸ナトリウム8mgと塩化金酸12mg
を加え、65℃にて、最適感度を得るように化学増感を
施し、安定剤として、1,3,3a,7−テトラアザイ
ンデン200mg、防腐剤としてフェノキシエタノール
を加えた。最終的に塩化銀70モル%含む平均粒子径0
.2μmのヨウ塩臭化銀立法体粒子(変動係数9%)の
乳剤Aを得た。 【0079】 【化25】 【0080】〔2〕塗布試料の作成 この様にして調製した乳剤Aに対し、カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン、1−フェニル−5−メチルカプト
テトラゾールをAg1モル当り、それぞれ2.5g、5
0mg、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテック
ス(平均粒径0.05μm)をゼラチンに対し、45重
量%、硬膜剤として、2−ビス(ビニルスルホニルアセ
トアシド)エタン70mg/m2を加え、さらにコロイ
ダルシリカ(平均粒径15μm)をゼラチンに対し30
重量%添加し、ポリエチレンテレフタレート支持体(1
00μm)上に、銀3.0g/m2、ゼラチン表1の量
になるように塗布した。この上に下記組成の保護層下層
及び保護層上層を同時塗布した。 <保護層下層>   ゼラチン                   
                         
        表1に示す  ベンゼンチオスルホン
酸ナトリウム                   
           4mg/m2  1,5−ジヒ
ドロキシ−2−ベンズアルドキシム         
       25  〃  ポリエチルアクリレート
ラテックス(平均粒径0.05μm)  130  〃
<保護層上層>   ゼラチン                   
                         
    0.25g/m2  SiO2 微粒子(平均
粒径4μm)                   
         50mg/m2  化合物■  (
ゼラチン分散物)                 
               30  〃  コロイ
ダルシリカ(平均粒径15μm)          
              30  〃  化合物■
                         
                         
    5  〃  ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム                      
  25  〃【0081】 【化26】 【0082】なお、支持体の反対側には、下記組成のバ
ック層及びバック保護層を塗布した。 <バック層>   ゼラチン                   
                         
      2.0g/m2  ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム                 
       80mg/m2  化合物■     
                         
                      70 
 〃  化合物■                 
                         
          85  〃  化合物■    
                         
                       90
  〃  1,3−ビス(ビニルスルホニル)−プーパ
ノール−2        110  〃<バック保護
層>   ゼラチン                   
                         
      0.7g/m2  ポリメチルメタクリレ
ート(平均粒子径3.6μm)           
 50mg/m2  ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム                      
  20  〃  化合物■(ゼラチン分散物)   
                         
    100  〃  化合物■         
                         
                    2  〃【
0083】 【化27】 【0084】この様にして得られた試料について、下記
の項目の評価をおこなった。結果を表2に示す。 1)迅速処理適性 得られた試料を488nmにピークを持つ干渉フィルタ
ーと連続濃度ウエッジを介して、発光時間10−6秒の
キセノンフラッシュ光で露光し、富士写真フイルム(株
)製自動現像機FG−710NHを用いて、下記に示し
た現像処理条件(A)、(B)で処理し、濃度3.0を
与える露光量の相対感度を求め、(A)、(B)の感度
差(△log E)により、迅速処理適性を評価した。 なお、現像液及び定着液は下記に示した組成の処理液を
用いた。 現像処理条件                          
         (A)             
 (B)    現  像          38℃
      14.0秒          20.0
秒    定  着          37℃   
     9.7〃          13.9〃 
   水  洗          26℃     
   9.0〃          12.9〃   
 スクイーズ                   
 2.4〃            3.4〃    
乾  燥          55℃        
8.3〃          11.8〃    合 
 計                      4
3.4〃          62.0〃    線速
度                  2800mm
/min     1960mm/min      
   【0085】 現像液   水酸化カリウム                
                        1
0g/リットル  1−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸      2.6    〃  臭化
カリウム                     
                   3.3   
 〃  5−メチルベンゾトリアゾール       
               0.08    〃 
 2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スルホン酸
    0.3    〃    ナトリウム   亜硫酸カリウム                
                        8
3    〃  ハイドロキノン          
                         
     35    〃  4−ヒドロキシメチル−
4−メチル−1−フェニル      1.3    
〃    −3−ピラゾリドン   ジエチレングリコール             
                     30  
  〃水酸化ナトリウムでpH=10.7に調整する。 定着液   チオ硫酸アンモニウム             
                   150g/リ
ットル  1,4,5−トリメチル−1,2,4−トリ
アゾ    0.25モル/リットル    リウム−
3−チオレート   重亜硫酸ナトリウム              
                      30g
/リットル  エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 
             0.025g/リットル 
   ・二水塩 水酸化ナトリウムでpH=6.0に調整する。 2)定着ヌケの評価 前記、現像液及び定着液を用いて、1日当四切りサイズ
50枚(1枚のフィルムの現像黒化率40%)で現像液
及び定着液の補充量が180ml/m2のランニング処
理を6日間行なったランニング定着液を用い、32℃で
透明化する時間を求めた。 【0086】3)寸度安定性 前記FG−710NH自動現像機の乾燥処理部を、前部
、後部の2つのゾーンに分け、2つのゾーンが個々に温
度条件を設定できるように改造したものを用いた。ここ
では乾燥処理部の前部を乾燥第1ゾーン、後部を乾燥第
2ゾーンと呼ぶことにする。乾燥処理部の温度は表1に
示す条件でおこなった。乾燥第1ゾーンで乾燥された水
分量(%)とは、現像、定着、水洗の液処理を通りゴム
ローラーでスクイーズした直後の感光材料の重量をa(
単位g)とし、乾燥第1ゾーンを通過した直後の感光材
料の重量をb(単位g)とし、処理後感光材料が十分に
雰囲気温湿度になじんだときの重量をcとすると(a−
b)/(a−c)×100によって表される。乾燥風風
量は第1ゾーン、第2ゾーン共に環境条件が25℃30
%RHのときは、40リットル/sで、25℃60%R
Hのときは80リットル/sである。処理条件に伴う寸
法変化は全面を曝光した処理前の試料に200mmの間
隔を置いて径8mmの穴を2個あけ、1/1000mm
精度のピンゲージを用いて2個の穴の間隔を正確に測定
した。このときの寸法をX(単位mm)とする。ついで
自動現像機で現像、定着、水洗、乾燥処理した後、5分
後の寸法をY(単位mm)とする。処理に伴う寸法変化
率(%)を(Y−X)/200×100の値で評価した
。 ここで、200mm基長で20μm以上の伸びや20μ
m以下の縮みが起きると、当業界で一般に言われている
寸法ずれが生じる。従って処理に伴う寸法変化率−0.
01%以上0.01以下を良好と判断した。表2に示す
環境条件及び乾燥条件で寸法変化の測定をした。 【0087】 【表1】 【0088】 【表2】 【0089】表1、表2から明らかな如く、本発明の試
料及び乾燥方法によれば、迅速処理適性を有し、寸法安
定性が優れていることがわかる。
Detailed Description of the Invention [0001] The present invention relates to a method for developing a silver halide photographic light-sensitive material, which is suitable for rapid processing and has good dimensional stability. The present invention relates to a method for developing a photosensitive material in an automatic processing apparatus. [0002] In recent years, scanner systems have been widely used in the field of printing plate making. There are various types of recording devices that use scanner-based image forming methods. There are lasers, semiconductor lasers, etc. The photosensitive materials used in these scanners are required to have various properties, especially 10-3.
Even under such conditions, high sensitivity and high contrast are essential conditions since the exposure is for a short time of ~10-7 seconds. However, in the printing industry, there is a strong desire to improve the efficiency and speed of work, and there is a wide range of needs for faster scanning and shorter processing time for photosensitive materials. In order to meet these needs in the printing field, exposure machines (scanners, plotters) are required to speed up scanning, increase the number of lines and narrow the beam for higher image quality, and silver halide photographic sensitizers Materials are desired to have high sensitivity, excellent stability, and rapid development processing. What we mean by rapid development processing is that after inserting the leading edge of the film into an automatic processor,
This refers to a process in which the time it takes for the leading edge of the film to emerge from the drying section after passing through the transition section, washing tank, and drying section is 15 to 60 seconds. [0003] Silver halide photographic materials generally have a layer on at least one side of a support containing a hydrophilic colloid such as gelatin as a binder. Such a hydrophilic colloid layer has the disadvantage that it easily expands and contracts due to changes in humidity and temperature. Dimensional changes in photographic materials due to expansion and contraction of the hydrophilic colloid layer are a very serious drawback, particularly in photographic materials for printing. Several methods have been proposed for improving the dimensional stability of photographic materials for printing. For example, techniques for regulating the thickness ratio between the hydrophilic colloid layer and the base (US Pat. No. 3,201,250, etc.), techniques for incorporating polymer latex into the hydrophilic colloid layer (Japanese Patent Publications No. 39-4272, No. 39-17702, No. 43) -13482, US Patent No. 45-5331, US Patent No. 2376005, US Patent No. 2763625, US Patent No. 277
No. 2166, No. 2852386, No. 2853457, No. 3397988, No. 3411911, No. 341
1912, etc.), and a technique of providing a waterproof coating layer as an undercoat on the surface of a support (Japanese Patent Application Laid-open No. 60-3627, etc.). However, even if the photosensitive material itself is improved in this way, it is essentially difficult to improve dimensional stability under all temperature and humidity environments as long as it has a layer containing a hydrophilic colloid such as gelatin as a binder. . Furthermore, as far as we know, there has been no technology for improving the dimensional stability of photosensitive materials in automatic processing equipment. Conventionally, various methods have been proposed for controlling the drying conditions of the drying section of an automatic developing processing apparatus by controlling the drying conditions using a heater or the like. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 56-0952
No. 39, JP-A-63-049760, JP-A-63-2
No. 36043, etc.) In these conventional control methods, the aim was to find a better drying method mainly from the viewpoints of speeding up drying, energy economy, emulsion film quality, transportability of light-sensitive materials, etc. For example, methods for speeding up drying by applying weaker drying air in the first half and stronger in the second half, preheating heaters at lower temperatures when photosensitive materials are not available to improve energy economy, and installing automatic processing equipment. The temperature and humidity in the room (hereinafter referred to as "ambient temperature and humidity") are detected, and based on that information, it is possible to prevent excessive drying of photosensitive materials and deterioration of film quality, and to prevent drying of photosensitive materials. There are methods to prevent transport defects from occurring due to a shortage of material. However, with these conventional methods, it has been impossible to improve the dimensional stability of photosensitive materials under all temperature and humidity conditions. For example, during periods of low humidity such as winter, the drying air temperature of the processing equipment is set high, resulting in excessive drying of the photosensitive material, a so-called over-drying state, which causes the size of the photosensitive material to increase. A phenomenon occurs. In addition, during periods of high humidity such as the rainy season,
If the drying air temperature is set to such a level that the photosensitive material is barely dry, a phenomenon occurs in which the size of the photosensitive material shrinks. In the industry, this phenomenon is expressed as poor dimensional stability due to processing. This is a serious drawback especially in photosensitive materials for printing. On the other hand, in many fields from the perspective of environmental conservation,
Resources, generated gas, waste water, waste, etc. are being reviewed. In the field of photo processing, we aim to save resources, reduce the amount of waste water,
In order to reduce the amount of containers used, there is an increasing need to reduce the amount of replenishment of processing liquid used for processing photosensitive materials. However, reducing the developer replenishment amount significantly slows down the development speed, and reducing the fixer replenishment amount significantly slows the fixer speed.
250 to 500 ml of developer and 500 to 500 ml of fixer per 2
800ml) is being refilled. In order to increase the development speed and fixing speed, the processing temperature is increased or the stirring conditions during processing are strengthened, but these methods cause various problems such as generation of odor and increase in equipment cost. As described above, there has been a strong desire for improvements in silver halide photographic materials and automatic processing equipment that are suitable for rapid processing, have excellent dimensional stability, and can reduce the amount of replenishment of processing solutions. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material that has rapid processing suitability, excellent dimensional stability, and can reduce the amount of replenishment of a processing solution, and to provide an automated silver halide photographic material. An object of the present invention is to provide a development processing apparatus. SUMMARY OF THE INVENTION These objects of the invention provide a silver halide emulsion layer having at least one silver halide emulsion layer on a support and at least one protective layer on top of the emulsion layer. In a method of developing a silver photographic light-sensitive material using an automatic processing device after exposure, the coating amount of gelatin in the protective layer is 0.5 g/m2 or less, and the total coating amount of gelatin including the emulsion layer is 2.5 g/m2 or less, and in the drying section of an automatic development processing apparatus that develops the silver halide photographic light-sensitive material, the holding of the light-sensitive material immediately after squeezing the light-sensitive material after washing with water. After drying 65% of the water content, set the drying air temperature in the drying processing section to the conditions shown in the shaded area in Figure 1 based on the atmospheric temperature and humidity conditions at the location where the automatic processing equipment is installed. This was achieved by a method for developing a silver halide photographic material, which is characterized by drying the silver halide photographic material. The silver halide used in the present invention may be any one of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. . In the present invention, among the above-mentioned silver halides, silver chloroiodobromide, silver chlorobromide, and silver iodobromide are preferred. More preferably silver iodide is 0 to 1
Silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing mol % is advantageously used. The average grain size of the silver halide used in the present invention is preferably fine grains (for example, 0.7μ or less), particularly 0.7μ or less.
.. It is preferably 5μ or less. There are basically no restrictions on the particle size distribution, but monodisperse distribution is preferable. Monodisperse herein means that at least 95% of the particles by weight or number of particles is composed of particles having a size within ±40% of the average particle size. Silver halide grains in photographic emulsions are regular (cubic, octahedral, etc.) grains.
r) It may have a crystalline form, or it may have an irregular crystal shape such as a spherical shape or a plate shape, or a composite shape of these crystal shapes. The interior and surface layers of the silver halide grains may consist of a uniform phase or may consist of a simple phase. Two or more silver halide emulsions formed separately may be used in combination. Further, the silver halide emulsion layer may be a single layer or a multilayer (two layers, three layers, etc.), and in the case of a multilayer, different silver halide emulsions may be used. Good and
The same one may be used. In the silver halide emulsion used in the present invention, cadmium salt, sulfite, lead salt, thallium salt, rhodium salt or its complex salt, iridium salt or its complex salt, etc. are allowed to coexist in the silver halide grain formation or physical ripening process. Good too. In the present invention,
It is preferable to use a water-soluble rhodium salt, typically rhodium chloride, rhodium trichloride, rhodium ammonium chloride, or the like. Furthermore, complex salts of these can also be used. The time for adding the rhodium salt is limited to before the end of the first ripening during emulsion production, and it is particularly desirable to add it during grain formation, and the amount added is 1 mole of silver.
The range is preferably from ×10 −8 mol to 1×10 −6 mol. Silver halides particularly suitable for use in the present invention are prepared in the presence of 10@-8 to 10@-5 moles of iridium salt or complex salt thereof per mole of silver. In the above, it is desirable to add the iridium salt in the above amount before the completion of physical ripening in the silver halide emulsion manufacturing process, especially during grain formation. The iridium salt used here is a water-soluble iridium salt or an iridium complex salt, such as iridium trichloride, iridium tetrachloride, potassium hexachloroiridate (III), hexachloroiridium (I
V) acid potassium, ammonium hexachloroiridate(III) acid, etc. Gelatin is advantageously used as a binder or protective colloid in photographic emulsions, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate esters; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol. , polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc., single or copolymers thereof. Can be done. The silver halide emulsion used in the present invention does not need to be chemically sensitized, but may be chemically sensitized. Sulfur sensitization, reduction sensitization, and noble metal sensitization methods are known as methods for chemical sensitization of silver halide emulsions, and any of these methods can be used alone or in combination for chemical sensitization. Good too. Among the noble metal sensitization methods, the gold sensitization method is a typical method and uses a gold compound, mainly a gold complex salt. There is no problem in containing complex salts of noble metals other than gold, such as platinum, palladium, and rhodium. As the sulfur sensitizer, in addition to the sulfur compounds contained in gelatin, various sulfur compounds such as thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, etc. can be used. As the reduction sensitizer, stannous salts, amines, formamidine sulfinic acid, silane compounds, etc. can be used. The photographic light-sensitive material of the present invention has been incorporated into Japanese Patent Application Laid-open Nos. 140340 and 1983 for the purpose of promoting high sensitivity and high contrast.
1-167939 can be added. These may be used alone or in combination of two or more. The photosensitive material of the present invention includes a method that prevents fogging during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the photosensitive material.
Alternatively, various compounds can be included for the purpose of stabilizing photographic performance. That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptothiadiazoles, aminotriazoles, benzothiazoles, nitrobenzotriazoles , etc.; mercaptopyrimidines; mercaptotriazines; thioketo compounds such as oxazolinthione; azaindenes, such as triazaindenes, tetraazaindenes (especially 4-hydroxy substituted
1,3,3a,7) tetrazaindenes), pentaazaindenes, etc.; many compounds known as antifoggants or stabilizers such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, etc. can be added. Among these, preferred are benzotriazoles (e.g. 5-methyl benzotriazole) and nitroindazoles (e.g.
-nitroindazole). Further, these compounds may be included in the treatment liquid. The light-sensitive silver halide emulsion of the present invention may be spectrally sensitized to relatively long wavelength blue light, green light, red light or infrared light using a sensitizing dye. As the sensitizing dye, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holoholic cyanine dyes, styryl dyes, hemicyanine dyes, oxonol dyes, hemioxonol dyes, etc. can be used. Useful sensitizing dyes for use in the present invention include, for example, RESEARCH DISCLOSURR
I tem 17643 IV-A (December 1978 p.
.. 23), I tem 1831X (August 1979)
Mon p. 437) or in the literature cited. In particular, a sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of various scanner light sources can be advantageously selected. For example, for A) argon laser light source, JP-A-60-1
No. 62247, JP-A No. 2-48653, U.S. Patent No. 2,
No. 161,331, the simple merocyanines described in West German Patent No. 936,071;
For trinuclear cyanine dyes shown in No. 8726 and No. 59-102229, and C) for LED light sources,
No. 42172, No. 51-9609, No. 55-3981
For No. 8, thiacarbocyanines described in JP-A No. 62-284343, and D) tricarbocyanines described in JP-A No. 59-191032 and JP-A No. 60-80841 for semiconductor laser light sources. Class, JP-A-59-19
Dicarbocyanines containing a 4-quinoline nucleus, such as those described in No. 2242, are advantageously selected. Representative compounds of those sensitizing dyes are shown below. Specific compound examples of A) [0012] [Chemical formula 1] [0013] Specific compound examples of B) [Chemical formula 2] [0015] Specific compound examples of C) General formula [I] [0016] [0017] [In the formula, Y1 and Y2 are each a nonmetallic atom necessary to form a heterocycle such as a benzothiazole ring, a benzoselenazole ring, a naphthothiazole ring, a naphthoselenazole ring, or a quinoline ring. These heterocycles may be substituted with a lower alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, or a halogen atom. R1 and R2 each represent a lower alkyl group, a sulfo group, or an alkyl group having a carboxy group. R3 represents a lower alkyl group. X1
, represents an anion. n1 and n2 represent 1 or 2. m represents 1 or 0, and when it is an inner salt, m=0. [0018] [Chemical 4] [0019] [Chemical 5] [Chemical 5] [0020] Specific compounds of D) [Chemical 6] [0022] These sensitizing dyes may be used alone. However, combinations thereof may also be used, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. useful sensitizing dyes,
Combinations of dyes exhibiting supersensitization and substances exhibiting supersensitization are subject to Research Disclosure.
176 volume 17643 (1978 1
(February issue) Page 23, Section IV, J. The content of the sensitizing dye of the present invention depends on the grain size of the silver halide emulsion, the halogen composition, the method and degree of chemical sensitization, the relationship between the layer containing the compound and the silver halide emulsion, the type of antifogging compound, etc. It is desirable to select the optimal amount according to
Test methods for such selection are well known to those skilled in the art. Usually preferably 10 per mole of silver halide
-7 mol to 1 x 10-2 mol, particularly 10-6 to 5 x 10-3 mol. Gelatin is used as the binder for the silver halide emulsion layer and protective layer of the present invention, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers,
Proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate esters; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-
A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, and the like. As the gelatin, in addition to lime-treated gelatin, acid-treated gelatin may be used, and gelatin hydrolysates and gelatin enzymatically decomposed products can also be used. In the present invention, the amount of gelatin applied as a binder is preferably as small as possible in order to obtain suitability for rapid processing and improvement in dimensional stability. In particular, the amount of gelatin coated in the protective layer greatly affects the development speed and fixing speed, and the total coated amount of gelatin including the silver halide emulsion layer affects the drying speed and dimensional stability. Therefore, the coating amount of gelatin in the protective layer of the present invention is 0.5 g/
m2 or less, preferably 0.15 to 0.5 g/m2
The total coating amount of gelatin on the side of the support including the silver halide emulsion layer is 2.5 g/m 2 or less, preferably 1.5 to 2.5 g/m 2 . The colloidal silica used in the present invention has an average particle size of 5 mμ to 1000 mμ, preferably 5 mμ to 500 mμ, and the main component is silicon dioxide, and contains alumina or sodium aluminate as a minor component. You can stay there. Further, these colloidal silicas may contain an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonia, etc. or an organic base such as tetramethylammonium ion as a stabilizer. Regarding these colloidal silicas, JP-A-53-112732, JP-A-57-009051,
It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 57-051653. A specific example of colloidal silica is Snowtex 20 (SiO2/Na2O≧57) from Nissan Chemical (Tokyo, Japan).
, Snowtex 30 (SiO2/Na2O≧50),
It is commercially available under trade names such as Snowtex C (SiO2/Na2O≧100) and Snowtex O (SiO2/Na2O≧500). Here, (SiO2/Na2
O refers to the weight ratio of silicon dioxide (SiO2) to sodium hydroxide in terms of sodium hydroxide converted to Na2O, and both values are listed in the catalog. The preferred amount of colloidal silica used in the present invention is 0.05 to 1.0 in terms of dry weight ratio to the gelatin used as a binder in the layer to be added.
Particularly preferably, it is 0.1 to 0.6. The dynamic friction coefficient (μk) in the present invention can be determined using the same principle as the friction coefficient testing method described in JIS K7125. After installing the sapphire needle (e.g. 0 diameter
.. 5 to 5 mm) with a constant load (contact force: Fp Example 5
0 to 200 g) is added, and the surface of the silver halide photosensitive material is slid at a constant speed (eg, 20 to 100 cm/min), and the kinetic frictional force (Fk) at that time is measured and determined by the following equation 1. ##EQU00001## For example, a surface property measuring machine manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd. (
HEIDON-14 type). In the present invention, the coefficient of dynamic friction of the outermost layer is 0.
In order to make it 35 or less, it is preferable to use a so-called slip agent. Typical slip agents used in the present invention include, for example, U.S. Pat. No. 3,042,522, British Patent No. 955,061, U.S. Pat. , No. 4,047,958,
No. 3,489,567, British Patent No. 1,143,11
Silicone-based slip agent described in No. 8, etc., U.S. Patent Nos. 2 and 4
No. 54,043, No. 2,732,305, No. 2,97
No. 6,148, No. 3,206,311, German Patent No. 1
, 284,295, 1,284,294, etc., higher fatty acid-based, alcohol-based, acid amide-based slip agents, British Patent No. 1,263,722, U.S. Patent No. 3,933
, 516, etc., U.S. Patent No. 2,58
No. 8,765, No. 3,121,060, British Patent No. 1
, 198,387, etc.; U.S. Patent Nos. 3,502,473 and 3,04;
Examples include the taurine-based slip agent described in No. 2,222, the colloidal silica described above, and the like. As the slip agent of the present invention, alkyl polysiloxanes and liquid paraffins which are in a liquid state at room temperature are preferred. Representative examples of the compounds are shown below. [Formula 7] [Formula 8] [Formula 8] [Formula 9] [Formula 9] [Formula 10] [Formula 11] [Formula 11] The present invention includes compounds represented by the following general formula [I]. It is more preferable to use an anionic surfactant. General formula [I] ##STR12## In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, or aryl group having 3 to 30 carbon atoms, and R' is a hydrogen atom, ~10 substituted or unsubstituted alkyl groups, alkenyl groups, or aryl groups. n represents a number from 2 to 6. Further, M represents a hydrogen atom or an inorganic or organic cation. Specific compound examples of the anionic surfactant used in the present invention are shown below. ##STR13## The coating amount of the slip agent is 0.01 to 1.0, preferably 0.0 in weight ratio to the amount of binder in the outermost layer.
5 to 0.5. In particular, it is preferably 0.01 to 0.1 g/m2. Further, when using an anionic surfactant of general formula [I], it is preferably 0.001 to 0.5 g/m2, particularly 0.01 to 0.2 g/m2. The coefficient of dynamic friction (μk) is 0.35 or less, preferably 0.35
~0.10. Next, in the present invention, it is preferable to use a polyhydroxybenzene compound used for the purpose of improving pressure resistance without impairing sensitivity and improving storage stability. The polyhydroxybenzene compound is preferably a compound having one of the following structures. ##STR14## X and Y are respectively -H, -OH, halogen atom, -OM (M is an alkali metal ion), -alkyl group, phenyl group, amino group, carbonyl group, sulfone group, Sulfonated phenyl group, sulfonated alkyl group, sulfonated amino group, sulfonated carbonyl group, carboxyphenyl group, carboxyalkyl group, carboxyamino group, hydroxyphenyl group, hydroxyalkyl group, alkyl ether group, alkylphenyl group, alkylthioether or phenylthioether group. More preferably, -H, -OH, -Cl, -Br, -CO
OH, -CH2 CH2 COOH, -CH3, -C
H2 CH3 , -CH(CH3)2 , -C(CH3
)3, -OCH3, -CHO, -SO3Na, -
SO3 H, -SCH3 [Chemical formula 15] and the like. X and Y may be the same or different. Examples of preferred compounds are as follows. [Chemical 16] [Chemical 17] [Chemical 18] [Chemical 18] Even if the polyhydroxybenzene compound is added to the emulsion layer in the sensitive material, it can be added to a layer other than the emulsion layer. You may do so. The amount added is preferably in the range of 10-5 to 1 mol, particularly 10-3 to 10-1 mol, per 1 mol of silver. In the present invention, the protective layer preferably consists of two or more layers. Silver halide photosensitive materials have the disadvantage that when stored under low humidity conditions, the hydrophilic colloid layer becomes brittle. In order to improve this, it is preferable to include a polymer latex having a glass transition point (hereinafter referred to as Tg) of 20° C. or lower in the emulsion layer and/or the protective layer. In particular, when the protective layer has two or more layers, it is recommended to include it in the intermediate layer between the emulsion layer and the outermost layer to prevent brittleness without impairing the film strength in the processing solution and adhesion between the sensitive materials under high humidity conditions. It is preferable in that it improves. Further, it is preferable to include colloidal silica in the outermost layer together with other slipping agents, since this improves the slipperiness and at the same time improves the strength of the dried film and further improves the scratch resistance. The amount of colloidal silica added to this outermost layer is 0.00% by weight relative to the amount of binder in the outermost layer.
01-1.0, preferably 0.1-0.5. Examples of the polymer latex included in the protective layer of the present invention include those described in US Pat. No. 2,772,1.
No. 66, No. 3,325,286, No. 3,411,91
No. 1, No. 3,311,912, No. 3,525,620
issue, Research Disclosure (Research
Disclosure) Magazine No. 195 1955
1 (July 1980), etc., are hydrates of vinyl polymers such as acrylic esters, methacrylic esters, and styrene. Preferred polymer latexes with a Tg of 20°C or less include homopolymers of alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, or copolymers of alkyl acrylates with acrylic acid, N-methylolacrylamide, etc. (preferably acrylic acid). The copolymerization components such as 3
(up to 0% by weight), butadiene homopolymers or copolymers of butadiene with one or more of styrene, butoxymethylacrylamide, acrylic acid, vinylidene chloride-methyl acrylate acrylic acid ternary copolymers, and the like. The Tg of polymer latex was determined by differential scanning calorimetry (D
SC). The preferred range of the average particle size of the polymer latex used in the present invention is 0.
0.05 to 1 μm, particularly 0.02 to 0.1 μm. The amount of polymer latex added is preferably 5 to 200%, particularly 10 to 100%, based on the weight of the hydrophilic colloid in the layer to which it is added. Next, specific examples of polymer latexes having a Tg of 20°C or less in the present invention will be shown, but the invention is not limited thereto. [Chemical 19] [Chemical 20] [Chemical 20] [Chemical 21] The photosensitive material of the present invention contains a dye for the purpose of preventing halation, improving safelight safety, and improving front-back discrimination. etc. can be contained. For example, U.S. Patent No. 2,2
Pyrazolone oxonol dyes described in No. 74,782;
Diarylazo dyes described in U.S. Pat. No. 2,956,879; U.S. Pat. No. 3,423,207;
84,487, merocyanine dyes described in U.S. Pat. No. 2,527,583, U.S. Pat. No. 3,486,897, U.S. Pat.
652,284, the merocyanine dyes and oxonol dyes described in U.S. Patent No. 3,718,472, and U.S. Pat.
976,661 and British Patent Nos. 584,609 and 1,177;
No. 429, JP-A-48-85130, JP-A No. 49-996
No. 20, No. 49-1144220, U.S. Patent No. 2,5
No. 33,472, No. 3,148,187, No. 3,
No. 177,078, No. 3,247,127, No. 3
, No. 540,887, No. 3,575,704, and No. 3,653,905 can be used. The photographic emulsion and non-photosensitive hydrophilic colloid of the present invention may contain an inorganic or organic gelatin hardening agent. For example, activated vinyl compounds (1,3,5
- triacryloyl-hexahydro-s-triazine,
Bis(vinylsulfonyl)methyl ether, N,N'-
methylenebis-[β-(vinylsulfonyl)propionamide], etc.), active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, etc.), mucohalogen acids (mucochloric acid, etc.), N-carbamoylpyridinium salts ( Haloamidinium salts (1-(1-chloro-1-pyridinomethylene)pyrrolidinium, 2-naphthalenesulfonate, etc.) can be used alone or in combination. . Among them, JP-A-5
3-41220, 53-57257, 59-162
546, 60-80846 and the active halides described in U.S. Pat. No. 3,325,287 are preferred. The photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention contains coating aids, antistatic agents, emulsifying and dispersing agents,
Various surfactants may be included for various purposes such as preventing adhesion and improving photographic properties (for example, accelerating development, increasing contrast, and sensitizing). For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol,
polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkylaryl ethers,
polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkyl amines or amides, silicone polyethylene oxide adducts), glycidol derivatives (e.g. alkenyl succinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acids of polyhydric alcohols Nonionic surfactants such as esters and alkyl esters of sugars; alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphate esters, N - Carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate groups, such as acyl-N-alkyl taurines, sulfosuccinates, sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc. Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphate groups;
Amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric acid esters, alkyl betaines,
Amphoteric surfactants such as amine oxides; alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphoniums or sulfoniums containing aliphatic or heterocyclic rings. Cationic surfactants such as salts can be used. The photographic light-sensitive material of the present invention may contain a matting agent such as silica, magnesium oxide, polymethyl methacrylate, etc. in the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers for the purpose of preventing adhesion. The light-sensitive material of the present invention may contain a dispersion of a water-soluble or sparingly soluble synthetic polymer for the purpose of improving dimensional stability. For example, alkyl (meth)acrylate, alkoxyalkyl (meth)acrylate,
Glycidyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, vinyl ester (e.g. vinyl acetate), acrylonitrile, olefin, styrene, etc. alone or in combination, or together with acrylic acid, methacrylic acid, α,β-unsaturated dicarboxylic acid , hydroxyalkyl (meth)acrylate, sulfoalkyl (meth)acrylate, styrene sulfonic acid, etc. as monomer components can be used. Supports for the photosensitive material of the present invention include cellulose triacetate,
Cellulose diacetate, nitrocellulose, polystyrene, polyethylene terephthalate, etc. may be used, but polyethylene terephthalate film is most preferred. These supports may be corona-treated by a known method and, if necessary, may be undercoated by a known method. Furthermore, a waterproof layer containing a polyvinylidene chloride polymer may be provided in order to improve so-called dimensional stability, in which the dimensions change with changes in temperature and humidity. There is no particular restriction on the developing agent used in the developer used in the present invention, but it is preferable to include dihydroxybenzenes, since it is easy to obtain good halftone dot quality, and as the dihydroxybenzene developing agent, hydroquinone is preferred. ,
Chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquinone, methylhydroquinone, 2,3
Examples include -dichlorohydroquinone, 2,5-dichlorohydroquinone, 2,3-dibromohydroquinone, and 2,5-dimethylhydroquinone, with hydroquinone being particularly preferred. Preservatives for sulfite used in the present invention include sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite,
These include ammonium sulfite, sodium bisulfite, potassium metabisulfite, and sodium formaldehyde bisulfite. The amount of sulfite is preferably 0.25 mol/liter or more, particularly 0.4 mol/liter or more. Also, the upper limit is 2.
Preferably it is up to 5 mol/l, especially up to 1.2. Alkaline agents used for setting pH include pH adjusting agents and buffers such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate. Additives that may be used in addition to the above components include compounds such as boric acid and borax, development inhibitors such as sodium bromide, potassium bromide, and potassium iodide; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and dimethylformamide. , methyl cellosolve, hexylene glycol, ethanol, methanol and other organic solvents: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-
Antifoggants or black pepper prevention agents such as mercapto compounds such as mercaptobenzimidazole-5-sulfonic acid sodium salt, indazole compounds such as 5-nitroindazole, and benztriazole compounds such as 5-methylbenztriazole; Agent:
It may also contain color toning agents, surfactants, antifoaming agents, water softeners, hardening agents, and JP-A-56-1062, if necessary.
No. 44, Japanese Patent Publication No. 61-267,759 and Japanese Patent Application No. 1-2
It may also contain the amino compounds described in No. 9418. The developer used in the present invention includes a compound described in JP-A No. 56-24347 as a silver stain preventive agent, a compound described in JP-A No. 62-212,651 as an agent for preventing uneven development,
As a solubilizing agent, compounds described in JP-A-61-267,759 can be used. The developer used in the present invention includes, as a buffer, boric acid as described in Japanese Patent Application No. 61-28708, sugars (e.g., sucrose), oximes (e.g., acetoxime), and phenol as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-93433. (eg, 5-sulfosalicylic acid), etc. are used. The developer used in the present invention is
It is preferable to store it in a packaging material with low oxygen and moisture permeability as described in No. 1-73147. Further, for the developer used in the present invention, a replenishment system described in JP-A-62-91939 can be preferably used. The processing method of the present invention can be carried out in the presence of polyalkylene oxide, but in order to contain polyalkylene oxide in the developer, the average molecular weight must be 1000.
0.1-10g of ~6000 polyethylene glycol
It is preferable to use it within the range of /liter. In addition to the fixing agent, the fixing solution may also contain a water-soluble aluminum compound as a hardening agent, and if necessary, acetic acid and dibasic acid (
For example, it is an acidic aqueous solution containing tartaric acid, citric acid, or a salt thereof, and preferably has a pH of 3.8 or higher, more preferably 4.0 to 6.5. Examples of the fixing agent include sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, with ammonium thiosulfate being particularly preferred from the viewpoint of fixing speed. The amount of fixing agent used can be changed as appropriate. Generally about 0.1
~about 5 mol/liter. The water-soluble aluminum salt which mainly acts as a hardening agent in the fixing solution is a compound generally known as a hardening agent for acidic hardening fixing solutions, and includes, for example, aluminum chloride, aluminum sulfate, and potassium alum. As the above-mentioned dibasic acid, tartaric acid or its derivative, citric acid or its derivative can be used alone or in combination of two or more kinds. It is effective to use these compounds in a content of 0.005 mol or more per liter of the fixing solution, particularly 0.01 mol/liter to 0.03 mol/liter. Specifically, there are tartaric acid, potassium tartrate, sodium tartrate, potassium sodium tartrate, ammonium tartrate, ammonium potassium tartrate, and the like. Examples of citric acid or its derivatives that are effective in the present invention include citric acid, sodium citrate, and potassium citrate. It is preferable to use a meso ion compound represented by the following general formula (II) in combination with the fixer used in the present invention. General formula (II) ##STR22## In the formula, Z represents a 5- or 6-membered ring composed of a carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom or selenium atom, and X- is - O-, -S-, or -N
- R (wherein X represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group); Among these, compounds represented by the following general formula (III) are more preferred. General formula (III) ##STR23## In the formula, R1 and R2 represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. However, R2
may be a hydrogen atom. Y is -O-, -S-, -
N(R3)-, R3 represents an alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, amino group, acylamino group, sulfonamido group, ureido group or sulfamoylamino group . R1 and R2, R2 and R3 may be bonded to each other to form a ring. The compound represented by the above general formula (III) will be explained in detail. In the formula, R1 and R2 are substituted or unsubstituted alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, n-propyl group, t-butyl group, methoxyethyl group,
Methylthioethyl group, dimethylaminoethyl group, morpholinoethyl group, dimethylaminoethylthioethyl group, diethylaminoethyl group, aminoethyl group, methylthiomethyl group, trimethylammonioethyl group, carboxymethyl group, carboxyethyl group, carboxypropyl group,
Sulfoethyl group, sulfomethyl group, phosphonomethyl group,
phosphonoethyl group, etc.) Substituted or unsubstituted cycloalkyl group (e.g., cyclohexyl group, cyclopentyl group, 2-methylcyclohexyl group, etc.), substituted or unsubstituted alkenyl group (e.g., allyl group, 2-methylallyl group, etc.) Substituted or unsubstituted alkynyl groups (e.g. propargyl group, etc.), substituted or unsubstituted aralkyl groups (e.g. benzyl group, phenethyl group, 4-methoxybenzyl group, etc.), aryl groups (e.g. phenyl group,
naphthyl group, 4-methylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-carboxyphenyl group, 4-sulfophenyl group, etc.) or substituted or unsubstituted heterocyclic group (e.g. 2-pyridyl group, 3-pyridyl group) , 4-pyridyl group, 2-thienyl group, 1-pyrazolyl group, 1-imidazolyl group, 2-tetrahydrofuryl group, etc.). However, R2 may be a hydrogen atom. R3 is a substituted or unsubstituted alkyl group (e.g., methyl group, ethyl group, n-propyl group, t-butyl group, methoxyethyl group, methylthioethyl group, dimethylaminoethyl group, morpholinoethyl group, dimethylaminoethylthioethyl group) , diethylaminoethyl group, aminoethyl group, methylthiomethyl group, trimethylammonioethyl group, carboxymethyl group, carboxyethyl group, carboxypropyl group, sulfoethyl group, sulfomethyl group, phosphonomethyl group, phosphonoethyl group, etc.) substituted or unsubstituted Cycloalkyl group (e.g. cyclohexyl group,
cyclopentyl group, 2-methylcyclohexyl group, etc.)
, substituted or unsubstituted alkenyl groups (e.g. allyl group, 2-methylallyl group, etc.), substituted or unsubstituted alkynyl groups (e.g. propargyl group, etc.), substituted or unsubstituted aralkyl groups (e.g. benzyl group, phenethyl group, etc.) 4-methoxybenzyl group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group, 4-methylphenyl group, 4
-methoxyphenyl group, 4-carboxyphenyl group, 4
-sulfophenyl group, etc.) or a substituted or unsubstituted heterocyclic group (e.g., 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-thienyl group, 1-pyrazolyl group, 1-imidazolyl group, 2 -tetrahydrofuryl group, etc.), substituted or unsubstituted amino groups (e.g., unsubstituted amino group, dimethylamino group, methylamino group, etc.), acylamino groups (e.g., acetylamino group, benzoylamino group, methoxypropionyl group), amino group, etc.),
Sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide group, benzenesulfonamide group, 4-toluenesulfonamide group, etc.), ureido groups (e.g. unsubstituted ureido group, 3
-methylureido group, etc.), sulfamoylamino group (
For example, it may be an unsubstituted sulfamoylamino group, 3-methylsulfamoylamino group, etc.). General formula (I
In I), preferably Y represents -N(R3)- and R1
, R3 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R2 is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Specific examples of the compounds of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. ##STR24## The compound of the present invention can be used at a concentration of 1 x 10-5 mol/l to 10 mol/l, especially 1 x 10-3 mol/l.
It is preferable to use it in the fixer or fixer replenisher in the range of liter to 3 mol/liter. Here, when the halogen composition of the silver halide emulsion in the photographic material to be processed is silver iodobromide, it is preferable to use it at 0.5 to 2 mol/liter; In the case of a silver chloride emulsion (silver halide containing 80 mol % or more of silver chloride), it is preferably used in a range of 0.05 to 1 mol/liter. The fixing solution further contains preservatives (e.g. sulfites, bisulfites), pH buffers (e.g. acetic acid, boric acid), pH adjusters (e.g. ammonia, sulfuric acid), image preservation improving agents (e.g. (potassium iodide), a chelating agent. Here, since the pH of the developer is high, the pH buffering agent is 10 to 40 g/liter, more preferably 18 to 25 g/liter.
Use approximately g/liter. [0071] Also, in the washing water, mold inhibitors (for example, "Chemistry of Bacteria and Prevention" by Horiguchi, JP-A-62-115154)
(compounds described in this issue), water washing accelerators (such as sulfites), chelating agents, etc. According to the above method, the developed and fixed photographic material is washed with water and dried. Washing with water is carried out to almost completely remove the silver salt dissolved during fixing, and is preferably carried out at about 20° C. to about 50° C. for 10 seconds to 3 minutes. Roller conveyance type automatic processors are described in US Pat. No. 3,025,779, US Pat. A roller conveyance type processor consists of four steps: development, fixing, washing, and drying, and although the method of the present invention does not exclude other steps (for example, a stopping step), it is most preferable to follow these four steps. . The replenishment amount of washing water may be 1200 ml/m2 or less (including 0). The case where the replenishment amount of washing water (or stabilizing liquid) is 0 means a washing method using a so-called accumulated water washing method. As a way to reduce the amount of replenishment,
Multi-stage countercurrent systems (for example, two-stage, three-stage, etc.) have been known for a long time. [0072] To solve the problem that occurs when the amount of replenishment of washing water is small, good processing performance can be obtained by combining the following techniques. For the washing bath or stabilization bath, R.
T. Kreiman, J. Image, T
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Isothiazoline compounds described in 1983, April issue), JP-A-61-115,154, JP-A-62-209
, No. 532, etc., as an antibacterial agent (Mic
It can also be used in combination with robiocide. In addition, "Chemistry of anti-bacterial and anti-mildew" by Hiroshi Horiguchi, Sankyo Publishing (Showa 5)
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l. 10 No. 6 (1984). When washing with a small amount of washing water in the method of the present invention, Japanese Patent Application Laid-open No. 63-18,350 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-2
It is more preferable to provide a squeeze roller and a crossover rack cleaning tank as described in No. 87,252. Further, part or all of the overflow liquid from the washing or stabilizing bath of the present invention, which is generated by replenishing the washing or stabilizing bath with water treated with anti-mold means according to the treatment, is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-1999.
As described in No. 235,133 and JP-A No. 63-129,343, it can also be used in a processing liquid having a fixing ability, which is a processing step before that. Furthermore, water-soluble surfactants and antifoaming agents are added to prevent uneven blisters that tend to occur when washing with a small amount of water and/or to prevent the processing agent components that adhere to the squeeze roller from being transferred to the processed film. May be added. Further, a dye adsorbent described in JP-A-63-163-456 may be installed in the washing tank to prevent staining due to dyes eluted from the sensitive material. The light-sensitive material of the present invention exhibits excellent performance in rapid processing using an automatic processor in which the total processing time is 15 to 60 seconds. In the rapid development process of the present invention, the temperature and time of development and fixing are approximately 25°C.
~50°C for up to 25 seconds each, preferably at 30°C
4 seconds to 15 seconds at ~40°C. The total processing time in the present invention is defined as the time after the leading edge of the film is inserted into the insertion slot of the automatic processor, the film passes through the developing tank, transfer section, fixing tank, transfer section, washing tank, transfer section, and drying section. This is the total time it takes for the tip to emerge from the drying outlet. The method of drying a silver halide photographic light-sensitive material in the present invention after developing it with an automatic processing device means that in the drying section, the light-sensitive material immediately after being squeezed after washing with water is dried. 65 of the water you have
After drying the photosensitive material, the temperature of the drying air in the drying processing section is set to the conditions shown by the shaded area in FIG. 1 based on the atmospheric temperature and humidity conditions at the location where the automatic processing device is installed. . In particular, under conditions where the atmospheric humidity is relatively high, the photosensitive material may not dry. In that case, the drying section of the automatic development processing apparatus must be made longer. This is disadvantageous in terms of space saving. Therefore, the drying processing section of the automatic processing device is divided into two zones, front and rear, and the temperature of each drying processing zone is set based on the atmospheric temperature and humidity conditions when installed independently. In the front part, 30 to 65% of the water content of the photosensitive material immediately after squeezing the photosensitive material after washing with water, preferably 40 to 65%.
By drying 65% and setting the drying air temperature at the rear of the drying section to the conditions shown in the shaded area in FIG.
This problem can be solved. In the present invention, development processing refers to development, fixing, and washing with water. Squeezing refers to removing moisture from the surface of a photosensitive material using a roller such as a rubber roller or a resin roller, or an air squeeze method in which air is blown onto the surface of the photosensitive material after washing with water. Next, FIG. 1 will be explained. FIG. 1 shows a region in which drying temperature conditions with excellent dimensional stability can be achieved if the temperature is set to the shaded region surrounded by boundary lines a and b. Here, the boundary line a is the atmospheric humidity R (%RH)
If the drying air temperature is D (°C), then D=2/3*R
It is expressed as +(ambient temperature)+5. Boundary line b is 0≦R≦
At 60, D=2/3*R+(ambient temperature)-35
straight line, when 60≦R≦100, D=-2/3*R
It is represented by a straight line of +(ambient temperature)+45. However, D needs to be higher than the dew point in the range of 60≦R≦100. As a specific method for achieving these, for example, there is a method in which the drying processing section of an automatic processor is divided into two zones, a first half and a second half, and the temperature of the two zones is controlled separately. The drying air temperature in the first half zone is set higher than room temperature so that the photosensitive material dries quickly, and the second half zone is set to the temperature condition shown by the shaded area in FIG. By doing so, the drying of the photosensitive material will not be insufficient and the dimensional stability will also be improved. In the present invention, 65% of the water content of the photosensitive material immediately after squeezing the photosensitive material after washing with water
The following can be dried by radiant heat or high frequency heating. For example, drying methods using far-infrared irradiation, microwave irradiation, and high-frequency heating described in JP-A-1-260445, JP-A-1-260449, and JP-A-1-241004 are preferably used. Further, these means and means using hot air may be combined. Also, Unexamined Japanese Patent Publication No. 1-24
As described in No. 1005, the method may include means for selecting a drying control pattern and controlling the drying section depending on the type of photosensitive material. Next, the present invention will be further explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. [Example] Example 1 [1] Preparation of emulsion Liquid I Water

1000ml
gelatin

20g sodium chloride

20g
1,3-dimethylimidazolidine-2-thione
20mg
Sodium benzenethiosulfonate
8mg II
liquid water

400ml silver nitrate
1
00g III Liquid Water

400ml
sodium chloride

27.1g potassium bromide

21.0g
Potassium hexachloroiridate(III)
15ml
(0.001% aqueous solution)
Ammonium hexabromorodium(III) acid
1.5ml (
0.001% aqueous solution) Solution II and III were added to Solution I kept at 38°C and pH = 4.5.
Add the solution simultaneously over 10 minutes while stirring, and
.. Core particles of 16 μm were formed. Next, use the following IV liquid, V
The liquid was added over a period of 10 minutes. Furthermore, 0.15 g of potassium iodide was added to complete particle formation. IV fluid water

400ml
silver nitrate

100g V liquid water

400ml
sodium chloride

27.1g potassium bromide

21.0g
Potassium hexacyanoferrate (II) (0.1% aqueous solution) 5ml

(1 x 10-5 mol/mol A
g) Thereafter, the mixture was washed with water by a flocculation method according to a conventional method, and gelatin was added thereto. Next, the pH was adjusted to 5.1 and the pAg was 7.5, and 200 mg of sensitizing dye (2) was added per mole of silver to carry out ortho sensitization. Next, 8 mg of sodium thiosulfate and 12 mg of chloroauric acid
was added and chemically sensitized at 65° C. to obtain optimum sensitivity, and 200 mg of 1,3,3a,7-tetraazaindene was added as a stabilizer and phenoxyethanol was added as a preservative. Final particle size: 0, containing 70 mol% of silver chloride
.. Emulsion A of 2 μm silver iodochlorobromide cubic grains (coefficient of variation 9%) was obtained. [0080] [2] Preparation of coating sample To the emulsion A thus prepared, hydroquinone and 1-phenyl-5-methylcaptotetrazole were added as antifoggants per mole of Ag, respectively. 2.5g, 5
0mg, 45% by weight of polyethyl acrylate latex (average particle size 0.05μm) as a plasticizer based on gelatin, 70mg/m2 of 2-bis(vinylsulfonylacetoacid)ethane as a hardening agent, and colloidal silica. (average particle size 15 μm) to gelatin
% by weight and polyethylene terephthalate support (1
00 μm) in an amount of 3.0 g/m 2 of silver and an amount of gelatin as shown in Table 1. On top of this, a lower protective layer and an upper protective layer having the following compositions were simultaneously coated. <Protective layer lower layer> Gelatin

Sodium benzenethiosulfonate shown in Table 1
4mg/m2 1,5-dihydroxy-2-benzaldoxime
25 〃 Polyethyl acrylate latex (average particle size 0.05 μm) 130 〃
<Protective layer upper layer> Gelatin

0.25g/m2 SiO2 fine particles (average particle size 4μm)
50mg/m2 Compound (
gelatin dispersion)
30 〃 Colloidal silica (average particle size 15 μm)
30 〃 Compound ■


5 Sodium dodecylbenzenesulfonate
25 [0081] ##STR26## Note that on the opposite side of the support, a back layer and a back protective layer having the following compositions were coated. <Back layer> Gelatin

2.0g/m2 Sodium dodecylbenzenesulfonate
80mg/m2 Compound■

70
〃 Compound■

85 〃 Compound ■

90
〃 1,3-bis(vinylsulfonyl)-poupanol-2 110 〃<Back protective layer> Gelatin

0.7g/m2 polymethyl methacrylate (average particle size 3.6μm)
50mg/m2 Sodium dodecylbenzenesulfonate
20 〃 Compound■ (gelatin dispersion)

100 〃 Compound ■

2 〃【
##STR27## The sample thus obtained was evaluated for the following items. The results are shown in Table 2. 1) Rapid processing suitability The obtained sample was exposed to xenon flash light with a light emission time of 10-6 seconds through an interference filter with a peak at 488 nm and a continuous density wedge, and then exposed to xenon flash light with a light emission time of 10-6 seconds, using an automatic processor FG manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. -710NH was processed under the development processing conditions (A) and (B) shown below, and the relative sensitivity of the exposure amount that gave a density of 3.0 was determined, and the sensitivity difference between (A) and (B) (△ The suitability for rapid processing was evaluated by log E). As the developing solution and the fixing solution, a processing solution having the composition shown below was used. Development processing conditions
(A)
(B) Development 38℃
14.0 seconds 20.0
Second fixation 37℃
9.7〃 13.9〃
Wash with water 26℃
9.0〃 12.9〃
squeeze
2.4 3.4
Drying 55℃
8.3〃 11.8〃
Total 4
3.4〃 62.0〃 Linear speed 2800mm
/min 1960mm/min
Developer solution Potassium hydroxide
1
0g/liter 1-hydroxyethylidene-1,1
-diphosphonic acid 2.6 〃 Potassium bromide
3.3
〃 5-Methylbenzotriazole
0.08 〃
2-Mercaptobenzimidazole-5-sulfonic acid 0.3 Sodium Potassium sulfite
8
3 Hydroquinone

35 〃 4-Hydroxymethyl-
4-methyl-1-phenyl 1.3
-3-pyrazolidone diethylene glycol
30
[Adjust the pH to 10.7 with sodium hydroxide. Fixer ammonium thiosulfate
150g/liter 1,4,5-trimethyl-1,2,4-triazo 0.25mol/liter Lithium-
3-Thiolate Sodium bisulfite
30g
/liter disodium ethylenediaminetetraacetate
0.025g/liter
・Adjust the pH to 6.0 with dihydrate sodium hydroxide. 2) Evaluation of fixing missing Using the developer and fixer as described above, the replenishment amount of the developer and fixer was 180 ml/day with a daily cut size of 50 sheets (development blackening rate of 40% for one sheet of film). Using a running fixer that had been subjected to a running treatment of m2 for 6 days, the time required for it to become transparent at 32°C was determined. 3) Dimensional stability The drying section of the FG-710NH automatic processor was divided into two zones, front and rear, and the two zones were modified so that the temperature conditions could be set individually. Using. Here, the front part of the drying processing section will be referred to as the first drying zone, and the rear part will be referred to as the second drying zone. The temperature of the drying section was as shown in Table 1. The amount of moisture (%) dried in the first drying zone is the weight of the photosensitive material immediately after it has been subjected to liquid processing such as development, fixing, and washing with water and has been squeezed with a rubber roller.
(unit: g), the weight of the photosensitive material immediately after passing through the first drying zone is b (unit: g), and the weight when the processed photosensitive material has fully adapted to the ambient temperature and humidity is c (a-
b)/(a-c)×100. The drying air volume is 25℃30 for both zone 1 and zone 2.
%RH, 40 liters/s, 25℃60%R
At H, it is 80 liters/s. Dimensional changes due to processing conditions were determined by drilling two 8mm diameter holes at a 200mm interval in a pre-processed sample whose entire surface was exposed to light, and making 1/1000mm holes.
A precision pin gauge was used to accurately measure the spacing between the two holes. The dimension at this time is assumed to be X (unit: mm). Then, after developing with an automatic developing machine, fixing, washing with water, and drying, the dimension after 5 minutes is defined as Y (unit: mm). The dimensional change rate (%) due to treatment was evaluated using the value (Y-X)/200x100. Here, elongation of 20 μm or more or 20 μm with a base length of 200 mm
When a shrinkage of less than m occurs, a dimensional deviation commonly referred to in the industry occurs. Therefore, the dimensional change rate due to treatment -0.
A value of 0.01% or more and 0.01 or less was judged to be good. Dimensional changes were measured under the environmental conditions and drying conditions shown in Table 2. [Table 1] [Table 2] [0089] As is clear from Tables 1 and 2, according to the sample and drying method of the present invention, the sample has suitability for rapid processing and excellent dimensional stability. You can see that

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】雰囲気湿度に対して寸度安定性良好な自動現像
処理装置における乾燥処理部の乾燥温度条件を示したも
のである。横軸は雰囲気湿度(%RH)、縦軸は乾燥風
温度(℃)を表わす。境界線a、境界線bおよび露点で
囲まれた斜線部が寸度安定性良好な領域である。
FIG. 1 shows the drying temperature conditions of a drying section in an automatic development processing apparatus that has good dimensional stability with respect to atmospheric humidity. The horizontal axis represents atmospheric humidity (%RH), and the vertical axis represents dry air temperature (°C). The shaded area surrounded by boundary line a, boundary line b, and dew point is an area with good dimensional stability.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  支持体上に少なくとも1層のハロゲン
化銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも1層の保護
層を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光後自動現像
処理装置を用いて現像処理する方法に於て、該保護層の
ゼラチン塗布量が0.5g/m2以下で、かつ、乳剤層
を含めた全ゼラチン塗布量が2.5g/m2以下から成
り、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理する自
動現像処理装置の乾燥処理部に於て、水洗処理後該感光
材料をスクイーズした直後の感光材料の持っている水分
の65%を乾燥した後の乾燥風温度を自動現像処理装置
の設置場合の雰囲気温湿度の条件をもとに乾燥処理部の
乾燥風温度を図1の斜線部で示される条件に設定して乾
燥することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現
像処理方法。
1. A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support and at least one protective layer on top of the emulsion layer is developed using an automatic processing device after exposure. In the processing method, the coating amount of gelatin in the protective layer is 0.5 g/m2 or less, and the total gelatin coating amount including the emulsion layer is 2.5 g/m2 or less, and the silver halide photograph In the drying section of an automatic processing device that processes photosensitive materials, the drying air temperature after drying 65% of the moisture in the photosensitive material immediately after squeezing the photosensitive material after washing with water is automatically determined. A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that drying is carried out by setting the drying air temperature in the drying processing section to the conditions shown in the shaded area in FIG. 1 based on the atmospheric temperature and humidity conditions when the processing equipment is installed. Development processing method.
【請求項2】  前記乳剤層の少なくとも1層中にコロ
イダルシリカを含有し、かつ、該保護層の最外層の動摩
擦係数が0.35以下であることを特徴とする請求項第
1項記載のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。
2. The method according to claim 1, wherein at least one of the emulsion layers contains colloidal silica, and the outermost layer of the protective layer has a dynamic friction coefficient of 0.35 or less. A method for developing silver halide photographic materials.
【請求項3】  前記自動現像処理装置の乾燥処理部を
前部と後部の2つのゾーンに分割し、それぞれの乾燥処
理ゾーンの温度を独立に設置場所の雰囲気温湿度の条件
をもとに設定し、乾燥処理部前部に於て、水洗処理後感
光材料をスクイーズした直後の感光材料の持っている水
分の30〜65%を乾燥し、かつ、乾燥処理部後部の乾
燥風温度を図1の斜線部で示される条件に設定すること
を特徴とする請求項第1項に記載のハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理方法。
3. The drying processing section of the automatic processing apparatus is divided into two zones, a front section and a rear section, and the temperature of each drying processing zone is independently set based on the atmospheric temperature and humidity conditions of the installation location. Then, at the front of the drying section, 30 to 65% of the moisture in the photosensitive material immediately after squeezing the photosensitive material after washing with water is dried, and the drying air temperature at the rear of the drying section is determined as shown in Figure 1. 2. The method for developing a silver halide photographic material according to claim 1, wherein the conditions are set as indicated by the shaded area.
【請求項4】  全処理時間が15〜60秒で、かつ自
動現像処理装置のラインスピードが1500mm/mi
n 以上であることを特徴とする請求項第1〜3項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。
4. The total processing time is 15 to 60 seconds, and the line speed of the automatic processing device is 1500 mm/mi.
4. The method for developing a silver halide photographic material according to claim 1, wherein n is greater than or equal to n.
【請求項5】  前記ハロゲン化銀感光材料を露光後、
自動現像処理装置を用いて、少なくとも現像、定着、水
洗、処理する方法において、現像液及び/又は定着液の
補充量がハロゲン化銀写真感光材料1m2当り200m
l以下であることを特徴とする請求項第1項〜第4項記
載のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。
5. After exposing the silver halide photosensitive material,
At least in the method of developing, fixing, washing, and processing using an automatic processing device, the replenishment amount of developer and/or fixer is 200 m2 per 1 m2 of silver halide photographic light-sensitive material.
5. The method for developing a silver halide photographic material according to claim 1, wherein the amount of the silver halide photographic material is 1 or less.
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