JPH0431950B2 - - Google Patents

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JPH0431950B2
JPH0431950B2 JP61048792A JP4879286A JPH0431950B2 JP H0431950 B2 JPH0431950 B2 JP H0431950B2 JP 61048792 A JP61048792 A JP 61048792A JP 4879286 A JP4879286 A JP 4879286A JP H0431950 B2 JPH0431950 B2 JP H0431950B2
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【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、香気成分を含む食品や化粧品などを
包装する方法に関し、内容物に接する内層をなす
フイルムの結晶化度を制御することによつて、内
容物の香気成分が包装体に収着されて減少するの
をできるだけ抑制しようとするものである。
[Detailed Description of the Invention] "Industrial Application Field" The present invention relates to a method for packaging foods, cosmetics, etc. containing aroma components, by controlling the crystallinity of a film forming an inner layer that contacts the contents. Therefore, it is an attempt to suppress as much as possible the aroma components of the contents from being absorbed into the package and being reduced.

「従来の技術とその問題点」 チユーイングガム、アイスクリーム、クツキ
ー、ジユースなどの食品やたばこ等にはフレーバ
を、化粧品、石けん、洗剤、芳香剤などにはフレ
グレスを香気成分として添加して着香することに
より、その商品価値を高めることが従来より広く
行なわれている。香気成分としては、テルペン系
炭化水素類(d−リモネン、ミルセン等)、テル
ペンアルコール類(α−テルピネオール、リナル
ール、ゲラニオール等)、アルコール類(オクタ
ノール、イソアミルアルコール等)、アルデヒド
類(オクタナール、シトラール、トランス−2−
ヘキサナール等)やエステル類(エチルカプレイ
ト、アミルベンゾエイト、エチルシナメイト等)
など、あるいはその他の有機化合物が用いられて
いる。
"Conventional technology and its problems" Flavors are added to foods such as chewing gum, ice cream, kutsky, and youth products, as well as cigarettes, and Fragres is added as a fragrance ingredient to cosmetics, soaps, detergents, and air fresheners. It has been widely practiced in the past to increase the commercial value of foods by adding fragrance to them. Aroma components include terpene hydrocarbons (d-limonene, myrcene, etc.), terpene alcohols (α-terpineol, linalool, geraniol, etc.), alcohols (octanol, isoamyl alcohol, etc.), and aldehydes (octanal, citral, etc.). Trans-2-
hexanal, etc.) and esters (ethylcaprate, amylbenzoate, ethylcinnamate, etc.)
etc., or other organic compounds are used.

そして、これら香気成分が添加された商品は、
合成樹脂フイルムやシート、あるいはこれら合成
樹脂フイルムと金属薄膜とのラミネートフイルム
等に包装されて販売されている。
Products containing these fragrance ingredients are
It is sold packaged in a synthetic resin film or sheet, or a laminate film of these synthetic resin films and a metal thin film.

ところが、このような包装材料では、その合成
樹脂フイルムに内容物の香気成分が多量に収着さ
れて、内容物の香りが薄れ、内容物の商品価値が
損なわれるという問題があつた。
However, such packaging materials have a problem in that a large amount of the aroma components of the contents are absorbed by the synthetic resin film, which weakens the aroma of the contents and impairs the commercial value of the contents.

これは、香気成分には炭素数3〜15程度の低分
子量の有機化合物からなるものが多く、このよう
な有機化合物は高分子量の合成樹脂中に溶解し、
樹脂中に拡散あるいは透過してゆくためである。
This is because many aroma components consist of low-molecular-weight organic compounds with about 3 to 15 carbon atoms, and these organic compounds dissolve in high-molecular-weight synthetic resins.
This is because it diffuses or permeates into the resin.

「問題点を解決するための手段」 本発明者は、このような合成樹脂による香気成
分の収着現象について種々の検討を行つたとこ
ろ、合成樹脂、特にポリオレフイン樹脂の結晶化
度と香気成分の収着量との間に密接な関係がある
ことを認め、本発明をなすにいたつた。
"Means for Solving the Problems" The present inventor conducted various studies on the sorption phenomenon of aroma components by such synthetic resins, and found that the degree of crystallinity of synthetic resins, especially polyolefin resins, and the sorption of aroma components Recognizing that there is a close relationship between the amount of sorption and the amount of sorption, we have come up with the present invention.

第1図〜第4図のグラフは、合成樹脂フイルム
の結晶化度と香気成分の溶解度係数Sの関係を示
すものである。
The graphs in FIGS. 1 to 4 show the relationship between the crystallinity of the synthetic resin film and the solubility coefficient S of the aroma component.

合成樹脂フイルムには、結晶化度53%、34%、
22%のポリエチレンフイルム(PE)および結晶
化度17%のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フ
イルム(EVA;酢酸ビニル含量約0.5wt%)を用
いた。第1図は香気成分としてエチルブチレイト
を、第2図は香気成分としてエチルカプロエイト
を、第3図はエチルカプリレイトを、第4図はエ
チルカプレイトを添加した界面活性剤水溶液につ
いて調べた結果である。
Synthetic resin film has crystallinity of 53%, 34%,
A 22% polyethylene film (PE) and an ethylene-vinyl acetate copolymer resin film (EVA; vinyl acetate content: about 0.5 wt%) with a crystallinity of 17% were used. Figure 1 shows ethyl butyrate as a fragrance component, Figure 2 shows ethyl caproate as a fragrance ingredient, Figure 3 shows ethyl caprylate, and Figure 4 shows an aqueous surfactant solution containing ethyl caproate. This is the result.

溶解度係数Sは、フイルム単位体積当たりおよ
び香気成分単位分圧当たりの香気成分の溶解度を
示すもので、拡散係数Dおよび透過係数Pから(1)
式を用いて算出される。
The solubility coefficient S indicates the solubility of the aroma component per unit volume of the film and per unit partial pressure of the aroma component, and is calculated from the diffusion coefficient D and the permeability coefficient P (1)
Calculated using the formula.

S=P/D〔μg/cm3・mmHg〕 …(1) この溶解度係数Sは、香気成分のフイルムへの
収着量に比例するものである。第1図〜第4図の
グラフから、フイルムの結晶化度が増加すると香
気成分の収着量が減少することがわかる。
S=P/D [μg/cm 3 ·mmHg] (1) This solubility coefficient S is proportional to the amount of aroma components sorbed onto the film. From the graphs in FIGS. 1 to 4, it can be seen that as the crystallinity of the film increases, the amount of aroma components sorbed decreases.

ここで、収着とは、気体状態の香気成分が合成
樹脂中に溶解し拡散、透過する現象や、溶液中に
溶解された香気成分が溶媒との間の競争収着の結
果合成樹脂中に溶解して拡散、透過する現象を示
すものである。
Here, sorption refers to the phenomenon in which a gaseous aroma component dissolves, diffuses, and permeates into a synthetic resin, or the phenomenon in which an aroma component dissolved in a solution is absorbed into a synthetic resin as a result of competitive sorption with a solvent. This shows the phenomenon of dissolution, diffusion, and permeation.

本発明は、このような実験事実に基づいてなさ
れたもので、香気成分の主成分の炭素数に対応し
て、結晶化度が設定されたポリオレフイン樹脂フ
イルムを用いて包装を行うことで、内容物に含ま
れる香気成分の収着量を低減するようにした。
The present invention was made based on such experimental facts, and by packaging using a polyolefin resin film whose degree of crystallinity is set according to the number of carbon atoms in the main component of the fragrance component, the content can be improved. The amount of sorption of aroma components contained in objects is reduced.

第5図は本発明の包装方法で作成された包装体
の一例を示すものである。この包装体は、2枚の
ラミネートフイルムが周縁部で融着されてなるパ
ウチ状のもので、内層1、中間層2および外層3
の3層ラミネート構造となつている。
FIG. 5 shows an example of a package produced by the packaging method of the present invention. This package is a pouch-like product made of two laminated films fused together at their peripheral edges, and includes an inner layer 1, an intermediate layer 2, and an outer layer 3.
It has a three-layer laminate structure.

本発明にあつては、内容物に接する内層1をな
すポリオレフイン樹脂フイルムの結晶化度が、内
容物の香気成分に対応して設定される。
In the present invention, the crystallinity of the polyolefin resin film forming the inner layer 1 in contact with the contents is set in accordance with the aroma components of the contents.

具体的には、香気成分の主成分をなす有機化合
物の炭素数が3〜5場合、内層1をなすポリオレ
フイン樹脂フイルムの結晶化度は40%以上とされ
る。また、有機化合物の炭素数が6である場合に
は結晶化度50%以上、炭素数7以上である場合に
は結晶化度55%以上と、香気成分の炭素数とポリ
オレフイン樹脂の結晶化度とは、ほぼ比例して設
定される。
Specifically, when the organic compound forming the main component of the aroma component has 3 to 5 carbon atoms, the crystallinity of the polyolefin resin film forming the inner layer 1 is 40% or more. In addition, when the number of carbon atoms in the organic compound is 6, the crystallinity is 50% or more, and when the number of carbon atoms is 7 or more, the crystallinity is 55% or more, and the number of carbon atoms in the aroma component and the crystallinity of the polyolefin resin. is set almost proportionally.

本発明での結晶化度は、、密度勾配法により測
定された23℃における密度ρから(2)式で求められ
たものである。
The degree of crystallinity in the present invention is determined by equation (2) from the density ρ at 23° C. measured by the density gradient method.

X=ρc・(ρ−ρa)/(ρ・(ρc−ρa) …(2) (但し、ρcは23℃における完全結晶領域の密度、
ρaは23℃における完全無定形領域の密度を示す) また、本発明の包装方法で用いられるポリオレ
フイン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリエ
チレンの共重合体、ポリプロピレン樹脂、ポリプ
ロピレンの共重合体等が挙げられる。これら共重
合体のコポリマーとしては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1、ブテン−2、1−ペンテン、1
−ヘキサン、4−メチル−1−ペンテンなどがあ
る。
X=ρc・(ρ−ρa)/(ρ・(ρc−ρa)…(2) (where ρc is the density of the perfect crystal region at 23℃,
(ρa indicates the density of a completely amorphous region at 23°C) In addition, examples of the polyolefin resin used in the packaging method of the present invention include polyethylene resin, polyethylene copolymer, polypropylene resin, polypropylene copolymer, etc. . Copolymers of these copolymers include ethylene, propylene, butene-1, butene-2, 1-pentene,
-hexane, 4-methyl-1-pentene, etc.

包装体の内層1の厚さは、できるだけ薄い方が
収着量が少なくて好ましく、最大でも200μm、好
ましくは30μm以下、さらに微妙な香気成分の収
着を防止するには10μm以下であることが望まし
い。
The thickness of the inner layer 1 of the package is preferably as thin as possible to reduce the amount of sorption, and is preferably at most 200 μm, preferably 30 μm or less, and further preferably 10 μm or less to prevent the sorption of subtle aroma components. desirable.

本発明の方法で包装を行う場合、内層1の強
度、防気性、防湿性、光遮断性などの性能を補う
ために必要に応じて中間層2、外層3等を設ける
ことが望ましい。その場合、中間層2はガスバリ
アー性を発揮する層とし、外層3は中間層2、内
層1を保護する層とすることが望ましい。
When packaging according to the method of the present invention, it is desirable to provide an intermediate layer 2, an outer layer 3, etc. as necessary to supplement the properties of the inner layer 1 such as strength, air proofness, moisture proofness, and light blocking properties. In that case, it is desirable that the intermediate layer 2 be a layer that exhibits gas barrier properties, and the outer layer 3 be a layer that protects the intermediate layer 2 and the inner layer 1.

このような中間層2は、アルミニウムなどの金
属箔、ポリ塩化ビニリデン樹脂フイルム、ポリ塩
化ビニリデン樹脂フイルムにアルミニウムなどの
金属が蒸着されたフイルム、ポリ塩化ビニリデン
樹脂フイルムと金属箔とのラミネートフイルムな
どによつて形成されることが望ましい。ポリ塩化
ビニリデン樹脂フイルムに金属箔や金属蒸着層を
積層したフイルムを用いる場合には、ポリ塩化ビ
ニリデン側を内層1側に設けることが望ましい。
Such an intermediate layer 2 may be a metal foil such as aluminum, a polyvinylidene chloride resin film, a film in which a metal such as aluminum is vapor-deposited on a polyvinylidene chloride resin film, a laminate film of a polyvinylidene chloride resin film and a metal foil, etc. It is desirable that the structure be formed in this manner. When using a film in which a metal foil or a metal vapor deposition layer is laminated on a polyvinylidene chloride resin film, it is desirable to provide the polyvinylidene chloride side on the inner layer 1 side.

また外層3は、ポリエチレンテレフタレート樹
脂フイルム、ポリオレフイン樹脂フイルム、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂とポリオレフイン樹
脂とのラミネートフイルムなどによつて形成され
ることが望ましい。
The outer layer 3 is preferably formed of a polyethylene terephthalate resin film, a polyolefin resin film, a laminate film of polyethylene terephthalate resin and polyolefin resin, or the like.

これら各層は、接着、共押出し、塗布、蒸着な
どの適宜な手段で、一体化される。
These layers are integrated by appropriate means such as adhesion, coextrusion, coating, and vapor deposition.

なお、中間層2は次のような樹脂で形成するこ
ともできる。「ポリビニルアルコール、エチレン
ビニルアルコール共重合体、ナイロン、セルロー
スなど。」これらの樹脂で中間層2を形成した場
合、中間層2と内層1との間に更に次の材料から
なる層を設けることもできる。「ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ボリエーテル樹脂、ポリテト
ラフロロエチレン樹脂、ポリフツ化ビニリデン樹
脂、ポリオレフイン樹脂、以上の樹脂のブレンド
樹脂あるいは共重合体、アイオノマー樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリエステル樹脂、アルミニウムな
どの金属箔、金属蒸着層」 また、外層3は、次のような材料で形成するこ
ともできる。「ナイロン、ポリイミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、紙類、アルミニウム等の金属、天
然・合成ゴム」 さらにまた、本発明の包装方法で作成される包
装体は、中間層2や外層3のみでなく更に多数の
層が積層されたものであつても、逆に内層1のみ
で形成されたものであつても良い。また、内層1
にこれを保護する保護層のみを積層したものであ
つても良い。この場合、保護層を形成する材料と
しては、ポリオレフイン樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリビニリデン樹脂、ポリビニリデン系樹脂の共
重合体、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ
イミド樹脂、ポリエステル樹脂、アルミニウム等
の金属箔、金属蒸着層、セロハン紙などが好適に
用いられる。
Note that the intermediate layer 2 can also be formed of the following resin. "Polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol copolymer, nylon, cellulose, etc." When the intermediate layer 2 is formed of these resins, a layer made of the following materials may be further provided between the intermediate layer 2 and the inner layer 1. can. "Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyethylene terephthalate resin, polyether resin, polytetrafluoroethylene resin, polyvinylidene fluoride resin, polyolefin resin, blend resin or copolymer of the above resins, ionomer resin, polyimide resin, polyester Resin, metal foil such as aluminum, metal vapor deposited layer" The outer layer 3 can also be formed of the following materials. "Nylon, polyimide resin, polyester resin, paper, metals such as aluminum, natural/synthetic rubber" Furthermore, the packaging body created by the packaging method of the present invention has not only the middle layer 2 and the outer layer 3 but also many more layers. It may be formed by laminating layers, or conversely, it may be formed by only the inner layer 1. In addition, inner layer 1
It may also be a structure in which only a protective layer is laminated on top of the protective layer. In this case, the materials forming the protective layer include polyolefin resin, polyamide resin,
Polyvinylidene resins, copolymers of polyvinylidene resins, polyethylene terephthalate resins, polyimide resins, polyester resins, metal foils such as aluminum, metal vapor deposited layers, cellophane paper, and the like are preferably used.

「実施例」 以下、実施例に沿つて本発明の包装方法を更に
詳しく説明する。
"Example" Hereinafter, the packaging method of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 1 結晶化度53%の高密度ポリエチレンフイルム、
厚さ40μm(シユウレツクスS6002昭和電工株式会
社製)に、厚さ9μmのアルミニウム箔および厚さ
12μmのポリエチレンテレフタレートフイルムを
ラミネートした。このフイルム2枚をポリエチレ
ン側で融着して18cm×10cmの包装体を作成した。
この包装体の中に香気成分が添加された水溶液
300mlを封入して、25℃で10日放置した。その後、
ポリエチレンフイルムに収着された香気成分の量
aと、水溶液中に残つている香気成分の量bを測
定し、a/b(以下これを分配比と定義する)を求
めた。水溶液に添加した香気成分は、以下のもの
である。1)エチルブチレイト(炭素数6)2)
エチルバレレイト(炭素数7)3)エチルカプリ
エイト(炭素数8)4)エチルエナンセイト(炭
素数9)5)エチルカプリレイト(炭素数10) また比較のために、PEフイルムの代わりに結
晶化度17%のエチレン−酢酸ビニル共重合体フイ
ルム、厚さ40μmを用いた包装体を作成して、同
様の試験に供した。
Example 1 High-density polyethylene film with a crystallinity of 53%,
40μm thick (Syuuretsu S6002 manufactured by Showa Denko K.K.), 9μm thick aluminum foil and
A 12 μm polyethylene terephthalate film was laminated. Two of these films were fused together on the polyethylene side to create a package measuring 18 cm x 10 cm.
An aqueous solution containing fragrance ingredients inside this package.
300 ml was sealed and left at 25°C for 10 days. after that,
The amount a of the aroma component sorbed onto the polyethylene film and the amount b of the aroma component remaining in the aqueous solution were measured, and a/b (hereinafter this is defined as the distribution ratio) was determined. The aroma components added to the aqueous solution are as follows. 1) Ethyl butyrate (6 carbon atoms) 2)
Ethyl valerate (7 carbon atoms) 3) Ethyl capreate (8 carbon atoms) 4) Ethyl enanthate (9 carbon atoms) 5) Ethyl caprylate (10 carbon atoms) Also, for comparison, crystals were used instead of PE film. A package was prepared using an ethylene-vinyl acetate copolymer film with a degree of oxidation of 17% and a thickness of 40 μm, and was subjected to the same test.

香気成分の炭素数と分配比との関係をそれぞれ
の包装体について調べた。結果を第6図に示す。
The relationship between the carbon number of aroma components and the distribution ratio was investigated for each package. The results are shown in Figure 6.

この結果から、結晶化度の高いPEフイルムは、
いずれの香気成分についても分配比が小さく、香
気成分の収着が少ないことが判明した。
From this result, PE film with high crystallinity is
It was found that the distribution ratio of all aroma components was small, indicating that the sorption of aroma components was low.

実施例 2 実施例1と同様の包装体に、α−テルピネオー
ル2ppmを溶解させた水溶液を封入して、実施例
1と同様の試験に供した。
Example 2 An aqueous solution in which 2 ppm of α-terpineol was dissolved was sealed in the same package as in Example 1, and the same test as in Example 1 was conducted.

PEフイルムに対する分配比は2.805×10-2
EVAフイルムに対する分配比は1.355×10-2であ
り、結晶化度の高いPEフイルムを用いた包装体
は分配比が小さく香気成分の収着が少ないことが
確認された。
Distribution ratio to PE film is 2.805×10 -2 ,
The distribution ratio with respect to the EVA film was 1.355×10 -2 , and it was confirmed that the packaging using PE film with a high degree of crystallinity had a small distribution ratio and less adsorption of aroma components.

「発明の効果」 以上説明したように、本発明の包装方法は、香
気成分の主成分の炭素数に対応させてポリオレフ
イン樹脂フイルムの結晶化度を設定し、香気成分
の主成分をなす有機化合物の炭素数が3〜5の
時、結晶化度が40%以上のポリオレフイン樹脂フ
イルムを用い、香気成分の主成分をなす有機化合
物の炭素数が6の時、結晶化度が50%以上のポリ
オレフイン樹脂フイルムを用い、香気成分の主成
分をなす有機化合物の炭素数が7以上の時、結晶
化度が55%以上のポリオレフイン樹脂フイルムを
用いて、内容物を包装する方法なので、内容物に
含まれる香気成分の損失が少なく、内容物を香り
を良好に保つことが出来る優れた包装を行うこと
ができる。
"Effects of the Invention" As explained above, the packaging method of the present invention sets the crystallinity of the polyolefin resin film in accordance with the number of carbon atoms of the main component of the aroma component, and the organic compound that is the main component of the aroma component. When the number of carbon atoms is 3 to 5, use a polyolefin resin film with a degree of crystallinity of 40% or more, and when the number of carbon atoms of the organic compound that is the main component of the aroma component is 6, use a polyolefin resin film with a degree of crystallinity of 50% or more. This is a method of packaging the contents using a polyolefin resin film with a crystallinity of 55% or more when the organic compound that is the main component of the aroma component has 7 or more carbon atoms. It is possible to provide excellent packaging that reduces the loss of aroma components and maintains the aroma of the contents.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図ないし第4図はそれぞれポリオレフイン
樹脂の結晶化度と溶解度係数の関係を示すグラ
フ、第5図は本発明の包装方法による包装体の一
例を示す断面図、第6図は香気成分の炭素数と分
配比の関係をしめすグラフである。
Figures 1 to 4 are graphs showing the relationship between the crystallinity and solubility coefficient of polyolefin resins, Figure 5 is a cross-sectional view of an example of a package according to the packaging method of the present invention, and Figure 6 is a graph showing the relationship between the crystallinity and solubility coefficient of polyolefin resins. It is a graph showing the relationship between carbon number and distribution ratio.

【特許請求の範囲】[Claims]

1 表裏両面に互いに極性の異なる分極された電
荷をもつ面状部を有するエレクトレツト材料から
なる包装材。 2 面状部に帯電する片面当たりの表面電荷密度
が1×10-11クローン/cm2以上である請求項1記
載の包装材。 3 エレクトレツト材料が樹脂を素材とするフイ
ルム、不織布、紙、編織物から選ばれたシート状
物よりなる請求項1または2記載の包装材。 4 エレクトレツト材料が樹脂からなる成形構造
体よりなる請求項1または2記載の包装材。 5 樹脂がポリオレフイン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、含フツ素系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリル系樹脂から
選ばれたものである請求項3または4記載の包装
材。 6 エレクトレツト材料が樹脂フイルムからな
り、該樹脂フイルムの炭酸ガス透過度が500〜
350000c.c./m2・24hr・atm、酸素透過度が100〜
35000c.c./m2・24hr・atmであつて、生鮮物包装用
1. A packaging material made of an electret material, which has planar portions with polarized charges of different polarities on both the front and back surfaces. 2. The packaging material according to claim 1, wherein the surface charge density per one side of the planar portion is 1×10 −11 clones/cm 2 or more. 3. The packaging material according to claim 1 or 2, wherein the electret material is a sheet material selected from resin-based films, nonwoven fabrics, paper, and knitted fabrics. 4. The packaging material according to claim 1 or 2, wherein the electret material is a molded structure made of resin. 5. The packaging material according to claim 3 or 4, wherein the resin is selected from polyolefin resins, polyester resins, fluorine-containing resins, polyvinyl chloride resins, polyamide resins, and polyacrylic resins. 6 The electret material is made of a resin film, and the carbon dioxide permeability of the resin film is 500 to 500.
350000c.c./m 2・24hr・atm, oxygen permeability 100~
35000c.c./m 2・24hr・ATM for fresh food packaging

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JPS5460348A (en) * 1977-10-20 1979-05-15 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Low-temperature heat-sealing resin composition and laminated flim with high transparency

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