JPH043053A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
- Publication number
- JPH043053A JPH043053A JP10466790A JP10466790A JPH043053A JP H043053 A JPH043053 A JP H043053A JP 10466790 A JP10466790 A JP 10466790A JP 10466790 A JP10466790 A JP 10466790A JP H043053 A JPH043053 A JP H043053A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- group
- silver
- silver halide
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 169
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 105
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 105
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 112
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 155
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 9
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 7
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 66
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 48
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 48
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 48
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 48
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 48
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 43
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 34
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 34
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 26
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 21
- 238000011161 development Methods 0.000 description 21
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 15
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 15
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 14
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 13
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 13
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 13
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 13
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 12
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 10
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000011160 research Methods 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 9
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 8
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 8
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 8
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 6
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 101100501963 Caenorhabditis elegans exc-4 gene Proteins 0.000 description 3
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- XZOWIJDBQIHMFC-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O.CCCC(N)=O XZOWIJDBQIHMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 3
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1 NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumyl-3-methylphenyl)-ethyl-(2-hydroxyethyl)azanium;sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-diamino-1,2,2-tris(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound NC1(N)CCCC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C1(CC(O)=O)CC(O)=O RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonimidic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000618467 Hypocrea jecorina (strain ATCC 56765 / BCRC 32924 / NRRL 11460 / Rut C-30) Endo-1,4-beta-xylanase 2 Proteins 0.000 description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100221809 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cpd-7 gene Proteins 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N Tributyrin Chemical compound CCCC(=O)OCC(OC(=O)CCC)COC(=O)CCC UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 230000001808 coupling effect Effects 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COMFSPSZVXMTCM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-sulfonimidic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O COMFSPSZVXMTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N isatin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)NC2=C1 JXDYKVIHCLTXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical compound OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)OP(O)(O)=O LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical class OC=1C=CNN=1 XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical class C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical class C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOBPZXTWZATXDG-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1CSC(=O)N1 ZOBPZXTWZATXDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2h-pyridine Chemical compound C=CN1CC=CC=C1 OZFIGURLAJSLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1 IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFYKDNCOQBBOST-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbut-3-en-1-one Chemical compound C=CCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZFYKDNCOQBBOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical compound OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-thiolate Chemical compound SC1=NN=NN1 JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 1h-triazine-6-thione Chemical class SC1=CC=NN=N1 HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroacetamide Chemical compound NC(=O)C(F)(F)F NRKYWOKHZRQRJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWWHXPRJFDTTJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F WPWWHXPRJFDTTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzenesulfonic acid Chemical class OC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1O VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)CC)=C1 WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001473 2,4-thiazolidinediones Chemical class 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UOMQUZPKALKDCA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQMJWSOHKTWDZ-UHFFFAOYSA-N 2-[amino(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(N)CC(O)=O QQQMJWSOHKTWDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoxazolinone Chemical compound C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHPYXVIHDRDPDI-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC(Br)=NC2=C1 PHPYXVIHDRDPDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYPSHJCKSDNETA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC(Cl)=NC2=C1 AYPSHJCKSDNETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroacrylic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C SZTBMYHIYNGYIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGIWGFXQNPWKPR-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexyl phenyl phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP([O-])(=O)OC1=CC=CC=C1 UGIWGFXQNPWKPR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IXCVSBRAVBUTKL-UHFFFAOYSA-N 2-hexyldecanamide Chemical compound CCCCCCCCC(C(N)=O)CCCCCC IXCVSBRAVBUTKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1h-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC([N+](=O)[O-])=NC2=C1 KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical class O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 2h-triazol-4-amine Chemical class NC1=CNN=N1 JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBHTTYDJRXOHHL-UHFFFAOYSA-N 2h-triazolo[4,5-c]pyridazine Chemical class N1=NC=CC2=C1N=NN2 CBHTTYDJRXOHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical class CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-thiazole-2-thione Chemical class SC1=NC=CS1 OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQHZUTLJHWVEDH-UHFFFAOYSA-N 4-dodecoxybenzamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(C(N)=O)C=C1 SQHZUTLJHWVEDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORPXKVFCUSJGIS-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 ORPXKVFCUSJGIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypyridine Chemical compound OC1=CC=NC=C1 GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-(2-methoxyethyl)-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTMDJGPRCLQPBT-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-1h-1,2,3-benzotriazole Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC2=NNN=C12 UTMDJGPRCLQPBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOCXOHLOUOYVRF-UHFFFAOYSA-N 4-tetradecoxybenzenesulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 OOCXOHLOUOYVRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 4-thiazolyl Chemical group [C]1=CSC=N1 KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPULOMQHYQDNNT-UHFFFAOYSA-N 5h-1,3-oxazol-2-one Chemical compound O=C1OCC=N1 UPULOMQHYQDNNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCCXADHXVLCUPI-UHFFFAOYSA-N 5h-1,3-thiazol-2-one Chemical compound O=C1SCC=N1 SCCXADHXVLCUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003341 7 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OMSMPWHEGLNQOD-UWVGGRQHSA-N Asn-Phe Chemical compound NC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@H](C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 OMSMPWHEGLNQOD-UWVGGRQHSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- OWNRRUFOJXFKCU-UHFFFAOYSA-N Bromadiolone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC(Br)=CC=2)C=CC=1C(O)CC(C=1C(OC2=CC=CC=C2C=1O)=O)C1=CC=CC=C1 OWNRRUFOJXFKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100501966 Caenorhabditis elegans exc-6 gene Proteins 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- 239000005493 Chloridazon (aka pyrazone) Substances 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- PGIBJVOPLXHHGS-UHFFFAOYSA-N Di-n-decyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCC PGIBJVOPLXHHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N Octicizer Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCC(CC)CCCC)OC1=CC=CC=C1 CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N Phenicarbazide Chemical class NC(=O)NNC1=CC=CC=C1 AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical class [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical class C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical class C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEBKNCYVSZUHCC-UHFFFAOYSA-N bis(3-ethylpentan-3-yl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCC(CC)(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(CC)(CC)CC SEBKNCYVSZUHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTWCQJZIAHGJJX-UHFFFAOYSA-N bis[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)CC)C=C1C(C)(C)CC DTWCQJZIAHGJJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEJPXAVHAFEXQR-UHFFFAOYSA-N bis[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)CC)C(C)(C)CC)=C1 UEJPXAVHAFEXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl nonanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 208000035475 disorder Diseases 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N disulfino carbonate Chemical class OS(=O)OC(=O)OS(O)=O SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 229960005102 foscarnet Drugs 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical group [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical class [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- MXAJVDHGJCYEKL-UHFFFAOYSA-N morpholine-3,5-dione Chemical compound O=C1COCC(=O)N1 MXAJVDHGJCYEKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N myristamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGGQPQJSYQYCMU-UHFFFAOYSA-N n-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)NC1=CC=CC=C1 GGGQPQJSYQYCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSUIXVZTHSSHPJ-UHFFFAOYSA-N n-(2-anilinoethyl)methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCNC1=CC=CC=C1 JSUIXVZTHSSHPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N n-butylprop-2-enamide Chemical compound CCCCNC(=O)C=C YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006610 n-decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- RXHWOCHTCDZVPW-UHFFFAOYSA-N n-methylhexadecane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS(=O)(=O)NC RXHWOCHTCDZVPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006608 n-octyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004957 nitroimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 description 1
- COWNFYYYZFRNOY-UHFFFAOYSA-N oxazolidinedione Chemical compound O=C1COC(=O)N1 COWNFYYYZFRNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFLIKDUSUDBGCD-UHFFFAOYSA-N parabanic acid Chemical compound O=C1NC(=O)C(=O)N1 ZFLIKDUSUDBGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000001148 pentyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005543 phthalimide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical class [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-ol Chemical compound OC1=NC=CC=N1 VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-thiol Chemical class SC1=NC=CC=N1 HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-4-thiol Chemical class SC1=CSN=N1 JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHRVKCZTBPSUIK-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(=O)(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC OHRVKCZTBPSUIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N trioctyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCCCC)CC(=O)OCCCCCCCC APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀のカラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しくは該/’%ロゲン化銀感光材料の
膜表面特性の改良と鮮鋭度の改良及び安定製造に関する
ものである。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, to improvement of film surface characteristics and sharpness of the /'% silver halide light-sensitive material. This relates to improvement in performance and stable production.
(従来の技術)
通常、ハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤層
上にセラチンで代表される親水性コロイドをバインダー
とする保護層が塗設される。しかしながら、このように
して製造されたハロゲン化銀感光材料は製造中や商品と
しての保存中、処理時、処理後の保存中に感光材料同志
あるいは他の物質と接触することにより接着現象を起す
ことがある。この問題を解決するために保護層に二酸化
ケイ素、二酸化チタン、炭酸カルシウム、ハロゲン化銀
等の無機物質や、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートプロピオネート等の有機物質の粒子を含有
させた保護層を表面に塗設し、表面をマット化する方法
がよく知られている。しかしながら、このマット化はハ
ロゲン化銀感光材料の表面スベリが悪くなり感光材料に
傷がつき易くなったり、又カメラ、映写機でのフィルム
送行が悪化するなどの問題が発生し、マット化だけで完
全に接着を防止することは困難である。(Prior Art) Generally, in a silver halide photographic light-sensitive material, a protective layer containing a hydrophilic colloid such as seratin as a binder is coated on a silver halide emulsion layer. However, the silver halide photosensitive materials produced in this way may cause adhesion due to contact with other photosensitive materials or other substances during manufacturing, storage as a product, processing, and storage after processing. There is. To solve this problem, a protective layer containing particles of inorganic substances such as silicon dioxide, titanium dioxide, calcium carbonate, and silver halide, and organic substances such as polymethyl methacrylate and cellulose acetate propionate is used. A well-known method is to coat the surface and make the surface matte. However, this matting causes problems such as the surface slippage of the silver halide photosensitive material becoming poor and the photosensitive material being easily scratched, and film transport in cameras and projectors becoming worse. It is difficult to prevent adhesion.
更に、一般的には最外層あるいは該層近くの親水性コロ
イド層やハロゲン化銀乳剤層には、高沸点有機溶媒に溶
解させた紫外線吸収剤あるいは発色カプラーを含有せし
めるため前記接着性を一層悪化させている。特に高温高
湿下に保存された場合に高沸点有機溶媒に溶けた紫外線
吸収剤、あるいは発色カプラー等が油状の粒々となり膜
表面ににじみ出してくる現象(発汗現象)がみられ、膜
表面特性の観点で、はなはだ好ましくない状況にある。Furthermore, in general, the outermost layer or the hydrophilic colloid layer or silver halide emulsion layer near the outermost layer contains an ultraviolet absorber or a color forming coupler dissolved in a high-boiling organic solvent, which further deteriorates the adhesive properties. I'm letting you do it. In particular, when stored under high temperature and high humidity, there is a phenomenon in which ultraviolet absorbers or coloring couplers dissolved in high-boiling organic solvents become oily particles and ooze out onto the film surface (sweating phenomenon). From this point of view, the situation is extremely unfavorable.
これらの膜表面特性の改良法としては特公昭56−83
46号などで最外層の保護層を2層に分離し、最外層に
は高沸点有機溶媒又は油状物質の含有を極力少なくする
方法が提案され、実施されて来た。しかし暦数が多くな
る故の製造上の複雑を、均一塗布性の悪化等の問題が浮
上し、必ずしも満足のいくものではなかった。As a method for improving the surface characteristics of these films,
No. 46, a method has been proposed and implemented in which the outermost protective layer is separated into two layers and the content of a high-boiling organic solvent or oily substance in the outermost layer is minimized. However, problems such as the complexity of manufacturing due to the large number of calendars and the deterioration of uniform coating properties have arisen, and the result has not always been satisfactory.
一方近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材において
はl5O1600に代表されるような、超高感度の感材
や、110などの小フォーマット化されたカメラに適し
た拡大倍率の大きなプリントでも満足しうる鮮鋭度、粒
状性を有する感材が要求されてきている。On the other hand, in recent years, silver halide photosensitive materials, especially photographic photosensitive materials, have become satisfactory with ultra-high sensitivity photosensitive materials such as 15O1600, and prints with large magnifications suitable for small format cameras such as 110. There is a growing demand for sensitive materials with excellent sharpness and graininess.
鮮鋭度を改良する手段は従来数多く知られており、その
中の1つにはフィルムを染料で染色しイラジェーション
を防止する米国特許第3. 409゜433号に記載の
方法、写真乳剤層の厚味を低減し光の散乱を抑える方法
、また他の技術として、現像抑制物質を放出するDIR
化合物を感材に添加する方法、例えば米国特許第3.
227. 554号、同3,701,783号、同3,
703゜375号、同4,052,213号、同4,1
38.258号、同4,146,396号および同4.
477.563号などに記載のDIR化合物、および米
国特許第4,248,962号、同4゜421.845
号などに記載されているタイミング基を介したDIR化
合物を感材に添加することが知られている。上記の染色
方法は当然のことながら、著しい感度低下を伴い、高感
度が生命の高感度感材への適用そのものが困難である。Many methods for improving sharpness have been known in the past, one of which is disclosed in U.S. Pat. 409°433, a method for reducing the thickness of photographic emulsion layers and suppressing light scattering, and other techniques include DIR, which releases development inhibitors.
A method of adding a compound to a sensitive material, for example, as described in US Patent No. 3.
227. No. 554, No. 3,701,783, No. 3,
No. 703゜375, No. 4,052,213, No. 4,1
38.258, 4,146,396 and 4.
477.563, and U.S. Pat. No. 4,248,962, 4.421.845
It is known to add a DIR compound to a sensitive material via a timing group as described in No. Naturally, the above-mentioned dyeing method is accompanied by a significant decrease in sensitivity, making it difficult to apply it to high-sensitivity light-sensitive materials in which high sensitivity is essential.
低、中感度感材への適用に際しては、例えば染料による
感度低下分を補償するためにハロゲン化銀粒子のサイズ
を大きくすれば当然のこととして粒状が悪化し、一長一
短を伴うものである。When applied to low- or medium-sensitivity sensitive materials, for example, if the size of silver halide grains is increased to compensate for the decrease in sensitivity due to dyes, the graininess naturally deteriorates, which has both advantages and disadvantages.
又DIR化合物は、その特性上、減感作用、軟調化が伴
い、使用方法もおのずから制限があった。鮮鋭度向上の
最も一般的な方法として挙げられるのはハロゲン化銀乳
剤層の厚味を低減する方法である。Further, due to its characteristics, DIR compounds have a desensitizing effect and a softening of the tone, and there are naturally limitations on how they can be used. The most common method for improving sharpness is to reduce the thickness of the silver halide emulsion layer.
乳剤層の厚味を低減する手段としては、特公昭45−4
0155号、同46−22513号、特開昭57−94
752号、同58−28745号などに開示されたポリ
マーカプラーにより薄層化が可能になり、著しい鮮鋭度
の向上はしたが、更に薄層化をはかる技術は永遠の研究
課題である。As a means to reduce the thickness of the emulsion layer, Japanese Patent Publication No. 45-4
No. 0155, No. 46-22513, JP-A-57-94
The polymer couplers disclosed in No. 752 and No. 58-28745 have made it possible to make the layer thinner, and the sharpness has been significantly improved, but a technique for making the layer even thinner is an eternal research subject.
(発明が解決しようとする課題)
本発明の第一の目的は接着性と発汗性を併せて改良され
たハロゲン化銀カラー感光材料を提供することであり、
第二の目的は鮮鋭度の優れたカラー感光材料を提供する
ことであり、第三の目的は安定した製法による安定した
製品を供給することである。(Problems to be Solved by the Invention) The first object of the present invention is to provide a silver halide color photosensitive material that has improved adhesion and perspiration properties.
The second objective is to provide a color photosensitive material with excellent sharpness, and the third objective is to provide a stable product using a stable manufacturing method.
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層及び実
質的に非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
カラー感光材料において、支持体より最も遠い最外層に
1層の非感光性親水性コロイド層を有し、これに隣接し
てイエローカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤
層が設けられており、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
まれる高沸点有機溶媒のイエローカプラーに対する重量
比が0.4以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって上記の問題点が解決されることを見出した。(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material having a silver halide emulsion layer and a substantially non-light-sensitive hydrophilic colloid layer on a support. The outermost layer has one non-photosensitive hydrophilic colloid layer, adjacent to which a photosensitive silver halide emulsion layer containing a yellow coupler is provided. It has been found that the above problems can be solved by a silver halide color photographic light-sensitive material in which the weight ratio of the high boiling point organic solvent to the yellow coupler is 0.4 or less.
本発明は複雑で安定製造上問題のあった2層構成の保護
層から、単純な1層構成にし、かつ膜表面特性の劣化を
招かない手段として、比較的表面近くに塗設されるイエ
ローカプラーを含有する感光性乳剤層の高沸点有機溶媒
量を減少させる方法を見出した。The present invention is a yellow coupler that is applied relatively close to the surface as a means to change the protective layer from a two-layered protective layer, which was complicated and had problems in terms of stable production, to a simple one-layered one and not to cause deterioration of the film surface characteristics. We have found a method for reducing the amount of high-boiling organic solvent in a photosensitive emulsion layer containing .
本発明の保護層にバインダーとして使用される親水性コ
ロイド物質はゼラチン及びゼラチン誘導体であるフタル
化ゼラチンである。本発明の保護層にはシリカ、酸化マ
グネシウム、炭酸カルシウム等の無機物質や、ポリメチ
ルメタクリレートセルロースアセテートクロロビオネー
トあるいは特開昭51−135958号に開示されてい
るアクリル酸とアクリル酸メチルからなるアルカリ可溶
のポリマー粒子等をマット剤として用いることができる
。これらの粒子の平均サイズは0.5〜lOμm位が好
ましく、1〜6μmが特に好ましい。The hydrophilic colloid materials used as binders in the protective layer of the present invention are gelatin and phthalated gelatin, which is a gelatin derivative. The protective layer of the present invention may contain inorganic substances such as silica, magnesium oxide, calcium carbonate, polymethyl methacrylate cellulose acetate chlorobionate, or an alkali consisting of acrylic acid and methyl acrylate as disclosed in JP-A-51-135958. Soluble polymer particles and the like can be used as a matting agent. The average size of these particles is preferably about 0.5 to 10 μm, particularly preferably 1 to 6 μm.
本発明の保護層には紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、す
べり剤、有機フルオロ化合物、界面活性剤あるいは硬膜
剤を含むことができる。The protective layer of the present invention can contain an ultraviolet absorber, a high-boiling organic solvent, a slip agent, an organic fluoro compound, a surfactant, or a hardening agent.
本発明の保護層の膜厚に特に制限されるものではないが
、好ましくは0. 4〜6μmであり、更に好ましいの
は0.6〜4μ市である。 本発明のハロゲン化銀乳剤
層に含有させるイエローカプラーは後述の方法で添加で
きるが、イエローカプラーを分散乳化に用いる高沸点有
機溶媒量は、イエローカプラーに対し重量比で0.4〜
0であり、好ましくは0. 2〜0である。Although the thickness of the protective layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0. The thickness is 4 to 6 μm, more preferably 0.6 to 4 μm. The yellow coupler to be contained in the silver halide emulsion layer of the present invention can be added by the method described below.
0, preferably 0. It is 2-0.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。これらの中で
も、カラーネガフィルムやカラ・−ポジフィルムなどの
ような撮影用のカラー感光材料に好ましく用いることが
できる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper. Among these, it can be preferably used for color photosensitive materials for photography such as color negative films and color-positive films.
本発明をカラー撮影材料に用いる場合には、種々の構成
の感光材料および層構成と種々なカラー素材を組み合わ
せた感光材料に適用することができる。When the present invention is used in color photographic materials, it can be applied to photosensitive materials with various configurations and photosensitive materials in which layer configurations and various color materials are combined.
その代表例を例示する。特公昭47−49031号、特
公昭49−3843号、特公昭50−21248号、特
開昭59−58147号、特開昭59−60437号、
特開昭60−227256号、特開昭61−4043号
、特開昭61−43743号、特開昭61−42657
号等のようにカラーカプラーのカプリング速度や拡散性
と層の構成とを組み合わせたもの。特開昭49−154
95号、米国特許3843469号のように同−感色性
層が2層以上に分割された形態、特公昭53〜3701
7号、特公昭53−37018号、特開昭51−490
27号、特開昭52−143016号、特開昭53−9
7424号、特開昭53−97831号、特開昭62−
200350号、特開昭59−177551号のように
高感度層と低感度層の配置や感色性の異なる層の配置を
規定したものなどを挙げることができる。A typical example is illustrated below. JP 47-49031, JP 49-3843, JP 50-21248, JP 59-58147, JP 59-60437,
JP 60-227256, JP 61-4043, JP 61-43743, JP 61-42657
A combination of the coupling speed and diffusivity of a color coupler and the layer structure, as shown in No. Japanese Unexamined Patent Publication No. 49-154
No. 95, U.S. Pat. No. 3,843,469, in which the same color-sensitive layer is divided into two or more layers, Japanese Patent Publication No. 53-3701
No. 7, Special Publication No. 53-37018, Japanese Patent Publication No. 51-490
No. 27, JP-A-52-143016, JP-A-53-9
No. 7424, JP-A-53-97831, JP-A-62-
200350 and JP-A No. 59-177551, which stipulate the arrangement of high-sensitivity layers and low-sensitivity layers and the arrangement of layers with different color sensitivities.
次に本発明に使用できるイエローカプラーについて記述
する。Next, yellow couplers that can be used in the present invention will be described.
イエローカプラーのうちピバロイルアセドアニライド型
イエローカプラーは、ベンゾイルアセドアニライド型イ
エローカプラーに比べ光褪色性は優れており、最近はカ
ラーペーパーをはじめとしてカラーネガ感材などでも使
用されでいる。しかしなカラ、ピバロイルアセドアニラ
イド型イエローカプラーはベンゾイルアセドアニライド
型イエローカプラーに比べて一般に芳香族第1級アミン
現像薬の酸化体とカップリング活性が低く、しかもカッ
プリング住成物であるアゾメチン色素の分子吸光係数が
20%〜30%低いため写真特性曲線の上でペンゾイル
アセトアニライF型カプラーと階調を合わせるためには
カプラー塗布量及び/またはハロゲン化銀塗布量を50
%〜100%増加させなければならず、必然的に乳剤膜
厚の上昇を伴ない、その結果シャープネスの悪化、処理
性の悪化やコストの上昇をもたらす、したがって、カラ
ーネガ感材のようなカラー撮影用感材においては、ベン
ゾイル型イエローカプラーを用いることが望ましい、ま
た、ベンゾイル型イエローカプラーの中でも2当量カプ
ラーが望ましい。Among yellow couplers, pivaloylacedoanilide yellow couplers have better photofading resistance than benzoylacedoanilide yellow couplers, and have recently been used in color paper and other color negative photosensitive materials. However, pivaloylacedoanilide type yellow couplers generally have lower coupling activity with the oxidized form of aromatic primary amine developers than benzoylacedoanilide type yellow couplers, and moreover, they have a lower coupling activity with the oxidized product of aromatic primary amine developers. Since the molecular extinction coefficient of the azomethine dye is 20% to 30% lower, in order to match the tone with the penzoylacetanilay F type coupler on the photographic characteristic curve, the coupler coating amount and/or silver halide coating amount must be increased by 50%.
% to 100%, which inevitably leads to an increase in emulsion film thickness, resulting in deterioration of sharpness, deterioration of processability, and increase in cost. Therefore, color photography such as color negative photosensitive materials In light-sensitive materials for use in photosensitive materials, it is desirable to use benzoyl type yellow couplers, and among the benzoyl type yellow couplers, 2-equivalent couplers are preferable.
以下に本発明に用いられるベンゾイルアセドアニライド
型2当量イエローカプラーについて詳しく説明する。The benzoylacedoanilide type 2-equivalent yellow coupler used in the present invention will be explained in detail below.
本発明に用いられるベンゾイルアセドアニライド型2当
量イエローカプラーは好ましくは下記−般式(Y)で表
わされる。The benzoylacedoanilide type 2-equivalent yellow coupler used in the present invention is preferably represented by the following general formula (Y).
一般式(Y)
一般式(Y)においてR,はアリール基を、R2は水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を、R2はハロゲン原子、アルキル基、了り−ル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基またはア
ルコキシカルボニルアミノ基を、Xは窒素原子あるいは
硫黄原子で一般式(Y)で表わされるイエロー色素形成
カプラーのカップリング活性位に結合する複素環基、ア
リールオキシ基、アルコキシ基、アリールスルホニルオ
牛シ基、アリールスルホニルオキシ基または複素環オキ
シ基を、lはθ〜4の整数をそれぞれ表わす、ただし、
iが複数のときR1は同じでも異なっていてもよい。General formula (Y) In the general formula (Y), R represents an aryl group, R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, or an aryloxy group, and R2 represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an alkoxy group. , an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a ureido group, or an alkoxycarbonylamino group, where X is a nitrogen atom or a sulfur atom, and A heterocyclic group, an aryloxy group, an alkoxy group, an arylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, or a heterocyclicoxy group bonded to the coupling active position of the yellow dye-forming coupler represented by formula (Y), and l is Each represents an integer from θ to 4, provided that
When i is plural, R1 may be the same or different.
一般式(Y)において、R,は好ましくは炭素原子数6
〜30の置換されていてもよいアリール基を表わし、そ
の置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素〕、アルキル基(g4えばメチル、エチル、
j−プロピル、S@C−ブチル、t−ブチル、シクロヘ
キシル、アリル、t−オクチル、n−ドデシル、トリフ
ルオロメチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エト
キシ、メトキシエトキシ、n−テトラデシルオキシ、ペ
ンジルオキシ)、ニド0基、アミノ基(例えばメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ピロリジル)、カルボンアミド
基(例えばアセトアミド、ベンズアミド)、スルホンア
ミF(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ドデカンスルホンアミド)等がある。In the general formula (Y), R preferably has 6 carbon atoms.
~30 optionally substituted aryl groups, and the substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine,
bromine, iodine], alkyl groups (for example, methyl, ethyl,
j-propyl, S@C-butyl, t-butyl, cyclohexyl, allyl, t-octyl, n-dodecyl, trifluoromethyl), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, n-tetradecyloxy, penzyloxy) , nido 0 group, amino group (eg, methylamino, diethylamino, pyrrolidyl), carbonamide group (eg, acetamide, benzamide), sulfonamide group (eg, methanesulfonamide, benzenesulfonamide, dodecanesulfonamide), and the like.
R1の例としてフェニル基、P−)リル基、〇−トリル
基、4−クロロフェニル基、2−クロロフェニル基、4
−ニトロフェニル基、3−ニトロフェニル基、4−メト
キシフェニル基、2−メトキシフェニル基、4−エトキ
シフェニルL4−メトキシ−3−[2−(2,4−ジー
も一ペンチルフェノキシ)ブタンアミド〕−フェニル基
、4−メトキシ−3−メタンスルホンアミドフェニル基
等がある。Examples of R1 include phenyl group, P-)lyl group, 〇-tolyl group, 4-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4
-Nitrophenyl group, 3-nitrophenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl L4-methoxy-3-[2-(2,4-di-pentylphenoxy)butanamide]- Examples include phenyl group, 4-methoxy-3-methanesulfonamidophenyl group, and the like.
一般式(Y)においてR8は水素原子、ハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、好ましくは炭素原
子数1〜30の置換されていてもよいアルコキシ基また
は炭素原子数6〜3oのアリールオキシ基を表わすaR
lがアルコキシ基を表わすとき、その置換基としてはハ
ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、アル
コキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキ
シ、n−ブト牛シ、n−へキシルオキシ、n−オクチル
オキシ、2−エチルへキシルオキシ、n−ドデシルオキ
シ、n−テトラデシルオキシ、n−へ牛すデシルオキシ
)等がある。R2がアリールオキシ基を表わすとき、そ
の置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルキル基(例えばメチル、エチル、イ
ンプロピル、t−ブチル)、アルコキシ基(g4えばメ
トキシ、エトキシ)等がある。R□の例として水素原子
及びハロゲン原子の他、メトキシ基、エトキシ基、n−
ブトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、
n−テトラデシルオキシ基、フェノキシ基等がある。In the general formula (Y), R8 is a hydrogen atom, a halogen atom (
aR representing an optionally substituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms or an aryloxy group having 6 to 3 o carbon atoms; for example, fluorine, chlorine, bromine, iodine);
When l represents an alkoxy group, substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, n-butoxy, n-hexyloxy, n- octyloxy, 2-ethylhexyloxy, n-dodecyloxy, n-tetradecyloxy, n-hebodecyloxy), and the like. When R2 represents an aryloxy group, its substituent includes a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine,
Examples include bromine, iodine), alkyl groups (eg, methyl, ethyl, inpropyl, t-butyl), and alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy). Examples of R□ include hydrogen atom and halogen atom, as well as methoxy group, ethoxy group, n-
butoxy group, methoxyethoxy group, benzyloxy group,
Examples include n-tetradecyloxy group and phenoxy group.
一般式(Y)においてR1は好ましくはハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、炭素原子数1〜3
0のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭
素原子数1〜30のアルコキシ基、炭素原子数2〜30
のアルコキシカルボニル基、炭素原子数7〜30のアリ
ールオキシカルボニル基、炭素原子数1〜30のカルボ
ンアミド基、炭素原子数1〜30のスルホンアミド基、
炭素原子数1〜30のカルバモイル基、炭素原子数θ〜
30のスルファモイル基、炭素原子数1〜30のアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数6〜30のアリールスルホ
ニル基、炭素原子数1〜30のウレイド基または炭素原
子数2〜30のアルコキシカルボニルアミノ基を表わす
。In general formula (Y), R1 is preferably a halogen atom (
(e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine), 1 to 3 carbon atoms
0 alkyl group, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, 2 to 30 carbon atoms
an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a carbonamide group having 1 to 30 carbon atoms, a sulfonamide group having 1 to 30 carbon atoms,
Carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, number of carbon atoms θ to
30 sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, a ureido group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms. .
以上の置換基がアルキル基を含有するときその置換基と
してはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素
)、シアノ基、ニトロ基、アリール基(例えばフェニル
、P−トリル、2−メトキシフェニル)、アルコキシ基
〔例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキ
シ、n−へキシルオキシ、2−エチルへキシルオキシ、
n−オクチルオキシ、n−デシルオキシ、n−ドデシル
オキシ、n−ドデシルオキシエトキン、2−(2,4−
ジーし一ペンチルフェノキシ)エトキシ〕、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、n−ブトキシカルボニル、n−ドデシルオキ
シカルボニル)、カルボンアミド基(例えばアセトアミ
ド、ドデカンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(例えばメタンスルホンアミド、ドデカンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド)、カルバモイル基(例
えばN、N−ジメチルカルバモイル、N−メチル−N−
オクタデシルカルバモイル、N−F”デシル−N−フェ
ニルカルバモイル)、アリールオキシ基(例えばフェノ
キシ、P−ドデシルオキシフェノキシ、2.4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ、P−1−オクチルフェノキシ)
、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、ベンジルチオ)
、アリールチオ基(例えばフェニルチオ、p−ドデシル
フェニルチオ)、アルキルもしくはアリールスルホニル
基(例えばメチルスルホニル、ドデシルスルホニル、2
−ヘキシルデシルスルホニル、P−)リルスルホニル、
p−ドデシルフェニルスルホニル、p−ドデシルオキシ
フェニルスルホニル)、スルフィニル基(例えばメチル
スルフィニル、フェニルスルフィニル)、イミド基(例
えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド)
、複素環基(例えばピリジル、イミダゾリル、フリル)
等がある。また、以上の置換基(R1)がアリール基を
含有するとき、そのW換基としてはハロゲン原子(例え
ばフッ素、塩素、臭素、沃素)、アルキル基(例えばメ
チル、エチル、i−プロピル、アリル、ベンジル、t−
ブチル、5ec−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、t−オクチル、n−デシル、n−ドデシル)、ア
リール基(例えばフェニル、P−)リル)、アルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ、n−ドデシルオキシ)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)等
がある。When the above substituent contains an alkyl group, the substituent includes a halogen atom (e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine), a cyano group, a nitro group, an aryl group (e.g., phenyl, P-tolyl, 2-methoxyphenyl). , alkoxy groups [e.g. methoxy, ethoxy, butoxy, benzyloxy, n-hexyloxy, 2-ethylhexyloxy,
n-octyloxy, n-decyloxy, n-dodecyloxy, n-dodecyloxyethquine, 2-(2,4-
di-pentylphenoxy)ethoxy], alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl), carbonamide groups (e.g. acetamide, dodecanamide, benzamide), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, dodecanesulfonamide, toluenesulfonamide), carbamoyl groups (e.g. N,N-dimethylcarbamoyl, N-methyl-N-
octadecylcarbamoyl, N-F"decyl-N-phenylcarbamoyl), aryloxy groups (e.g. phenoxy, P-dodecyloxyphenoxy, 2,4-di-t
-pentylphenoxy, P-1-octylphenoxy)
, alkylthio groups (e.g. methylthio, benzylthio)
, arylthio groups (e.g. phenylthio, p-dodecyl phenylthio), alkyl or arylsulfonyl groups (e.g. methylsulfonyl, dodecylsulfonyl, 2
-hexyldecylsulfonyl, P-)lylsulfonyl,
p-dodecylphenylsulfonyl, p-dodecyloxyphenylsulfonyl), sulfinyl groups (e.g. methylsulfinyl, phenylsulfinyl), imide groups (e.g. succinimide, maleimide, phthalimide)
, heterocyclic groups (e.g. pyridyl, imidazolyl, furyl)
etc. Furthermore, when the above substituent (R1) contains an aryl group, the W substituent includes a halogen atom (e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine), an alkyl group (e.g., methyl, ethyl, i-propyl, allyl, benzyl, t-
butyl, 5ec-butyl, cyclopentyl, cyclohexyl, t-octyl, n-decyl, n-dodecyl), aryl groups (e.g. phenyl, P-)lyl), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, n-dodecyloxy)
, alkoxycarbonyl groups (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl), and the like.
一般式(Y)においてXは好ましくは窒素原子でカップ
リング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ
基を表わす。In the general formula (Y), X preferably represents a heterocyclic group or an aryloxy group bonded to the coupling active position through a nitrogen atom.
Xが複素環基を表わすとき、Xは詳しくは単環または縮
合環の5〜7員環の置換されていてもよい複素環であり
、その例としてスクシンイミド、マレインイミド、フタ
ルイミド、ジグリコールイミド、ビロール、ピラゾール
、イミダゾール、12.4−)リアゾール、テトラゾー
ル、インドール、インダゾール、ベンズイミダゾール、
ベンゾトリアゾール1、イミダゾリジン−2,4−ジオ
ン、オキサゾリジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−
2,4−ジオン、イミダゾリジン−2−オン、オキサゾ
リン−2−オン、チアゾリン−2−オン、ベンズイミダ
シリン−2−オン、ベンゾオキサゾリン−2−オン、ベ
ンゾチアプリン−2オン、2−ビロリン−5−オン、2
−イミダシリン−5−オン、インドリン−2,3−ジオ
ン、2゜6−シオキシプリン、パラバン酸、1,2.4
トリアシリジン−3,5−ジオン、2−ピリドン、4−
ピリドン、2−ピリミドン、6−ピリダゾン、2−ピラ
ゾン、2−アミノ−1,3,4−チアゾリジン、2−イ
ミノ−1,3,4−チアゾリジン−4−オン等があり、
これらの複素環は置換されていてもよい、その置換基と
してはハロゲン原子例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)
、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホ基、カルボキシラード基、スルホナート基、
スルフィナート基、アルキル基(例えばメチル、エチル
、n−デシル、【−ブチル、トリフルオロメチル、カル
ボキシメチル)、アルコキシM(fMえばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ)、アシル基(例えばアセチ
ル、ベンゾイル)、アルコキシカルボニル基(例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、i−プロポキ
シカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニル)、カル
バモイル基(例えばN、N−ジメチルカルバモイル、N
−メトキシエチルカルバモイル、N−テトラデシルカル
バモイル)、スルホニル基(fM工ばメタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、4−ヒドロキシベンゼンスルホ
ニル)、スルファモイル基(例えばN−メチルスルファ
モイル、N−フェニルスルファモイル、N−ドデシルス
ルファモイル)、カルボンアミドa!(例えばアセトア
ミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペン
タフルオロベンズアミド)、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド)
、アミノ基(例えばアミノ、N、N−ジメチルアミノ、
N、N−ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ)等
がある。When X represents a heterocyclic group, X is specifically a monocyclic or condensed 5- to 7-membered heterocyclic ring which may be substituted, examples of which include succinimide, maleimide, phthalimide, diglycolimide, Virol, pyrazole, imidazole, 12.4-) lyazole, tetrazole, indole, indazole, benzimidazole,
Benzotriazole 1, imidazolidine-2,4-dione, oxazolidine-2,4-dione, thiazolidine-
2,4-dione, imidazolidin-2-one, oxazolin-2-one, thiazolin-2-one, benzimidacillin-2-one, benzoxazolin-2-one, benzothiapurin-2-one, 2- Vilorin-5-one, 2
-Imidacillin-5-one, indoline-2,3-dione, 2゜6-cyoxypurine, parabanic acid, 1,2.4
Triacylidine-3,5-dione, 2-pyridone, 4-
Pyridone, 2-pyrimidone, 6-pyridazone, 2-pyrazone, 2-amino-1,3,4-thiazolidine, 2-imino-1,3,4-thiazolidin-4-one, etc.
These heterocycles may be substituted, such as halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine).
, hydroxyl group, nitro group, cyano group, carboxyl group, sulfo group, carboxylade group, sulfonate group,
Sulfinate groups, alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, n-decyl, [-butyl, trifluoromethyl, carboxymethyl), alkoxy M (fM such as methoxy, ethoxy, methoxyethoxy), acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl), alkoxy Carbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, i-propoxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl), carbamoyl groups (e.g. N,N-dimethylcarbamoyl, N
-methoxyethylcarbamoyl, N-tetradecylcarbamoyl), sulfonyl groups (for example methanesulfonyl, benzenesulfonyl, 4-hydroxybenzenesulfonyl), sulfamoyl groups (e.g. N-methylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl, -dodecylsulfamoyl), carbonamide a! (e.g. acetamide, benzamide, trifluoroacetamide, pentafluorobenzamide), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, p-toluenesulfonamide)
, amino groups (e.g. amino, N,N-dimethylamino,
N,N-diethylamino, pyrrolidino, piperidino), etc.
Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xは詳しくは炭素
原子数6〜30のアリ・−ルオキシ基であり、Xが複素
環基である場合に挙げた前記置換基群から選ばれる基で
置換されていてもよい、アリールオキシ基への置換基と
してはカルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキル基、アルキルスルホニル基またはアリールスル
ホニル基が好ましい。When X represents an aryloxy group, X is specifically an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and when X is a heterocyclic group, it is substituted with a group selected from the group of substituents listed above. Examples of substituents on the aryloxy group that may be substituted include carboxyl group, cyano group, nitro group, alkoxycarbonyl group, halogen atom, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group,
An alkyl group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group is preferred.
次に以上述べた置換基R,、R,、R3及びXのそれぞ
れについて本発明において特に好ましく用いられる置換
基の例について述べる。Next, examples of substituents particularly preferably used in the present invention will be described for each of the above-mentioned substituents R, R, R3 and X.
R,は好ましくはフェニル基または塩素原子、メチル基
、メトキシ基、エトキシ基もしくはブトキシ基で置換さ
れたフェニル基である。R is preferably a phenyl group or a phenyl group substituted with a chlorine atom, a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group or a butoxy group.
Rヨは好ましくは塩素原子または炭素原子数1〜8のア
ルコキシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。Ryo is preferably a chlorine atom or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a chlorine atom or a methoxy group, and most preferably a chlorine atom.
R5は好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ、ド
デシルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカル
ボニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、(l−ドデシルオキシカルボニル)エトキ
シカルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)ペン
チルオキシカルボニル〕、アリールオキシカルボニル基
(例えばフェノキシカルボニル、2,5−ジー1−ペン
チルフェノキシカルボニル)、カルボンアミド基〔例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、2−へキシルデ
カンアミド、2−(2゜4−ジー【−ペンチルフェノキ
シ)ブタンアミド、4−(2,4−ジーL−ペンチルフ
ェノキシ)ブタンアミド、3−ドデカンスルホニル−2
−メチルプロパンアミド、ベンズアミド、4−ドデシル
オキシベンズアミド〕、スルホンアミド基(例えばメタ
ンスルホンアミド、F′デカンスルホンアミF′、ヘキ
サデカンスルホンアミド、N−メチルヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホ
ンアミド、4−ドデシルベンゼンスルホンアミド、4−
テトラデシルオキシベンゼンスルホンアミド)、カルバ
モイルl(例えばN−メチルカルバモイル、N、N〜ジ
ヘキシルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、N−テ
トラデシルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル、
N−(4−テトラデシルオキシフェニル)カルバモイル
〕またはスルファモイル基(例えばN−メチルスルファ
モイル、N−ブチルスルファモイル、N−ヘキサデシル
スルファモイル、ピペリジノスルホニル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)
であり、さらに好ましくはアルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。R5 is preferably a halogen atom (e.g. fluorine, chlorine,
bromine, iodine), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, butoxy, methoxyethoxy, benzyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy), alkoxycarbonyl groups [e.g. ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, (l-dodecyloxycarbonyl)ethoxycarbonyl , (1-dodecyloxycarbonyl)pentyloxycarbonyl], aryloxycarbonyl group (e.g. phenoxycarbonyl, 2,5-di-1-pentylphenoxycarbonyl), carbonamide group [e.g. acetamide, tetradecaneamide, 2-hexyldecaneamide , 2-(2゜4-di[-pentylphenoxy)butanamide, 4-(2,4-di-L-pentylphenoxy)butanamide, 3-dodecanesulfonyl-2
-methylpropanamide, benzamide, 4-dodecyloxybenzamide], sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, F'decanesulfonamide F', hexadecanesulfonamide, N-methylhexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, toluenesulfonamide, 4-dodecylbenzenesulfonamide, 4-
tetradecyloxybenzenesulfonamide), carbamoyl (e.g. N-methylcarbamoyl, N,N-dihexylcarbamoyl, pyrrolidinocarbonyl, N-tetradecylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl,
N-(4-tetradecyloxyphenyl)carbamoyl] or a sulfamoyl group (e.g. N-methylsulfamoyl, N-butylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, piperidinosulfonyl, N,N-dioctylsulfamoyl) famoyl, N-phenylsulfamoyl)
and more preferably an alkoxycarbonyl group, a carbonamide group or a sulfonamide group.
Eは好ましくはO〜2の整数であり、さらに好ましくは
lである。E is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 1.
Xが複素環を表わすときXは好ましくは下記−般式(Y
−2)で表わされる。When X represents a heterocycle, X is preferably represented by the following general formula (Y
−2).
一般式(Y−2)
一般式(Y−2)においてZは
Rs Rs Rh Rs R
6RvR4R@
Rh ORs Rq
Rl。 R1
R4、RS、R,及びR9は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアミノ基を表わし、R4及びR
?は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、またはアルコキシカ
ルボニル基を表わし、R1゜及びR1+は水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表わす、R1゜とR11は
互いに結合してベンゼン環を形成してもよい、R4とR
s、RsとRh、R−とR1またはR4とR。General formula (Y-2) In general formula (Y-2), Z is Rs Rs Rh Rs R
6RvR4R@Rh ORs Rq Rl. R1 R4, RS, R, and R9 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or an amino group, and R4 and R
? represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, or an alkoxycarbonyl group; R1° and R1+ represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group; R1° and R11 are bonded to each other; R4 and R may form a benzene ring
s, Rs and Rh, R- and R1 or R4 and R.
は互いに結合して環(例えばシクロブタン、シクロヘキ
サン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、
ピペリジン)を形成してもよい。are bonded to each other to form a ring (e.g. cyclobutane, cyclohexane, cycloheptane, cyclohexene, pyrrolidine,
piperidine).
一般式(Y−2)で表わされる複素環基のうちとくに好
ましいものは一般式(Y−2)においてR4Ra
Rs Rh Rs R6R?で
ある複素環基である。Among the heterocyclic groups represented by general formula (Y-2), particularly preferred ones are R4Ra Rs Rh Rs R6R? is a heterocyclic group.
一般式CY−2)で表わされる複素環基の総炭素原子数
は2〜30、好ましくは4〜20、さらに好ましくは5
〜16である。一般式CY−2)で表わされる複素環基
の例としてスクシンイミド基、マレインイミド基、フタ
ルイミド基、1−メチルイミダゾリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル基、1−ベンジルイミダゾリジン−2,4
−ジオン−3−イル基、5.5−ジメチルオキサゾリジ
ン−24−ジオン−3−イル基、5−メチル−5−プロ
ピルオキサゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、5
,5−ジメチルチアゾリジン−2,4−ジオン−3−イ
ル基、5.5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオ
ン−3−イル基、3−メチルイミダゾリジントリオン−
1−イル基、工、2゜4−トリアシリジン−3,5−ジ
オン−4−イル基、1−メチル−2−フェニル−1,2
,4−トリアシリジン−3,5−ジオン−4−イル基、
1−ベンジル−2−フェニル−1,2,4−トリアシリ
ジン−3,5−ジオン−4−イル基、5−へキシルオキ
シ−1−メチルイミダゾリジン−24−ジオン−3−イ
ル基、■−ベンジルー5−エトキシイミダプリジン−2
,4−ジオン−3−イル基、I−ベンジル−5−ドデン
ルオキシイミダプリジン−2,4−ジオン−3−イル基
がある。The total number of carbon atoms in the heterocyclic group represented by the general formula CY-2) is 2 to 30, preferably 4 to 20, more preferably 5.
~16. Examples of the heterocyclic group represented by the general formula CY-2) include succinimide group, maleimide group, phthalimide group, 1-methylimidazolidine-2,4-dione-3-yl group, 1-benzylimidazolidine-2, 4
-dione-3-yl group, 5,5-dimethyloxazolidin-24-dione-3-yl group, 5-methyl-5-propyloxazolidin-2,4-dione-3-yl group, 5
, 5-dimethylthiazolidine-2,4-dione-3-yl group, 5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione-3-yl group, 3-methylimidazolidinetrione-
1-yl group, 2゜4-triacylidin-3,5-dione-4-yl group, 1-methyl-2-phenyl-1,2
, 4-triacylidin-3,5-dione-4-yl group,
1-benzyl-2-phenyl-1,2,4-triacylidin-3,5-dione-4-yl group, 5-hexyloxy-1-methylimidazolidin-24-dione-3-yl group, -benzyl group 5-ethoxyimidapridine-2
, 4-dione-3-yl group, and I-benzyl-5-dodenyloxyimidapridin-2,4-dione-3-yl group.
上記複素環基の中でもイミダゾリジン−2,4ジオン−
3−イル基(例えば1−ベンジル−イミダゾリジン−2
,4−ジオン−3−イル基)が最も好ましい基である。Among the above heterocyclic groups, imidazolidine-2,4dione-
3-yl group (e.g. 1-benzyl-imidazolidine-2
, 4-dione-3-yl group) is the most preferred group.
Xがアリール基を表わすとき下記の基が好ましい例であ
る。When X represents an aryl group, the following groups are preferred examples.
一般式(Y)で示されるカプラーは置換基R9、Xとし
ては前記複素環基の方がより好ましい。In the coupler represented by the general formula (Y), the above-mentioned heterocyclic groups are more preferable as the substituents R9 and X.
11゜
2価以上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい、この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。Dimers or multimers of more than 11% may be formed by bonding to each other via groups with a valence of 11 or more. Good too.
一般式(Y)で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物(イエロー発色モノマー)の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は一般式(Y−3)のくり返し単位を含存し、一般式
(Y−3)で示されるイエロー発色く船返し単位は多量
体中に1種類以上含有されていてもよく、共重合成分と
して非発色性のエチレン型モノマーの1種または2種以
上を含む共重合体であってもよい。When the coupler represented by the general formula (Y) forms a multimer, a typical example is a single or copolymer of an addition polymer ethylenically unsaturated compound (yellow color-forming monomer) having a yellow dye-forming coupler residue. . In this case, the multimer contains the repeating unit of the general formula (Y-3), and even if one or more types of yellow-colored ship repeating units represented by the general formula (Y-3) are contained in the multimer, Often, it may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylene type monomers as a copolymerization component.
一般式(Y−3)
式中Rは水嚢原子、炭素数1〜4個のアルキル基または
塩素原子を示し、Aは−CONH−5−COO−または
置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Bは置換も
しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラ
ルキレン基を示し、Lは−CONII−5−NHCON
H−1−NIICOO−−NIIGO−1−0CONI
’l−−1111−1−COO−−oco−−co−1
−o−−s−−soす−NH5Ch−または一5OZM
B−を表わす、a、bScは0または1を示す、Qは一
般式(Y)で表わされt
子が離脱したイエローカプラー残基を示す。General formula (Y-3) In the formula, R represents a water bladder atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a chlorine atom, and A represents -CONH-5-COO- or a substituted or unsubstituted phenylene group, B represents a substituted or unsubstituted alkylene group, phenylene group or aralkylene group, L is -CONII-5-NHCON
H-1-NIICOO--NIIGO-1-0CONI
'l--1111-1-COO--oco--co-1
-o--s--sosu-NH5Ch- or -5OZM
B-represents a, bSc represents 0 or 1, Q represents a yellow coupler residue represented by the general formula (Y) from which the t molecule is removed.
多量体としては一般式(Y−3)のカプラーユニットで
表わされるイエロー発色七ツマ−と下記非発色性エチレ
ン樺モノマーの共重合体が好ましい。As the multimer, a copolymer of a yellow color-forming heptamer represented by a coupler unit of general formula (Y-3) and a non-color-forming ethylene birch monomer shown below is preferred.
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリルM(例え
ばメタクリル酸など)これらのアクリルアミドから誘導
されるアミドもしくはエステル(例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、L
−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、を−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクグレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート)、ビニルエステル(例えば
ビニルアセテ−ト、ビニルプロピオネートおよびビニル
ラウレート)、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン)、イタコン酸、
ントラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル(例えばビニルエチルエーテル)
、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、
N−ビニルピリジンおよび2−および−4−ビニルピリ
ジン等がある。Examples of non-color-forming ethylene monomers that do not couple with the oxidation products of aromatic-grade amine developers include acrylic acid,
α-chloroacrylic acid, α-alkylacryl M (e.g. methacrylic acid, etc.) Amides or esters derived from these acrylamides (e.g. acrylamide, methacrylamide, n-butylacrylamide, L
-butylacrylamide, diacetone acrylamide,
Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, -butyl acrylate, 1so-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate,
Lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate and β-
hydroxymethacrylate), vinyl esters (e.g. vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate), acrylonitrile, methacrylaterile, aromatic vinyl compounds (e.g. styrene and its derivatives, e.g. vinyltoluene, divinylbenzene, vinylacetophenone and sulphostyrene) ), itaconic acid,
ntraconic acid, crotonic acid, vinylidene chloride, vinyl alkyl ether (e.g. vinyl ethyl ether)
, maleic acid ester, N-vinyl-2-pyrrolidone,
Examples include N-vinylpyridine and 2- and -4-vinylpyridine.
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは2種以上を一緒に使用することも
できる0例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。Particularly preferred are acrylic esters, methacrylic esters, and maleic esters. Two or more of the non-color-forming ethylene monomers used here can also be used together. For example, methyl acrylate and butyl acrylate, butyl acrylate and styrene. , butyl methacrylate and methacrylic acid, methyl acrylate and diacetone acrylamide, etc. can be used.
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式(Y−3
)に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および/または化学的性賀、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。As is well known in the field of polymer couplers, the general formula (Y-3
) The ethylenically unsaturated monomer to be copolymerized with the vinyl monomer corresponding to The agent can be selected such that its compatibility with, for example, gelatin, its flexibility, thermal stability, etc. are favorably influenced.
本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式(Y−3)で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。The yellow polymer coupler used in the present invention is prepared by dissolving a lipophilic polymer coupler obtained by polymerizing a vinyl monomer to give a coupler unit represented by the general formula (Y-3) in an organic solvent in an aqueous gelatin solution. It may be made by emulsifying and dispersing it in the form of latex, or it may be made directly by emulsion polymerization.
親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3,45
1,820号に、乳化重合については米国特許4,08
0.211号、同3,370.952号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。U.S. Patent No. 3,45 describes a method for emulsifying and dispersing lipophilic polymer couplers in an aqueous gelatin solution in the form of latex.
No. 1,820, and U.S. Pat. No. 4,08 for emulsion polymerization.
The methods described in No. 0.211 and No. 3,370.952 can be used.
以下に一般式(Y)で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。Specific examples of the yellow dye-forming coupler represented by the general formula (Y) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
(Y−4)
(Y−5)
(Y−6)
(Y−11)
l
(Y
(Y−8)
(Y−12)
(Y
(Y−14)
(Y−15)
(Y−18)
(Y−19)
Hj
(Y−16)
一−CHt CHh−−m−HCHz CDT−一一一
(Y−17)
(Y−20)
(重量比)
一般式rY)で表わされるこれらのカプラーの上記以外
の化合物例及びまたは合成法は例えば米国特許第340
9439号、同第3408194号、同第364449
8号、同第3730722号、同第3770445号、
同第3842576号、同第3933501号、同第3
941601号、同第3973968号、同第3990
896号、同第3998641号、同第4008086
号、同第4012259号、同第4022620号、同
第4032347号、同第4046575号、同第40
49458号、同第4057432号、同第41151
21号、同第4133958号、同第4138263号
、同第4138557号、同第4157919号、同第
4201584号、同第4203768号、同第420
6278号、同第4229577号、同第426601
9号、同第4269936号、同第4286053号、
同第4289847号、同第4268591号、同第4
238564号、同第4248961号、同第4289
847号、同第4304845号、同第4314023
号、同第4326024号、同第4327175号、同
第4336327号、同第4356258号、同第44
04274号、同第4401752号、同第44435
36号、同第4511649号、同第4617256号
、同第4711837号、英国特許第1580999号
、同第2011398号、西独特許第3107173号
、欧州特許出1it(EP)第30747号、同第24
9473号、特開昭48−66835号、同48−99
432号、同50−108925号、同50−1329
26号、同5〇−158329号、同51−3631号
、同51−145319号、同52−58922号、同
52−115219号、同54−121126号、同5
5−538号、同55−598号、同55−93153
号、同55−163538号、同56−30126号、
同56−30127号、同56−74250号、同56
−92539号、同56−153343号、同56−1
61543号、同56−164343号、同57−22
238号、同57−155538号、同58−2173
8号、同58−42046号、同59−159163号
、同59−174839号、同59−222837号、
同60−35730号、同60−144740号、同6
0−166948号、同62−200349号、同62
−204259号及び、Re5earch Discl
osure誌(RD)18053号(1979年)等に
記載されている。(Y-4) (Y-5) (Y-6) (Y-11) l (Y (Y-8) (Y-12) (Y (Y-14) (Y-15) (Y-18) (Y-19) Hj (Y-16) 1-CHt CHh--m-HCHz CDT-111 (Y-17) (Y-20) (Weight ratio) These couplers represented by the general formula rY) Examples of compounds and/or synthetic methods other than those mentioned above are, for example, U.S. Patent No. 340
No. 9439, No. 3408194, No. 364449
No. 8, No. 3730722, No. 3770445,
Same No. 3842576, Same No. 3933501, Same No. 3
No. 941601, No. 3973968, No. 3990
No. 896, No. 3998641, No. 4008086
No. 4012259, No. 4022620, No. 4032347, No. 4046575, No. 40
No. 49458, No. 4057432, No. 41151
No. 21, No. 4133958, No. 4138263, No. 4138557, No. 4157919, No. 4201584, No. 4203768, No. 420
No. 6278, No. 4229577, No. 426601
No. 9, No. 4269936, No. 4286053,
Same No. 4289847, Same No. 4268591, Same No. 4
No. 238564, No. 4248961, No. 4289
No. 847, No. 4304845, No. 4314023
No. 4326024, No. 4327175, No. 4336327, No. 4356258, No. 44
No. 04274, No. 4401752, No. 44435
No. 36, No. 4511649, No. 4617256, No. 4711837, British Patent No. 1580999, No. 2011398, West German Patent No. 3107173, European Patent No. 1it (EP) No. 30747, No. 24
No. 9473, JP-A-48-66835, JP-A No. 48-99
No. 432, No. 50-108925, No. 50-1329
No. 26, No. 50-158329, No. 51-3631, No. 51-145319, No. 52-58922, No. 52-115219, No. 54-121126, No. 5
No. 5-538, No. 55-598, No. 55-93153
No. 55-163538, No. 56-30126,
No. 56-30127, No. 56-74250, No. 56
-92539, 56-153343, 56-1
No. 61543, No. 56-164343, No. 57-22
No. 238, No. 57-155538, No. 58-2173
No. 8, No. 58-42046, No. 59-159163, No. 59-174839, No. 59-222837,
No. 60-35730, No. 60-144740, No. 6
No. 0-166948, No. 62-200349, No. 62
-204259 and Re5earch Discl.
It is described in Osure magazine (RD) No. 18053 (1979).
本発明において上記ベンゾイルアセドアニライド型2当
量イエローカプラーとともにピバロイルアセドアニライ
ド型2当量イエローカプラーを併用してもよい、ピバロ
イルアセドアニライド型2当量カプラーは生成する色画
像が堅牢であり、かつ長波側の裾引きが小さいためりa
ストークが小さい長所がある0本発明において好ましく
併用されるピバロイルアセドアニライド型2当量カプラ
ーは前記一般式(Y)においてR1がt−ブチル基で表
わされるカプラーであり、その具体例として以下のよう
なカプラーがあるが、これらに限定されるものではない
。In the present invention, a pivaloylacedoanilide type 2-equivalent yellow coupler may be used in combination with the above benzoylacedoanilide type 2-equivalent yellow coupler.The pivaloylacedoanilide type 2-equivalent coupler produces a solid color image. , and the tailing on the long wavelength side is small a
The pivaloylacedoanilide type 2-equivalent coupler preferably used in combination in the present invention is a coupler in which R1 is represented by a t-butyl group in the general formula (Y), and specific examples thereof are as follows: There are couplers such as, but not limited to.
(y〜52)
(Y−57)
(Y−58)
H2
(Y−55)
(Y−56)
(Y−59)
(Y−60)
CIl=
CH1
(Y−61)
(Y−62)
(Y
(Y−66)
(Y−63)
H
(Y−64)
(Y−67)
(Y−68)
(Y−69)
(Y−70)
1M
(Y−73)
C[1s
(Y−71)
p
(Y−72)
Cρ
(Y−75)
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。(y~52) (Y-57) (Y-58) H2 (Y-55) (Y-56) (Y-59) (Y-60) CIl= CH1 (Y-61) (Y-62) ( Y (Y-66) (Y-63) H (Y-64) (Y-67) (Y-68) (Y-69) (Y-70) 1M (Y-73) C[1s (Y-71 ) p (Y-72) Cρ (Y-75) The coupler used in the present invention can be introduced into the photosensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.027号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in U.S. Pat. No. 2,322.027 and the like.
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、シンクロヘキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルフタレ−ト、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルヘキンルヘンゾエート、
ドデンルヘンソエート、2−エチルへキシル−ρ−ヒド
ロキンヘンシェードなど)、アミド@ (N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、Nシュチルラウリルアミド
ドンなど)、アルコール類またはフェノール類(イソス
テアリルアルコール、2,4−ジーtertーアミルフ
エノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類 (ビ
ス(2−エチルヘキシル)セハゲート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、インステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン
誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−ter
t−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)
などが挙げられる。The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high-boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, synchrohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2
-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phthalate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenyl phosphonate, etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexyl phenyl phosphate, etc.), Ethylhequinruhenzoate,
dodenruhensoate, 2-ethylhexyl-ρ-hydroquinchenshade, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, N,N-stylaurylamide, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sehagate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, instearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N,N-dibutyl-2-butoxy-5-ter
t-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.)
Examples include.
また補助溶剤としては、沸点が約30゛C以上、好まし
くは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or more, preferably 50°C or more and about 160°C or less, can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone,
Examples include 2-ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許比II(015 )第2,541,274号および
同第2541、230号などに記載されている。The process and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. No. 4,199.363, West German Pat. Are listed.
本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含をさ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀であ
る.特に好ましいのは約2モル%から約10モル%まで
の
(以下余白)
沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは臭化銀、塩臭化銀であ
る。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic photosensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, which contains about 30 mol% or less of silver iodide. It is. Particularly preferred are silver iodobromide, silver bromide, and silver chlorobromide containing from about 2 mol % to about 10 mol % (hereinafter referred to as the margin) of silver iodide.
本発明に用いるハロゲン化銀粒子は双晶面を含まない正
常晶でも、日本写真学会線、写真工業の基礎銀塩写真線
(コロナ社、P.163に解説されているような例、た
とえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面を2つ
以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を2つ以上含む
非平行多重双晶などから目的に応じて選んで用いること
ができる.正常晶の場合には(100)面からなる立方
体、(111)面からなる八面体、特公昭55−427
37、特開昭60−222842に開示されている(1
1 0)面からなる12面体粒子を用いることができ
る.さらにJournal of ImagingSc
teace 3 0 巻2 4 7ペ一ジ1986年に
報告されているような(211)を代表とする(hll
)面粒子、(331)を代表とする(hhl)面粒子、
(210)面を代表する(hko)面粒子と(321)
面を代表とする(hkl)面粒子も調製法に工夫を要す
るが目的に応じて選んで用いることができる、(100
)面と(111)面が一つの粒子に共存する14面体粒
子、(100)面と(110)面が共存する粒子あるい
は(111)面と(110)面が共存する粒子など、2
つの面あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応して
選んで用いることができる。Even if the silver halide grains used in the present invention are normal crystals that do not contain twin planes, they may have twin planes, such as those explained in the Photographic Society of Japan line, the Basic Silver Salt Photographic Line of Photo Industry (Corona Publishing Co., Ltd., p. 163). Select from single twins containing one crystal plane, parallel multiple twins containing two or more parallel twin planes, nonparallel multiple twins containing two or more nonparallel twin planes, etc. depending on the purpose. In the case of normal crystals, it is a cube consisting of (100) planes, an octahedron consisting of (111) planes, and Japanese Patent Publication No. 55-427.
37, disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-222842 (1
Dodecahedral particles consisting of 10) faces can be used. Furthermore, Journal of ImagingSc
(211) as reported in 1986 is representative (hl
) plane particles, (hhl) plane particles represented by (331),
(hko) plane particles representing the (210) plane and (321)
(hkl) plane particles, which are representative of (100
) plane and (111) plane coexisting in one particle, (100) plane and (110) plane coexisting, or (111) plane and (110) plane coexisting, etc.
Particles having one surface or many surfaces coexisting can also be selected and used depending on the purpose.
ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。The grain size of silver halide may be fine grains of 0.1 micron or less or large grains with a projected area diameter of up to 10 microns, and may be a monodisperse emulsion with a narrow distribution or a polydisperse emulsion with a wide distribution. good.
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±30%以内に
全粒子の80%以上が入るような粒子サイズ分布の狭い
、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
ことができる。また感光材料が目標とするp1!lil
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる2種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに2種類以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散孔IP+との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。A so-called monodisperse silver halide emulsion having a narrow grain size distribution in which 80% or more of all grains fall within ±30% of the average grain size in terms of grain number or weight can be used in the present invention. Also, the p1 target for photosensitive materials! lil
In order to satisfy the above requirements, two or more types of monodispersed silver halide emulsions having substantially the same color sensitivity in emulsion layers having different grain sizes can be mixed in the same layer or coated in separate layers. Furthermore, a combination of two or more types of polydisperse silver halide emulsions or monodisperse emulsions and polydisperse pores IP+ may be mixed or layered for use.
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。The photographic emulsion used in the present invention is described in "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Paul Montell (P.
Glafkides、Chisic et Phys
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学
」、7t−カルプレス社刊 (G、F、口uffinP
hotographic Emulsion Chem
istry (Focal Press。Glafkides, Chisic et Phys
ique PhotographiquePaul M
ontel, 1967), ``Photographic Emulsion Chemistry'' by Duffin, published by 7T-Karpres (G, F, UffinP
photographic emulsion chem
istry (Focal Press.
1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、7を一カルプレス社刊(V、L、 Zelik*a
n et aLMaking and CoatiII
Ig Photographic Esulsion。1966), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al.
net et aLMaking and Coati II
Ig Photographic Esulsion.
Focal Press、 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい0粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。Focal Press, 1964). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be any one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. It is also possible to use a method in which good 0 grains are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method). As one form of the simultaneous mixing method, a method in which PAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のPAgとPHを制alすることにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング(Photographic
5cience andεBineeriB)第6巻
、159〜165頁(1962)iジャーナル・オブ・
フォトグラフイク・サイエンス (Journal o
fPhotographic 5cience)+ 1
2tk、 242〜251頁(1964)、米国特許
第3,655,394号および英国特許第1.413,
748号に記載されている。The above-mentioned silver halide emulsion consisting of regular grains can be obtained by controlling PAg and PH during grain formation. For more information, please see Photographic Science.
and Engineering (Photographic
5science andεBineeriB) Volume 6, pp. 159-165 (1962) i Journal of
Photographic Science (Journal o
fPhotographic 5science) + 1
2tk, pp. 242-251 (1964), U.S. Patent No. 3,655,394 and British Patent No. 1.413,
It is described in No. 748.
また、アスペクト比が3以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際J (ClevePhotography
Theory and Practice (19
30) ) 。Further, tabular grains having an aspect ratio of 3 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Cleve's Theory and Practice of Photography J.
Theory and Practice (19
30) ).
131頁;ガトフ著、フォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング(GutoffPhotog
raphic 5cience and Engine
ering)、第14巻、248〜257頁(1970
年):米国特許第4.434.226号、同4.414
.310号、同4.433,048号、同4,439.
520号および英国特許第2,112.157号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。平板状
粒子を用いた場合、被覆力が上がること、増感色素によ
る色増感効率が上がることなどの利点があり、先に引用
した米国特許第4.434.226号に詳しく述べられ
ている。131 pages; Gatoff, Photographic Science
& Engineering (GutoffPhotog
rapic 5science and engine
ering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970
): U.S. Patent No. 4.434.226, U.S. Patent No. 4.414
.. No. 310, No. 4.433,048, No. 4,439.
520 and British Patent No. 2,112.157. The use of tabular grains has advantages such as increased covering power and increased color sensitization efficiency by sensitizing dyes, which are detailed in U.S. Pat. No. 4,434,226 cited above. .
本発明の乳剤として、平板状粒子は好ましい。Tabular grains are preferred as emulsions of the present invention.
特にアスペクト比が3から8の粒子が全投影面積の50
%以上を占めるような平板状粒子は好ましい
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,1
46号、米国特許第3,505.068号、同4,44
4.877号および特願昭58−248469号等に開
示されている。In particular, particles with an aspect ratio of 3 to 8 account for 50% of the total projected area.
The preferred crystal structure of the tabular grains accounting for % or more is --like, the inside and outside may have different halogen compositions, and the emulsion grains may have a layered structure. British Patent No. 1,027,1
No. 46, U.S. Patent No. 3,505.068, U.S. Patent No. 4,44
4.877 and Japanese Patent Application No. 58-248469.
マタ、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の接合物と接合されてい
てもよい。Silver halides of different compositions may be bonded by epitaxial bonding, for example, Rodan silver, silver halide, etc.
It may be bonded with a bonding material other than silver halide, such as lead oxide.
本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を有することが好ましい、
その典型的なものは特公昭43−13162、特開昭6
1−215540、特開昭60−222845、特開昭
61−75337などに開示されているような粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアーシェル型
あるいは二重構造型の粒子である。このような粒子にお
いてはコア部の形状とシェルの付いた全体の形状が同一
のこともあれば異なることもある。具体的にはコア部が
立方体の形状をしていて、シェル付き粒子の形状が立方
体のこともあれば八面体のこともある。逆にコア部が八
面体で、シェル付き粒子が立方体あるいは八面体の形状
をしていることもある。またコア部は明確なレギュラー
粒子であるのにシェル付き粒子はや\形状がくずれてい
たり、不定形状であることもある。また単なる二重構造
でなく、特開昭60−222844に開示されているよ
うな三重構造にしたりそれ以上の多層構造にすることや
、コアーシェルの二重構造の粒子の表面に異なる組成を
有するハロゲン化銀を薄くつけたりすることができる。The silver halide emulsion of the present invention preferably has a distribution or structure regarding the halogen composition in its grains.
Typical examples are JP-B No. 43-13162 and JP-A No. 6.
These are core-shell type or double-structured particles in which the interior and surface layers of the particles have different halogen compositions, as disclosed in JP-A No. 1-215540, JP-A-60-222845, JP-A-61-75337, and the like. In such particles, the shape of the core portion and the overall shape including the shell may be the same or different. Specifically, the core part has a cubic shape, and the shape of the shelled particle may be cubic or octahedral. Conversely, the core may be octahedral and the shelled particle may be cubic or octahedral. Furthermore, although the core portion is a clearly regular particle, the shelled particle may have a distorted or irregular shape. In addition, instead of a simple double structure, it is possible to create a triple structure as disclosed in JP-A No. 60-222844, or a multilayer structure with more than that, or a halogen with a different composition on the surface of the core-shell double structure particle. You can apply a thin layer of silver.
粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらの例は特開昭59−13354
0、特開昭58−108526 EP199290A
2、特公昭58−24772、特開昭59−16254
などに開示されている。接合する結晶はホストとなる結
晶と異なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ一
部、あるいは面部に接合して生成させることができる。In order to give a structure to the inside of a particle, it is possible to create a particle having not only the above-mentioned enveloping structure but also a so-called bonding structure. These examples are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-13354.
0, Japanese Patent Publication No. 58-108526 EP199290A
2. Japanese Patent Publication No. 58-24772, Japanese Patent Publication No. 59-16254
etc. are disclosed. The crystal to be bonded can have a composition different from that of the host crystal and can be formed by bonding to an edge, part of a corner, or surface of the host crystal.
このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関し
て均一であってもあるいはコアーシェル型の構造を有す
るものであっても形成させることができる。Such a bonded crystal can be formed even if the host crystal is uniform in terms of halogen composition or has a core-shell structure.
接合構造の場にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然可
能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない銀
塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をとること
ができる。またPbOのような非銀塩化合物も接合構造
が可能であれば用いてもよい。Of course, a combination of silver halides is possible in the case of a bonding structure, but a bonding structure can be formed by combining silver halide with a silver salt compound that does not have a rock salt structure, such as silver rhodan or silver carbonate. Further, non-silver salt compounds such as PbO may also be used if a bonded structure is possible.
これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコ
アーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、また逆にコア
部の沃化銀含有量が低く、シェル部が高い粒子であって
もよい、同様に接合構造を存する粒子についてもホスト
結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化銀含有率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい。In the case of silver iodobromide grains having these structures, for example, in a core-shell type grain, even if the core part has a high silver iodide content and the shell part has a low silver iodide content, or conversely, the core part has a low silver iodide content. Grains with a low silver iodide content and a high shell part may be used. Similarly, grains with a bonded structure may have a high silver iodide content in the host crystal and a relatively high silver iodide content in the bonded crystal. It may be a low particle or vice versa.
また、これらの構造を存する粒子のハロゲン組成の興な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。In addition, the boundaries where the halogen compositions of particles with these structures develop may be clear boundaries, or may be unclear boundaries due to the formation of mixed crystals due to compositional differences, or may be actively continuous boundaries. It may also be one with some structural changes.
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はEP−009672
781、EP−0064412B1などに開示されてい
るような粒子に丸みをもたらす処理、あるいはDE−2
306447C2、特開昭60−221320に開示さ
れているような表面の改質を行ってもよい。The silver halide emulsion used in the present invention is EP-009672.
781, EP-0064412B1, etc., or DE-2
The surface may be modified as disclosed in JP-A-60-221320, No. 306447C2.
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭59−133542に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤も用いることができる。またうすいシェルをか
ぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用いることがで
きる。The silver halide emulsion used in the present invention is preferably a surface latent image type emulsion, but an internal latent image type emulsion can also be used by selecting the developer or development conditions, as disclosed in JP-A-59-133542. can. A shallow internal latent image type emulsion covered with a thin shell can also be used depending on the purpose.
熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である1例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また1もしくは2以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形a様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。It is known that silver halide solvents are useful in promoting ripening. For example, it is known to have an excess of halide ions present in the reactor to promote ripening. It is therefore clear that ripening can be accelerated simply by introducing a halide salt solution into the reactor. Other ripening agents can be used, and these ripening agents can be incorporated in their entirety into the dispersion medium in the reactor before the silver and halide salts are added, and one or more ripening agents can be used. can also be introduced into the reactor along with the addition of halide salts, silver salts or peptizers. As a further variant a, the ripening agent can also be introduced independently at the halide salt and silver salt addition stages.
ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。As ripening agents other than halogen ions, ammonia or amine compounds, thiocyanate salts such as alkali metal thiocyanate salts, especially sodium and potassium thiocyanate salts, and ammonium thiocyanate salts can be used.
化学的増感は、ジェームス(T、H,Jases)著、
ザ・フォトグラフインク・プロセス、第4版、マクミラ
ン社刊、1977年、(T、H,James、 The
Theory of the Photographi
c Process+ 4 th ed。Chemical sensitization is described by James (T. H.),
The Photographic Ink Process, 4th edition, Macmillan Publishing, 1977, (T. H. James, The
Theory of the Photography
c Process+ 4th ed.
Mac++H1an、 1977) 67−76頁に記
載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができる
し、またリサーチ・ディスクロージャー12(1,19
74年4月、12008;リサーチ・ディスクロージャ
ー、34巻、1975年6月、13452、米国特許第
2,642.361号、同3,297.446号、同3
,772.031号、同3゜857.711号、同3.
901,714号、同4 266.018号、および同
3,904,415号、並びに英国特許第1,315,
755号に記載されるようにpAg5〜10、pH5〜
8および温度30〜80″Cにおいて硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら
増悪剤の複数の組合せを用いて行うことができる。化学
増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物の存
在下に、また米国特許第3゜857.711号、同4,
266.018号および同4,054,457号に記載
される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化合
物、ローダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在下
に行う、化学増感助剤の存在下に化学増感することもで
きる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン、ア
ザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過
程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知ら
れた化合物が用いられる。Mac++ H1an, 1977), pp. 67-76, or as described in Research Disclosure 12 (1, 19
April 1974, 12008; Research Disclosure, Volume 34, June 1975, 13452, U.S. Patent Nos. 2,642.361, 3,297.446, 3
, No. 772.031, No. 3゜857.711, No. 3.
901,714, 4 266.018, and 3,904,415, and British Patent No. 1,315,
pAg 5-10, pH 5-10 as described in No. 755
Chemical sensitization can be carried out using sulfur, selenium, tellurium, gold, platinum, palladium, iridium or multiple combinations of these exacerbants at 8 and 30-80"C. Chemical sensitization is optimally carried out using gold compounds and thiocyanates. In the presence of the compound, also U.S. Pat.
266.018 and 4,054,457, or in the presence of a sulfur-containing compound such as hypo, thiourea-based compounds, or rhodanine-based compounds, or in the presence of a chemical sensitizing aid. Chemical sensitization is also possible. The chemical sensitization aid used is a compound known to suppress fog and increase sensitivity during the chemical sensitization process, such as azaindene, azapyridazine, and azapyrimidine.
化学増悪助剤改質剤の例は、米国特許第2,131.0
38号、同3,411.914号、同3゜554.75
7号、特開昭58−125526号および前述ダフィン
著r写真乳剤化学J、138〜143頁に記載されてい
る。Examples of chemical enhancement aid modifiers include U.S. Patent No. 2,131.0.
No. 38, No. 3,411.914, No. 3゜554.75
No. 7, JP-A-58-125526, and the aforementioned Duffin, Photographic Emulsion Chemistry J, pp. 138-143.
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾールM(特にI−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピ
リミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデンM
(*に4−ヒドロキシWm(1,3,3a、7)テトラ
アザインデン類)、ペンタアザインデン類などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。たとえば米国特許3,954
.474号、同3,982.947号、特公昭52−2
8.660号に記載されたものを用いることができる。The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing photographic performance. Namely, azoles such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, aminotriazoles. such as benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazole M (especially I-phenyl-5-mercaptotetrazole); mercaptopyrimidines; mercaptotriazines; Zaindenes, Tetraazaindene M
A number of compounds known as antifoggants or stabilizers can be added, such as (*4-hydroxyWm(1,3,3a,7)tetraazaindenes), pentaazaindenes, etc. For example, U.S. Patent 3,954
.. No. 474, No. 3,982.947, Special Publication No. 52-2
8.660 can be used.
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含すれる。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性8111M核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、
チオゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール槙、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。The photographic emulsion used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, Included are styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the basic 8111M nuclei commonly used for cyanine dyes can be applied to these dyes. Namely, viroline nucleus, oxazoline nucleus,
Thiozoline nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and an aromatic hydrocarbon ring in these nuclei A fused nucleus, that is, an indolenine nucleus, a benzindolenine nucleus, an indole Maki, a benzoxadol nucleus, a naphthoxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus,
A benzoselenazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a quinoline nucleus, etc. are applicable. These nuclei may be substituted on carbon atoms.
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッールM核などの5〜6jl#
j[ff環核を適用することができる。Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a 2-thioxazolidine-2 nucleus having a ketomethylene structure.
, 4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbyl M nucleus, etc. 5-6jl#
j[ff ring nucleus can be applied.
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.
その代表例は米国特許2,688,545号、同2.9
77.229号、同3,397.060号、同3,52
2.052号、同3.527,641号、同3,617
,293号、同3,628.964号、同3,666.
480号、同3.672898号、同3,679,42
8号、同3.703.377号、同3,769,301
号、同3゜814.609号、同3,837.862号
、同4.026,707号、英国特許1,344,28
1号、同1,507.803号、特公昭43−4936
号、同53−12,375号、特開昭52−110.6
18号、同52−109,925号に記載されている。A typical example is U.S. Patent No. 2,688,545, 2.9
No. 77.229, No. 3,397.060, No. 3,52
No. 2.052, No. 3.527,641, No. 3,617
, No. 293, No. 3,628.964, No. 3,666.
No. 480, No. 3.672898, No. 3,679,42
No. 8, No. 3.703.377, No. 3,769,301
No. 3゜814.609, No. 3,837.862, No. 4.026,707, British Patent No. 1,344,28
No. 1, No. 1,507.803, Special Publication No. 43-4936
No. 53-12,375, JP-A-52-110.6
No. 18, No. 52-109,925.
増感色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に1収しない物質であワて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral enhancement effect or a substance that does not absorb substantially any visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion.
色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると
知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい、
もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許第3.628,969号、およ
び同第4,225゜666号に記載されているように化
学増悪剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に
行なうことも、特開昭58−113,928号に記載さ
れているように化学増感に先立って行なうことも出来、
またハロゲン化ma子沈jl成の完了前に添加し分光増
感を開始することも出来る。更にまた米国特許第4.2
25.666号に教示されているようにこれらの前記化
合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部
を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添
加することも可能であり、米国特許第4,183,75
6号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒
子形成中のどの時期であってもよい。The dye may be added to the emulsion at any stage of emulsion preparation that has been known to be useful.
This is most commonly carried out after chemical sensitization is completed and before application, but chemical aggravating agents are used as described in U.S. Pat. Spectral sensitization can be performed at the same time as chemical sensitization by adding it at the same time, or it can be performed prior to chemical sensitization as described in JP-A-58-113,928.
It is also possible to start the spectral sensitization by adding it before the completion of the halogenated polymer precipitation. Furthermore, U.S. Patent No. 4.2
Adding these said compounds separately as taught in No. 25.666, i.e. some of these compounds are added before chemical sensitization and the rest after chemical sensitization. is also possible, as described in U.S. Pat. No. 4,183,75
Any time during silver halide grain formation including the method taught in No. 6 may be used.
添加量は、ハロゲン化111モル当り、4X10−”〜
8X10−’モルで用いることができるが、より好まし
いハロゲン化銀粒子サイズ0.2〜1.2μmの場合は
約5X10−’〜2XIQ−’モルがより育効である。The amount added is 4X10-” per 111 moles of halogenide.
It can be used in an amount of 8X10-' moles, but when the silver halide grain size is more preferably 0.2 to 1.2 .mu.m, about 5X10-' to 2XIQ-' moles is more effective.
本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応して種々の添加剤を
用いることができる。The various additives mentioned above are used in the photosensitive material related to the present technology, but other various additives can also be used depending on the purpose.
これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロー
ジ+−Item 17643 (1978年12月りお
よび同Item 18716 (1979,11月)に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示
した。These additives are described in more detail in Research Disclosure+-Item 17643 (December 1978) and Item 18716 (November 1979), and the relevant sections are summarized in the table below. Ta.
添加剤種類
化学増悪剤
感度上昇剤
増 白
剤
紫外線吸収剤
スティン防止剤
色素画像安定剤
硬 膜 剤
バインダー
可塑剤、潤滑剤
防 止 剤
1?D17643
RD18716
23頁
648頁右欄
同上
24頁
25頁右欄650頁左〜右欄
25頁
26頁
26頁
27頁 650頁右欄
同上
651頁左欄
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。Types of additives Chemical enhancers Sensitivity enhancers Brightening agents Ultraviolet absorbers Anti-stain agents Dye image stabilizers Hardeners Binder Plasticizers, lubricants Preventing agents 1? D17643 RD18716 Page 23, page 648, right column, same as above, page 24, page 25, right column, page 650, left to right column, page 25, page 26, page 26, page 27, page 650, right column, same as above, page 651, left column.Also prevents deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas. Therefore, U.S. Patent No. 4,411,987 and U.S. Pat.
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in No. 435,503.
本発明の感光材料に、米国特許第4.740.454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。The photosensitive material of the present invention includes U.S. Patent No. 4.740.454, U.S. Pat.
It is preferable to contain a mercapto compound described in JP-A No. 1283551.
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化l!溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。The light-sensitive material of the present invention may contain a fogging agent, a development accelerator, and a halogenated l! It is preferred to include compounds that release solvents or their precursors.
本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表平1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A号、米国特許4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。The dye dispersed in the photosensitive material of the present invention by the method described in International Publication No. 088104794, Japanese Patent Application Publication No. 1-502912, or EP 317,308A, U.S. Pat.
, 420,555 and JP-A-1-259358.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー隨
17643、■−C−G、および同漸307105 、
■−〇−Gに記載された特許に記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 17643, ■-C-G, and Research Disclosure No. 307105, cited above.
■It is described in the patent described in -〇-G.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4.146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296.200号、同第2.369.9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3329.729号、欧州特許第121.365A
号、同第249゜453A号、米国特許第3.446,
622号、同第4.333,999号、同第4,775
,616号、同第4,451.559号、同第4,42
7,767号、同第4 、690 、889号、同第4
.254゜212号、同第4,296.199号、特開
昭61−42658号等に記載のものが好ましい。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4,296.200, No. 2.369.9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2.895.826, No. 3.772
, No. 002, No. 3,758,308, No. 4,33
4.011, 4,327.173, West German Patent Publication No. 3329.729, European Patent No. 121.365A
No. 249°453A, U.S. Patent No. 3.446,
No. 622, No. 4.333,999, No. 4,775
, No. 616, No. 4,451.559, No. 4,42
No. 7,767, No. 4, No. 690, No. 889, No. 4
.. Preferred are those described in No. 254.212, No. 4,296.199, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-42658.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4.080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4 、576910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341188A号等に記載されて
いる。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4, 576910, British Patent No. 2.102.
No. 137, European Patent No. 341188A, etc.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
, No. 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱17643の■
−G項、同Nct 307105の■−G項、米国特許
第4,163,670号、特公昭57−39413号、
米国特許第4,004,929号、同第4,138,2
58号、英国特許第1,146,368号に記載のもの
が好ましい、また、米国特許第4.774.181号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4.
777.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプ
ラーを用いることも好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure Sou 17643.
-G section, ■-G section of Nct 307105, U.S. Patent No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413,
U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4,138,2
No. 58, UK Patent No. 1,146,368 is preferred, and the fluorescent dye released upon coupling as described in U.S. Pat. No. 4,774,181 compensates for unwanted absorption of the chromogenic dye. Coupler, U.S. Patent No. 4.
It is also preferred to use couplers having as a leaving group a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye as described in No. 777.120.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.
現像抑制荊を放出するDIRカプラーは、前述の1?I
] 17643、■−F項及び同阻307105 、■
−F項に記載された特許、特開昭57−151944号
、同57−154234号、同60−184248号、
同63−37346号、同63−37350号、米国特
許4,248,962号、同4,782.012号に記
載されたものが好ましい。The DIR coupler that releases the development inhibitor is the above-mentioned 1? I
] 17643, ■-F term and same inhibition 307105, ■
-Patents described in Section F, JP-A-57-151944, JP-A-57-154234, JP-A-60-184248,
Preferred are those described in US Pat. No. 63-37346, US Pat. No. 63-37350, US Pat. No. 4,248,962, and US Pat.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.13L 188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平144940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化W&溶荊等を放出する
化合物も好ましい。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
Same No. 2.13L No. 188, JP-A-59-157638
No. 59-170840 is preferred.
Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-2523
Also preferred are compounds that release fogging agents, development accelerators, halogenated W&solvents, etc. through redox reactions with oxidized forms of developing agents, as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 144940 and Japanese Patent Publication No. 1-45687.
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4,130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4,338.393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、Df
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173302A
号、同第313,308A号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー、R,D、障11449、同24
241、特開昭61−201247号等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第4,555,477号等
に記載のりガント放出カプラー、特開昭63−7574
7号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許
第4774、181号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , the multi-equivalent couplers described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, Df described in JP-A-6224252 etc.
R coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173302A
No. 313,308A, a coupler that releases a dye that restores color after separation, R, D, disorder 11449, 24
241, bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A No. 61-201247, etc. Gantt-releasing coupler described in U.S. Pat. No. 4,555,477, etc., JP-A-63-7574
Examples thereof include a coupler that releases a leuco dye described in No. 7, a coupler that releases a fluorescent dye described in US Pat. No. 4,774, and US Pat. No. 181.
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキンベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
〜(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroquine benzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2
It is preferable to add various preservatives or fungicides such as ~(4thiazolyl)benzimidazole.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 NQ17643の28頁、同漱18716の64
7頁右欄から648頁左欄、および同Na307105
の879頁に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of NQ17643, 64 of NQ18716
From the right column on page 7 to the left column on page 648, and Na307105
It is described on page 879 of .
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ厘以下であることが好まし
く、23μ履以下がより好ましく、18μ翅以下が更に
好ましく、16μ謳以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度TI/□は3o秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、膜厚は、25℃相対温度55%誠湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、Wl、膨潤速度TI/□は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる1例えば、ニー・グリーン(A、Green
)らによりフナトゲラフイック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(PhoLogr、Sci、Eng、
)、 19@、2号、 124〜129頁に記載の型の
スエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定
でき、T I/□は発色現像液で30°C13分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義す
る。In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and 16 μm or less. is particularly preferable, and the film swelling rate TI/□ is preferably 3 o seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness means the film thickness measured at 25°C relative temperature and 55% humidity (2 days). , Wl, swelling rate TI/□ can be measured according to techniques known in the art.
) et al.
Engineering (PhoLogr, Sci, Eng,
), 19@, No. 2, pages 124-129, it can be measured by using a swellometer (swelling membrane), and T I/□ was treated with a color developer for 13 minutes and 15 seconds at 30°C. The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swollen film thickness reached at a certain time, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness.
膜膨潤速度T17□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計蒐できる。The membrane swelling rate T17□ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.
本発明の感光材料は、乳剤層を存する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ−〜20 p mの親水性コロイド
層(バック層と称す)を設けることが好ましい、このバ
ンク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性荊等を含有させること
が好ましい。このハ、り層の膨潤率は150〜500%
が好ましい。In the photosensitive material of the present invention, it is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) with a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side where the emulsion layer is present. It is preferable to contain the aforementioned light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, static inhibitors, hardeners, binders, plasticizers, lubricants, coating aids, surface active agents, and the like. The swelling rate of this layer is 150-500%.
is preferred.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
lh 17643の28〜29頁、同NQ18716の
651左欄〜右欄、および同阻307105の880〜
881頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
lh 17643 pages 28-29, NQ18716 651 left column to right column, and NQ18716 880~
It can be developed by the usual method described on page 881.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も存用であるが、p〜フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also used as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-β
-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N.
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−β−メトキシエチルアニリ
ン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンス
ルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン硫酸塩が好ましい、これらの化合物は
目的に応し2種以上併用することもできる。Examples include β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-methoxyethylaniline, and their sulfates, hydrochlorides, or p-toluenesulfonates. Among these, especially 3
-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred, and two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHJl衝荊、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜g酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進側、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、!+、N、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシ
フェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。The color developer may be a pH range developer such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It typically contains an inhibitor or antifoggant. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, gnitite, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine, catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers. , an auxiliary developing agent such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, a viscosity imparting agent, various calcinates such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid, for example, Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,! Representative examples include +,N,N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediaminedi(0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or amine phenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 32 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, 500
It can also be less than d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の画工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
For example, the slit development method described in Japanese Patent No.-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for the color development and black-and-white development process, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable that it can be used in all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.
発色現像後の写真乳則層は通常漂白処理される。After color development, the photographic milk layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白側としては、例えば鉄(m)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る0代表的漂白剤としては鉄(II[)の有mt=塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ノアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(m)tf塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(II[
)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III
)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpH
で処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. On the bleaching side, compounds of polyvalent metals such as iron (m), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include mt=salts of iron (II[),
For example, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-noaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, etc., or aminopolycarboxylic acids such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. Complex salts etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(m)tf salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) complex salt, are used from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution prevention. Preference is given to iron aminopolycarboxylate (II[
) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (III
) The pH of the bleach or bleach-fix solution using complex salts is usually 4.
0-8, but lower pH for faster processing
It can also be processed with
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許第1
.290.812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129 号(1978年7月)などに記載の
メルカプ!−1iまたはジスルフィド基を有する化合物
;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘
導体;特公昭45−8506号、l#開昭52−208
32号、同53−32735号、米国特許第3,706
,561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,1
27,715号、特開昭58−16.235号に記載の
沃化物塩;西独特許第966.410号、同2,748
,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公
昭45−8836号記載のポリアミン化合物:その他特
開昭49−40,943号、同49−59,644号、
同53−94.927号、同54−35,727号、同
55−26.506号、同58−163.940号記載
の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893
,858号、西独特許第1.290,812号、特開昭
53−95.630号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第4.552.834号に記載の化合物も好
ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
、撮影用のカラー怒光材料を漂白定着するどきにこれら
の漂白促進剤は特にを効である。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
.. No. 290.812, No. 2,059.988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Mercap! No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. 17129 (July 1978), etc. -1i or a compound having a disulfide group; thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; JP-B No. 45-8506, l# JP-A-52-208
No. 32, No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706
, 561; West German Patent No. 1,1
No. 27,715, iodide salts described in JP-A-58-16-235; West German Patent No. 966.410, JP-A No. 2,748
, 430; polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 45-8836; and other JP-A Nos. 49-40,943, 49-59,644,
Compounds described in No. 53-94.927, No. 54-35,727, No. 55-26.506, and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in US Pat. No. 3,893.
, No. 858, West German Patent No. 1.290,812, and JP-A No. 53-95.630 are preferable, and the compounds described in U.S. Pat. No. 4.552.834 are also preferable. Bleaching accelerators may be added to the photosensitive material, and these bleaching accelerators are particularly effective when bleaching and fixing color photosensitive materials for photography.
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましいをl!酸は、酸解離定数(pea)が
2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, it is preferable that the bleaching solution and bleach-fixing solution contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining, and this is particularly preferred! The acid is a compound having an acid dissociation constant (pea) of 2 to 5, and specifically, acetic acid, propionic acid, etc. are preferable.
定着液や漂白定着液に用いられる定着側としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。The fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.
本発明において、定着液または漂白定着液には、pH!
l!整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、lエ
チルイミダゾール、2へメチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を0.1〜lOモル/l添加することが好ま
しい。In the present invention, the fixing solution or bleach-fixing solution has pH!
l! In order to maintain the temperature, a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably imidazoles such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole, is added at 0.1 to 10 mol/l. is preferred.
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35°C〜45°Cである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C to 5°C.
0°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62483460号に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1133
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
ζこは液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とと2て脱銀速度を
高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は
、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効
果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用
を解消させることができる。In the desilvering process, it is preferable to strengthen the stirring as much as possible. Specific methods for strengthening the stirring include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62483460; , Japanese Patent Publication No. 62-1133
No. 461 is a method of increasing the stirring effect using a rotating means, in which the photosensitive material is moved while the emulsion surface is brought into contact with a wiper blade provided in the liquid, and the emulsion surface is made turbulent to improve the stirring effect. Examples include a method of improving the effect and a method of increasing the circulation flow rate of the entire processing liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleaching agent and fixing agent into the emulsion film, thereby increasing the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−1.91257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理、f補充量の低減に特に有
効である。The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-1.91257, No. 60-191258, No. 6
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in No. 0-191259. The above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191257
As described in the above issue, such a conveyance means can significantly reduce the amount of processing liquid brought into the post bath from the front bath, and is highly effective in preventing performance deterioration of the processing liquid. Such an effect is particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing and f replenishment.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of tbe 5ociety of
Motion Picture and Te1evi
sion Engineers第64巻、P、 248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求め
ることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of tbe 5ociety of
Motion Picture and Te1evi
sion Engineers Volume 64, P, 248
-253 (May 1955 issue).
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソナアゾロン化合物やサイアヘアダゾール
類、塩素化イソンアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術台、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to this problem,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288,838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorine-based disinfectants such as isonaazolone compounds, siacheadazoles, chlorinated sodium isonurate, and other benzotriazoles described in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technology" Full volume “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982)
Industrial Technology Center, Japanese Society of Antibacterial and Antifungal Research ``Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents'' (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45゛Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、逼影用カラー感光材料のit+
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有
する安定浴を挙げることができる1色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, for example, it
Stabilizing baths containing a dye stabilizer and a surfactant can be mentioned. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine or Examples include aldehyde sulfite adducts.
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャーN1114,
850及び同N11lI5,159に記載のンノフ塩基
型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、
米国特許第3.719,492号記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342.59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure N1114,
850 and N11lI5,159, aldol compounds described in No. 13,924,
Examples include metal salt complexes described in US Pat. No. 3,719,492 and urethane compounds described in JP-A-53-135628.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.
本発明における各種処理液は10’C〜50”Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at temperatures of 10'C to 50"C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time. Conversely, by lowering the temperature, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution.
また、本発明のハロゲン化銀怒光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66042号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。Further, the silver halide photoluminescent material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66042, and the like.
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color light-sensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてはg
/ rrr単位で表した銀の量を、またカプラー添加剤
およびゼラチンについてはg/耐単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is g for silver halide and colloidal silver.
The amount of silver expressed in /rrr, and the amount of coupler additives and gelatin expressed in g/fastness units, and the sensitizing dye expressed in moles per mole of silver halide in the same layer. Ta.
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 銀塗布量 0.20ゼラチン
2゜20UV−10,07
UV−30,03
UV−40゜20
Cpd−114,0XIO−2
Cpd−121,9X10”
5olv−10,30
Solv−21,2XlO’−2
第2層・中間層
微粒子沃臭化銀(Ag11.0モル% 球相当径0.0
7μm)
銀塗布量 0.15
ゼラチン 1.00ExC−
26,0xlO”2
Cpd−132,0xlO−2
第3層:第1赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、表面高AgI型、
球相当径0.9μm、球相当径の変動係数21%、平板
状粒子、直径/厚み比7.5) 銀塗布量
0,42沃臭化銀乳剤(AgI4.0モル%、内部高
AgI型、球相当径0. 4μm、球相当径の変動係数
18%、十四面体粒子)
銀塗布量 0.40
ゼラチン 1.90ExS−
24,5X10−’モル
ExS−11,5xlO−’モル
ExS−34,0XIO−5モル
ExC−30,65
ExC−81,0XIO”
ExC−22、3XIO−’
5olv−10,32
第4層 第2赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高AgI
型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、
板状粒子、直径/厚み比3.0)銀塗布量 0
.85
ゼラチン 0.9■ExS−
23,0XIO−’モル
ExS−11,0XIO−’モル
ExS−33,0XIO”モル
ExC−30,13
ExC−76,2X10”
ExC−24,0XIO”
5olv−10,10
第5層:第3赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(Ag1 11.3モル%、内部高Agl
型、球相当径1.4μm、球相当径の変動係数28%、
板状粒子、直径/厚み比6,0)銀塗布量 1
゜50
ゼラチン ■、20ExS−
22,0xlO−’モル
ExS−16,0xlO−”モル
ExS−32,0XIO−’モル
ExC−78,5XIO”
ExC−97,3Xio−”
5olv−10,12
Solv−20,12
第6層:中間層
ゼラチン 1.00Cpd−
18,0xlO−2
Solv−1’ 8.0X10−2
第7層、第1緑惑乳剤層
沃臭化銀乳剤(Ag15.0モル%、表面高AgI型、
球相当径0.9μm、球相当径の変動係数21%、平板
状粒子、直径/厚み比7.0) 銀塗布量
0.28沃臭化銀乳剤(AgI4.0モル%、内部
高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の変動係数
18%、十四面体粒子)
銀塗布量 0.16
セラチン 1. 2ExS−
85,0XIO−’モル
ExS−52,0XIO−’モル
ExS−61,oxto−’モル
ExM−90,50
ExM−130,10
ExM−153,5xlO−2
Solv−10,20
Solv−33,0xlO”
第8層:第2緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高ヨード
型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、
板状粒子、直径/厚み比3゜0) 銀塗布量
0.57ゼラチン
0.45ExS−83,5xlO−’モル
ExS−51,4xlO−”モル
ExS−67,o’xto−’モル
ExM−90,12
ExM−137,lXl0−’
ExM−103,5xlO−!
5olv−10,15
Solv−31,0XIO−’
第9層:中間層
セラチン 0.50Solv−
12,oxlo−2
第1O層:第3緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 11.3モル%、内部高Ag
I型、球相当径1. 4μm、球相当径の変動係数28
%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量
1.30ゼラチン
1.20ExS−82,oxxo−’モル
ExS−58,0XIO−’モル
ExS−68,0xlO−sモル
ExM−144,5X10−’
ExM−81,oxio−2
ExC−74,5xlO−’
Cpd−141,0XIO−’
So l v−10,25
第11層、イエローフィルター層
ゼラチン 0,50Cpd−
155,2X:O−”
Sol、v−10,12
第12層:中間層
ゼラチン 0.45Cpd−1
30,t。1st layer: Antihalation layer black colloidal silver Silver coating amount 0.20 Gelatin 2°20UV-10,07 UV-30,03 UV-40°20 Cpd-114,0XIO-2 Cpd-121,9X10” 5olv-10 ,30 Solv-21,2XlO'-2 Second layer/intermediate layer fine grain silver iodobromide (Ag11.0 mol%, equivalent sphere diameter 0.0
7μm) Silver coating amount 0.15 Gelatin 1.00ExC-
26,0xlO”2 Cpd-132,0xlO-2 Third layer: First red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag15.0 mol%, surface height AgI type,
Equivalent sphere diameter 0.9 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 21%, tabular grain, diameter/thickness ratio 7.5) Silver coating amount
0,42 silver iodobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 18%, dodecahedral grains) Silver coating amount 0.40 Gelatin 1 .90ExS-
24,5X10-'molExS-11,5xlO-'molExS-34,0XIO-5molExC-30,65ExC-81,0XIO"ExC-22,3XIO-'5olv-10,32 4th layer 2nd Red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 8.5 mol%, internal high AgI
Type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Silver coating amount 0
.. 85 Gelatin 0.9■ExS-
23,0XIO-'mol ExS-11,0XIO-'mol ExS-33,0XIO" mole ExC-30,13 ExC-76,2X10"ExC-24,0XIO" 5olv-10,10 5th layer: 3rd red Sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1 11.3 mol%, internal high Agl
Type, equivalent sphere diameter 1.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 6.0) Silver coating amount 1
゜50 Gelatin ■, 20ExS-
22,0xlO-'Mole ExS-16,0x1O-"Mole ExS-32,0XIO-'Mole ExC-78,5XIO"ExC-97,3Xio-" 5olv-10,12 Solv-20,12 6th layer: Intermediate Layered gelatin 1.00Cpd-
18,0xlO-2 Solv-1' 8.0x10-2 7th layer, first green emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag15.0 mol%, surface height AgI type,
Equivalent sphere diameter 0.9 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 21%, tabular grain, diameter/thickness ratio 7.0) Silver coating amount
0.28 silver iodobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 18%, dodecahedral grains) Silver coating amount 0.16 Ceratin 1 .. 2ExS-
85,0XIO-'mol ExS-52,0XIO-'mol ExS-61,oxto-'mol ExM-90,50 ExM-130,10 ExM-153,5xlO-2 Solv-10,20 Solv-33,0xlO" 8th layer: 2nd green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 8.5 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3゜0) Silver coating amount
0.57 gelatin
0.45ExS-83,5xlO-'molExS-51,4xlO-'molExS-67,o'xto-'molExM-90,12 ExM-137,lXl0-'ExM-103,5xlO-!5olv-10 ,15 Solv-31,0XIO-' 9th layer: Intermediate layer Seratin 0.50Solv-
12, oxlo-2 1st O layer: 3rd green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 11.3 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent ball diameter 1. 4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28
%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 6.0) Silver coating amount 1.30 Gelatin
1.20ExS-82,oxxo-'molExS-58,0XIO-'molExS-68,0xlO-smolExM-144,5X10-'ExM-81,oxio-2 ExC-74,5xlO-'Cpd-141 ,0XIO-' Sol v-10,25 11th layer, yellow filter layer gelatin 0,50Cpd-
155,2X:O-” Sol, v-10,12 12th layer: Intermediate layer gelatin 0.45Cpd-1
30,t.
第13層:第1青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均一ヨード型、球相
当径0.55μm、球相当径の変動係数25%、平板状
粒子、直径/厚み比7゜0) 銀塗布量
0,20ゼラチン 1
.00ExS−93,0xlO”モル
ExY−150,60
ExY−162,3X10”
5olv−10,746
第14層:第2青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 19.oモル%、内部高Ag
I型、球相当径1.0μm、球相当径の変動係数16%
、八面体粒子)
銀塗布量 0.19
ゼラチン 0.35ExS−9
2,0xlO−’モル
ExY−150,22
Solv−10,264
第15層:中間層
微粒子沃臭化銀(AgI 2モル%、均一ヨード型、
球相当径0.13μm)
銀塗布量 0.20
ゼラチン 0.36第16層:
第3青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 14.0モル%、内部高Ag
I型、球相当径1.7μm、球相当径の変動係数28%
、板状粒子、直径/厚み5゜0) 銀塗布量
l、55ゼラチン
1.00ExS−101゜
xY−15
olv−1
第17層、保護層
微粒子塩化銀(球相当径0.0
ゼラチン
V−1
V−4
V−3
olv−1
olv−2
B−1(直径 1. 5μm)
M−2(直径 1.5μm)
pd−16
5×IO−″モル
0、21
0、252
7μm)
0、36
2、50
0、10
0、21
0、03
1.0XIO−”
1.0X10−”
2.0XIO−”
0、15
3.0X10−’
2.0XIO−2
0、35
1,0
こうして作成した試料には、上記の他に、1゜2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して平均2
00ppm)、n−ブチルp−ヒドロキシベンゾエート
(間約1,000ppm)、および2−フェノキシエタ
ノール(間約lO109000ppが添加された。さら
にB−4,B5、 W−2,W−3,F−1,F−2,
F−3゜F−4,F−5,F−6,F−7,F−8,F
−9、F−10,F−11,F−12,F−13および
、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム
塩が含有されている。13th layer: First blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, uniformly iodine type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, tabular grains, diameter/thickness ratio 7)゜0) Silver coating amount
0.20 gelatin 1
.. 00ExS-93,0xlO" molExY-150,60 ExY-162,3X10" 5olv-10,746 14th layer: 2nd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 19.0 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 16%
, octahedral particles) Silver coating amount 0.19 Gelatin 0.35ExS-9
2,0xlO-'mol ExY-150,22 Solv-10,264 15th layer: Intermediate layer fine grain silver iodobromide (AgI 2 mol%, uniform iodo type,
Equivalent sphere diameter 0.13 μm) Silver coating amount 0.20 Gelatin 0.36 16th layer:
Third blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 14.0 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent sphere diameter 1.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%
, plate-shaped particles, diameter/thickness 5゜0) Silver coating amount
l, 55 gelatin
1.00ExS-101゜xY-15 olv-1 17th layer, protective layer fine grain silver chloride (equivalent sphere diameter 0.0 Gelatin V-1 V-4 V-3 olv-1 olv-2 B-1 (diameter 1 .5 μm) M-2 (Diameter 1.5 μm) pd-16 5×IO-” Mol 0, 21 0, 252 7 μm) 0, 36 2, 50 0, 10 0, 21 0, 03 1.0XIO-” 1 .0X10-"2.0XIO-" 0,15 3.0X10-' 2.0XIO-2 0,35 1,0 In addition to the above, the sample thus prepared also contained 1°2-benzisothiazolin-3-one. (average 2 for gelatin)
00 ppm), n-butyl p-hydroxybenzoate (about 1,000 ppm), and 2-phenoxyethanol (about 109,000 ppm) were added. In addition, B-4, B5, W-2, W-3, F-1, F-2,
F-3゜F-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F
-9, F-10, F-11, F-12, F-13, and iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.
試料101の第13層の5olv−1量0.746 g
/rdを0.623g/rrrに、第14層の5o1v
−1量0,264g/r/を0.220g/dに、さら
に第16層の5olv−1量0. 252g/耐を0.
210g/n(に変更した以外は試料101と同様にし
て試料102を作成した。5olv-1 amount of the 13th layer of sample 101: 0.746 g
/rd to 0.623g/rrr, 5o1v of the 14th layer
-1 amount 0,264g/r/ to 0.220g/d, and further 5olv-1 amount 0.220g/d in the 16th layer. 252g/proof 0.
Sample 102 was prepared in the same manner as Sample 101 except that the weight was changed to 210 g/n.
ここで5olv−1の変量は、上記各層に乳化分散物で
添加されるのでその乳化分散物の調整時に調節した。Here, the variable of 5 olv-1 was adjusted when preparing the emulsified dispersion since it was added to each layer as an emulsified dispersion.
同様にして第13.14.16層の5olv−1量を第
1表記載の比率になるよう調節し、試料103〜107
を作成した。これらの試料を鮮鋭度測定用のMTF測定
用パターンを通して露光し後に記載するカラー現像処理
を行い1M当り30サイクルにおけるMTF値を測定算
出し第1表に示した。Similarly, the amount of 5olv-1 in layers 13, 14, and 16 was adjusted to the ratio shown in Table 1, and samples 103 to 107
It was created. These samples were exposed to light through an MTF measurement pattern for sharpness measurement and subjected to color development processing as described later, and the MTF values at 30 cycles per 1M were measured and calculated, and are shown in Table 1.
次いで試料101〜107を3.5cmX10cmの大
きさに切ったものを各2枚づつを後に記したカラー現像
処理を行い、引続いてその現像済試料の1枚を互に触れ
合わないようにして温度65℃、相対湿度80%の雰囲
気下に7日間保存し残った1枚はそのまま室温に保存し
た。Next, samples 101 to 107 were cut into 3.5 cm x 10 cm pieces, and two pieces of each were subjected to the color development process described below, and one of the developed samples was then heated at a temperature without touching each other. It was stored in an atmosphere of 65° C. and 80% relative humidity for 7 days, and the remaining one was stored at room temperature.
このようにして得られた試料を積分球を装着した日立製
分光光度計U−3200にて濁度を測定した。同様にし
て測定した室温保存品の濁度値を差引いた値を第1表に
記した。この値は小さい程感光材料の表面に油状のシミ
出しが少なく透明性が良いことを示している。The turbidity of the sample thus obtained was measured using a Hitachi spectrophotometer U-3200 equipped with an integrating sphere. Table 1 shows the values obtained by subtracting the turbidity values of products stored at room temperature, which were measured in the same manner. The smaller this value is, the less oily stains appear on the surface of the photosensitive material, indicating that the transparency is better.
次に試料lO1〜107について10anXIO(至)
に裁断し互に触れ合うことがないようにして80℃、相
対湿度70%に1日保存した。予め精密天秤にて重量を
計っておいた濾紙にて表面に現われた油状物質を吸取り
再度濾紙の重量を計ることで表面の油状物質の量を算出
し、第1表に示した。Next, for samples lO1 to 107, 10anXIO (to)
The pieces were cut into pieces and stored at 80°C and 70% relative humidity for one day without touching each other. The amount of oily substance on the surface was calculated by absorbing the oily substance that appeared on the surface using a filter paper that had been weighed in advance using a precision balance, and then weighing the filter paper again, which is shown in Table 1.
この値も小さい程好ましい結果である。The smaller this value is, the better the result is.
次に試料101〜107の各試料を51JX5CII+
の大きさに裁断したちの各4枚づつを用意し、35℃、
相対湿度80%で1日保存した後、試料のバック側と試
料の保護層とが接触するよう重ね合わせ1000gの荷
重をかけたうえ35℃、湿度80%雰囲気下に10日間
保存した。Next, each sample of samples 101 to 107 was added to 51JX5CII+
Prepare 4 pieces each cut to size, and heat at 35℃.
After being stored for one day at a relative humidity of 80%, the back side of the sample and the protective layer of the sample were stacked so that they were in contact with each other, a load of 1000 g was applied, and the sample was stored for 10 days at 35° C. in an atmosphere of 80% humidity.
その後試料をはがして接着部分の面積比を求め各試料と
も4枚の平均値にて第1表に記した。Thereafter, the samples were peeled off, and the area ratio of the bonded portion was determined, and the average value of the four samples for each sample was recorded in Table 1.
実施例のカラー現像処理は次の処理方法に従って行った
。Color development processing in Examples was carried out according to the following processing method.
処理方法
発色現像処理は下記の処理工程に従って38℃で実施し
た。Processing method Color development processing was carried out at 38°C according to the following processing steps.
発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 2分10秒 定 着 4分20秒 水 洗 3分15秒 安 定 1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 3 minutes 15 seconds Bleached white 6 minutes 30 seconds Water washing 2 minutes 10 seconds Fixed arrival time: 4 minutes 20 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stability 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.
発色現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 i、0g1−ヒド
ロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナト
リウム 4.0g炭酸カリウム
30.0g臭化カリウム
1.4gヨウ化カリウム
1.3■ヒドロキシルアミン硫酸塩 264g
4−(N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアミノ)
2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて
1.Oj!pH
漂白液
エチレンジアミン四酢酸第二
鉄アンモニウム塩
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
水を加えて
pH
定着液
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩
亜硫酸ナトリウム
千オ硫酸アンモニウム水溶液
(70%)
重亜硫酸ナトリウム
水を加えて
pH
安定液
10゜
1 00゜
l Oo
■ 50゜
10゜
1゜
6゜
■。Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid i, 0g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0g Sodium sulfite 4.0g Potassium carbonate
30.0g potassium bromide
1.4g potassium iodide
1.3 ■ Hydroxylamine sulfate 264g
Add 4.5g of 4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino) 2-methylaniline sulfate water.
1. Oj! pH Bleach solution: Ferric ammonium salt, ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, ethylenediaminetetraacetic acid, ammonium bromide, ammonium nitrate, and pH.Fixer solution: ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt, sodium sulfite, ammonium periosulfate solution (70%), and sodium bisulfite solution. pH stabilized solution 10°1 00°l Oo ■ 50°10°1°6°■.
4゜
0g
ホルマリン(40%)
ポリオキシエチレン−p−モ
ノノニルフェニルエーテル
(平均重合度10)
水を加えて
2、 〇−
0、3g
1、 Ol
0g
0g
第1表より、青感光性層に添加したイエローカプラーの
溶媒である5olv−1量を0.4〜0に設定した本発
明の試料は同5olv−1量0゜6以上の比較例に対し
て膜表面特性である接着性、発汗性とも非常に優れた領
域であることが判る。4゜0g Formalin (40%) Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Add water to make 2. The samples of the present invention in which the amount of 5olv-1, which is the solvent for the yellow coupler added, was set to 0.4 to 0 had better film surface characteristics such as adhesion and perspiration compared to the comparative example in which the amount of 5olv-1 was 0.6 or more. It can be seen that this is an area with excellent characteristics.
又5olv−1減少に伴う膜厚域の結果鮮鋭度を表わす
MTFも同時に改良されていることが判る。It can also be seen that the MTF, which represents sharpness, is simultaneously improved as a result of the decrease in film thickness by 5 olv-1.
実施例−2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を同時に塗布し多層カラー
感光材料である試料201を作成した。Example-2 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 201, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by simultaneously coating each layer having the composition shown below.
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrr単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg / n(単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is the amount expressed in g/rrr of silver for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in g/n (unit of silver) for coupler additives and gelatin.
Regarding the sensitizing dye, the number of moles is expressed per mole of silver halide in the same layer.
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.15セラチン
1. 5ExM−80,0
2
第2層(中間層)
セラチン 1. 5UV−1
0,03
UV−20,06
UV−30,07
ExF−10,004
Solv−20,07
第3層(低感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高Agr型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量
0. 5ゼラチン 1.
0ExS−11,0XIO−’
ExS−23,0XIO−’
ExS−31,0XIO−’
ExC−30,22
ExC−40,02
Solv−10,007
第4層(中感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比l) 塗布銀量
o、85セラチン 1.2
6ExS−11,0xlO−’
ExS−23,0xlO−’
ExS−31,Ox1.O”
ExC−30,33
ExC−40,01
ExY−140,01
ExY−130,02
ExC−20,08
Cpd−101,0XIO−’
5olv−10,10
第5層(高感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高Agl型
、球相当径0. 7μm、球相当径の変動係数30%、
双晶混合粒子、直径/厚み比2) 塗布銀量
0.7セラチン 1.
0ExS−11,0X10−’
ExS−23,0XIO−’
ExS−31,0XIO’−5
ExC−50,07
ExC−60,08
Solv−10,15
Solv−20,08
第6層(中間層)
ゼラチン 1.0P−20,1
7
Cpd−10,10
Cpd−40,17
Solv−10,05
第7層(低感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl 2モル%、内部高Agl型、
球相当径0. 3μm、球相当径の変動係数28%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀
量 0130ゼラチン
0・ 4ExS−45,oxlo−’
ExS−6o、3X10−”
ExS−52,0XIO−’
ExM−160,15
ExY−130,03
ExM−80,03
Solv−10,2
第8層(中感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高AgI型、球
相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量
0.7ゼラチン 1.0E
xS−45,0XIO−’
ExS−52,0XIO−
ExS−60,3XlO”’
ExM−160,20
ExM−80,03
Ex〜1−10 0.015
ExY−130,04
Solv−10,2
第9層(高感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(AgT 10モル%、内部高AgI型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀
量 0,50ゼラチン
0.80ExS−42,0XIO−’
ExS−52,0XIO−’
ExS−60,2X10−’
ExS−73,0XIO−”
ExM−110,06
ExM 12 0.02ExM
−80,02
Cpd−20,01
Cpd−92,0XI(1−’
Cpd−102,0XIO−’
5olv−10,20
Solv−20,05
第10層(イエローフィルター層)
ゼラチン 0.6黄色コロイ
ド銀 0,05Cpd−10,2
Solv−10,15
第11層(低感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高AgI型、球
相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体
粒子)
塗布銀量 0. 4
ゼラチン 1.0ExS−1
12,0xlO−’
ExY−150,9
ExY−130,09
Cpd−20,01
Solv−11,19
第12層(高感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高AgI型
、球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4,5) 塗布銀
量 0. 5セラチン
0.6ExS−111,0XIO−’
ExY−150,15
Cpd−20,001
Cpd−52,0>ぐ 10−
5olv−10,18
第13層(保護層)
微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、 Ag11モ
ル%)0.2
ゼラチン 1.7M−2(平
均粒径1. 5μm) 0. 2H−10,4
UV−40,2
UV−20,08
UV−30,07
Solv−30,04
更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のcpa−
a、Cp d ・−5、Cpd−6、Cpd−7、Cp
d−8、B−5、B−mW−2、W−4、W−3を添加
した。1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.15 Seratin 1. 5ExM-80,0
2 Second layer (middle layer) Seratin 1. 5UV-1
0,03 UV-20,06 UV-30,07 ExF-10,004 Solv-20,07 3rd layer (low sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 2 mol%, internal high Agr type,
Equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 29%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount
0. 5 Gelatin 1.
0ExS-11,0XIO-'ExS-23,0XIO-'ExS-31,0XIO-' ExC-30,22 ExC-40,02 Solv-10,007 4th layer (mid-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Iodobromide Silver emulsion (Ag1 4 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, twinned mixed grains, diameter/thickness ratio l) Coated silver amount
o, 85 Seratin 1.2
6ExS-11,0xlO-'ExS-23,0xlO-' ExS-31,Ox1. O" ExC-30,33 ExC-40,01 ExY-140,01 ExY-130,02 ExC-20,08 Cpd-101,0XIO-' 5olv-10,10 5th layer (high sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%,
Twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 2) Coated silver amount 0.7 Ceratin 1.
0ExS-11,0X10-'ExS-23,0XIO-'ExS-31,0XIO'-5 ExC-50,07 ExC-60,08 Solv-10,15 Solv-20,08 6th layer (intermediate layer) Gelatin 1.0P-20,1
7 Cpd-10,10 Cpd-40,17 Solv-10,05 7th layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 2 mol%, internal high Agl type,
Equivalent ball diameter 0. 3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount 0130 gelatin
0. 4ExS-45,oxlo-'ExS-6o,3X10-"ExS-52,0XIO-' ExM-160,15 ExY-130,03 ExM-80,03 Solv-10,2 8th layer (medium sensitivity green Sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 4) Coated silver amount
0.7 Gelatin 1.0E
xS-45,0XIO-' ExS-52,0XIO- ExS-60,3XlO"' ExM-160,20 ExM-80,03 Ex~1-10 0.015
ExY-130,04 Solv-10,2 9th layer (high sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgT 10 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, normal crystal, twin crystal mixed grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.50 gelatin
0.80ExS-42,0XIO-'ExS-52,0XIO-'ExS-60,2X10-'ExS-73,0XIO-" ExM-110,06 ExM 12 0.02ExM
-80,02 Cpd-20,01 Cpd-92,0XI (1-'Cpd-102,0XIO-' 5olv-10,20 Solv-20,05 10th layer (yellow filter layer) Gelatin 0.6 yellow colloidal silver 0,05Cpd-10,2 Solv-10,15 11th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, equivalent sphere diameter Coefficient of variation 15%, octahedral particles) Coated silver amount 0.4 Gelatin 1.0ExS-1
12,0xlO-' ExY-150,9 ExY-130,09 Cpd-20,01 Solv-11,19 12th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high AgI Type, equivalent sphere diameter 1.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 4.5) Coated silver amount 0. 5 Seratin
0.6ExS-111,0XIO-' ExY-150,15 Cpd-20,001 Cpd-52,0>g 10-5olv-10,18 13th layer (protective layer) Fine grain silver iodobromide (average grain size 0 .07 μm, Ag11 mol%) 0.2 Gelatin 1.7M-2 (average particle size 1.5 μm) 0. 2H-10,4 UV-40,2 UV-20,08 UV-30,07 Solv-30,04 Furthermore, preservability, processability, pressure resistance, anti-mold/bacterial properties, antistatic properties, and applicability In order to improve the cpa-
a, Cp d ・-5, Cpd-6, Cpd-7, Cp
d-8, B-5, B-mW-2, W-4, and W-3 were added.
試料201の青感光性乳剤層第1112層の5olv−
1量を下記第2表に示した値にて同時塗布を行い、試料
202〜207を作成した。5olv- of the 1112th blue-sensitive emulsion layer of sample 201
Samples 202 to 207 were prepared by simultaneously applying one amount at the values shown in Table 2 below.
これらの試料を実施例1と同様にMTF値の測定、接着
性テスト、発汗性を行なった。ただし、MTFFの1.
rrm当りの周波数は40サイクルで算出した。These samples were subjected to measurement of MTF value, adhesion test, and perspiration property in the same manner as in Example 1. However, 1.
The frequency per rrm was calculated at 40 cycles.
得られた結果は、実施例1とは感光材料が異なった試料
においても、実施例1と同様に本発明の効果は明確に現
われていた。The obtained results showed that even in the sample using a different photosensitive material from Example 1, the effects of the present invention were clearly exhibited as in Example 1.
実施例 3
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料301を作製した。Example 3 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 301, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/耐単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については、同一層ノハロゲン化銀1
モルに対する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/durability unit, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, silver halide 1 in the same layer
The coating amount is expressed in moles.
(試料301)
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 銀 0.09有機固体
分散染料の分散物A; 10g/rrr有機固体分
散染料の分散物B ; 5 g/rdゼラチン
1゜40第2層(中間層)
2.5−ジ−t−ペンタデシル
ハイドロキノン 0.18ExM−
80,07
ExC−20,02
ExF−10,002
UV−10,06
UV−20、08
UV−30,]0
3olv−10,10
Solv−20,02
ゼラチン 1.04第3層(
赤感層に対する重層効果のドナー層)乳剤 J
銀 1,2乳剤 K
銀 2.0ExS−124X10””
ExC−40,10
EX−140,10
Solv−10,10
Solv−20,10
第4層(中間層)
Cpd−10,040
Solv−10,020
ゼラチン
第5層(第1赤感乳剤層)
乳剤 A
乳剤 B
xS−1
xS−3
xS−2
ExC−3
EX−2’
xM−10
ExC−4
EX−23
V−1
V−2
V−3
olv−1
ゼラチン
第6層(第3赤感乳剤層)
乳剤 D
xS−1
0、80
銀0.25
銀0.25
1.5X10−’
1.8X10−’
2.5X10−’
0、 l 7
0、17
0、020
0、020
0、020
0、07
0、05
0、07
0、060
0、87
銀1.60
1、 0XIO−’
xS−3
xS−2
E x、 C−2
ExC−6
ExC−3
EX−2’
ExC−4
olv−1
olv−2
ゼラチン
第7層(第2赤感乳剤層)
乳剤 G
xS−1
xS−3
xS−2
ExC〜3
EX−2’
ExC−2
ExC〜4
ExC−5
14XlO−’
2、 0XIO−’
0、0 1 0
0、080
0、05
0、05
o、 o i 。(Sample 301) First layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.09 Dispersion A of organic solid disperse dye; 10 g/rrr Dispersion B of organic solid disperse dye; 5 g/rd gelatin
1゜40 Second layer (middle layer) 2.5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.18ExM-
80,07 ExC-20,02 ExF-10,002 UV-10,06 UV-20,08 UV-30,]0 3olv-10,10 Solv-20,02 Gelatin 1.04 Third layer (
Donor layer for multilayer effect on red-sensitive layer) Emulsion J
Silver 1,2 emulsion K
Silver 2.0ExS-124X10”” ExC-40,10 EX-140,10 Solv-10,10 Solv-20,10 4th layer (middle layer) Cpd-10,040 Solv-10,020 Gelatin 5th layer ( 1st red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B xS-1 xS-3 xS-2 ExC-3 EX-2' xM-10 ExC-4 EX-23 V-1 V-2 V-3 olv-1 Gelatin No. 6 layers (third red-sensitive emulsion layer) Emulsion D xS-1 0, 80 Silver 0.25 Silver 0.25 1.5X10-'1.8X10-'2.5X10-' 0, l 7 0, 17 0, 020 0, 020 0, 020 0, 07 0, 05 0, 07 0, 060 0, 87 Silver 1.60 1, 0XIO-' xS-3 xS-2 Ex, C-2 ExC-6 ExC-3 EX -2' ExC-4 olv-1 olv-2 Gelatin 7th layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G xS-1 xS-3 xS-2 ExC~3 EX-2' ExC-2 ExC~4 ExC- 5 14XlO-' 2, 0XIO-' 0, 0 1 0 0, 080 0, 05 0, 05 o, oi.
Oo 22 0、10 1、63 銀1゜0 1.0X10−’ ■、 4X10−5 2.0XIO−” 0、200 0、200 0、050 o、 o i s O,200 UV−1 EX−25 U〜r2 UV−3 ゼラチン 第8層(中間層) pd−1 EX−26 oLv−1 ゼラチン 第9層(第1緑感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B xS−6 xS−5 xS−4 xS−12 ExM〜9 ExY−8 ExY−10 0、07 0、020 0、05 1、30 0、040 0、050 0、020 0、80 銀0.15 銀0.15 3、 0XIO−’ 1.0X10−’ 3.8X10−” 5、 0XIO−’ 0、200 0、021 0、 O30 ExY−13 EX−27 olv−1 olv−3 七′ラチン 第10層(中間層) EX−22 EX−25 olv−1 olv−4 ゼラチン 第11層(第3緑感乳剤層) 乳剤 E xS−6 xS−5 xS−4 xt−12 ExY−12 ExY−11 ExY−8 0、005 0、l 00 o、 t o 。Oo 22 0, 10 1, 63 silver 1゜0 1.0X10-' ■, 4X10-5 2.0XIO-” 0,200 0,200 0,050 o, ois O,200 UV-1 EX-25 U~r2 UV-3 gelatin 8th layer (middle layer) pd-1 EX-26 oLv-1 gelatin 9th layer (first green emulsion layer) Emulsion A Emulsion B xS-6 xS-5 xS-4 xS-12 ExM~9 ExY-8 ExY-10 0,07 0,020 0,05 1, 30 0,040 0,050 0,020 0,80 silver 0.15 silver 0.15 3, 0XIO-' 1.0X10-' 3.8X10-” 5, 0XIO-' 0,200 0,021 0, O30 ExY-13 EX-27 olv-1 olv-3 seven' latin 10th layer (middle layer) EX-22 EX-25 olv-1 olv-4 gelatin 11th layer (3rd green emulsion layer) Emulsion E xS-6 xS-5 xS-4 xt-12 ExY-12 ExY-11 ExY-8 0,005 0,l 00 o, t o.
o、 o t 。o, o t.
Ol 63
0、 Ol 8
0、040
0、 l 60
o、 o o s
O850
銀1.2
3、 5X10−’
8、 0XIO−’
3.0X10−’
0、 5X10−’
0、015
0、500
0、025
ExY−140,020
Solv−10,25
Solv−20,10
セラチン l554第12層
(イエローフィルター層)
黄色コロイド銀 銀 0.05有機固体
分散染料の分散物B 15g/rdCpd−10
,08
Solv−10,03
ゼラチン 0.95第13層(
第1青感乳剤層)
乳剤 A f80.08乳剤 B
銀 0.07乳剤 F
銀 0.07ExS−83,5xlOす
ExY−150,721
ExY−130,042
EX−290,020
Solv−10,56
ゼラチン 1.10第14層
(第2青感乳剤層)
乳剤 G
xS−8
ExY−15
xC−4
olv−1
ゼラチン
第15層(第3青感乳剤層)
乳剤 H
xS−8
ExY−14
ExY−15
EX−29
olv−1
ゼラチン
題16層(保護層)
乳剤 I
UV−5
UV〜4
olv−1
銀0.45
2、 1XIO□1
0、154
0、007
0、冊
銀0゜77
2、 2XlO−’
0、010
0、60
0、01 0
0、45
0、69
EX−30
EX−31
B−1(直径 約1. 5μm)
B−2(直径 約1. 5μm)
pd−16
セラチン
0、01
0、 Ol
o、i。Ol 63 0, Ol 8 0, 040 0, l 60 o, o s O850 Silver 1.2 3, 5X10-' 8, 0XIO-'3.0X10-' 0, 5X10-' 0, 015 0, 500 0 , 025 ExY-140,020 Solv-10,25 Solv-20,10 Seratin l554 12th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.05 Dispersion of organic solid disperse dye B 15g/rdCpd-10
,08 Solv-10,03 Gelatin 0.95 13th layer (
1st blue-sensitive emulsion layer) Emulsion A f80.08 emulsion B
Silver 0.07 emulsion F
Silver 0.07ExS-83,5xlOsuExY-150,721 ExY-130,042 EX-290,020 Solv-10,56 Gelatin 1.10 14th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Emulsion G xS-8 ExY -15 xC-4 olv-1 Gelatin 15th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H xS-8 ExY-14 ExY-15 EX-29 olv-1 Gelatin 16th layer (protective layer) Emulsion I UV-5 UV~4 olv-1 Silver 0.45 2, 1XIO□1 0,154 0,007 0, Book Silver 0゜77 2, 2XlO-' 0,010 0,60 0,01 0 0,45 0,69 EX -30 EX-31 B-1 (diameter approx. 1.5 μm) B-2 (diameter approx. 1.5 μm) pd-16 Ceratin 0, 01 0, Ol o, i.
Oo 10 0、02 0、20 1、80 / こうして作成した試料には、上記の他に、l。Oo 10 0,02 0, 20 1,80 / In addition to the above, the sample prepared in this way contained l.
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対し
て平均200ppm)、n−ブチルp−ヒドロキシベン
ゾエート(間約1,000ppm)、および2−フェノ
キシエタノール((間約10゜000ppm)が添加さ
れた。さらにB−4,B−5,F−1,F−2,F−3
,F−4,F−5゜F−6,F−7,F−8,F−9,
F−10,F−11,F−12,F−13および、鉄塩
、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されている。2-benzisothiazolin-3-one (average 200 ppm relative to gelatin), n-butyl p-hydroxybenzoate (approximately 1,000 ppm), and 2-phenoxyethanol (approximately 10,000 ppm relative to gelatin) were added. B-4, B-5, F-1, F-2, F-3
,F-4,F-5゜F-6,F-7,F-8,F-9,
Contains F-10, F-11, F-12, F-13, iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.
試料302〜305
試料301の第13層〜第15層の5olv−1量を第
3表のごとくに設定した外は試料301と同様にして試
料302〜305を作成した。Samples 302 to 305 Samples 302 to 305 were prepared in the same manner as Sample 301 except that the amounts of 5olv-1 in the 13th to 15th layers of Sample 301 were set as shown in Table 3.
第3表
これらを実施例−1同様に接着性、発汗性、MTF値を
測定したところ5olv−1/カプラー比が0.4以下
である本発明の試料303〜305はいづれも実施例−
1、−2と同様な結果が得られた。Table 3: Adhesion, perspiration, and MTF values were measured in the same manner as in Example-1. Samples 303 to 305 of the present invention, each having a 5olv-1/coupler ratio of 0.4 or less, were all Example-1.
Results similar to those of 1 and -2 were obtained.
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below.
UV−4: ExF−1・ 2Hs C,H5 C,H,O20゜ ExC−2: UV−5 x/y 70:30(wt%) Solv−1: ノ ン酸ト リ クレジル 5olv−2: フタル酸ジブチル 5olv−3ニ リン酸トリ (2−エチルへキシル) Solv−4 ExC−4: 5−CHCOOCR。UV-4: ExF-1・ 2Hs C, H5 C, H, O20゜ ExC-2: UV-5 x/y 70:30 (wt%) Solv-1: of acid Li cresyl 5olv-2: dibutyl phthalate 5olv-3ni Phosphate tri (2-ethylhexyl) Solv-4 ExC-4: 5-CHCOOCR.
(1八ハt”i o (J C(J N t’1tJU
tiz シth SL;Pit シIJ(JtiExM
−10:
ExM
11:
(n)C+□82s
12Hzs
j7
ExM−8
ExM
9:
CH。(18 hat”io (J C(J N t'1tJU
tiz Shith SL;Pit ShiIJ(JtiExM
-10: ExM 11: (n)C+□82s 12Hzs j7 ExM-8 ExM 9: CH.
C00C,H。C00C,H.
A 分子量=約20゜ ExM−12+ ExM−13: l ExM−14 ExM−15: CI! ExM−14 (例示カプラー(Y−74) に同じ) ExY−15: (例示カプラー (Y−2) に同じ) ExM−16: CH。A Molecular weight = approx. 20° ExM-12+ ExM-13: l ExM-14 ExM-15: CI! ExM-14 (Example coupler (Y-74) ) ExY-15: (Example coupler (Y-2) ) ExM-16: CH.
C00C,H。C00C,H.
ExY−13: (例示カプラー(Y 19)に同じ) CH。ExY-13: (Exemplary coupler (Y 19)) CH.
CH。CH.
ExM−16 (例示カプラー (Y−73) に同じ) ExS ExS 5: ExS−10: ExS−11: ExS−12: (CH2)l Sol Na ExS ExS ExS−8: 2: 重合開始剤1−1使用 CH3 CH。ExM-16 (Example coupler (Y-73) ) ExS ExS 5: ExS-10: ExS-11: ExS-12: (CH2) l Sol Na ExS ExS ExS-8: 2: Using polymerization initiator 1-1 CH3 CH.
l: CH,=CH−8o2−CH。l: CH,=CH-8o2-CH.
CH,=CH
CH2
C0NH−CH2
ONH
CH2
pd
Co H+5(n)
CH
Co Hll(n)
H
Cpd−3
Cpd−4二
cpa−s :
Cpd−6:
Cpd−7:
Cpd−8
N□〜
Cpd−13:
Cpd
14:
Cpd
C= F2.SO−N (C+ H2)CH2COOK
pd
Cpd−10
C,H。CH,=CH CH2 C0NH-CH2 ONH CH2 pd Co H+5(n) CH Co Hll(n) H Cpd-3 Cpd-42 cpa-s: Cpd-6: Cpd-7: Cpd-8 N□~ Cpd- 13: Cpd 14: Cpd C=F2. SO-N (C+ H2)CH2COOK
pd Cpd-10 C,H.
(n)C,H,CHCH2COOCH2(n)C,H,
CHCH2COOCHSO,NaC2H6
■
OOH
ン
C00HCH。(n)C,H,CHCH2COOCH2(n)C,H,
CHCH2COOCHSO, NaC2H6 ■ OOH NC00HCH.
ゴCH,−CHすT 六CH。GoCH, -CHsuT 6CH.
CHう]−m−穴CH2−CH57 n=2〜4 C,H。CH]-m-hole CH2-CH57 n=2-4 C,H.
(n)C,H,、NH,7!’Q、−NHOH:l 7N NHCa H1+(n) C= H= NH′T′N′T″NHOHN(/N X−14 l X−22 X−23 CH。(n)C,H,,NH,7! 'Q, -NHOH:l 7N NHCa H1+(n) C= H= NH'T'N'T″NHOHN(/N X-14 l X-22 X-23 CH.
C,H。C,H.
C,H,Ol −N C@HB(n) EX−29 O2 有機固体分散染料の分散物A 下記EX−30を次の方法で分散した。C,H,Ol -N C@HB(n) EX-29 O2 Dispersion A of organic solid disperse dye EX-30 shown below was dispersed by the following method.
即ち、水21.7mlおよび5%水溶液のp−オクチル
フェノキシエトキンエトキシエタンスルホン酸ソーダ3
mf並びに596水溶液のp−オクチルフェノキシボi
ノオキシエチレンエーテル(重合度10)0.5gとを
700mAのポットミルに入れ、染料EX−305,0
gと酸化ジルコニウムピース(直径1mm)500mf
fを添加して内容物を2時間分散した。この分散には中
央工機製のBO型振動ボールミルを用いた。That is, 21.7 ml of water and 3 mL of sodium p-octylphenoxyethyne ethoxyethanesulfonate in a 5% aqueous solution.
mf and 596 aqueous solution of p-octylphenoxyboi
0.5 g of nooxyethylene ether (degree of polymerization 10) was placed in a 700 mA pot mill, and dye EX-305.0 was added.
g and zirconium oxide piece (diameter 1mm) 500mf
f was added and the contents were dispersed for 2 hours. A BO type vibrating ball mill manufactured by Chuo Koki was used for this dispersion.
分散後、内容物を取り出し、12.5%セラチン水溶液
8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン
分散物Aを得た。After dispersion, the contents were taken out and added to 8 g of a 12.5% aqueous seratin solution, and the beads were removed by filtration to obtain a dye gelatin dispersion A.
有機固体分散染料の分散物B
下記EX−30を上記分散物AのEX−31と置き換え
た。Dispersion B of organic solid disperse dye EX-30 below was replaced with EX-31 in Dispersion A above.
以下は分散物Aと同様に作製した。The following was produced in the same manner as dispersion A.
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
4. 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」事
件の表示
発明の名称
3、補正をする者
事件との関係
平成2年特願第104667号
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Patent Applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment 4. Subject of amendment: "Detailed description of the invention" in the specification. Title of the invention 3. Person making the amendment. Relationship with the case. 1990 Japanese Patent Application No. 104667. Silver halide color photographic light-sensitive material.
Claims (1)
親水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー感光材料
において、支持体より最も遠い最外層に1層の非感光性
親水性コロイド層を有しこれに隣接してイエローカプラ
ーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられてお
り、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる高沸点有機
溶媒のイエローカプラーに対する重量比が0.4以下で
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料。A silver halide color light-sensitive material having a silver halide emulsion layer and a substantially non-light-sensitive hydrophilic colloid layer on a support, which has one non-light-sensitive hydrophilic colloid layer as the outermost layer furthest from the support. A photosensitive silver halide emulsion layer containing a yellow coupler is provided adjacent to this, and the weight ratio of the high boiling point organic solvent to the yellow coupler contained in the photosensitive silver halide emulsion layer is 0.4 or less. A silver halide color photographic material.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10466790A JPH043053A (en) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10466790A JPH043053A (en) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH043053A true JPH043053A (en) | 1992-01-08 |
Family
ID=14386818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10466790A Pending JPH043053A (en) | 1990-04-20 | 1990-04-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH043053A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5372922A (en) * | 1993-12-29 | 1994-12-13 | Eastman Kodak Company | Method of preparing photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers |
US8752899B2 (en) | 2011-10-24 | 2014-06-17 | Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft | Backrest for a motor vehicle |
-
1990
- 1990-04-20 JP JP10466790A patent/JPH043053A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5372922A (en) * | 1993-12-29 | 1994-12-13 | Eastman Kodak Company | Method of preparing photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers |
US8752899B2 (en) | 2011-10-24 | 2014-06-17 | Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft | Backrest for a motor vehicle |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS62279337A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
JPH043053A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH01159646A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and method for processing same | |
JP3018014B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
JPH01237656A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03194539A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPS62215271A (en) | Method for processing silver halide photographic sensitive material | |
JPH02126260A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH11143000A (en) | Silver halide photographic photosensitive material and image forming method | |
JPH03153235A (en) | Silver halide photographic emulsion | |
JPS62168145A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03130761A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03196037A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPS62175749A (en) | Color image forming method | |
JPH03296738A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
JPH0785167B2 (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
JPH04177249A (en) | Silver halide photosensitive material and processing method therefor | |
JPH03194550A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03127052A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPS6346453A (en) | Image forming method for silver halide color photographic sensitive material capable of color image having excellent graininess | |
JPH0527360A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH02118571A (en) | Method for processing silver halide color photographic sensitive material | |
JPH02230239A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH04174428A (en) | Silver halide color photographic photosensitive material | |
JPH03226730A (en) | Silver halide color photographic sensitive material |