JPH03226730A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH03226730A
JPH03226730A JP2183390A JP2183390A JPH03226730A JP H03226730 A JPH03226730 A JP H03226730A JP 2183390 A JP2183390 A JP 2183390A JP 2183390 A JP2183390 A JP 2183390A JP H03226730 A JPH03226730 A JP H03226730A
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silver halide
layer
silver
emulsion
color
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Shinsuke Bando
坂東 信介
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Abstract

PURPOSE:To provide a high sensitivity and to lessen the increase in fogging and sensitivity in the preserving state under a high humidity by using monodisperse silver halide particles for >=50% of the weight of the silver halide particles contained in the lowest sensitivity layer of the same color sensitive layers and constituting >=50% and <=90% of the total surface area of the monodisperse silver halide particles of (100) faces. CONSTITUTION:Over 50% of the total projecting area of the silver halide particles contained in the max. sensitivity layer of at least one of the color sensitive layers is occupied by the planar silver halide particles having <=0.5mum thickness, >=0.5mum diameter and >=3 aspect ratio. Over 50% of the weight of the silver halide particles contained in the lowest sensitivity layer of the same color sensitive layers is constituted of the monodisperse silver halide particles and >=50% and <=90% of the total surface area of the monodisperse particles are constituted of the (100) faces. The silver halide photographic sensitive material having the high sensitivity and high image quality and the high stability in the preserving state under the high humidity is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は高感度で鮮鋭度および粒状性がすぐれ高湿度の
保存状態におけるかぶりや感度の増加か少ないハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide photographic material with high sensitivity, excellent sharpness and graininess, and little increase in fog or sensitivity when stored under high humidity. .

(従来の技術) 撮影用のハロゲン化銀カラー写真感光材料はネガ、リバ
ーサル(反転)を問わず、高感度であり鮮鋭度粒状性な
どの画質においてすぐれていることが要求されている。
(Prior Art) Silver halide color photographic light-sensitive materials for photography, whether negative or reversal, are required to have high sensitivity and excellent image quality such as sharpness and graininess.

通常、青色感色性、緑色感色性および赤色感色性のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料ではハロゲン化銀粒子による光散乱が、より下層
に位置する乳剤層の鮮鋭度を低下させることか知られて
いる。これに対し米国特許4,439,520号等には
平板状ハロゲン化銀粒子を用いることによって感度が高
く鮮鋭度が改良された多層カラー写真感光材料が開示さ
れている。
Normally, in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material having blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive silver halide emulsion layers, light scattering by silver halide grains affects the lower emulsion layer. It is known to reduce sharpness. On the other hand, US Pat. No. 4,439,520 and the like disclose multilayer color photographic materials that have high sensitivity and improved sharpness by using tabular silver halide grains.

また、特公昭47−11386号等には単分散乳剤を用
いることによって粒状性か改良されたノ\ロゲン化銀写
真感光材料か開示されている。
Furthermore, Japanese Patent Publication No. 11386/1983 discloses a silver halogen photographic light-sensitive material whose graininess is improved by using a monodispersed emulsion.

したがって、上記の平板粒子と単分散粒子を含む乳剤層
を適切に組み合わせることによって鮮鋭度と粒状性を同
時に改良しうろことができる。
Therefore, by appropriately combining emulsion layers containing the above-mentioned tabular grains and monodispersed grains, it is possible to simultaneously improve sharpness and graininess.

一方、実用的な観点からは高感度、高画質のみならず保
存時のかぶりや感度の変化が少ない安定なハロゲン化銀
写真感光材料を供給することが強く望まれている。しか
しながら、高感、高画質でありかつ保存時の性能が安定
なハロゲン化銀粒子の形状あるいは晶相については現在
に至るまで開示されてはいなかった。たとえば、特開昭
6177847号には最高感層に平板状ハロゲン化銀粒
子を用い低感層に単分散性ハロゲン化銀粒子を用いた写
真感光材料が開示されているが、該特許は鮮鋭度および
色再現の改良を意図したものであり保存時の経時安定性
という観点からみてより好ましい単分散粒子の晶相に関
する規程はなされていなかった。
On the other hand, from a practical point of view, it is strongly desired to provide a stable silver halide photographic material that not only has high sensitivity and high image quality but also exhibits little fog or change in sensitivity during storage. However, the shape or crystal phase of silver halide grains that have high sensitivity, high image quality, and stable performance during storage have not been disclosed to date. For example, JP-A-6177847 discloses a photographic material using tabular silver halide grains in the highest-sensitive layer and monodisperse silver halide grains in the lower-sensitivity layer. Furthermore, there have been no regulations regarding the crystal phase of monodisperse particles, which is intended to improve color reproduction and is more preferable from the viewpoint of stability over time during storage.

(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は高感度、高画質でありかつ高湿度の保存
状態での安定性の高いハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material that has high sensitivity, high image quality, and high stability under storage conditions of high humidity.

(課題を解決するための手段) 上記の課題は、以下の手段により解決された。(Means for solving problems) The above problem was solved by the following means.

すなわち、支持体上に感色性の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ各々の感色性層が実質的に同一の
感色性を有し感度が異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら構成されたカラー写真感光材料において、少なくとも
1つの感色性層の最高感層によつて占有され、かつ同一
感色性層の全投影面積の50%以上が、厚さ0. 5μ
m以下、直径0.−5μm以以上アスペクト比が3以上
の平板状ハロゲン化銀粒子によって占有され、かつ同−
感色性層の最低感層によつて占有され、かつ同一感色性
層の最低感層に含まれるハロゲン化銀粒子でありかつ該
単分散粒子の全表面積の50%以上90%以下が(10
0)面で構成されることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料である。
That is, a plurality of silver halide emulsions having a plurality of silver halide emulsion layers having different color sensitivities on a support, each of which has substantially the same color sensitivity, and different sensitivities. In a color photographic light-sensitive material composed of layers, at least one of the color-sensitive layers is occupied by the highest sensitive layer, and 50% or more of the total projected area of the same color-sensitive layer has a thickness of 0.25 mm. 5μ
m or less, diameter 0. - occupied by tabular silver halide grains with an aspect ratio of 5 μm or more and 3 or more, and -
Silver halide grains that are occupied by the lowest sensitive layer of the color-sensitive layer and are included in the lowest sensitive layer of the same color-sensitive layer, and 50% or more and 90% or less of the total surface area of the monodisperse grains are ( 10
This is a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by being composed of a 0) surface.

以下に本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層等の感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層
を有する。また、これらの感色性層は実質的に感色性が
同一で感度が異なる複数のハロゲン化銀乳剤層によって
構成されている。上記感色性層は通常支持体側から赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に配置される。し
かし、目的に応じて上記の配置が異なっても、また同−
感色性層の間に異なる感色性層が挟まれるような配置も
とりうる。
The light-sensitive material of the present invention has silver halide emulsion layers having different color sensitivities, such as a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, on a support. Further, these color-sensitive layers are constituted by a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. The above color-sensitive layers are usually arranged in the order of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer from the support side. However, even if the above arrangement differs depending on the purpose, it is still the same.
It is also possible to adopt an arrangement in which different color-sensitive layers are sandwiched between color-sensitive layers.

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer configuration can be preferably used.

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, JP-A-57-
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
BH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置する
ことができる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / Low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH/BL/GL/GH/RH/RL, or BH/BL/GH/GL/RL/RH They can be installed in the following order:

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光重層/G H/
RH/G L/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, the blue-sensitive multilayer /G H /
They can also be arranged in the order of RH/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH can be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the order of low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer, etc.

また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

色再現性を改良するために、米国特許第4,663.2
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
To improve color reproduction, U.S. Patent No. 4,663.2
No. 71, No. 4,705,744, No. 4,707,
No. 436, JP-A-62-160448, JP-A No. 63-89
The multilayer effect donor layer (C
L) is preferably arranged adjacent to or close to the main photosensitive layer.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明の少なくとも1つの感色性層の最高感層には平板
状ハロゲン化銀粒子が含まれている。以下に、本発明に
用いうる平板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
The most sensitive layer of at least one color sensitive layer of the present invention contains tabular silver halide grains. The tabular silver halide grains that can be used in the present invention will be explained below.

本発明においてアスペクト比か3以上の平板状ハロゲン
化銀粒子(以下「平板粒子」と称する)とは2つの対向
する平行な主平面を有し該主平面の円相当直径(該主平
面と同じ投影面積を有する円の直径)が主平面間の距離
(即ち粒子の厚み)より3倍以上大きな粒子をいう。
In the present invention, tabular silver halide grains (hereinafter referred to as "tabular grains") having an aspect ratio of 3 or more are defined as having two opposing parallel principal planes, and having a circular equivalent diameter of the principal planes (same as the principal planes). A particle in which the diameter of a circle having a projected area) is three times or more larger than the distance between principal planes (i.e., the thickness of the particle).

本発明の平板粒子を有する乳剤の平均粒子直径/粒子厚
み比は3〜12であることが好ましく、特に5〜10で
あることが好ましい。
The average grain diameter/grain thickness ratio of the emulsion having tabular grains of the present invention is preferably from 3 to 12, particularly preferably from 5 to 10.

ここに、平均粒子直径/粒子厚み比とは、個々の平板粒
子の粒子直径/粒子厚み比を平均することにより得られ
るが、簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径と、
全平板粒子の平均厚みとの比として求めることも出来る
Here, the average grain diameter/grain thickness ratio is obtained by averaging the grain diameter/grain thickness ratio of individual tabular grains, but as a simple method, it is obtained by averaging the average diameter of all tabular grains,
It can also be determined as a ratio to the average thickness of all tabular grains.

平板粒子が該乳剤層の全粒子の投影面積に対して占める
割合は50%以上であり70%以上が好ましい。
The ratio of tabular grains to the projected area of all grains in the emulsion layer is 50% or more, preferably 70% or more.

本発明の平板粒子の直径(円相光)は0.3〜10μm
好ましくは0.5〜5.0μm、さらに好ましくは0.
5〜2.0μmである。
The diameter (circular light) of the tabular grains of the present invention is 0.3 to 10 μm
Preferably 0.5 to 5.0 μm, more preferably 0.5 μm.
It is 5 to 2.0 μm.

粒子厚みは0. 5μm以下、好ましくは0.05〜0
.5μm1さらに好ましくは0,08〜0.3μmであ
る。
Particle thickness is 0. 5 μm or less, preferably 0.05 to 0
.. The thickness is preferably 5 μm, more preferably 0.08 to 0.3 μm.

本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は、米国特許
第4,434,226号に記載の方法の如く粒子の電子
顕微鏡写真より求めることができる。
The particle diameter and particle thickness in the present invention can be determined from electron micrographs of the particles by the method described in US Pat. No. 4,434,226.

平板粒子の一般的製法としては、米国特許第44342
26号、同第4439520号、同第4414310号
、同第4399215号、同第4433048号、同第
4386156号、同第4400463号、同第441
4306号、同第4435501号などに記載された方
法を適宜、組み合せることにより成し得る。
As a general method for producing tabular grains, US Pat. No. 44342
No. 26, No. 4439520, No. 4414310, No. 4399215, No. 4433048, No. 4386156, No. 4400463, No. 441
This can be accomplished by appropriately combining the methods described in 4306, 4435501, and the like.

たとえばpBrl、3以下の比較的高pAg値の雰囲気
中で平板粒子が重量で40%以上存在する種晶を形成し
、同程度のもしくはそれ以上のpBr値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を添加して種晶を成長させることにより
得られる。
For example, a seed crystal containing tabular grains of 40% or more by weight is formed in an atmosphere with a relatively high pAg value of pBrl, 3 or less, and a silver and halogen solution is added while maintaining the pBr value at the same level or higher. It is obtained by growing seed crystals.

上記の粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することか望ましい。
In the above grain growth process, it is desirable to add a silver and halogen solution to prevent the generation of new crystal nuclei.

平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等をコントロールすることにより調節できる。
The size of the tabular grains can be adjusted by controlling temperature, selection of the type and amount of solvent, silver salt used during grain growth, rate of addition of halide, etc.

本発明に用いうる平板粒子は、その製造時に、粒子成長
を速める為に添加する、銀塩溶液(例えばA g N 
Oh水溶液)とハロゲン化物溶液(例えばKBr水溶液
)の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好
ましく用いられる。
The tabular grains that can be used in the present invention are prepared by adding a silver salt solution (for example, A g N
A method of increasing the addition rate, amount, and concentration of an Oh aqueous solution and a halide solution (for example, a KBr aqueous solution) is preferably used.

これらの方法に関しては例えば英国特許第1゜335.
925号、米国特許第3. 672. 900号、同第
3,650,757号、同第4,242.445号、特
開昭55−142329号、同55−158124号等
の記載を参考にすることが出来る。
These methods are described, for example, in British Patent No. 1°335.
No. 925, U.S. Patent No. 3. 672. 900, 3,650,757, 4,242.445, JP-A-55-142329, JP-A-55-158124, and the like.

本発明においては特開昭61−151618号に記載さ
れるような単分散六角平板粒子を用いることができる。
In the present invention, monodisperse hexagonal tabular grains as described in JP-A-61-151618 can be used.

すなわち、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなるハロゲ
ン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積
の70%以上が、最小の長さを有する辺の長さに対する
最大の長さを有する辺の長さの比が、2以下である六角
形であり、かつ、平行な2面を外表面として有する平板
状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、該六
角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイズの
バラツキ(標準偏差)を、平均粒子サイズで割った値〕
が20%以下の単分散性をもつものである。
That is, a silver halide emulsion consisting of a dispersion medium and silver halide grains, in which 70% or more of the total projected area of the silver halide grains has a maximum length relative to the length of the side having the minimum length. is a hexagonal shape having a side length ratio of 2 or less, and is occupied by tabular silver halide having two parallel surfaces as outer surfaces, and furthermore, the hexagonal tabular silver halide Coefficient of variation of particle size distribution of particles [value obtained by dividing the variation (standard deviation) of particle size expressed by the circular diameter of its projected area by the average particle size]
has a monodispersity of 20% or less.

本発明に用いられる平板粒子は沃化銀含有率が30モル
%以下の沃臭化銀、塩沃臭化銀または臭化銀であるが通
常は沃臭化銀が用いられる。
The tabular grains used in the present invention are silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or silver bromide having a silver iodide content of 30 mol % or less, and silver iodobromide is usually used.

本発明に用いうる平板状ハロゲン化銀粒子は、−様な沃
化銀分布からなるものであっても異なる沃化銀含有率を
有する2以上の相からなるものであってもよい。
The tabular silver halide grains that can be used in the present invention may have a -like silver iodide distribution or may consist of two or more phases having different silver iodide contents.

例えば、本発明に用いる沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ
沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状構造を有す
るものを用いることもできる。特開昭58−113,9
27号、特開昭58−113.928号、特開昭59−
99,433号、特開昭59−119.344号、特開
昭59−II9.350号等において、平板状ハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の
好ましい例が記載されている。
For example, the silver iodobromide tabular grains used in the present invention may have a layered structure consisting of a plurality of phases each having a different iodide content. Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-113, 9
No. 27, JP-A-58-113.928, JP-A-59-
Preferred examples of the halogen composition of tabular silver halide grains and the intragrain distribution of halogen are described in JP-A No. 99,433, JP-A-59-119.344, JP-A-59-II9.350, etc. .

本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,
142,900号、同4,459,353号、英国特許
第2,038.792号、米国特許第4.349,62
2号、同4,395.478号、同4. 433. 5
01号、同4,463.087号、同3,656゜96
2号、同3,852,067号、特開昭5916254
0号等に開示されている。
In the tabular grains used in the present invention, silver halides of different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded. These emulsion grains are described in U.S. Pat. No. 4,094,684;
No. 142,900, No. 4,459,353, British Patent No. 2,038.792, U.S. Patent No. 4,349,62
No. 2, No. 4,395.478, No. 4. 433. 5
No. 01, No. 4,463.087, No. 3,656°96
No. 2, No. 3,852,067, Japanese Patent Application Publication No. 5916254
It is disclosed in No. 0, etc.

平板粒子は、(111)面、(100)面、あるいは(
111)面と(100)面の混合した面から形成される
ものを選択することができる。
Tabular grains have (111) planes, (100) planes, or (
A surface formed from a mixture of a 111) surface and a (100) surface can be selected.

また、本発明に用いうる平板粒子は、粒子形成中の任意
の段階において、種々の添加剤の存在下にpBr値およ
び温度を調整しつつ銀及びハロゲンを該平板粒子上に沈
積させることによって該平板状粒子の表面に特異面をピ
ット状に成長させ表面積を増加させることができる。特
異面を成長させるのに用いうる添加剤としては代表的な
化合物には以下のようなものがある。
Further, the tabular grains that can be used in the present invention can be prepared by depositing silver and halogen on the tabular grains in the presence of various additives while adjusting the pBr value and temperature at any stage during grain formation. It is possible to increase the surface area by growing pit-like singular surfaces on the surface of tabular grains. Typical additives that can be used to grow specific surfaces include the following.

(211)面により構成されるピットを作る添加剤とし
ては例えば化合物(I)〜(VI)がある。
Examples of additives that form pits formed by (211) planes include compounds (I) to (VI).

(331)面により構成されるピットを作る添加剤とし
ては例えば化合物(■)〜(X)がある。
Examples of additives that create pits formed by (331) planes include compounds (■) to (X).

また他の添加剤を選択して(1’OO)面、(110)
面、(210)面、(321)面等からなる特異面を成
長させることも可能である。
Also, by selecting other additives, (1'OO) plane, (110)
It is also possible to grow singular surfaces consisting of planes, (210) planes, (321) planes, etc.

化合物物例 (III) CH3 (IV) CH3CN。Compound example (III) CH3 (IV) CH3CN.

(■) (■) (IX) (CHり3 O3H CH NH。(■) (■) (IX) (CHri3 O3H CH N.H.

(X) 本発明に用いうる平板粒子は、通常の表面潜像型ハロゲ
ン化銀粒子であってもよいし、主として内部に潜像を形
成する内部潜像型ハロゲン化銀粒子であってもよい。ま
た粒子内にハロゲン組成のギャップによって格子不整を
生じせしめ、圧力特性を改良した平板粒子てあってもよ
い。
(X) The tabular grains that can be used in the present invention may be ordinary surface latent image type silver halide grains or internal latent image type silver halide grains that mainly form a latent image inside. . Further, tabular grains may be produced in which lattice misalignment is caused by a gap in the halogen composition within the grains to improve pressure characteristics.

本発明の少なく1つの感色性層の最低感層に含まれる全
ハロゲン化銀乳剤の重量で50%以上は単分散乳剤によ
って占められる。単分散乳剤の占める割合は70%以上
が好ましく90%以上がより好ましい。
At least 50% by weight of the total silver halide emulsion contained in the lowest sensitive layer of at least one color-sensitive layer of the present invention is occupied by the monodisperse emulsion. The proportion occupied by the monodisperse emulsion is preferably 70% or more, and more preferably 90% or more.

以下に本発明に用いうる単分散乳剤について説明する。The monodispersed emulsion that can be used in the present invention will be explained below.

本発明において単分散乳剤とは粒径分布の変動係数が2
0%以下のものをいう。この変動係数の好ましい範囲は
15%以下である。
In the present invention, a monodispersed emulsion is defined as having a coefficient of variation of particle size distribution of 2.
0% or less. The preferred range of this coefficient of variation is 15% or less.

本発明の単分散乳剤は面指数(1,00)の面が全粒子
の表面積の50%以上90%以下をしめる。
In the monodispersed emulsion of the present invention, the plane with the plane index (1,00) accounts for 50% or more and 90% or less of the total surface area of the grains.

(100)面の面積比率は公知のX線回折法あるいは色
素吸着法によって求めることができる。
The area ratio of the (100) plane can be determined by a known X-ray diffraction method or dye adsorption method.

(100)面の面積比率としては60%以上85%以下
が好ましい。
The area ratio of the (100) plane is preferably 60% or more and 85% or less.

本発明に用いうる単分散乳剤の製法としては、種々の方
法が知られており、その代表的な例を以下に特許番号で
示す。
Various methods are known for producing monodispersed emulsions that can be used in the present invention, and representative examples are shown below with patent numbers.

特公昭52−153428号、同55−42739号、
米国特許第4,431,729号、同4゜259.43
8号、英国特許第1535016号、米国特許第4.2
59,438号、同第4,431.729号、特開昭5
1−39027号、同51−88017号、同54−1
58220号、同55−36892号、同58−196
541号、同54−48521号、同54−99419
号、同56−78831号、同57−178235号、
同58−49938号、同58−37635号、同58
−106532号、同511149037号。
Special Publication No. 52-153428, No. 55-42739,
U.S. Patent No. 4,431,729, 4°259.43
No. 8, UK Patent No. 1535016, US Patent No. 4.2
No. 59,438, No. 4,431.729, JP-A No. 5
No. 1-39027, No. 51-88017, No. 54-1
No. 58220, No. 55-36892, No. 58-196
No. 541, No. 54-48521, No. 54-99419
No. 56-78831, No. 57-178235,
No. 58-49938, No. 58-37635, No. 58
-106532, 511149037.

また特開昭55−142329号公報に記載された方法
を好ましく用いることができる。
Moreover, the method described in JP-A-55-142329 can be preferably used.

即ち、任意の粒径分布を有するハロゲン化銀種晶乳剤を
用いて結晶成長期に於ける銀イオン及びハロゲンイオン
の添加速度を結晶の臨界成長速度の30〜100%の結
晶成長速度になるように添加すると、単分散ハロゲン化
銀乳剤を得ることができる。
That is, using a silver halide seed crystal emulsion having an arbitrary grain size distribution, the addition rate of silver ions and halogen ions during the crystal growth period is adjusted to a crystal growth rate of 30 to 100% of the critical growth rate of the crystal. A monodispersed silver halide emulsion can be obtained.

本発明の単分散乳剤における(100)面の面積比率は
上記の方法において粒子形成あるいは物理熟成の間のp
Agを変化させたり、種々の添加剤を加えることによっ
て達成しうる。
The area ratio of the (100) plane in the monodispersed emulsion of the present invention is determined by the p
This can be achieved by changing Ag or adding various additives.

本発明に用いられる単分散乳剤のハロゲン化銀は臭化銀
または約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀
、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ま
しいのは約2モル%から約25モル%までのヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
The silver halide of the monodisperse emulsion used in this invention is silver bromide or silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing up to about 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a layered structure. Furthermore, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

本発明の乳剤は通常、分光増感される。The emulsions of this invention are typically spectrally sensitized.

本発明に用いられる分光増感色素としては通常メチン色
素が用いられるが、これにはシアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロンアニン色素、ホ
ロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素およびヘミオキソノール色素が包含される。これら
の色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核、及びこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレ
ニン核、ベンスインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサドール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
Methine dyes are usually used as the spectral sensitizing dyes used in the present invention, and these include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex melonanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Dyes are included. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is,
Pyrroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus,
Imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; Nuclei in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei, and nuclei in which aromatic hydrocarbon rings are fused to these nuclei, i.e., indolenine nucleus, benzindolenine nucleus , indole nucleus, benzoxadol nucleus, naphthoxadol nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus,
Benzimidazole nuclei, quinoline nuclei, etc. are applicable.

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を適用することができる。
Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a 2-thioxazolidine-2 nucleus having a ketomethylene structure.
, 4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbic acid nucleus, and the like can be applied.

ハロゲン化銀乳剤調整中に添加される増感色素の量は、
添加剤の種類やハロゲン化銀量などによって一義的に述
べることはできないが、従来の方法にて添加される量と
ほぼ同等量用いることができる。
The amount of sensitizing dye added during silver halide emulsion preparation is
Although it cannot be unambiguously stated depending on the type of additive, the amount of silver halide, etc., it can be used in an amount approximately equivalent to that added in the conventional method.

すなわち、好ましい増感色素の添加量はハロゲン化銀1
モルあたり0.001−100mmolであり、さらに
好ましくは0゜01−1 On+molである。
That is, the preferred amount of sensitizing dye added is silver halide 1
It is 0.001-100 mmol per mole, more preferably 0°01-1 On+mol.

増感色素は化学熟成後、または化学熟成前に添加される
。本発明のハロゲン化銀粒子に対しては最も好ましくは
増感色素は化学熟成中又は化学熟成以前(例えば粒子形
成時、物理熟成時)に添加される。
The sensitizing dye is added after or before chemical ripening. Most preferably, the sensitizing dye is added to the silver halide grains of the present invention during or before chemical ripening (for example, during grain formation or physical ripening).

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物(たと
えば米国特許2,933.390号、同3,625,7
21号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物(たとえば米国特許3,743,510号に記載
のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許3,615,613号、同3,6
15,641号、同6. 617. 295号、同3,
635.721号に記載の組合せは特に有用である。
Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (for example, U.S. Pat. No. 2,933.390, U.S. Pat. No. 3,625,7)
21), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. U.S. Patent No. 3,615,613, U.S. Patent No. 3,6
No. 15,641, 6. 617. No. 295, 3,
The combinations described in No. 635.721 are particularly useful.

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。Silver halide emulsions are usually chemically sensitized.

化学増感のためには、例えばH,フリーセル(H。For chemical sensitization, for example H, Freecell (H.

Fr1eser)編、デイ−・グルンドラーゲル・デル
・フォトグラフィジエン・プロツエセ・ミツト・ジルベ
ルハロゲニデン(Die Grundlagen de
r Phot。
Fr1eser), Die Grundlagen de Fotografisien Prozesse Mituto Zilberhalogenidene (Ed.
r Photo.

graphishen Prozesse mit S
ilberhalogeniden)(アカデミッンエ
 フェルラグスゲセルシャフト1968)675〜73
4頁に記載の方法を用いることかできる。
graphishen Prozesse mit S
(1968) 675-73
The method described on page 4 can also be used.

すなわち、活性セラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法、還元性物
質(例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用い
る還元増感法アサインデン類たとえばテトラアサインデ
ン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a、7)テ
トラアサインデン類)、ペンセンチオスルホン酸類;ベ
ンゼンスルフィン酸、などのようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。
That is, sulfur sensitization using sulfur-containing compounds (e.g., thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanines) that can react with active seratin and silver, reducing substances (e.g., stannous salts, Reduction sensitization using amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds Asaindenes such as tetraasaindenes (especially 4-hydroxy-substituted (1,3,3a,7) tetraasaindenes), pens Many compounds known as antifoggants or stabilizers can be added, such as centiosulfonic acids; benzenesulfinic acid, etc.

これらカブリ防止剤または安定剤の添加時期は通常、化
学増感を施した後に行なわれるが、より好ましくは化学
熟成の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中から選ぶ
ことができる。すなわちハロゲン化銀乳剤粒子形成過程
において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟成
開始までの間でも、化学熟成の途中(化学熟成期間中、
好ましくは開始から50%までの時間内に、より好まし
くは20%までの時間内)でもよい。
The antifoggant or stabilizer is usually added after chemical sensitization, but more preferably it can be selected during chemical ripening or before the start of chemical ripening. In other words, in the process of forming silver halide emulsion grains, during the addition of the silver salt solution, and after the addition until the start of chemical ripening, during the chemical ripening (during the chemical ripening period,
(preferably within 50% of the time from the start, more preferably within 20% of the time).

本発明の感光材料に用いる単分散ハロゲン化銀乳剤は、
特開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内
部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部
潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号
に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処
理等によって異なるが、3〜40n−が好ましく、5〜
20nmが特に好ましい。
The monodisperse silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention is
It may also be a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740. A method for preparing this core/shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, etc., but is preferably 3 to 40 n-, and 5 to 40 n-.
20 nm is particularly preferred.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージー1−−N
O,17643、同Na 18716および同Nα30
71.05に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure 1--N.
O, 17643, Na 18716 and Na30
71.05, and the relevant sections are summarized in the table below.

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Two or more types of emulsions differing in at least one characteristic of sensitivity can be mixed and used in the same layer.

本発明の感光材料には、米国特許第4,082,553
号に記載の粒子表面をかふらせたハロゲン化根粒子、米
国特許第4,626.498号、特開昭59−2148
52号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/また
は実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用
できる。粒子内部馨客−−面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、
−様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子
のことをいう。
The photosensitive material of the present invention includes U.S. Patent No. 4,082,553.
Halogenated root particles with a puffed particle surface as described in US Pat. No. 4,626.498, JP-A-59-2148
The silver halide grains and colloidal silver in which the inside of the grain is covered, as described in No. 52, can be preferably used in the photosensitive silver halide emulsion layer and/or the substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Silver halide grains with a masked surface include particles inside the grain, regardless of the unexposed or exposed areas of the light-sensitive material.
- Refers to silver halide grains that can be developed in a non-imagewise manner.

粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第4.626,498号、特開昭59
−214852号に記載されている。
A method for preparing silver halide grains in which the inside or surface of the grain is puffed is described in U.S. Pat.
-214852.

粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかふらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μ転特に0
05〜0.6μ−が好ましい。また、粒子形状について
は特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分
散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重量ま
たは粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±40%
以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい。
The silver halides forming the inner core of the core/shell type silver halide grains whose interiors are fogged may have the same halogen composition or may have different halogen compositions. Any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used as the silver halide whose inside or surface of the grain is puffed. Although there is no particular limitation on the grain size of these diffused silver halide grains,
The average particle size is 0.01 to 0.75μ, especially 0.
05 to 0.6 μ- is preferable. The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within ±40% of the average grain size). %
It is preferable that the particles have a particle size within

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカブラされていないほうが好
ましい。
In the present invention, it is preferred to use non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is a fine silver halide grain that is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image and is not substantially developed during the development process. preferable.

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。
The fine-grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol %, and may contain silver chloride and/or silver iodide if necessary, preferably silver iodide of 0.5 mol %. It contains ~10 mol%.

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0,01〜0.5μ■が好ましく、0.
02〜0.2μ繭がより好ましい。
The fine-grained silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of projected area) of 0.01 to 0.5 μι, and 0.01 to 0.5 μι.
02-0.2μ cocoons are more preferred.

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増悪される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically enhanced, nor is there any need for spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add in advance a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound, or a zinc compound. This layer containing fine silver halide grains can preferably contain colloidal silver.

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/rrr以下
が好ましく 、4.5g/rrf以下が最も好ましい。
The coating silver amount of the photosensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/rrr or less, most preferably 4.5 g/rrf or less.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

顧 卑 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, U.S. Patent No. 4,411.987 and U.S. Pat.
It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.

本発明の感光材料に、米国特許第4.740.454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平l−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
The photosensitive material of the present invention includes U.S. Patent No. 4.740.454, U.S. Pat.
It is preferable to contain a mercapto compound described in JP-A-1-283551.

本発明の感光材料に、特開平1406052号に記載の
、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかふ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化W&溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることができる。
The light-sensitive material of the present invention contains a compound described in JP-A No. 1406052 that releases a puffing agent, a development accelerator, a halogenated W&solvent, or a precursor thereof, regardless of the amount of developed silver produced during the development process. can be done.

本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表平1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料マタハEP 317.308A号、米国特許4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を好ましく含有させることができる。
Dye dispersed in the photosensitive material of the present invention by the method described in International Publication No. 088104794, Japanese Patent Publication No. 1-502912, Mataha EP No. 317.308A, U.S. Pat.
, 420,555 and JP-A-1-259358.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーN
α17643、■−C−G、および同隨307105 
、■−C−Gに記載された特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which are listed in Research Disclosure N.
α17643, ■-C-G, and same number 307105
, ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4,3
26,024号、同第4.401.752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425.020号、同第1.476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511..649号、欧州特許第2
49、473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4.022.620, No. 4.3
No. 26,024, No. 4.401.752, No. 4.
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425.020, British Patent No. 1.476.760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4.314,
No. 023, No. 4,511. .. No. 649, European Patent No. 2
49, No. 473A, etc. are preferred.

マゼンクカプラーとしては5−ビラヅロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.3SL897号、欧州特許第7
3.636号、米国特許第3.061,432号、同第
3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャー
Nα24220 (1984年6月〕り特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージ+ −NO,2
4230(1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4゜500.630号、同第4,540,654
号、同第4,556,630号、国際公開−08810
4795号等に記載のものが特に好ましい。
As the Mazenk coupler, 5-viladuron type and pyrazoloazole type compounds are preferable, and US Pat.
No. 0,619, No. 4.3SL897, European Patent No. 7
No. 3.636, U.S. Patent No. 3.061,432, U.S. Pat.
No. 3552, Research Disclosure + -NO, 2
4230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4゜500.630, No. 4,540,654
No. 4,556,630, International Publication-08810
Particularly preferred are those described in No. 4795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052.212
号、同第4.146,396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3329、729号、欧州特許第121,365A
号、同第249453A号、米国特許第3.446,6
22号、同第4,333.999号、同第4.775,
616号、同第4.45L559号、同第4,427,
767号、同第4,690.889号、同第4.254
212号、同第4,296,199号、特開昭61−4
2658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent No. 4.052.212.
No. 4.146,396, No. 4.228.23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2,895.826, No. 3.772
.. No. 002, No. 3.758,308, No. 4,33
4.011, 4,327.173, West German Patent Publication No. 3329,729, European Patent No. 121,365A
No. 249453A, U.S. Patent No. 3.446,6
No. 22, No. 4,333.999, No. 4.775,
No. 616, No. 4.45L559, No. 4,427,
No. 767, No. 4,690.889, No. 4.254
No. 212, No. 4,296,199, JP-A-61-4
Those described in No. 2658 and the like are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同第4,080,211号
、同第4 、367 、282号、同第4,409.3
20号、同第4 、576910号、英国特許2.10
2.137号、欧州特許第341188八号等に記載さ
れている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 20, No. 4, No. 576910, British Patent 2.10
2.137, European Patent No. 3411888, etc.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366.237号、英国特許第2.125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4.366.237 and British Patent No. 2.125.
, No. 570, European Patent No. 96.570, and German Patent Publication No. 3,234.533 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁17643の■
−G項、同律307105の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4.138.258号
、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許第4,774.181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4.777
、120号に記載の現像王薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available from Research Disclosure Magnet 17643.
-G term, ■-G term of the same law 307105, U.S. Patent No. 4,
Preferred are those described in Japanese Patent Publication No. 163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, US Pat. No. 4,004,929, US Pat. In addition, there are couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes using fluorescent dyes released during coupling as described in U.S. Pat. No. 4,774.181, and U.S. Pat.
It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye as described in No. 120 of the present invention.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.

現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 
17643、■−F項及び同Nα307105 、■−
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、
同57−154234号、同60−184248号、同
63−37346号、同6337350号、米国特許4
,248,962号、同4,782,012号に記載さ
れたものが好ましい。
DIR couplers that release development inhibitors are the aforementioned RD
17643, ■-F term and the same Nα307105, ■-
The patent described in Section F, JP-A-57-151944,
No. 57-154234, No. 60-184248, No. 63-37346, No. 6337350, U.S. Patent 4
, 248,962 and 4,782,012 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59470840号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭60−107029号、同60−25234
0号、特開平1−44940号、同1−45687号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ荊、現像促進剤、ハロゲン化銀イ容剤等を放出する
化合物も好ましい。
As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2.097.140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59470840 is preferred. Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-25234
No. 0, JP-A No. 1-44940, and JP-A No. 1-45687, there are also compounds that release fogging agents, development accelerators, silver halide encapsulants, etc. through redox reactions with oxidized forms of developing agents as described in JP-A-1-44940 and JP-A-1-45687. preferable.

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同第
4,338.393号、同第4.310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドしクス化合物、欧州特許第173゜302
A号、同第313.308A号に記載の離脱後復色する
色素を放出するカプラー、R1口、NIl 11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,4
77号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−
75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第4774、181号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, etc., U.S. Pat. , the multi-equivalent couplers described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DI described in JP-A-6224252 etc.
R coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173°302
No. A, coupler releasing a dye which recovers color after separation as described in No. 313.308A, R1 mouth, NIl 11449
, No. 24241, JP-A-61-201247, etc., bleach accelerator-releasing couplers, U.S. Pat. No. 4,555,4
Ligand releasing coupler described in No. 77 etc., JP-A-63-
75747, a leuco dye-releasing coupler;
Examples include couplers that emit fluorescent dyes as described in US Pat. No. 4,774,181.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油清分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンシュートなど)、アミド類(NJ−ジエチル
ドデカンアミド、N、IJ−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類また
はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−
ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジブチルフタレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル2−ブ
トキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-amylphenyl) phthalate, (2,4-di-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-
ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, triptoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate, etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexyl benzoate,
dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (NJ-diethyldodecanamide, N,IJ-diethyl laurylamide,
N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-
di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dibutyl phthalate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N,N-dibutyl 2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like.

また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160″C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
Further, as the auxiliary solvent, organic solvents having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160"C or lower can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. , 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,54L274号および同第2
゜541.230号などに記載されている。
Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation are described in U.S. Pat. No. 4,199,363, OLS No. 2,54L274 and
゜541.230 etc.

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンシュート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、 
2− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種
の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenchutes, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol,
It is preferable to add various preservatives or fungicides such as 2-(4-thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、漱17643の28頁、開戦18716の647頁
右欄から648頁左欄、および同面、307105の8
79頁に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of Sou 17643, page 647 right column to page 648 left column of outbreak of war 18716, and same page, 8 of 307105
It is described on page 79.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ屑以下であることが好まし
く、23〃−以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μ謡以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T I/□は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%lI湿下
(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる。例えば、ニー・グリーン(A、Gree
n)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Photogr、Sci、Eng
、)、 19%、2号、 124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測
定でき、T172は発色現像液で30°C13分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義す
る。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and 16 μm or less. is particularly preferred. Further, the membrane swelling rate T I/□ is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness means the film thickness measured at 25°C and 55% lI humidity (2 days), and the film swelling rate TI/□
can be measured according to techniques known in the art. For example, knee green (A, Gree
Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Eng)
), 19%, No. 2, pages 124-129, it can be measured by using a swellometer (swelling membrane), and T172 is reached when treated with a color developer at 30°C for 13 minutes and 15 seconds. The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swollen film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness.

膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大l!1潤膜厚から、弐・ (最大膨潤
膜厚−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
The membrane swelling rate TI/□ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. Swelling rate is the maximum l! under the conditions mentioned above. From 1 wet film thickness, it can be calculated according to 2. (maximum swelling film thickness - film thickness) / film thickness.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μII〜20μ涌の親水性コロイド層
(バンク層と称す)を設けることが好ましい、このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可望剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい、このバック層の膨潤率は150〜500%が
好ましい。
In the photosensitive material of the present invention, it is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a bank layer) with a total dry film thickness of 2 to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer. Swelling of this backing layer, which preferably contains the aforementioned light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, anti-static agents, hardeners, binders, desensitizers, lubricants, coating aids, surfactants, etc. The ratio is preferably 150 to 500%.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、胤
17643の28〜29頁、同麹18716の651左
欄〜右欄、および同Na 307105の880〜88
1頁に記載された通常の方法によって現像処理すること
ができる。
The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, pages 28-29 of Tane 17643, 651 left column to right column of Koji 18716, and 880-88 of Na 307105.
It can be developed by the usual method described on page 1.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像王薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キンエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はpトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応し2種以上併用することもできる
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-fuynylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3- Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β
-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-methquinethylaniline and their sulfates, hydrochloric acid Examples include salts and p-toluenesulfonates. Among these, especially 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、ノエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキンメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有N ?8剤、ヘンシルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシフ
ェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, benzimidazoles, hendithiazoles or mercapto compounds. If necessary, various preservatives such as hydroxylamine, noethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, and catechol sulfonic acids, ethylene Glycol, diethylene glycol, etc.? 8 agents, development accelerators such as Hensyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, 1-
An auxiliary developing agent such as phenyl-3-pyrazolidone, a viscosity imparting agent, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid, such as ethylenediaminetetraacetic acid, Nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N, Representative examples include N,N tetramethylene phosphonic acid, ethylene diamine di(0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ビ
ラプリトンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-virapritone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
I11以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but in general it is 31 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, it can be increased to 500 or less.
It can also be set to I11 or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(Ill)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五詐酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III)錯塩、及び13−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(III)!!塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩は漂白液においても、漂白定@液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
pHで処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, and nitro compounds. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (Ill), such as ethylenediaminetetraacetic acid, Aminopolycarboxylic acids such as diethylenetriaminepentaconic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, and malic acid can be used. can. Among these, iron(III) aminopolycarboxylate including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salt and 13-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) complex salt! ! Salts are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution, and iron aminopolycarboxylate (I
II) Complex salts are particularly useful both in bleaching solutions and in bleaching solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (I
II) The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using a complex salt is usually 4.0 to 8, but the pH can be lowered to speed up the processing.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されで
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127.7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2.748.430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−40.943号、同49−59.644号、同53−
94,927号、同54−35.727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはノスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858
号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4,552.834号に記載の化合物も好ましい。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059.988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Na17129 (July 1978), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in No.
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706,561
Thiourea derivatives described in West German Patent No. 1,127.7
No. 15, iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966.410, West German Patent No. 2.748.430
Polyoxyethylene compounds described in No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836; other JP-A-49
-40.943, 49-59.644, 53-
No. 94,927, No. 54-35.727, No. 55-2
Compounds described in No. 6.506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a nosulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,858.
No., West German Patent No. 1.290,812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-9
Preferred are the compounds described in US Pat. No. 5,630, and also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834.

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。橿影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photosensitive images.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオンアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thionanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1−エチ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0.1〜10モル/1添加することが好まし
い。
In the present invention, the fixer or bleach-fixer contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for pH adjustment, preferably imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, or 2-methylimidazole. It is preferable to add imidazoles such as 0.1 to 10 mol/1.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific methods for strengthening the agitation include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460, and the method described in JP-A-62-183.
A method of increasing the stirring effect using a rotating means as described in No. 461, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material without bringing the wiper blade provided in the liquid into contact with the emulsion surface and creating turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application No. 191259. As described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-over of the processing liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al  of  the  5ociety 
 of  Motion  Picture  and
  Te1evision Engineers第64
巻、p、 248〜253 (1955年5月号)番こ
記載の方法で、求めることができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety
of Motion Picture and
Te1evision Engineers No. 64
Vol., p. 248-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、ハタテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口薄著「防菌防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, grouper terriers breed, and the resulting floating matter adheres to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles described in the issue, Osamu Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technical extras “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982)
Society of Industrial Technology, Japan Antibacterial and Antifungal Science ``Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents'' (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のpuは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
The pu of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の景終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
Further, following the water washing process, a further stabilization process may be carried out. For example, a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a finishing bath for color photosensitive materials for photography, may be further carried out. can be mentioned. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて!!補正
することが好ましい。
When processing using an automatic processor, etc., if the above processing solutions become concentrated due to evaporation, add water! ! It is preferable to correct it.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー漱14,85
0及び同胤15.159に記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53〜
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3,342.
No. 599, Research Disclosure Sou 14, 85
0 and Schiff base-type compounds described in Ibid. 15.159,
Aldol compounds described in U.S. Pat. No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat.
Examples include urethane compounds described in No. 135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, a temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can be achieved.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in US Patent No. 4.
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.

(実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例−1 く多分散乳剤Aの調製〉 65℃に保った0、lOMの臭化カリウムと0.013
Mの沃化カリウムを含む3,0重量%のゼラチン水溶液
1.21に0.5M硝酸銀水溶液1j2と0.5Mの臭
化カリウムを含む水溶液1000ccを30分間かけて
添加した。
Example-1 Preparation of polydisperse emulsion A> 0.1M potassium bromide and 0.013M kept at 65°C
To 1.21 liters of a 3.0% by weight gelatin aqueous solution containing M potassium iodide, 1j2 of a 0.5 M silver nitrate aqueous solution and 1000 cc of an aqueous solution containing 0.5 M potassium bromide were added over 30 minutes.

この後35℃にて公知のフロキュレーション法により水
洗し、セラチン50gを加え、60°C1pH6,2、
pAg8.8にて塩化金酸カリウムとチオ硫酸ナトリウ
ムを加え最適に金−硫黄増感を施した。この乳剤を乳剤
Aとした。
After that, it was washed with water at 35°C by a known flocculation method, 50g of seratin was added, and the temperature was 60°C, pH 6.2,
At pAg 8.8, potassium chloroaurate and sodium thiosulfate were added to perform optimal gold-sulfur sensitization. This emulsion was designated as Emulsion A.

乳剤Aは平均粒径が0.4μm、変動係数が32%の多
分散乳剤である。
Emulsion A is a polydisperse emulsion with an average grain size of 0.4 μm and a coefficient of variation of 32%.

く非平板状単分散ハロゲン化銀乳剤B−Fの調製〉以下
の方法にて単分散乳剤Bの調製を行なった。
Preparation of non-tabular monodisperse silver halide emulsions B-F> Monodisperse emulsion B was prepared in the following manner.

70℃に保った0、06Mの臭化カリウムを含有する3
、0重量%のセラチン水溶液1.21に0.3M硝酸銀
水溶液50ccと0.3Mの臭化カリウム水溶液50c
cをpAg7.0にてダブルジェット法により2分間か
けて添加した。これにより0.24μmの沃臭化銀の核
粒子を得た(核形成段階)。
3 containing 0.06M potassium bromide kept at 70°C
, 0 wt % Seratin aqueous solution 1.21, 0.3 M silver nitrate aqueous solution 50 cc and 0.3 M potassium bromide aqueous solution 50 c
c was added over 2 minutes using a double jet method at a pAg of 7.0. As a result, 0.24 μm silver iodobromide core particles were obtained (nucleation stage).

続いて70℃において1.0M硝酸銀25〇−と0.9
75Mの臭化カリウム及び0.025Mの沃化カリウム
を含む水溶液250−を20分かけてpAg7.1にお
いてダブルジェット法により添加した(粒子成長段階I
)。さらに同じく70°Cにおいて1.0M硝酸銀25
0rni!と0.975M臭化カリウム及び0.025
Mの沃化カリウムを含む水溶液250−を20分かけて
pAg7.0においてダブルジェット法により添加した
(粒子成長段階■)。
Subsequently, at 70°C, 1.0M silver nitrate 250- and 0.9
An aqueous solution containing 75 M potassium bromide and 0.025 M potassium iodide 250- was added by double jet method over 20 minutes at a pAg of 7.1 (particle growth stage I).
). Furthermore, 1.0M silver nitrate 25 at 70°C
0rni! and 0.975M potassium bromide and 0.025
An aqueous solution containing potassium iodide of M was added over 20 minutes by the double jet method at a pAg of 7.0 (particle growth stage (■)).

この後35℃にて公知のフロキュレーション法により水
洗し、セラチン50gを加え、60°C1pH6,2、
I)Ag8.8にて塩化金酸カリウムとチオ硫酸ナトリ
ウムを加え最適に金−硫黄増感を施した。
After that, it was washed with water at 35°C by a known flocculation method, 50g of seratin was added, and the temperature was 60°C, pH 6.2,
I) Potassium chloroaurate and sodium thiosulfate were added to optimally gold-sulfur sensitize at Ag8.8.

乳剤Bに対し各段階におけるp、Agを変えて(100
)面と(l I 1)面の比率を変化させた乳剤C−F
を調製した。この詳細は第1表に示されている。
Emulsion B was prepared by changing p and Ag at each stage (100
Emulsions C-F with varying ratios of ) planes and (l I 1) planes
was prepared. The details are shown in Table 1.

〈非平板状単分散ハロゲン化銀乳剤G〜■)乳剤Bに対
し核形成〜成長段階の硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶
液の添加速度を第2表のように変えて平均粒径を変化さ
せた単分散乳剤G〜■を調製した。
(Non-tabular monodisperse silver halide emulsion G~■) Emulsion B was prepared by changing the addition rate of silver nitrate aqueous solution and halide aqueous solution at the nucleation to growth stage as shown in Table 2 to change the average grain size. Dispersed emulsions G to (2) were prepared.

0.35 !主人 ■ 20   40    40    0.70  13
8   30    30    0.55  141
   10     to     0.25  17
く単分散平板状ハロゲン化銀乳剤J −Nの調製〉以下
の方法によって平板状ハロゲン化銀粒子Jを調製した。
0.35! Master ■ 20 40 40 0.70 13
8 30 30 0.55 141
10 to 0.25 17
Preparation of monodisperse tabular silver halide emulsion J-N> Tabular silver halide grains J were prepared by the following method.

0.02モルの臭化カリウムを含有する0、  8重量
%のゼラチン溶液1.7j!にそれを攪拌しながら、ダ
ブルジェット法で2.0Mの硝酸銀水溶液30ccと2
.0Mの臭化カリウム水溶液30ccを24秒間で添加
する。この間セラチン溶液は30°Cに保たれた。添加
後70℃に昇温しゼラチンが30g添加され、その後3
0分間熟成された。
1.7j of a 0.8% by weight gelatin solution containing 0.02 mol of potassium bromide! While stirring, add 30cc of 2.0M silver nitrate aqueous solution and 2.0ml by double jet method.
.. Add 30 cc of 0M aqueous potassium bromide solution over 24 seconds. During this time, the seratin solution was kept at 30°C. After addition, the temperature was raised to 70°C, 30g of gelatin was added, and then 3
Aged for 0 minutes.

(核形成段階) この核粒子を含む乳剤を硝酸銀溶液でpBrを2.2に
調整した後、40分間で75gの硝酸銀を含む水溶液と
ヨウ化カリウムを5.0モル%含む臭化カリウム溶液を
硝酸銀と等モル、加速された流量で(終了時の流量が開
始時の10倍)で添加した。(粒子成長段階I)pBr
を2.4に調整した後添加終了後さらに20分間で硝酸
銀75gとそれと等モルの臭化カリウム水溶液が加速さ
れた流量で(終了時の流量が開始時の2倍)添加された
。(粒子成長段階■)この後、乳剤を35℃に冷却し、
常法のフロキュレーションで水洗し、セラチン60gを
添加し40°Cにて溶解した後、60℃、pH6,5、
pAg8.6に調整した。
(Nucleation stage) After adjusting the pBr of the emulsion containing the core particles to 2.2 with a silver nitrate solution, an aqueous solution containing 75 g of silver nitrate and a potassium bromide solution containing 5.0 mol% of potassium iodide were added for 40 minutes. It was added at an accelerated flow rate (the flow rate at the end was 10 times the flow rate at the beginning) equimolar to silver nitrate. (Particle growth stage I) pBr
After the addition was adjusted to 2.4, 75 g of silver nitrate and an equimolar potassium bromide aqueous solution were added at an accelerated flow rate (the flow rate at the end was twice that at the start) over a further 20 minutes after the addition was completed. (Grain growth stage ■) After this, the emulsion was cooled to 35°C,
After washing with water using a conventional flocculation method and adding 60 g of ceratin and dissolving at 40°C, 60°C, pH 6.5,
The pAg was adjusted to 8.6.

この乳剤にチオ硫酸ソーダと塩化金酸カリウム及びチオ
シアン酸カリウムを添加し、60℃で最適に化学増感し
た。この平板粒子は、全投影面積の80%が六角平板状
粒子で占められており、平均円相当径が1.6μm、円
相当径の変動係数が17%、平均厚みが0.30μm1
平均アスペクト比が5.3の単分散平均粒子であった。
Sodium thiosulfate, potassium chloroaurate, and potassium thiocyanate were added to this emulsion, and the emulsion was optimally chemically sensitized at 60°C. In these tabular grains, 80% of the total projected area is occupied by hexagonal tabular grains, the average equivalent circle diameter is 1.6 μm, the coefficient of variation of the equivalent circle diameter is 17%, and the average thickness is 0.30 μm1.
The particles were monodisperse average particles with an average aspect ratio of 5.3.

乳剤Jより、成長段階のpBrを変えて平均アスペクト
比を変化させた平板状ハロゲン化銀乳剤に−Mを調製し
た。この詳細は第3表に示されている。
From Emulsion J, a tabular silver halide emulsion -M was prepared by changing the pBr at the growth stage and changing the average aspect ratio. The details are shown in Table 3.

また乳剤Jより核形成段階の硝酸銀水溶液と/’%ロゲ
ン化物水溶液の添加速度を18秒に変えて、全投影面積
の80%が平均円相当径が1.0μm、円相当径の変動
係数が18%平均厚みが0.21μm、平均アスペクト
比が4.9の単分散平板粒子Nを調整した。
Also, from Emulsion J, the addition speed of the silver nitrate aqueous solution and /'% halide aqueous solution in the nucleation stage was changed to 18 seconds, and 80% of the total projected area had an average equivalent circle diameter of 1.0 μm and a coefficient of variation of the equivalent circle diameter. 18% Monodispersed tabular grains N having an average thickness of 0.21 μm and an average aspect ratio of 4.9 were prepared.

次に下塗りを施した厚み127μmの三酢酸セルローズ
フィルム支持体上に以下に示すような組成の各層を塗布
し、カラー反転写真感光材料、試料101〜11.3を
作成した。数字はM当りの塗布量を表す。試料101〜
113の第4層、第5層、第6層、第9層、第10層、
第11層、第15層、第16層及び第17層の各感光性
乳剤層のハロゲン化銀乳剤は第4表に示すとおりである
Next, each layer having the composition shown below was coated on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μm to prepare color reversal photographic materials, Samples 101 to 11.3. The numbers represent the coating amount per M. Sample 101~
113 4th layer, 5th layer, 6th layer, 9th layer, 10th layer,
The silver halide emulsions in each of the 11th, 15th, 16th and 17th photosensitive emulsion layers are shown in Table 4.

第1層、ハレーション防止層 黒色コロイド銀        0.25gセラチン 
           1.9g紫外線吸収剤U−10
,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−40,1g 紫外線吸収剤U−60,Ig 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層5中間層 セラチン           0.40g化合物Cp
d−D        10■染料D−40,4■ 高沸点有機溶媒0il−340■ 第3層:中間層 表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均
粒径0.06μm、変動係数18%、Agl含量1モル
%) 銀量 0.05g セラチン           0.4g第4層、低感
度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
       銀量 0.4gセラチン       
    0.8gカプラーC−10,1,5g カプラーC−20,05g カプラーC−90,05g 化合物Cpd−D        10mg高沸点有機
溶媒0il−20,10g 第5層 中感度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤      銀10.5g ゼラチン           0.8gカプラーC−
10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点有機溶媒0i1−20.1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−1、S−2およびS−7で分光増感した沃
臭化銀乳剤  銀量 0.4gゼラチン       
    1.IgカプラーC−30,7g カプラーC−10,3g 第7層:中間層 ゼラチン           0.6g混色防止剤C
pd−K      2.6■紫外線吸収剤U−10,
1g 紫外線吸収剤U−60,1g 染料D−10,02g 第8層・中間層 表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0
.06μm、変動係数16%、Ag■含量0.3モル%
)      0.02gゼラチン         
  1.0g混色防止剤Cpd−J      O,I
g混色防止剤Cpd−A      O,1g第9層:
低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
       銀量 0.5gゼラチン       
    0.5gカプラーC−40,20g カプラーC−70,10g カプラーC−80,10g 化合物Cpd−B        O,03g化合物C
pd−E        0. 02g化合物Cpd−
F        0.02g化合物Cpd−G   
     0102g化合物cpa−HO,02g 化合物Cpd−D        to■高沸点有機溶
媒0i1−10.1g 高沸点有機溶媒0i1−20.1g 第1O層:中感度緑感性乳剤層 増感色素S−8及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
       銀量 0.4gゼラチン       
    0.6gカプラーC−40,1g カプラーC−70,1g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−B        O,03g化合物C
pd−E        O,02g化合物Cpd−F
        0.02g化合物Cpd−G    
    O,05g化合物cpa −HO,05g 高沸点有機溶媒0il−20,01g 第11層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S〜3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
。      銀量 0.5gゼラチン       
    1.0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 化合物Cpd−B        O,08g化合物C
pd−E        O,02g化合物Cpd−F
        O,02g化合物Cpd−G    
    O,02g化合物Cpd−80,02g 高沸点有機溶媒0il−10,02g 高沸点有機溶媒0il−20,02g 第12層:中間層 ゼラチン          0.6g染料D−1  
        0. 1g染料D−30,07g 染料D−2          0. 05g第13層
:イエローフィルター層 黄色コロイド銀     銀量 0.1gゼラチン  
         1.1g混色防止剤Cpd −A 
     O,O1g高沸点有機溶媒0il−10,0
1g 第14層:中間層 ゼラチン           0.6g第15層:低
感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤。
1st layer, antihalation layer black colloidal silver 0.25g Seratin
1.9g UV absorber U-10
,04g Ultraviolet absorber U-20,1g Ultraviolet absorber U-30,1g Ultraviolet absorber U-40,1g Ultraviolet absorber U-60,Ig High boiling point organic solvent Oi1-10.1g Second layer 5 intermediate layer Ceratin 0.40g Compound Cp
d-D 10 ■ Dye D-40,4 ■ High-boiling organic solvent 0il-340 ■ 3rd layer: Fine grain silver iodobromide emulsion covered with the surface and inside of the intermediate layer (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 18 %, Agl content 1 mol%) Silver amount 0.05 g Ceratin 0.4 g 4th layer, low sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 Silver amount 0 .4g Seratin
0.8g Coupler C-10.1.5g Coupler C-20.05g Coupler C-90.05g Compound Cpd-D 10mg High-boiling organic solvent 0il-20.10g 5th layer Medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer sensitizing dye S Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with -1 and S-2 Silver 10.5g Gelatin 0.8g Coupler C-
10.2g Coupler C-20.05g Coupler C-30.2g High boiling point organic solvent 0i1-20.1g 6th layer: Highly sensitive red-sensitive emulsion layer Spectroscopy with sensitizing dyes S-1, S-2 and S-7 Sensitized silver iodobromide emulsion Silver amount 0.4g gelatin
1. Ig coupler C-30.7g Coupler C-10.3g 7th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Color mixing inhibitor C
pd-K 2.6■Ultraviolet absorber U-10,
1g UV absorber U-60.1g Dye D-10.02g Silver iodobromide emulsion (average grain size 0
.. 06 μm, coefficient of variation 16%, Ag content 0.3 mol%
) 0.02g gelatin
1.0g color mixing inhibitor Cpd-J O,I
g Color mixing prevention agent Cpd-A O, 1g 9th layer:
Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 Silver amount 0.5 g gelatin
0.5g Coupler C-40, 20g Coupler C-70, 10g Coupler C-80, 10g Compound Cpd-B O, 03g Compound C
pd-E 0. 02g Compound Cpd-
F 0.02g Compound Cpd-G
0102g Compound cpa-HO, 02g Compound Cpd-D to ■ High boiling point organic solvent 0i1-10.1g High boiling point organic solvent 0i1-20.1g 1st O layer: medium sensitivity green sensitive emulsion layer sensitizing dyes S-8 and S- Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with 4 Silver amount 0.4g gelatin
0.6g Coupler C-40, 1g Coupler C-70, 1g Coupler C-80, 1g Compound Cpd-B O, 03g Compound C
pd-E O, 02g Compound Cpd-F
0.02g compound Cpd-G
O,05g Compound cpa -HO,05g High-boiling organic solvent 0il-20,01g Eleventh layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S to S-3 and S-4. Silver amount 0.5g gelatin
1.0g Coupler C-40, 4g Coupler C-70, 2g Coupler C-80, 2g Compound Cpd-B O, 08g Compound C
pd-E O, 02g Compound Cpd-F
O,02g Compound Cpd-G
O,02g Compound Cpd-80,02g High-boiling organic solvent 0il-10,02g High-boiling organic solvent 0il-20,02g 12th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Dye D-1
0. 1g Dye D-30.07g Dye D-2 0. 05g 13th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.1g gelatin
1.1g Color mixing prevention agent Cpd-A
O,O1g high boiling point organic solvent 0il-10,0
1g 14th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g 15th layer: Low-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6.

       銀量 0.6gゼラチン       
   0.8gカプラーC−50,6g 第16層:中感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤 
       銀2量 0.4gゼラチン      
    0,9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 第17層:高感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤。
Silver amount 0.6g gelatin
0.8g Coupler C-50.6g 16th layer: Medium-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6
2 amounts of silver 0.4g gelatin
0.9g Coupler C-50.3g Coupler C-60.3g 17th layer: High-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6.

       銀量 0.4gゼラチン       
    1.2gカプラーC−60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン          0.7g紫外線吸収剤U
−1      0. 04g紫外線吸収剤U−20,
01g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒0il−10,02g ホルマリンスカベンジャ− Cpd−C0,2g Cpd−I         O,4g染料D−30,
05g 第19層:第2保護層 コロイド銀       銀量 0. 1■微粒子沃臭
化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Agl含量1モル%
) 銀量 0.1gゼラチン          0.
4g第20層:第3保護層 ゼラチン          0.4gポリメチルメタ
クリレート(平均粒径1.5μm)         
     0.1gメチルメタクリレートとアクリル酸
の4二6の共重合体(平均粒径1.5μm) 0.1g シリコーンオイル       0.03g界面活性剤
W−13,0■ 界面活性剤W−20,03g 各ハロゲン化銀乳剤層及び中間層にはには、添加剤F−
1〜F−8を添加した。
Silver amount 0.4g gelatin
1.2g Coupler C-60, 7g 18th layer: 1st protective layer gelatin 0.7g UV absorber U
-1 0. 04g UV absorber U-20,
01g Ultraviolet absorber U-30,03g Ultraviolet absorber U-40,03g Ultraviolet absorber U-50,05g Ultraviolet absorber U-60,05g High-boiling organic solvent 0il-10,02g Formalin scavenger Cpd-C0, 2g Cpd-I O, 4g Dye D-30,
05g 19th layer: 2nd protective layer colloidal silver Silver amount 0. 1 ■ Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06 μm, Agl content 1 mol%
) Silver amount 0.1g Gelatin 0.
4g 20th layer: 3rd protective layer gelatin 0.4g polymethyl methacrylate (average particle size 1.5μm)
0.1g 426 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5μm) 0.1g Silicone oil 0.03g Surfactant W-13.0■ Surfactant W-20.03g each The silver halide emulsion layer and the intermediate layer contain additives F-
1 to F-8 were added.

また、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤H−1
および塗布用界面活性剤W−3およびW4を、乳化用界
面活性剤W−5を添加した。
In addition to the above composition, each layer also contained gelatin hardening agent H-1.
Then, coating surfactants W-3 and W4 and emulsifying surfactant W-5 were added.

更に、防腐・防黴剤としてフェノール、1.2−ベンズ
イソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール
、及びフェネチルアルコールを添加した。
Furthermore, phenol, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, and phenethyl alcohol were added as preservatives and anti-mold agents.

−1 aH aH −4 し八 aH −6− 7 COOCsHy(jso) N;aH −9 aH i1−1 フタル酸ジブチル i1 リン酸トリクレジル pd−A H Cpd−D H H Cpd−E C*Hs  0 1 pa−p Cpd−G Cpd−H Cpd−J Cpd −2 H H H −4 ■n −5 −1 (CHりISO,θ tHs 2 (CHI)4SOse C,H 3O5eHN(CJa )s −6 SO3”HN(CJs )s SOl” −1 0aK SO,K −2 −3 SO,Na −1 CH2=CHSO,CH,C0NHCH。-1 aH aH -4 Shihachi aH -6- 7 COOCsHy(jso) N; aH -9 aH i1-1 dibutyl phthalate i1 tricresyl phosphate pd-A H Cpd-D H H Cpd-E C*Hs 0 1 pa-p Cpd-G Cpd-H Cpd-J Cpd -2 H H H -4 ■n -5 -1 (CH ISO, θ tHs 2 (CHI)4SOse C,H 3O5eHN(CJa)s -6 SO3”HN(CJs)s SOl” -1 0aK SO,K -2 -3 SO, Na -1 CH2=CHSO, CH, CONHCH.

CH2= CHS O2CH+ CON HCH2C,
F 、5O2NCH2COOK C,H。
CH2= CHS O2CH+ CON HCH2C,
F, 5O2NCH2COOK C,H.

W−3 CHICOOCHICH(CIHI )C4HINaO
sS  CHCOOCHICH(CtHs)C4Hs−
1 −5 員土人 (比較例) 02 (比較例) 03 (比較例) (比較例) 06 (比較例) 07 (本発明) 08 (本発明) (本発明) 11 (本発明) 試料101〜113の各々に対し4800°にの光源に
よってウェッジ露光したサンプル、MTF測定用のパタ
ーンを通して露光したサンプル、およびRMS値測定用
のパターンをを通して露光したサンプルに以下の処理を
行なった。
W-3 CHICOOCHICH (CIHI)C4HINaO
sS CHCOOCHICH(CtHs)C4Hs-
1-5 Civilian (comparative example) 02 (comparative example) 03 (comparative example) (comparative example) 06 (comparative example) 07 (present invention) 08 (present invention) (present invention) 11 (present invention) Sample 101 - 113, samples were wedge-exposed with a light source at 4800°, samples exposed through a pattern for MTF measurement, and samples exposed through a pattern for RMS value measurement, and were subjected to the following processing.

また保存時のカブリの変化を調べるために以下のような
インキュベーションによるテストを行なった。
In addition, the following incubation test was conducted to examine changes in fog during storage.

試料101〜113の各々に対し、試料片を2組用意し
、1組は50.80%RHで3日間保存し、残りの1組
は、室温で保存し、コントロールとする。これらの試料
をウェッジ露光し上記と同様に処理とセンシトメトリー
を行ない感度を求め比較した。
Two sets of sample pieces are prepared for each of samples 101 to 113, one set is stored at 50.80% RH for 3 days, and the remaining set is stored at room temperature and used as a control. These samples were exposed to wedge light, processed and sensitometrically performed in the same manner as above, and the sensitivities were determined and compared.

〔処理工程〕[Processing process]

処理工程  時間 温度 タンク容量  補充量黒白現
像 6分38°C1212,2(!/醒第−水洗 2/
138114117.511反    転   2/l
 3811  41/   1.1 〃発色現像 6〃
38/112112,2〃調    整   21/ 
38//   4/l   1.1 )!漂     
白   6 //  3811  12/I   00
22  ll定    着   4113811811
1.lll第二水洗 4ノ/38118117.5〃安
    定   1’! 2511  2”    1
.1”各処理液の組成は以下の通りであった。
Processing process Time Temperature Tank capacity Replenishment amount Black and white development 6 minutes 38°C 1212,2 (!/Washing 2/
138114117.511 inversion 2/l
3811 41/ 1.1 Color development 6
38/112112,2 Adjustment 21/
38//4/l 1.1)! Drifting
White 6 // 3811 12/I 00
22 ll fixation 4113811811
1. lll Second water wash 4/38118117.5 Stable 1'! 2511 2” 1
.. The composition of each treatment solution was as follows.

黒血里摩 母液  補充液 ニトリロ−N、N、N トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノ 2.0g   2.0g 30g    30g スルホン酸カリウム 炭酸カリウム 1−フェニル−4−メ チル−4−ヒドロキ シメチル−3−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 20g   20g 33g   33g 2.0g 2.5g 1.2g 2.0■ 2゜Og 1.4g 1.2g pH9,609,60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。black blood rima Mother liquor Replenisher Nitrilo-N, N, N trimethylenephos Honic acid 5 sodium mu salt sodium sulfite hydroquinone mono 2.0g 2.0g 30g 30g potassium sulfonate potassium carbonate 1-phenyl-4-meth chill-4-hydroxy dimethyl-3-pyra Zolidon potassium bromide potassium thiocyanate potassium iodide 20g 20g 33g 33g 2.0g 2.5g 1.2g 2.0 ■ 2゜Og 1.4g 1.2g pH9,609,60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

又軟状 ニトリロ−N、  N、  N トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウ ム塩 塩化第−スズ・2水塩 3.0g 1.0g 母液に同じ p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて pH pHは、塩酸又は水酸化す 及負星盈柩 ニトリロ−N、N、N −トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸3ナトリウム・ 12水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム ントラジン酸 N−エチル−(β−メ 0.1g g 5d 1.0OOi 6.00 トリウムで調整した。Also soft Nitrilo-N, N, N trimethylenephos Honic acid 5 sodium mu salt Tin chloride dihydrate 3.0g 1.0g Same as mother liquor p-aminophenol Sodium hydroxide glacial acetic acid add water pH pH is determined by hydrochloric acid or hydroxide The coffin of the star Nitrilo-N, N, N -trimethylenephos Honic acid 5 sodium mu salt sodium sulfite Trisodium phosphate 12 hydrate salt potassium bromide potassium iodide Sodium hydroxide enthrazic acid N-ethyl-(β-methyl) 0.1g g 5d 1.0OOi 6.00 Adjusted with thorium.

母液 補充液 2.0g 2.0g 7.0g 7.0g 6g 1.0g 90■ 3.0g 1.5g 6g 3.0g 1.5g タンスルホンアミド エチル)−3−メチ ル−4−アミノアニ リン硫酸塩 3.6−シチアー1゜ 8−オクタンジオ− ル 水を加えて pH pHは塩酸又は水酸化力 !!鷹 エチレンジアミン四酢 酸・2ナトリウム塩 ・2水塩 亜硫酸ナトリウム 1−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて pH 1g 1g 1.0g   1.0g 1000d  1000d 11.80  12.00 リウムで調整した。Mother liquor replenisher 2.0g 2.0g 7.0g 7.0g 6g 1.0g 90■ 3.0g 1.5g 6g 3.0g 1.5g Tansulfonamide ethyl)-3-methy Ru-4-aminoani phosphorus sulfate 3.6-Schier 1° 8-Octanedio- le add water pH pH is hydrochloric acid or hydroxylation power ! ! hawk Ethylenediaminetetravinegar Acid/disodium salt ・Dihydrate salt sodium sulfite 1-thioglycerin Sorbitan ester* add water pH 1g 1g 1.0g 1.0g 1000d 1000d 11.80 12.00 Adjusted with Rium.

母液  補充液 母液に同じ 8.0g 2g 0.4− 0.1g 000d 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整し六星亘欣 エチレンジアミン4酢 酸・2ナトリウム塩 ・2水塩 エチレンジアミン4酢 酸・Fe(n[)・ア ンモニウム・2水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 母液 補充液 2、Og 4、Og 120g240g long   200g log   20g pH5,705,50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した定1鹿 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母液  補充液 8.0g母液に同じ 5.0g 5、Og pH 6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。Mother liquor Replenisher Same as mother liquor 8.0g 2g 0.4- 0.1g 000d 6.20 Adjust the pH with hydrochloric acid or sodium hydroxide. ethylenediamine 4 vinegar Acid/disodium salt ・Dihydrate salt ethylenediamine 4 vinegar Acid/Fe(n[)/A Ammonium dihydrate salt potassium bromide ammonium nitrate Mother liquor replenisher 2.Og 4.Og 120g240g long 200g log 20g pH5,705,50 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. ammonium thiosulfate sodium sulfite sodium bisulfite Mother liquor Replenisher Same as 8.0g mother liquor 5.0g 5.Og pH 6,60 The pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

安定液 母液  補充液 ホルマリン(37%)5.o−母液に同じポリオキシエ
チレン− p−モノノニルフェ ニルエーテル(平均 重合度10)        0.5m/pH調整せず ソルビタン・エステル※ (w+x+y+z=20) 処理後、これらの試料に形成されたシアン像、マゼンタ
像およびイエロー像についてウェッジ露光したサンプル
に関しては通常のセンシトメトリーを行ない、MTFお
よびRMS値測定用に露光したサンプルに関してはミク
ロ濃度計で測定しMTF値およびRMS値を求め粒状度
を比較した。
Stable liquid mother liquor Replenisher formalin (37%) 5. Same polyoxyethylene p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) as o-mother liquor 0.5m/Sorbitan ester without pH adjustment* (w+x+y+z=20) Cyan image formed on these samples after treatment For magenta and yellow images, wedge-exposed samples were subjected to regular sensitometry, and samples exposed for MTF and RMS values were measured using a microdensitometer to obtain MTF and RMS values and compare granularity. did.

これらの結果を第5表および第6表に示す。These results are shown in Tables 5 and 6.

〈発明の効果〉 第5表および第6表かられかるように最高感層に非平板
状ハロゲン化銀粒子を用いた比較試料101および10
2は本発明の試料107〜113に比べて鮮鋭度が悪い
。また、最低感層に多分散乳剤を用いた比較試料101
および103は試料107〜113に比へて粒状性が悪
い。一方、最低感層に用いた単分散乳剤の(100)面
の面積比率が本発明の50%未満の試料105および1
06は感度か低く高湿度における保存時の安定性も悪い
。最後に最低感層に用いた単分散乳剤の(100)面の
面積比率が本発明の90%以上の試料104は高湿度に
おける保存時の安定性が悪い。
<Effects of the Invention> As shown in Tables 5 and 6, Comparative Samples 101 and 10 using non-tabular silver halide grains in the highest sensitive layer
Sample No. 2 has poor sharpness compared to Samples 107 to 113 of the present invention. Comparative sample 101 using a polydisperse emulsion in the lowest sensitive layer
Samples 103 and 103 have poor graininess compared to samples 107-113. On the other hand, samples 105 and 1 in which the area ratio of the (100) plane of the monodispersed emulsion used in the lowest sensitive layer was less than 50% of the present invention.
06 has low sensitivity and poor stability during storage at high humidity. Finally, Sample 104, in which the area ratio of the (100) plane of the monodispersed emulsion used in the lowest sensitive layer was 90% or more of the present invention, had poor stability during storage at high humidity.

以上のように、本発明の試料が感度、鮮鋭度、粒状性お
よび高湿度における安定性のいずれに対して最も改良さ
れている。
As described above, the samples of the present invention are most improved in sensitivity, sharpness, graininess, and stability at high humidity.

実施例−2 〈単分散ハロゲン化銀乳剤N−Pの調製〉以下の方法に
て単分散乳剤の調製を行なった。
Example 2 <Preparation of monodisperse silver halide emulsion NP> A monodisperse emulsion was prepared by the following method.

70℃に保った0、06Mの臭化カリウムを含有する3
、0重量%のセラチン水溶液1.21に0゜3M硝酸銀
水溶液50ccと0.3Mの臭化カリウム水溶液50c
cをpAg7.0にてダブルジェット法により2分間か
けて添加した。これにより0.24μmの沃臭化銀の核
粒子を得た(核形成段階)。
3 containing 0.06M potassium bromide kept at 70°C
, 1.21% of 0% by weight Seratin aqueous solution, 50cc of 0°3M silver nitrate aqueous solution and 50c of 0.3M potassium bromide aqueous solution
c was added over 2 minutes using a double jet method at a pAg of 7.0. As a result, 0.24 μm silver iodobromide core particles were obtained (nucleation stage).

続いて70℃において1.0M硝酸銀125m1と0.
90Mの臭化カリウム及び0.lOMの沃化カリウムを
含む水溶液125−を20分かけてpAg6.9におい
てダブルジェット法により添加した(粒子成長段階I)
。さらに同しく70°Cにおいて1.0M硝酸銀375
−と1.OMの臭化カリウム水溶液375−を30分か
けてpAg6.9においてダブルジェット法により添加
した(粒子成長段階■)。
Subsequently, 125 ml of 1.0 M silver nitrate and 0.0 m of 1.0 M silver nitrate were added at 70°C.
90M potassium bromide and 0. An aqueous solution 125- containing 1OM potassium iodide was added by double jet method over 20 minutes at pAg 6.9 (particle growth stage I).
. Furthermore, 1.0M silver nitrate 375 at 70°C
- and 1. An aqueous solution of OM of potassium bromide, 375°, was added over 30 minutes at a pAg of 6.9 by the double jet method (particle growth stage ■).

この後35°Cにて公知のフロキュレーション法により
水洗し、ゼラチン50gを加え、60℃、pH6,2、
pAg8.8にて塩化金酸カリウムとチオ硫酸ナトリウ
ムを加え最適に金−硫黄増感を施した。
After that, it was washed with water at 35°C by a known flocculation method, 50g of gelatin was added, and the mixture was heated at 60°C, pH 6.2,
At pAg 8.8, potassium chloroaurate and sodium thiosulfate were added to perform optimal gold-sulfur sensitization.

乳剤Nに対し各段階におけるpAgを変えて(100)
面と(111)面の比率を変化させた乳剤0−Pを調製
した。この詳細は第7表に示されている。
By changing pAg at each stage for emulsion N (100)
Emulsions 0-P were prepared in which the ratio of planes to (111) planes was varied. The details are shown in Table 7.

〈非平板状単分散ハロゲン化銀乳剤QおよびRの調製〉 乳剤Bに対し核形成〜成長段階の硝酸銀水溶液とハロゲ
ン化物水溶液の組成と添加速度を第8表のように変えて
平均粒径を変化させた単分散乳剤QおよびRを調製した
<Preparation of non-tabular monodisperse silver halide emulsions Q and R> The composition and addition rate of silver nitrate aqueous solution and halide aqueous solution in the nucleation to growth stages were changed to emulsion B as shown in Table 8 to adjust the average grain size. Monodispersed emulsions Q and R were prepared.

11人 6.9 0.35 6 5 6.5 5 7.4 0 〈平板状ハロゲン化銀乳剤Sの調製〉 以下の方法によって平板状ハロゲン化銀粒子Sを調製し
た。
11 people 6.9 0.35 6 5 6.5 5 7.4 0 <Preparation of tabular silver halide emulsion S> Tabular silver halide grains S were prepared by the following method.

0.02モルの臭化カリウムを含有する0、8重量%の
ゼラチン溶液1.71にそれを攪拌しながら、ダブルジ
ェット法で2.0Mの硝酸銀溶液30ccと2.0Mの
臭化カリウム水溶液30ccを2秒間で添加する。この
間ゼラチン溶液は30℃に保たれた。添加後70℃に昇
温しゼラチンが30g添加され、その後30分間熟成さ
れた。(核形成段階) この核粒子を含む乳剤を硝酸銀溶液でpBrを2.2に
調整した後、60分間で75gの硝酸銀を含む水溶液と
ヨウ化カリウムを20モル%含む臭化カリウム溶液を硝
酸銀と等モル、加速された流量で(終了時の流量が開始
時の6倍)で添加した。(粒子成長段階I)pBrを2
.4に調整した後添加終了後さらに20分間で硝酸銀 
 gとそれと等モルの臭化カリウム水溶液が加速された
流量で(終了時の流量が開始時の2倍)添加された。(
粒子成長段階■)この後、乳剤を35℃に冷却し、常法
のフロキュレーションで水洗し、ゼラチン60gを添加
し40℃にて溶解した後、60°C,pH6,5、pA
g8.6に調整した。この乳剤にチオ硫酸ソーダと塩化
金酸カリウム及びチオシアン酸カリウムを添加し、60
℃で最適に化学増感した。この平板粒子は、全投影面積
の0%が六角平板状粒子で占められており、平均円相当
径が1.5μm、円相半径の変動係数が18%、平均厚
みが0.31μm、平均アスペクト比が5.0の単分散
平均粒子であった。
Add 30 cc of 2.0 M silver nitrate solution and 30 cc of 2.0 M potassium bromide aqueous solution by double jet method while stirring it into 1.71 ml of 0.8 wt % gelatin solution containing 0.02 mol potassium bromide. Add for 2 seconds. During this time, the gelatin solution was kept at 30°C. After the addition, the temperature was raised to 70°C, 30g of gelatin was added, and the mixture was aged for 30 minutes. (Nucleation stage) After adjusting the pBr of the emulsion containing the core particles to 2.2 with a silver nitrate solution, an aqueous solution containing 75 g of silver nitrate and a potassium bromide solution containing 20 mol% of potassium iodide were mixed with silver nitrate for 60 minutes. It was added at an equimolar, accelerated flow rate (end flow rate 6 times the starting flow rate). (Particle growth stage I) pBr 2
.. Silver nitrate was added for another 20 minutes after the addition was completed.
g and an equimolar aqueous solution of potassium bromide were added at an accelerated flow rate (end flow rate twice that of the start). (
Grain growth stage ■) After this, the emulsion was cooled to 35°C, washed with water by flocculation using a conventional method, and 60g of gelatin was added and dissolved at 40°C.
g was adjusted to 8.6. Sodium thiosulfate, potassium chloroaurate and potassium thiocyanate were added to this emulsion.
Optimally chemically sensitized at ℃. In this tabular grain, 0% of the total projected area is occupied by hexagonal tabular grains, the average equivalent circular diameter is 1.5 μm, the coefficient of variation of the circular radius is 18%, the average thickness is 0.31 μm, and the average aspect ratio is 1.5 μm. The particles were monodisperse average particles with a ratio of 5.0.

/ 次に、下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー
感光材料である試料201〜206を作成した。各ハロ
ゲン化銀乳剤は、第9表の通りである。
/ Next, samples 201 to 206, which were multilayer color light-sensitive materials, were prepared on an undercoated cellulose triacetate film support, each layer having the composition shown below. Each silver halide emulsion is as shown in Table 9.

(怒光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rr!単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/n(単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
(Composition of the angry light layer) The coating amount is g/rr of silver for silver halide and colloidal silver! Amounts are given in units of g/n (for coupler additives and gelatin) and moles per mole of silver halide in the same layer for enhancing dyes.

第1層(ハレーション防止層) 里色コロイド銀           0.15ゼラチ
ン             1.5ExM−8002 第2層(中間層) ゼラチン             1.5LfV−]
              0. 03UV−20,
06 LIV−3007 EχF −10,OO4 Solv−20,07 第31’!(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量   
0.5ゼラチン             1.0Ex
S−11,0XIO−’ ExS−23,oxlo−’ ExS−31,0xlO−’ ExC−3022 ExC−40,02 Solv−10,007 第41Li(中怒度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1)  塗布銀量 
  0.85ゼラチン             1,
26ExS−11,0XIO−’ ExS−23,0XIO−’ ExS−31,oxlo−’ ExC−30,33 ExC−40,01 ExY−140,01 ExY−130,02 ExC−20,08 Cpd−101,oxxo−’ 5olv−10,10 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、双晶
混合粒子、直径/厚み比2)      塗布銀量  
 0. 7ゼラチン             1.0
ExS−11,oxto−’ ExS−23,0xlO−’ ExS−31,oxto−5 ExC−50,07 ExC−60,08 Solv−10,15 Solv−20,08 第6層(中間層) ゼラチン             1.0P−20,
17 Cpd−10,10 Cpd−40,17 Solv−10,05 第7層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)  塗布銀量  
 0.30ゼラチン             0. 
4ExS−45,0XIO−’ ExS−60,3xlO−’ ExS−52,oxlo−’ ExM−90,2 ExY−130,03 ExM−80,03 Solv−10,2 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4)  塗布銀量 
  0.7ゼラチン             1.0
ExS−45,0XIO−’ ExS−52,oxto−’ ExS−60,3X10−’ ExM−90,25 ExM−80,03 ExM−100,015 ExY−130,04 Solv−10,2 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0)  塗布銀量 ゼラチン xS−4 xS−5 xS−6 xS−7 ExM−11 ExM−12 ExM−8 pd−2 pd−9 pd−10 Solv−1 Solv−2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 黄色コロイド銀 pd−1 Solv−1 第11層(低感度青感乳剤層) 2゜ 2゜ 0、50 0、80 0XIO−’ 0XIO−’ 2 X 10−’ 0XIO−’ 0、06 0、02 0、02 0、01 oxto−’ OX 10−’ 0、20 0、05 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体
粒子) 塗布銀量   0.4 ゼラチン             1.0ExS−8
2,0XIO−’ ExY−150,9 ExY−130,09 Cpd−20,01 Solv−10,3 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  10モル%、内部高Agl型
、球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5)  塗布銀
量   0.5ゼラチン             0
.6ExS−81,0XIO−’ ExY−150,12 CPd−20,001 Cpd−52,oxlo−’ 5olv−10,04 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、 Ag11モ
ル%)0.2 ゼラチン             0. 8UV−2
0,l UV−30,1 UV−40,2 Solv−30,04 第14層(第2保護層) ゼラチン             0.9ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm)         012)(−1
0,4 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、CPd−5、Cpd−6、Cpcl−7、cpd−
s、P−1、P−2、W−1、W−2、W−3を添加し
た。
1st layer (antihalation layer) Satoshiki colloidal silver 0.15 gelatin 1.5ExM-8002 2nd layer (middle layer) Gelatin 1.5LfV-]
0. 03UV-20,
06 LIV-3007 EχF -10,OO4 Solv-20,07 31st'! (Low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 29%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/ Thickness ratio 2.5) Coated silver amount
0.5 gelatin 1.0Ex
S-11,0XIO-'ExS-23,oxlo-'ExS-31,0xlO-' ExC-3022 ExC-40,02 Solv-10,007 41st Li (medium intensity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 1) Coated silver amount
0.85 gelatin 1,
26ExS-11,0XIO-'ExS-23,0XIO-'ExS-31,oxlo-' ExC-30,33 ExC-40,01 ExY-140,01 ExY-130,02 ExC-20,08 Cpd-101, oxxo-' 5olv-10,10 5th layer (high sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 2) Coated silver amount
0. 7 Gelatin 1.0
ExS-11,oxto-'ExS-23,0xlO-' ExS-31,oxto-5 ExC-50,07 ExC-60,08 Solv-10,15 Solv-20,08 6th layer (intermediate layer) Gelatin 1 .0P-20,
17 Cpd-10,10 Cpd-40,17 Solv-10,05 7th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 12 mol%, internal high Agl type, sphere equivalent diameter 0.3 μm, sphere Coefficient of variation of equivalent diameter 28%, normal crystal,
Twinned mixed grains, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount
0.30 Gelatin 0.
4ExS-45,0XIO-'ExS-60,3xlO-'ExS-52,oxlo-' ExM-90,2 ExY-130,03 ExM-80,03 Solv-10,2 8th layer (medium-sensitivity green-sensitive emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 4) Coated silver amount
0.7 gelatin 1.0
ExS-45,0XIO-'ExS-52,oxto-'ExS-60,3X10-' ExM-90,25 ExM-80,03 ExM-100,015 ExY-130,04 Solv-10,2 9th layer ( High-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, normal crystal, twin crystal mixed grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount Gelatin xS-4 xS-5 xS-6 xS-7 ExM- 11 ExM-12 ExM-8 pd-2 pd-9 pd-10 Solv-1 Solv-2 10th layer (yellow filter layer) Gelatin yellow colloidal silver pd-1 Solv-1 11th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) ) 2゜2゜0, 50 0, 80 0XIO-'0XIO-' 2 Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, octahedral grains) Coated silver amount 0.4 Gelatin 1.0ExS-8
2,0XIO-' ExY-150,9 ExY-130,09 Cpd-20,01 Solv-10,3 12th layer (high sensitivity blue sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 10 mol%, internal high Agl Type, equivalent sphere diameter 1.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, twinned mixed grains, diameter/thickness ratio 4.5) Coated silver amount 0.5 Gelatin 0
.. 6ExS-81,0XIO-' ExY-150,12 CPd-20,001 Cpd-52,oxlo-' 5olv-10,04 13th layer (first protective layer) Fine grain silver iodobromide (average grain size 0.07 μm , Ag11 mol%) 0.2 Gelatin 0. 8UV-2
0,l UV-30,1 UV-40,2 Solv-30,04 14th layer (second protective layer) Gelatin 0.9 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 012) (-1
0,4 Furthermore, in order to improve storage stability, processability, pressure resistance, anti-mold and anti-bacterial properties, antistatic properties, and applicability, the following Cpd-
3, CPd-5, Cpd-6, Cpcl-7, cpd-
s, P-1, P-2, W-1, W-2, and W-3 were added.

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below.

UV 4; 5olv−1ニ リ ン酸ト リ クレジル 5olv−2: フタル酸ジブチル o lv 3ニ リン酸トリ (2 エチルヘキシル) ExF−1: ExC 2: S −CHC00CH3 ExC−5: (+ ) C−Hq OCON H OCHz UHz :)L;t’h しlJすnExM
−8: ExM−11: CH3 CH。
UV 4; 5olv-1 Tricresyl diphosphate 5olv-2: Dibutyl phthalate olv 3 Tri(2-ethylhexyl diphosphate) ExF-1: ExC 2: S -CHC00CH3 ExC-5: (+) C-Hq OCON H OCHz UHz :) L;t'h しlJsnExM
-8: ExM-11: CH3CH.

ExY−14: ExY 15: CH。ExY-14: ExY 15: CH.

C−H1*(n) Cpd−2: xS l: EχS 2: zHs C,H。C-H1*(n) Cpd-2: xS l: Ex 2: zHs C,H.

zHs ExS 4: ExS 5: ExS−6: ExS 7: (CHJa SOh Na ExS−8: H−1= CH,=CH−3oI CH,−CONH−CH2 CHI =CH 3o、−CH。zHs ExS 4: ExS 5: ExS-6: ExS 7: (CHJa SOh Na ExS-8: H-1= CH,=CH-3oI CH, -CONH-CH2 CHI=CH 3o, -CH.

C0NH−CHI Cpd−3: Cpd−4: CH Cpd−5: pct Cpd Cpd N = N Cpd Cpd 0 −1 −2 C2)Is (n)C,HqCIICI’1zCOOCHz(n)C
4HqCH(JlzCOOCH5OJazHs W〜3 CeF l ?SO□N(C3Ht)C)12COOK
−1 ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体(共重
合比−70:30[j!量比])−2 ポリエチルアクリレート !ニス (比較例) 04 (比較例) 05 (比較例) P           R 実施例−1と同様に試料201〜206の各々に対し4
800°にの光源によってウェッジ露光したサンプル、
MTF測定用のパターンを通して露光したサンプル、お
よびRMS値測定用のパターンを通して露光したサンプ
ルに以下の処理を行なった。
C0NH-CHI Cpd-3: Cpd-4: CH Cpd-5: pct Cpd Cpd N = N Cpd Cpd 0 -1 -2 C2) Is (n) C, HqCIICI'1zCOOCHz (n) C
4HqCH(JlzCOOCH5OJazHs W~3 CeF l ?SO□N(C3Ht)C)12COOK
-1 Copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl alcohol (copolymerization ratio -70:30 [j!amount ratio]) -2 Polyethyl acrylate! Varnish (comparative example) 04 (comparative example) 05 (comparative example) P R Same as Example-1, 4 for each of samples 201 to 206
Wedge-exposed sample with a light source at 800°,
The following processing was performed on a sample exposed through a pattern for MTF measurement and a sample exposed through a pattern for RMS value measurement.

また保存時のカブリの変化を調べるために以下のような
インキュベーションによるテストを行なった。
In addition, the following incubation test was conducted to examine changes in fog during storage.

試料201〜206の各々に対し、試料片を2組用意し
、1組は50.80%RHで3日間保存し、残りの1組
は、室温で保存し、コントロールとする。これらの試料
をウェッジ露光し上記と同様に処理とセンシトメトリー
を行ない感度を求め比較した。第11表にこの結果を示
した。
Two sets of sample pieces are prepared for each of samples 201 to 206, one set is stored at 50.80% RH for 3 days, and the remaining set is stored at room temperature and used as a control. These samples were exposed to wedge light, processed and sensitometrically performed in the same manner as above, and the sensitivities were determined and compared. Table 11 shows the results.

〈発明の効果〉 第11表から本発明の試料206が感度、鮮鋭度、粒状
性および高湿度における安定性のすべてについて良好な
る結果を示していることがわかる。
<Effects of the Invention> Table 11 shows that sample 206 of the present invention shows good results in all respects of sensitivity, sharpness, granularity, and stability at high humidity.

処理工程 *補充量: 35丁巾の感光材料1m長さ当り。Processing process *Replenishment amount: 35 width per meter length of photosensitive material.

(発色現像液) 母液(g)補充液(g) ヒドロキンエチルイミ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 4−〔N−エチル−N β−ヒドロキシエ チルアミノ]−2 メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて pH (漂白液) 1.3−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄錯 塩 1.3−ジアミノプロ 5.0 4.0 30.0 1.3 1.2■ 2.0 3.6 1.0X10−’モル 1.3X10 1.01  1.01 10.00  10.15 母液(g) 30 補充液(g) 90 パン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで pH調整 (定着液) pH4,3 pH3゜5 母液(g)補充液(g) 1−ヒドロキシエチリ チン−1,1−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニラ ム水溶液(100g/l ) ロダンアンモニウム チオ尿素 10.0 12.0 10.0 170、0d200. (W 100.0 150.0 3.0  5.0 3.6−シチアー1゜ 8−オクタンジオ− ル                 3.05゜0水
を加えて         1.0I11.Oj7酢酸
アンモニアを加え てpH6,56,7 (安定液) 母液、補充液共通 ホルマリン(37%)        1.2d5−ク
ロロ−2−メチル−4 イソチアゾリン−3−オ ン                        
6.0■2−メチル−4−イソチアゾ リン3−オン         3.0■界面活性剤 
          0.4[C,、H2,−0+CH
,CH20−)、oH)エチレングリコール     
  1. 0水を加えて            1・
 01pH5,0−7,0 平成 2年 う月/17/−日。
(Color developer) Mother solution (g) Replenisher (g) Hydroquine ethyl iminodiacetic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-[N-ethyl-N β-hydroxyethylamino]-2 Add methylaniline sulfate solution to pH (bleaching solution) 1.3-diaminopropanetetraacetic acid ferric complex salt 1.3-diaminopro5.0 4.0 30.0 1.3 1.2■ 2.0 3 .6 1.0X10-'mol 1.3X10 1.01 1.01 10.00 10.15 Mother liquor (g) 30 Replenisher (g) 90 Pantetraacetic acid ammonium bromide Acetate ammonium nitrate Add water and dilute with acetic acid and ammonia. pH adjustment (fixer) pH 4,3 pH 3°5 Mother liquor (g) Replenisher (g) 1-Hydroxyethylitine-1,1-diphosphonic acid ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite Sodium bisulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (100 g /l) Rodan ammonium thiourea 10.0 12.0 10.0 170, 0d200. (W 100.0 150.0 3.0 5.0 3.6-cythia 1゜8-octanediol 3.05゜0 Add water 1.0I11.Oj7 Add ammonia acetate and adjust to pH 6,56,7 (Stable solution) Mother solution and replenisher common formalin (37%) 1.2d5-chloro-2-methyl-4 isothiazolin-3-one
6.0 ■ 2-Methyl-4-isothiazolin 3-one 3.0 ■ Surfactant
0.4[C,,H2,-0+CH
, CH20-), oH) ethylene glycol
1. 0 Add water 1.
01 pH 5,0-7,0 1990 U/17/-Sun.

death

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  支持体上に感色性の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
を有し、かつ各々の感色性層が実質的に同一の感色性を
有し感度が異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から構成さ
れたカラー写真感光材料において、少なくとも1つの感
色性層の最高感層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影
面積の50%以上が、厚さ0.5μm以下、直径0.5
μm以上、アスペクト比が3以上の平板状ハロゲン化銀
粒子によって占有され、かつ同一感色性層の最低感層に
含まれるハロゲン化銀粒子の重量で50%以上が単分散
ハロゲン化銀粒子でありかつ該単分散粒子の全表面積の
50%以上90%以下が(100)面で構成されること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
having a plurality of silver halide emulsion layers having different color sensitivities on a support, each color-sensitive layer having substantially the same color sensitivity, and having a plurality of silver halide emulsion layers having different sensitivities; In the color photographic light-sensitive material constructed, 50% or more of the total projected area of silver halide grains contained in the highest sensitive layer of at least one color-sensitive layer have a thickness of 0.5 μm or less and a diameter of 0.5 μm.
Monodispersed silver halide grains account for 50% or more by weight of silver halide grains that are occupied by tabular silver halide grains with a diameter of μm or more and an aspect ratio of 3 or more, and are included in the lowest sensitive layer of the same color-sensitive layer. 1. A silver halide color photographic light-sensitive material, wherein 50% or more and 90% or less of the total surface area of the monodisperse grains are composed of (100) planes.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6314145A (en) * 1986-07-04 1988-01-21 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPS6389839A (en) * 1986-10-03 1988-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6314145A (en) * 1986-07-04 1988-01-21 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPS6389839A (en) * 1986-10-03 1988-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05281640A (en) * 1992-03-31 1993-10-29 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide emulsion and its manufacture

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