JPH04305018A - 組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏで示される単斜晶の層状構造を有する化合物及びその製造方法 - Google Patents
組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏで示される単斜晶の層状構造を有する化合物及びその製造方法Info
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- JPH04305018A JPH04305018A JP3093545A JP9354591A JPH04305018A JP H04305018 A JPH04305018 A JP H04305018A JP 3093545 A JP3093545 A JP 3093545A JP 9354591 A JP9354591 A JP 9354591A JP H04305018 A JPH04305018 A JP H04305018A
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Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、単斜晶の層状チタン酸
に関し、より詳しくは、層間に液相や気相から陽イオン
や有機分子等を取り込む顕著な能力を有しており、吸着
材、イオン交換材、触媒、分離材、放射性廃液の処理処
分材等への利用が期待される化合物に関する。
に関し、より詳しくは、層間に液相や気相から陽イオン
や有機分子等を取り込む顕著な能力を有しており、吸着
材、イオン交換材、触媒、分離材、放射性廃液の処理処
分材等への利用が期待される化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】グレイ
（Ｇｒｅｙ）らは、層と層の間にＣｓイオンが配位した
単斜晶の五チタン酸セシウムの合成を１９８５年に報告
している（Ｉ．Ｅ．Ｇｒｅｙ、Ｉ．Ｃ．Ｍａｄｓｅｎ、
Ｊ．Ａ．Ｗａｔｔｓ、Ｌ．Ａ．Ｂｕｒｓｉｌｌ ａｎｄ
Ｊ．Ｋｗｉａｔｋｏｗｓｋａ、「Ｊ．Ｓｏｌｉｄ Ｓ
ｔａｔｅ Ｃｈｅｍ．」５８，３５０（１９８５）。
（Ｇｒｅｙ）らは、層と層の間にＣｓイオンが配位した
単斜晶の五チタン酸セシウムの合成を１９８５年に報告
している（Ｉ．Ｅ．Ｇｒｅｙ、Ｉ．Ｃ．Ｍａｄｓｅｎ、
Ｊ．Ａ．Ｗａｔｔｓ、Ｌ．Ａ．Ｂｕｒｓｉｌｌ ａｎｄ
Ｊ．Ｋｗｉａｔｋｏｗｓｋａ、「Ｊ．Ｓｏｌｉｄ Ｓ
ｔａｔｅ Ｃｈｅｍ．」５８，３５０（１９８５）。
【０００３】しかし、層間に水素イオンを含む層状チタ
ン酸が得られるならば、液相や気相中の陽イオンや有機
分子等を可逆的に層間に取り込むことができ、インター
カレーション性、イオン交換性などを具備できて、吸着
材、イオン交換材等々への利用が期待できることになる
。
ン酸が得られるならば、液相や気相中の陽イオンや有機
分子等を可逆的に層間に取り込むことができ、インター
カレーション性、イオン交換性などを具備できて、吸着
材、イオン交換材等々への利用が期待できることになる
。
【０００４】本発明は、かゝる特性を有する単斜晶の層
状チタン酸並びにその製造方法を提供することを目的と
するものである。
状チタン酸並びにその製造方法を提供することを目的と
するものである。
【０００５】
【課題を解決しようとする手段】本発明者は、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、基本層構造を
保持したまま、層と層の間に活性な水素イオン（又はヒ
ドロニウムイオン）と水分子を含む新規化合物を見い出
したものである。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、基本層構造を
保持したまま、層と層の間に活性な水素イオン（又はヒ
ドロニウムイオン）と水分子を含む新規化合物を見い出
したものである。
【０００６】すなわち、本発明に係る化合物は、組成式
Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ（但し、ｎは０〜４）で示
される単斜晶の層状構造を有することを特徴としている
。
Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ（但し、ｎは０〜４）で示
される単斜晶の層状構造を有することを特徴としている
。
【０００７】また、その製造方法は、酸化セシウム（Ｃ
ｓ２Ｏ）又は加熱により酸化セシウムに分解される化合
物と二酸化チタン（ＴｉＯ２）又は加熱により二酸化チ
タンを生ずる化合物をモル比１／４から１／５の割合に
混合し、これを８００℃以上の温度で焼成して、得られ
る五チタン酸セシウム（Ｃｓ２Ｔｉ５Ｏ１１）を酸水溶
液と接触させることにより、Ｃｓイオンをすべて溶出し
て、組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ（但し、ｎは０
〜４）の単斜晶の層状五チタン酸を得ることを特徴とし
ている。
ｓ２Ｏ）又は加熱により酸化セシウムに分解される化合
物と二酸化チタン（ＴｉＯ２）又は加熱により二酸化チ
タンを生ずる化合物をモル比１／４から１／５の割合に
混合し、これを８００℃以上の温度で焼成して、得られ
る五チタン酸セシウム（Ｃｓ２Ｔｉ５Ｏ１１）を酸水溶
液と接触させることにより、Ｃｓイオンをすべて溶出し
て、組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ（但し、ｎは０
〜４）の単斜晶の層状五チタン酸を得ることを特徴とし
ている。
【０００８】以下に本発明を更に詳述する。
【０００９】
【００１０】本発明によれば、層状チタン酸の基本層構
造を保持したまま、層間に活性な水素イオンを含む新規
化合物が得られる。この水素イオンの導入により、特異
なインターカレーション性、イオン交換性が発現し、一
種の固体酸として機能する。すなわち、液相や気相中の
陽イオンや有機分子等を可逆的に層と層の間に取り込む
ことができる。
造を保持したまま、層間に活性な水素イオンを含む新規
化合物が得られる。この水素イオンの導入により、特異
なインターカレーション性、イオン交換性が発現し、一
種の固体酸として機能する。すなわち、液相や気相中の
陽イオンや有機分子等を可逆的に層と層の間に取り込む
ことができる。
【００１１】化学式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ（但し
、ｎは０と４．０の間）で示される単斜晶の層状五チタ
ン酸は、図１に示すような層状構造を有している。すな
わち、ＴｉＯ６八面体が稜及び頂点共有により連鎖して
Ｔｉ５Ｏ１１２−の組成で示される二次元巨大陰イオン
を形成している。そして、その間に水素イオン（存在形
態としてはヒドロニウムイオン及び水酸基）及び水分子
が含まれている。層間の水素イオンは骨格の負電荷を補
償する役割を担っている。
、ｎは０と４．０の間）で示される単斜晶の層状五チタ
ン酸は、図１に示すような層状構造を有している。すな
わち、ＴｉＯ６八面体が稜及び頂点共有により連鎖して
Ｔｉ５Ｏ１１２−の組成で示される二次元巨大陰イオン
を形成している。そして、その間に水素イオン（存在形
態としてはヒドロニウムイオン及び水酸基）及び水分子
が含まれている。層間の水素イオンは骨格の負電荷を補
償する役割を担っている。
【００１２】前述したように、グレイらにより、同じ骨
格構造を持ちＣｓイオンが電荷補償している化合物につ
いては報告されているが、本発明により層間に水素イオ
ンを含む物質が得られたことにより、顕著なインターカ
レーション性、イオン交換性が発現したものであり、吸
着材、イオン交換材、触媒、分離材、放射性廃液の処理
処分材等として利用が期待される。
格構造を持ちＣｓイオンが電荷補償している化合物につ
いては報告されているが、本発明により層間に水素イオ
ンを含む物質が得られたことにより、顕著なインターカ
レーション性、イオン交換性が発現したものであり、吸
着材、イオン交換材、触媒、分離材、放射性廃液の処理
処分材等として利用が期待される。
【００１３】この物質の空間群はＣ２／ｍである。
【表１】
に代表的な水和状態である組成式中のｎの値が３の場合
の粉末Ｘ線回折データを示す。格子定数はａ＝２３．４
７７（４）Å、ｂ＝３．７５１（１）Å、ｃ＝１５．０
３９（４）Å、β＝１１７．２５（２）°、Ｖ＝１１７
６．０（４）Å３であり、単位胞中に４分子が含まれ、
計算密度は２．６６３となる。
の粉末Ｘ線回折データを示す。格子定数はａ＝２３．４
７７（４）Å、ｂ＝３．７５１（１）Å、ｃ＝１５．０
３９（４）Å、β＝１１７．２５（２）°、Ｖ＝１１７
６．０（４）Å３であり、単位胞中に４分子が含まれ、
計算密度は２．６６３となる。
【００１４】本発明の新規化合物は以下の手順で合成さ
れる。
れる。
【００１５】まず、酸化セシウム（Ｃｓ２Ｏ）又は加熱
により酸化セシウムに分解される化合物と、二酸化チタ
ン（ＴｉＯ２）又は加熱により二酸化チタンを生ずる化
合物を、モル比にして１／４から１／５の割合に混合し
、これを８００℃以上の温度で焼成することにより、単
斜晶の五チタン酸セシウム（Ｃｓ２Ｔｉ５Ｏ１１）を得
る。
により酸化セシウムに分解される化合物と、二酸化チタ
ン（ＴｉＯ２）又は加熱により二酸化チタンを生ずる化
合物を、モル比にして１／４から１／５の割合に混合し
、これを８００℃以上の温度で焼成することにより、単
斜晶の五チタン酸セシウム（Ｃｓ２Ｔｉ５Ｏ１１）を得
る。
【００１６】加熱により酸化セシウムに分解される化合
物としては炭酸セシウムなどが挙げられる。加熱により
二酸化チタンを生ずる化合物としてはチタンアルコキシ
ドなどが挙げられる。
物としては炭酸セシウムなどが挙げられる。加熱により
二酸化チタンを生ずる化合物としてはチタンアルコキシ
ドなどが挙げられる。
【００１７】次に、得られた物質を酸水溶液中に浸漬す
ることによって、層間のＣｓイオンをすべて水素イオン
と置き換えて、目的の化合物であるＨ２Ｔｉ５Ｏ１１・
ｎＨ２Ｏ組成の単斜晶の層状五チタン酸を得る。Ｃｓイ
オンを完全に抽出する条件は、酸濃度、固液比、反応温
度、接触時間等の多くのパラメータに依存するが、代表
的にはチタン酸セシウム粉末１ｇに対して１規定の塩酸
水溶液１００ｃｍ３を３日間、室温で反応させることに
よって達成される。酸処理後、室温で風乾した試料の場
合、組成式中のｎの値は２．５〜３．０となるが、乾燥
条件により、様々な水和状態の試料が得られる。
ることによって、層間のＣｓイオンをすべて水素イオン
と置き換えて、目的の化合物であるＨ２Ｔｉ５Ｏ１１・
ｎＨ２Ｏ組成の単斜晶の層状五チタン酸を得る。Ｃｓイ
オンを完全に抽出する条件は、酸濃度、固液比、反応温
度、接触時間等の多くのパラメータに依存するが、代表
的にはチタン酸セシウム粉末１ｇに対して１規定の塩酸
水溶液１００ｃｍ３を３日間、室温で反応させることに
よって達成される。酸処理後、室温で風乾した試料の場
合、組成式中のｎの値は２．５〜３．０となるが、乾燥
条件により、様々な水和状態の試料が得られる。
【００１８】以上の方法で合成された単斜晶の層状五チ
タン酸（Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ）は液相や気相中
に存在している陽イオンや有機分子を層間に取り込む能
力が著しい。例えば、水溶液中に溶存しているＫやＣｓ
イオンの場合には、液相のｐＨ値が３付近の弱酸性領域
で、固相１グラム当り１ミリ当量前後を層間に取り込む
ことができる。取り込まれる量はｐＨ値の上昇と共に増
加して、ｐＨ１２以上のアルカリ性領域では、固相中の
交換性水素イオンのすべてが置換される（交換容量：４
．２ミリ当量／ｇ）まで反応が進行する。
タン酸（Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ）は液相や気相中
に存在している陽イオンや有機分子を層間に取り込む能
力が著しい。例えば、水溶液中に溶存しているＫやＣｓ
イオンの場合には、液相のｐＨ値が３付近の弱酸性領域
で、固相１グラム当り１ミリ当量前後を層間に取り込む
ことができる。取り込まれる量はｐＨ値の上昇と共に増
加して、ｐＨ１２以上のアルカリ性領域では、固相中の
交換性水素イオンのすべてが置換される（交換容量：４
．２ミリ当量／ｇ）まで反応が進行する。
【００１９】また、その際、固相の層構造の変化を調べ
た結果、層間距離の互いに異なる幾つかの中間相を経由
して段階的に反応が進むことが明らかになった。
た結果、層間距離の互いに異なる幾つかの中間相を経由
して段階的に反応が進むことが明らかになった。
【００２０】次に本発明の実施例を示す。
【００２１】
【実施例１】炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）と二酸化チ
タン（ＴｉＯ２）をモル比にして１／４から１／５の範
囲で種々の割合に混合し、充分に摩砕した。これを白金
ルツボに移し、電気炉中で８００℃で３０分間加熱した
後、取り出し、再び摩砕して１０００℃で２０時間焼成
した。生成物をＸ線回折法により同定したところ、グレ
イらにより報告のあった単斜晶の五チタン酸セシウム（
Ｃｓ２Ｔｉ５Ｏ１１）が生成していることが確認された
。
タン（ＴｉＯ２）をモル比にして１／４から１／５の範
囲で種々の割合に混合し、充分に摩砕した。これを白金
ルツボに移し、電気炉中で８００℃で３０分間加熱した
後、取り出し、再び摩砕して１０００℃で２０時間焼成
した。生成物をＸ線回折法により同定したところ、グレ
イらにより報告のあった単斜晶の五チタン酸セシウム（
Ｃｓ２Ｔｉ５Ｏ１１）が生成していることが確認された
。
【００２２】次に、１規定の塩酸溶液１００ｃｍ３に対
して、上記の手順で得られた五チタン酸セシウム（Ｃｓ
２Ｔｉ５Ｏ１１）の粉末を１ｇの割合で接触させ、室温
で時々撹拌しながら反応させた。１日毎に新しい塩酸溶
液に取り替える操作を３回繰り返した後、固相を濾過水
洗して風乾した。
して、上記の手順で得られた五チタン酸セシウム（Ｃｓ
２Ｔｉ５Ｏ１１）の粉末を１ｇの割合で接触させ、室温
で時々撹拌しながら反応させた。１日毎に新しい塩酸溶
液に取り替える操作を３回繰り返した後、固相を濾過水
洗して風乾した。
【００２３】生成物の粉末Ｘ線回折図形はＣ底心単斜格
子で指数付け可能（表１参照）であった。母相（Ｃｓ２
Ｔｉ５Ｏ１１）の結晶学的データとの比較から、図１に
示した層状構造を保持していることが確認された。この
物質は、加熱すると４０〜５００℃の範囲で水を失い、
総重量減少は１４〜１５％に達した。その後１０００℃
まで加熱するとルチル（ＴｉＯ２）の単一相に変化する
ことから、層間のＣｓイオンは残存していないことがわ
かった。以上のことから、組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎ
Ｈ２Ｏで示される新化合物である単斜晶の層状五チタン
酸塩が得られたことが確認された。なお、この場合、組
成式中のｎの値は２．５〜３．０であるが、乾燥条件に
より種々の水和状態のものが得られた。
子で指数付け可能（表１参照）であった。母相（Ｃｓ２
Ｔｉ５Ｏ１１）の結晶学的データとの比較から、図１に
示した層状構造を保持していることが確認された。この
物質は、加熱すると４０〜５００℃の範囲で水を失い、
総重量減少は１４〜１５％に達した。その後１０００℃
まで加熱するとルチル（ＴｉＯ２）の単一相に変化する
ことから、層間のＣｓイオンは残存していないことがわ
かった。以上のことから、組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎ
Ｈ２Ｏで示される新化合物である単斜晶の層状五チタン
酸塩が得られたことが確認された。なお、この場合、組
成式中のｎの値は２．５〜３．０であるが、乾燥条件に
より種々の水和状態のものが得られた。
【００２４】
【実施例２】実施例１に示した手順で合成した単斜晶の
層状チタン酸Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏの酸・塩基性
やインターカレーション性について調べる目的で、Ｋ及
びＣｓイオンにより滴定実験を行った。
層状チタン酸Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏの酸・塩基性
やインターカレーション性について調べる目的で、Ｋ及
びＣｓイオンにより滴定実験を行った。
【００２５】すなわち、固相０．２ｇと、イオン強度０
．１に調整したＫ又はＣｓイオンの水溶液２０ｃｍ３を
三角フラスコに入れ、２５℃に保った恒温槽中で７日間
反応させた。その際、水溶液の塩基性度は溶質として用
いた塩化物と水酸化物の混合比を変化させてコントロー
ルした。接触終了後、上澄液中の陽イオン残存量を原子
吸光法で、またｐＨ値をデジタルｐＨメーターで測定し
て滴定曲線（図２）を求めた。図２において、縦軸は平
衡後の液相のｐＨ、横軸は取り込まれた陽イオンの量（
ミリ当量／ｇ）を示している。なお、固相は単斜晶層状
チタン酸Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏであり、液相は（
ＭＣｌ−ＭＯＨ）混合溶液である。
．１に調整したＫ又はＣｓイオンの水溶液２０ｃｍ３を
三角フラスコに入れ、２５℃に保った恒温槽中で７日間
反応させた。その際、水溶液の塩基性度は溶質として用
いた塩化物と水酸化物の混合比を変化させてコントロー
ルした。接触終了後、上澄液中の陽イオン残存量を原子
吸光法で、またｐＨ値をデジタルｐＨメーターで測定し
て滴定曲線（図２）を求めた。図２において、縦軸は平
衡後の液相のｐＨ、横軸は取り込まれた陽イオンの量（
ミリ当量／ｇ）を示している。なお、固相は単斜晶層状
チタン酸Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏであり、液相は（
ＭＣｌ−ＭＯＨ）混合溶液である。
【００２６】その結果、交換容量はｐＨ＝３の弱酸性領
域でグラム当り１ミリ当量前後であり、液相の塩基性度
の上昇に伴って増大し、ｐＨ１２以上で約４ミリ当量／
ｇに達することがわかった。これは、最初に固相中に存
在した交換性水素イオンのほぼ全てが置換されることに
相当する。
域でグラム当り１ミリ当量前後であり、液相の塩基性度
の上昇に伴って増大し、ｐＨ１２以上で約４ミリ当量／
ｇに達することがわかった。これは、最初に固相中に存
在した交換性水素イオンのほぼ全てが置換されることに
相当する。
【００２７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の新規化合
物は、層間に活性な水素イオンを含む層状チタン酸であ
るので、液相や気相中の陽イオンや有機分子等を可逆的
に層間に取り込むことができる顕著な能力を有しており
、したがって、吸着材、イオン交換材、触媒、分離材、
放射性廃液の処理処分材等への利用が期待される。
物は、層間に活性な水素イオンを含む層状チタン酸であ
るので、液相や気相中の陽イオンや有機分子等を可逆的
に層間に取り込むことができる顕著な能力を有しており
、したがって、吸着材、イオン交換材、触媒、分離材、
放射性廃液の処理処分材等への利用が期待される。
【図１】単斜晶の層状チタン酸Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ
２Ｏの結晶構造の（０１０）面への投影図である。
２Ｏの結晶構造の（０１０）面への投影図である。
【図２】ｐＨ滴定曲線を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ（
但し、ｎは０〜４）で示される単斜晶の層状構造を有す
ることを特徴とする化合物。 - 【請求項２】 酸化セシウム（Ｃｓ２Ｏ）又は加熱に
より酸化セシウムに分解される化合物と二酸化チタン（
ＴｉＯ２）又は加熱により二酸化チタンを生ずる化合物
をモル比１／４から１／５の割合に混合し、これを８０
０℃以上の温度で焼成して、得られる五チタン酸セシウ
ム（Ｃｓ２Ｔｉ５Ｏ１１）を酸水溶液と接触させること
により、Ｃｓイオンをすべて溶出して、組成式Ｈ２Ｔｉ
５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏ（但し、ｎは０〜４）の単斜晶の層
状五チタン酸を得ることを特徴とする請求項１に記載の
化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3093545A JPH0678166B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏで示される単斜晶の層状構造を有する化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3093545A JPH0678166B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏで示される単斜晶の層状構造を有する化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04305018A true JPH04305018A (ja) | 1992-10-28 |
| JPH0678166B2 JPH0678166B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=14085238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3093545A Expired - Lifetime JPH0678166B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 組成式Ｈ２Ｔｉ５Ｏ１１・ｎＨ２Ｏで示される単斜晶の層状構造を有する化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678166B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998043733A1 (fr) * | 1997-04-01 | 1998-10-08 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Photocatalyseur, procede de production correspondant et elements multifonctionnels |
| JP2002104825A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-04-10 | Japan Atom Energy Res Inst | 結晶性酸化チタン単分子膜の作製法 |
| JP2006218420A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Kao Corp | 固体酸触媒及び固体酸触媒によるニトリル化合物の製造方法 |
| JP2008037835A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Kao Corp | 脂肪族カルボン酸アミドの製造方法 |
| WO2011116788A1 (en) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Saint Petersburg State University | Layered titanates |
| JP2011200779A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Shinshu Univ | ろ過材料及び浄化装置 |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3093545A patent/JPH0678166B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998043733A1 (fr) * | 1997-04-01 | 1998-10-08 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Photocatalyseur, procede de production correspondant et elements multifonctionnels |
| US6306796B1 (en) | 1997-04-01 | 2001-10-23 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Photocatalyst, process for producing the same and multifunctional members |
| JP2002104825A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-04-10 | Japan Atom Energy Res Inst | 結晶性酸化チタン単分子膜の作製法 |
| JP4689020B2 (ja) * | 2000-09-28 | 2011-05-25 | 独立行政法人 日本原子力研究開発機構 | 結晶性酸化チタン単分子膜の作製法 |
| JP2006218420A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Kao Corp | 固体酸触媒及び固体酸触媒によるニトリル化合物の製造方法 |
| JP2008037835A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Kao Corp | 脂肪族カルボン酸アミドの製造方法 |
| WO2011116788A1 (en) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Saint Petersburg State University | Layered titanates |
| JP2011200779A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Shinshu Univ | ろ過材料及び浄化装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0678166B2 (ja) | 1994-10-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |