JPH04267193A - Optical recording medium - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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- Optical Recording Or Reproduction (AREA)
Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、特にコン
パクトディスク対応のライト・ワンス型の光記録ディス
クに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, and particularly to a write-once type optical recording disk compatible with compact disks.
【0002】0002
【従来の技術】コンパクトディスク(以下、CDと略称
する)規格に対応して追記ないし記録を行なうことので
きる光記録ディスクが提案されている(日経エレクトロ
ニクス1989年1月23日号,No.465,P10
7、社団法人近畿化学協会機能性色素部会,1989年
3月3日,大阪科学技術センター、SPIE vol
1078 Optical Data Storage
Topical Meeting, 80 1989
等)。2. Description of the Related Art An optical recording disk on which additional writing or recording can be performed has been proposed in accordance with the compact disk (hereinafter abbreviated as CD) standard (Nikkei Electronics January 23, 1989 issue, No. 465). ,P10
7. Kinki Chemical Society Functional Pigments Subcommittee, March 3, 1989, Osaka Science and Technology Center, SPIE vol.
1078 Optical Data Storage
Topical Meeting, 80 1989
etc).
【0003】このものは、透明樹脂基板上に、色素を含
有する記録層、Au反射層および保護膜をこの順に設層
して形成される。すなわち、反射層を記録層に密着して
設けるものである。This material is formed by depositing a recording layer containing a dye, an Au reflective layer, and a protective film in this order on a transparent resin substrate. That is, the reflective layer is provided in close contact with the recording layer.
【0004】このような反射層と、色素を含有する記録
層とを密着して設ける密着型の媒体の場合には、特に、
記録層の記録光および再生光波長での消衰係数kが、0
.02〜0.05の所定の値をもち、未記録部での反射
率が60%以上、特に70%以上なければならない。In particular, in the case of a contact type medium in which such a reflective layer and a recording layer containing a dye are provided in close contact with each other,
The extinction coefficient k of the recording layer at the wavelength of recording light and reproduction light is 0.
.. It must have a predetermined value of 0.02 to 0.05, and the reflectance in the unrecorded area must be 60% or more, particularly 70% or more.
【0005】ところで、色素層を記録層として用いる場
合、光吸収色素の耐光性が低く、特に、くり返し再生を
行なうと色素がフォトンモードの劣化を受け、これによ
り再生劣化が生じることが知られている。By the way, when a dye layer is used as a recording layer, it is known that the light-absorbing dye has low light resistance, and in particular, when repeated reproduction is performed, the dye undergoes photon mode deterioration, which causes reproduction deterioration. There is.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、この記
録層の再生劣化を防止して、耐光性を向上するために、
色素カチオンと、一重項酸素クエンチャーとしての遷移
金属錯体のアニオンとのイオン結合体を用いる旨を提案
している(特開昭60−159087号、同60−16
2691号、同60−203488号、同60−163
243号等)。[Problems to be Solved by the Invention] In order to prevent reproduction deterioration of this recording layer and improve light resistance, the present inventors have
It has been proposed to use an ionic combination of a dye cation and an anion of a transition metal complex as a singlet oxygen quencher (JP-A-60-159087, JP-A-60-16).
No. 2691, No. 60-203488, No. 60-163
243 etc.).
【0007】このような結合体は、色素カチオンとクエ
ンチャーアニオンとが1対1で存在している。[0007] In such a conjugate, a dye cation and a quencher anion exist in a one-to-one ratio.
【0008】一方、カチオン型の色素とクエンチャーと
を混合して記録層とするときには、色素カチオンと、ク
エンチャーイオンと、それぞれの対イオンとの4種のイ
オンが、色素とクエンチャーの混合比に応じて存在する
。従って、結合体を用いるときには、色素およびクエン
チャーのそれぞれの対イオンが存在しないので、混合系
と比較して、再生劣化がより一層減少し、耐光性が向上
するものである。このため、ヒートモードの再生劣化も
減少し、保存性も向上する。さらには、耐水性等も向上
する。On the other hand, when a cationic dye and a quencher are mixed to form a recording layer, four types of ions, dye cations, quencher ions, and respective counter ions, are mixed into the dye and quencher. It exists according to the ratio. Therefore, when a conjugate is used, since the respective counterions of the dye and the quencher are not present, regeneration deterioration is further reduced and light resistance is improved compared to a mixed system. Therefore, heat mode regeneration deterioration is reduced, and storage stability is also improved. Furthermore, water resistance etc. are also improved.
【0009】また、混合系では、融点が低下し、軟化点
がブロードとなり、熱安定性が低下するのに対し、結合
体は、高い明確な融点をもつものが多い。Furthermore, in a mixed system, the melting point is lowered, the softening point becomes broader, and the thermal stability is lowered, whereas many of the composites have a high and distinct melting point.
【0010】しかし、通常のクエンチャーアニオンは、
特にkが大きい。 このため、密着型の媒体に結合体
を用いると、記録層の特にkが増大してしまい、反射率
が低下してしまうため良好な再生を行なうことができな
い。このため、kを所定の値に制御しようとするには、
kの低い他の光吸収性色素をさらに混合しなければなら
ず、耐光性、熱安定性等が低下してしまう。[0010] However, the usual quencher anion is
In particular, k is large. For this reason, if a bonded body is used in a contact type medium, the k of the recording layer in particular increases, and the reflectance decreases, making it impossible to perform good reproduction. Therefore, in order to control k to a predetermined value,
It is necessary to further mix other light-absorbing dyes with low k values, resulting in a decrease in light resistance, thermal stability, etc.
【0011】このように、密着型の媒体では、すぐれた
耐光性等を示す結合体の特長を活かしきっていないのが
実状である。[0011] As described above, the reality is that the adhesive type media do not take full advantage of the advantages of the bonded body, which exhibits excellent light resistance.
【0012】本発明の主たる目的は、十分な耐光性、耐
熱性と耐水性を有し、しかも十分な感度や出力やC/N
が得られる密着型の光記録媒体を提供することにある。The main object of the present invention is to have sufficient light resistance, heat resistance and water resistance, as well as sufficient sensitivity, output and C/N.
The object of the present invention is to provide a contact type optical recording medium that provides the following.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
クレーム(1)〜(5)の本発明により達成される
。[Means for Solving the Problems] Such objects are achieved by the present invention as set forth in claims (1) to (5) below.
【0014】(1) 基板上に色素を含有する記録層
を有し、この記録層上に密着して反射層を積層して構成
される光記録媒体であって、前記記録層が、色素カチオ
ンとビスフェニレンジチオールの銅錯体のアニオンとの
イオン結合体と、色素カチオンとビスフェニレンジチオ
ールの銅以外の遷移金属錯体のアニオンとのイオン結合
体の1種以上との混合体を含有することを特徴とする光
記録媒体。(1) An optical recording medium comprising a recording layer containing a dye on a substrate, and a reflective layer laminated in close contact with the recording layer, wherein the recording layer contains a dye cation. and an anion of a copper complex of bisphenylene dithiol, and an ionic combination of a dye cation and an anion of a transition metal complex other than copper of bisphenylene dithiol. optical recording medium.
【0015】(2) 基板側から再生光を照射したと
き、未記録部分の反射率が60%以上であり、記録部分
の反射率が未記録部分の反射率の60%以下である上記
(1)に記載の光記録媒体。(2) When the reproduction light is irradiated from the substrate side, the reflectance of the unrecorded portion is 60% or more, and the reflectance of the recorded portion is 60% or less of the reflectance of the unrecorded portion. ).
【0016】(3) 記録光および再生光の波長にお
ける前記記録層の消衰係数kが0.02〜0.25であ
る上記(1)または(2)に記載の光記録媒体。(3) The optical recording medium according to (1) or (2) above, wherein the recording layer has an extinction coefficient k of 0.02 to 0.25 at the wavelengths of recording light and reproduction light.
【0017】(4) 前記色素カチオンがシアニン色
素カチオンである上記(1)ないし(3)のいずれかに
記載の光記録媒体。(4) The optical recording medium according to any one of (1) to (3) above, wherein the dye cation is a cyanine dye cation.
【0018】(5) 前記シアニン色素カチオンがイ
ンドレニン系シアニン色素カチオンである上記(4)に
記載の光記録媒体。(5) The optical recording medium according to (4) above, wherein the cyanine dye cation is an indolenine cyanine dye cation.
【0019】[0019]
【作用】本発明においては、記録層に、色素カチオンと
ビスフェニレンジチオールの銅錯体のアニオンとの第1
のイオン結合体と、この第1のイオン結合体の錯体アニ
オンの銅を、銅以外の他の遷移金属に置き換えたイオン
結合体との混合体を用いる。このイオン結合体の混合物
は、消衰係数kの値が0.02〜0.05と小さく、そ
の混合比によってkを所定の値に制御することができ、
良好な記録再生特性が得られる。[Function] In the present invention, in the recording layer, a dye cation and an anion of a copper complex of bisphenylene dithiol are added to the recording layer.
and an ionic binder in which copper in the complex anion of the first ionic binder is replaced with a transition metal other than copper is used. This mixture of ionic binders has a small extinction coefficient k of 0.02 to 0.05, and k can be controlled to a predetermined value depending on the mixing ratio.
Good recording and reproducing characteristics can be obtained.
【0020】[0020]
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。[Specific Configuration] The specific configuration of the present invention will be explained in detail below.
【0021】第1図には、本発明の光記録媒体1の1例
が示される。この光記録媒体1は、基板2上に、色素を
含有する記録層3を有し、記録層3に密着して、反射層
4、保護膜5を形成した密着型のものである。FIG. 1 shows an example of the optical recording medium 1 of the present invention. This optical recording medium 1 is of a contact type, having a recording layer 3 containing a dye on a substrate 2, and a reflective layer 4 and a protective film 5 formed in close contact with the recording layer 3.
【0022】基板2は、記録光および再生光(600〜
900nm程度、特に770〜830nm程度の半導体
レーザー光、特に780nm)に対し、実質的に透明(
好ましくは透過率80%以上)な樹脂あるいはガラスか
ら形成される。これにより、基板裏面側からの記録およ
び再生が可能となる。基板2は、通常のサイズのディス
ク状であって、CDとして用いる場合、厚さは1.2m
m程度、直径は80ないし120mm程度とする。The substrate 2 receives recording light and reproducing light (600~
Substantially transparent (about 900 nm, especially about 770 to 830 nm, especially 780 nm)
It is preferably made of resin or glass with a transmittance of 80% or more. This allows recording and reproduction from the back side of the substrate. The substrate 2 is in the shape of a normal size disk, and when used as a CD, the thickness is 1.2 m.
The diameter is approximately 80 to 120 mm.
【0023】この場合、基板材質としては、樹脂を用い
ることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、アモルファスポリオレフィン、TPX等の各種熱可
塑性樹脂が好適である。なお、必要に応じ、基板2の外
表面、内表面の少なくとも一方と、さらに必要に応じ、
内・外周面に酸素遮断性の被膜を形成してもよい。In this case, it is preferable to use resin as the substrate material, and various thermoplastic resins such as polycarbonate resin, acrylic resin, amorphous polyolefin, and TPX are suitable. In addition, if necessary, at least one of the outer surface and the inner surface of the substrate 2, and if necessary,
An oxygen-blocking film may be formed on the inner and outer peripheral surfaces.
【0024】基板2の記録層3形成面には、トラッキン
グ用のグルーブが形成されることが好ましい。グルーブ
は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好まし
く、深さは250〜1800A 、幅は0.3〜1.1
μm 、特に0.4〜0.6μm 、ランド(隣り合う
グルーブ同士の間の部分)幅は0.5〜1.3μm 、
特に1.0〜1.2μm であることが好ましい。It is preferable that a groove for tracking is formed on the surface of the substrate 2 on which the recording layer 3 is formed. The groove is preferably a continuous spiral groove, with a depth of 250 to 1800A and a width of 0.3 to 1.1
μm, especially 0.4 to 0.6 μm, land (portion between adjacent grooves) width 0.5 to 1.3 μm,
In particular, it is preferably 1.0 to 1.2 μm.
【0025】グルーブをこのような構成とすることによ
り、グルーブ部の反射レベルを下げることなく良好なト
ラッキング信号を得ることができる。なお、グルーブに
は、アドレス信号用の凹凸を設けることもできる。By configuring the groove in this manner, a good tracking signal can be obtained without lowering the reflection level of the groove portion. Incidentally, the groove can also be provided with concavities and convexities for address signals.
【0026】本発明では、基板がグルーブを有する場合
、記録光はグルーブ内の記録層に照射されるよう構成さ
れることが好ましい。すなわち、本発明の光記録媒体は
、グルーブ記録の光記録媒体として用いられることが好
ましい。グルーブ記録とすることにより、記録層の有効
厚さを大きくすることができる。In the present invention, when the substrate has a groove, it is preferable that the recording light be irradiated onto the recording layer within the groove. That is, the optical recording medium of the present invention is preferably used as an optical recording medium for groove recording. By performing groove recording, the effective thickness of the recording layer can be increased.
【0027】また、基板2上に図示しない樹脂層を例え
ば2P法により設層して、樹脂層にトラッキング用の溝
やアドレス信号用の凹凸を設けてもよい。樹脂層を構成
する樹脂材質に特に制限はなく、いわゆる2P法に用い
られる公知の樹脂から適宜に選択すればよいが、通常、
放射線硬化型化合物が用いられる。なお、基板には、ハ
ブが一体化されていてもよい。ハブには、割れやクラッ
ク防止のため、ガラス繊維を混入することが好ましい。Furthermore, a resin layer (not shown) may be formed on the substrate 2 by, for example, the 2P method, and the resin layer may be provided with grooves for tracking and irregularities for address signals. There is no particular restriction on the resin material constituting the resin layer, and it may be appropriately selected from known resins used in the so-called 2P method.
Radiation curable compounds are used. Note that the hub may be integrated into the substrate. It is preferable that glass fiber be mixed into the hub to prevent breakage and cracks.
【0028】記録層3は、後述の結合体の混合物を含有
し、記録層3の記録光および再生光波長における消衰係
数(複素屈折率の虚部)kは、0.02〜0.05、特
に0.03〜0.05であることが好ましい。The recording layer 3 contains a mixture of combinations described below, and the extinction coefficient (imaginary part of the complex refractive index) k of the recording layer 3 at the recording and reproducing light wavelengths is 0.02 to 0.05. , particularly preferably 0.03 to 0.05.
【0029】kが0.02未満となると記録層の吸収率
が低下し、通常の記録パワーで記録を行なうことが困難
である。また、kが0.05をこえると、反射率が60
%を下回ってしまい、CD規格による再生を行なうこと
が困難となる。When k is less than 0.02, the absorption rate of the recording layer decreases, making it difficult to perform recording with normal recording power. Moreover, when k exceeds 0.05, the reflectance becomes 60
%, making it difficult to perform playback according to the CD standard.
【0030】記録層の反射率は、kによっても変化する
が、kが一定であっても膜厚を変えると反射率は変化す
る。従って、他の特性をも含めて膜厚の設定は重要であ
る。例えば、k=0.04では、図2に示されるように
、膜厚を例えば1800A 以下、あるいは2500〜
3200A とすると70%以上の反射率がえられる。
この場合、図2は、ポリカーボネート基板(n=1.5
8、k=0)上にn=2.5、k=0.4の記録層を膜
厚をかえて設層し、この上に1000A のAu反射層
を設層した場合の反射率のグラフであり、シミュレーシ
ョンの結果とよく一致している。The reflectance of the recording layer also changes depending on k, but even if k is constant, the reflectance changes when the film thickness is changed. Therefore, setting the film thickness is important, including other characteristics. For example, when k=0.04, as shown in FIG.
At 3200A, a reflectance of 70% or more can be obtained. In this case, FIG. 2 shows a polycarbonate substrate (n=1.5
8. Graph of reflectance when a recording layer of n=2.5 and k=0.4 with different film thicknesses is formed on top of (k=0), and a 1000A Au reflective layer is formed on top of this. , which is in good agreement with the simulation results.
【0031】なお、記録層の屈折率(複素屈折率の実部
)nは、1.8〜4.0、より好ましくは、2.2〜3
.3であることが好ましい。n<1.8では反射率が低
下し、CD規格による再生が困難となる傾向にある。
また、n>4.0とするためには、原料色素の入手が難
しい。The refractive index (real part of the complex refractive index) n of the recording layer is 1.8 to 4.0, more preferably 2.2 to 3.
.. It is preferable that it is 3. When n<1.8, the reflectance decreases and reproduction according to the CD standard tends to become difficult. Moreover, in order to make n>4.0, it is difficult to obtain raw material pigments.
【0032】用いる結合体は、色素カチオンと、一重項
酸素クエンチャーアニオンとの第1および第2のイオン
結合体である。The conjugates used are first and second ionic conjugates of a dye cation and a singlet oxygen quencher anion.
【0033】用いる第1のイオン結合体の一重項酸素ク
エンチャーのアニオンは、ビスフェニレンジチオールの
銅錯体のアニオンであり、特に化1で表わされるものが
好適である。The anion of the singlet oxygen quencher of the first ionic binder used is an anion of a copper complex of bisphenylene dithiol, and the one represented by the formula 1 is particularly preferable.
【0034】[0034]
【化1】[Chemical formula 1]
【0035】化1において、R1 〜R4 は、それぞ
れ、水素原子、好ましくは炭素原子数1〜8のアルキル
基、ハロゲン原子またはアミノ基もしくは炭素原子数1
〜5のアルキル基等によって置換されたアミノ基である
ことが好ましい。In formula 1, R1 to R4 are each a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen atom, an amino group, or an amino group having 1 carbon atom.
It is preferable that it is an amino group substituted with an alkyl group of -5 or the like.
【0036】これらクエンチャーアニオンは、通常、4
級アンモニウムイオン等のカチオンを対イオンとして存
在している。 そして、このようなクエンチャーは常
法に従い容易に合成することができる。These quencher anions are usually 4
A cation such as a class ammonium ion is present as a counter ion. Such a quencher can be easily synthesized according to conventional methods.
【0037】このような銅錯体のkは非常に小さく、6
00〜900nmにおいてほぼ0となる。そして、これ
らのクエンチャーアニオンから得られた結合体のkは、
色素カチオンのkとほぼ等しいか、わずかに小さくなる
。
また、色素カチオンの性質から、結合体のkの波長依存
性は、波長に対し平坦であるか、あるいは短波長側でk
が大きくなる傾向がある。The k of such a copper complex is very small, 6
It becomes almost 0 in the range of 00 to 900 nm. And the k of the conjugate obtained from these quencher anions is
It is approximately equal to or slightly smaller than k of the dye cation. In addition, due to the properties of the dye cation, the wavelength dependence of k of the conjugate is either flat with respect to wavelength or k on the short wavelength side.
tends to become larger.
【0038】以下に、化1で表わされるクエンチャーア
ニオンQ− を有するアニオン型クエンチャーの具体例
を挙げる。Specific examples of anionic quenchers having a quencher anion Q- represented by formula 1 are listed below.
【0039】なお、下記において、R1 〜R4 のう
ちのいずれかがHであるときには、表示しないものとす
る。In the following, when any one of R1 to R4 is H, it will not be displayed.
【0040】[0040]
【0041】第2のイオン結合体の一重項酸素クエンチ
ャーのアニオンはビスフェニレンジチオールの銅以外の
他の遷移金属の錯体のアニオンであり、特に化2で表わ
されるものが好適である。The anion of the singlet oxygen quencher of the second ionic bond is an anion of a complex of bisphenylene dithiol with a transition metal other than copper, and the one represented by formula 2 is particularly preferred.
【0042】[0042]
【化2】[Case 2]
【0043】化2においてR1 〜R4 は、それぞれ
、前記と同義であり、Mは、Ni、Co、Pd、Pb等
の遷移金属原子を表わす。In Chemical Formula 2, R1 to R4 have the same meanings as above, and M represents a transition metal atom such as Ni, Co, Pd, Pb, etc.
【0044】以下に化2で表わされるクエンチャーアニ
オンQ’−を有するアニオン型クエンチャーの具体例を
挙げる。Specific examples of anionic quenchers having a quencher anion Q'- represented by the formula 2 are given below.
【0045】[0045]
【0046】これらのクエンチャーアニオンは、銅錯体
と異なり、600〜900nmにて比較的大きなkを有
する。従って、これらを用いた結合体のkは、一般に色
素カチオンのkよりも大きくなる。この傾向は、特に長
波長側で顕著になり、色素カチオンを選択することによ
り、銅錯体を用いた第1の結合体に波長依存性がある場
合に、第2の結合体に逆の波長依存性を持たせることが
でき、これらを混合することにより、第1の結合体のk
の波長依存性を補償して、所定値のkで、kの波長依存
性の極めて平坦な記録層を形成することができる。These quencher anions, unlike copper complexes, have a relatively large k in the range of 600 to 900 nm. Therefore, the k of the conjugate using these is generally larger than the k of the dye cation. This tendency is particularly noticeable on the long wavelength side, and by selecting a dye cation, if the first conjugate using a copper complex has wavelength dependence, the second conjugate can have an opposite wavelength dependence. By mixing these, the k of the first conjugate can be
By compensating for the wavelength dependence of k, it is possible to form an extremely flat recording layer with a wavelength dependence of k at a predetermined value of k.
【0047】本発明の第1および第2のイオン結合体に
用いる光吸収性のカチオン型の色素には特に制限はなく
、吸収極大が600〜900nm、好ましくは600〜
800nm、より好ましくは650〜750nmのカチ
オン型の色素、例えばシアニン色素、ピリリウム色素、
チアピリリウム色素、アズレニウム色素などが使用可能
であるが、シアニン色素が好適である。シアニン色素と
しては、特に、インドレニン環やベンゾインドレニン環
やジベンゾインドレニン環等を有するインドレニン系の
シアニン色素であることが好ましい。インドレニン系シ
アニン色素は左右対称な構造であってもよいが、溶解性
を向上させるためには、左右非対称な環構造をもち、ま
たこれに加え、あるいはこれにかえて非対称なN−アル
キル基をもつものが好ましい。以下に、特に好適な色素
カチオンを有する色素の具体的な例を挙げる。The light-absorbing cationic dye used in the first and second ionic binders of the present invention is not particularly limited, and has an absorption maximum of 600 to 900 nm, preferably 600 to 900 nm.
Cationic dyes with a wavelength of 800 nm, more preferably 650 to 750 nm, such as cyanine dyes, pyrylium dyes,
Although thiapyrylium dyes, azulenium dyes, etc. can be used, cyanine dyes are preferred. The cyanine dye is particularly preferably an indolenine-based cyanine dye having an indolenine ring, a benzindolenine ring, a dibenzoindolenine ring, or the like. Indolenine cyanine dyes may have a bilaterally symmetrical structure, but in order to improve solubility, it is necessary to have an asymmetrical ring structure, and in addition to or in place of this, an asymmetrical N-alkyl group. It is preferable to have Specific examples of dyes having particularly suitable dye cations are listed below.
【0048】[0048]
【化3】[Chemical 3]
【0049】[0049]
【化4】[C4]
【0050】[0050]
【化5】[C5]
【0051】これら色素カチオンは、各種酸アニオンと
結合してカチオン型色素を構成している。These dye cations combine with various acid anions to form cationic dyes.
【0052】このようなカチオン型色素とアニオン型ク
エンチャーとは、前記公報に記載の方法により、容易に
色素カチオンとクエンチャーアニオンとの結合体として
合成される。Such a cationic dye and anionic quencher can be easily synthesized as a combination of a dye cation and a quencher anion by the method described in the above publication.
【0053】以下に、本発明の結合体の具体例を挙げる
。なお、例えば上記クエンチャーQ1のアニオンをQ−
1、色素D1のカチオンをD+ 1等として表わす。Specific examples of the conjugates of the present invention are listed below. In addition, for example, the anion of the above quencher Q1 is Q-
1. The cation of dye D1 is expressed as D+ 1, etc.
【0054】第1のイオン結合体
C1 D+ 1 Q
− 1C2 D+ 2
Q− 1C3 D+ 3
Q− 1C4 D+ 4
Q− 1C5 D
+ 5 Q− 1C6
D+ 6 Q− 1C7
D+ 7 Q− 1C8
D+ 8 Q− 1C
9 D+ 1 Q−
5C10 D+ 1
Q− 6C11 D+ 3
Q− 6C12 D+ 4
Q− 6First ionic binder C1 D+ 1 Q
−1C2 D+ 2
Q- 1C3 D+ 3
Q- 1C4 D+ 4
Q-1C5D
+ 5 Q- 1C6
D+ 6 Q- 1C7
D+ 7 Q- 1C8
D+ 8 Q- 1C
9 D+ 1 Q-
5C10 D+ 1
Q- 6C11 D+ 3
Q- 6C12 D+ 4
Q-6
【0055】これら第1のイオン結合
性のkは0〜0.01程度、nは2.2〜2.6程度で
ある。The k of these first ionic bonds is about 0 to 0.01, and n is about 2.2 to 2.6.
【0056】第2のイオン結合体
C20 D+ 2 Q’
−1C21 D+ 3
Q’−1C22 D+ 4
Q’−1C23 D+ 5
Q’−1C24 D+ 6
Q’−1C25 D+ 7
Q’−1C26 D+
2 Q’−2C27
D+ 2 Q’−3C28
D+ 2 Q’−4C29
D+ 2 Q’−5C30
D+ 2 Q’−6C31
D+ 7 Q’−5Second ionic binder C20 D+ 2 Q'
-1C21 D+ 3
Q'-1C22 D+ 4
Q'-1C23 D+ 5
Q'-1C24 D+ 6
Q'-1C25 D+ 7
Q'-1C26 D+
2 Q'-2C27
D+ 2 Q'-3C28
D+ 2 Q'-4C29
D+ 2 Q'-5C30
D+ 2 Q'-6C31
D+ 7 Q'-5
【
0057】これら第2のイオン結合体のkは0.005
〜0.2程度、nは2.2〜2.6程度である。[
[0057] The k of these second ionic binders is 0.005.
~0.2, and n is approximately 2.2 to 2.6.
【0058】本発明においては上記一重項酸素クエンチ
ャーのアニオンとしての銅錯体であるQ− と色素カチ
オンとの第1のイオン結合体と、中心金属が銅以外の好
ましくは化2で表わされる遷移金属錯体のカチオンQ’
−と色素カチオンとの第2のイオン結合体の1種ないし
2種以上の混合体を用いて記録層を構成する。In the present invention, the first ionic bond of Q-, which is a copper complex as an anion of the singlet oxygen quencher, and a dye cation, and a transition compound in which the central metal is other than copper, preferably represented by the formula 2, are used. Cation Q' of metal complex
The recording layer is formed using one or a mixture of two or more of the second ionic bond of - and the dye cation.
【0059】これら第1の結合体D+ Q− と第2の
結合体D+ Q’−との混合比は、消衰係数kが0.0
3〜0.05という所定の値となるように決定すればよ
いが、D+ Q− /D+ Q’−はモル比で1:0.
05〜1:50、特に1:0.1〜1:10とするのが
好ましい。The mixing ratio of the first conjugate D+ Q- and the second conjugate D+ Q'- is such that the extinction coefficient k is 0.0.
It may be determined to have a predetermined value of 3 to 0.05, but the molar ratio of D+ Q- /D+ Q'- is 1:0.
The ratio is preferably 0.05 to 1:50, particularly 1:0.1 to 1:10.
【0060】また、第1および第2の結合体を混合する
ことによって、例えば770〜830nmの範囲で常に
適切なnおよびk値が得られるように設定することがで
きる。Furthermore, by mixing the first and second conjugates, it is possible to set appropriate n and k values at all times in the range of 770 to 830 nm, for example.
【0061】なお、nおよびkの測定に際しては、所定
の透明基板上に記録層を例えば400〜800A 程度
の厚さに実際の条件にて設層して、測定サンプルを作製
する。次いで、基板を通しての、あるいは記録層側から
の反射率を測定する。反射率は記録再生光波長を用いて
鏡面反射(5°程度)にて測定する。また、サンプルの
透過率を測定する。これらの測定値から、例えば、共立
全書「光学」石黒浩三P168〜178に準じ、n、k
を算出すればよい。When measuring n and k, a measurement sample is prepared by depositing a recording layer on a predetermined transparent substrate to a thickness of, for example, about 400 to 800 Å under actual conditions. Next, the reflectance through the substrate or from the recording layer side is measured. The reflectance is measured by specular reflection (approximately 5°) using the recording/reproducing light wavelength. Also, measure the transmittance of the sample. From these measured values, for example, according to Kyoritsu Zensho "Optics" Kozo Ishiguro P168-178, n, k
All you have to do is calculate.
【0062】本発明の記録層は、これら本発明の銅錯体
アニオンの結合体と、ニッケル等の錯体アニオンの結合
体との、それぞれ1種ないし、2種以上とから形成され
てもよいが、この他、他の光吸収性の色素や、クエンチ
ャーや、結合体が含有されていてもよい。ただし、本発
明の第1および第2の結合体は、総計で記録層の80〜
100重量%を占めていることが好ましい。The recording layer of the present invention may be formed from one or more of the copper complex anion bond and the nickel complex anion bond, respectively. In addition, other light-absorbing dyes, quenchers, and conjugates may be contained. However, the first and second combinations of the present invention can be used in a total of 80 to 80% of the recording layer.
Preferably, it accounts for 100% by weight.
【0063】このような記録層3の厚さは、1000〜
3000A とすることが好ましい。この範囲外では反
射率が高すぎて低感度となったり、逆に低下したり、さ
らにはジッターが増大するなどして、CD規格の再生を
行なうことが難しくなる。[0063] The thickness of such recording layer 3 is 1000~
It is preferable to set it to 3000A. Outside this range, the reflectance may be too high, resulting in low sensitivity, or conversely, a decrease in sensitivity, or even an increase in jitter, making it difficult to perform reproduction in accordance with the CD standard.
【0064】記録層3の設層方法に特に制限はないが、
本発明では、色素選択や、媒体設計や、製造上の自由度
や容易さがより拡大する点で、塗布によって設層するこ
とが好ましい。記録層3の塗設には、ケトン系、エステ
ル系、エーテル系、芳香族系、ハロゲン化アルキル系、
アルコール系等の各種溶媒を用いることができ、溶媒選
択の自由度も大きい。塗布には、スピンコート等を用い
ればよい。なお、記録層3は、場合によっては、蒸着膜
によって形成されてもよい。[0064] Although there is no particular restriction on the method of forming the recording layer 3,
In the present invention, it is preferable to apply the layer by coating, since the flexibility and ease of dye selection, medium design, and manufacturing are further expanded. For coating the recording layer 3, ketone type, ester type, ether type, aromatic type, halogenated alkyl type,
Various solvents such as alcohol-based solvents can be used, and there is a great degree of freedom in solvent selection. For application, spin coating or the like may be used. Note that the recording layer 3 may be formed of a vapor-deposited film depending on the case.
【0065】このような記録層3には、直接密着して反
射層が設層される。反射層4にはAu、Ag、Cu等の
高反射率金属ないし合金を用いればよい。A reflective layer is provided in direct contact with such recording layer 3. The reflective layer 4 may be made of a high reflectivity metal or alloy such as Au, Ag, or Cu.
【0066】反射層4の厚さは500A 以上であるこ
とが好ましく、蒸着、スパッタ等により設層すればよい
。
また、厚さの上限に特に制限はないが、コスト、生産作
業時間等を考慮すると、1200A 程度以下であるこ
とが好ましい。これにより、反射層4単独での反射率は
、90%以上、媒体の未記録部の基板をとおしての反射
率は、60%以上、特に70%以上がえられる。The thickness of the reflective layer 4 is preferably 500 Å or more, and may be deposited by vapor deposition, sputtering, or the like. There is no particular limit to the upper limit of the thickness, but in consideration of cost, production time, etc., it is preferably about 1200 A or less. As a result, the reflectance of the reflective layer 4 alone is 90% or more, and the reflectance of the unrecorded portion of the medium through the substrate is 60% or more, particularly 70% or more.
【0067】反射層4上には、保護膜5が設層されるこ
とが好ましい。保護膜5は、例えば紫外線硬化樹脂等の
各種樹脂材質から、通常は、0.1〜100μm 程度
の厚さに設層すればよい。保護膜5は、層状であっても
シート状であってもよい。Preferably, a protective film 5 is provided on the reflective layer 4. The protective film 5 may be formed of various resin materials such as ultraviolet curing resin, and usually has a thickness of about 0.1 to 100 μm. The protective film 5 may be in the form of a layer or a sheet.
【0068】保護膜9は、特に放射線硬化型化合物およ
び光重合増感剤を含有する塗膜を放射線硬化したもので
あることが好ましい。そして、保護膜5の硬度が、25
℃における鉛筆硬度(JIS K−5400)で、H
〜8H、特に2H〜7Hであるように構成されることが
好ましい。このように構成することにより、アイパター
ンが良好になり、ジッターが格段と減少する。また、高
温・高湿あるいは温湿度変化条件下の保存においても、
保護膜と反射層との剥離が生じない。より具体的には、
保護膜の硬度がHより軟らかいとアイパターンが乱れ、
ジッターが増大し、8Hより硬くなると塗膜がもろくな
り膜形成能が低下する他、反射層との接着力が低下する
。The protective film 9 is preferably a radiation-cured coating film containing a radiation-curable compound and a photopolymerizable sensitizer. The hardness of the protective film 5 is 25
Pencil hardness (JIS K-5400) at °C, H
-8H, especially 2H-7H. With this configuration, the eye pattern becomes good and jitter is significantly reduced. In addition, even when stored under high temperature/humidity or changing temperature/humidity conditions,
Peeling between the protective film and the reflective layer does not occur. More specifically,
If the hardness of the protective film is softer than H, the eye pattern will be distorted.
If the jitter increases and the coating becomes harder than 8H, the coating film becomes brittle and the film forming ability decreases, and the adhesive force with the reflective layer decreases.
【0069】このような保護膜形成に用いる放射線硬化
型化合物には、オリゴエステルアクリレートが含まれる
ことが好ましい。オリゴエステルアクリレートは、アク
リレート基またはメタクリレート基を複数有するオリゴ
エステル化合物である。そして好ましいオリゴエステル
アクリレートとしては、分子量1000〜10000、
好ましくは2000〜7000であって、重合度2〜1
0、好ましくは、3〜5のものが挙げられる。また、こ
れらのうちアクリレート基またはメタクリレート基を2
〜6個、好ましくは3〜6個有する多官能オリゴエステ
ルアクリレートが好ましい。また、上記の化合物に加え
て、あるいはこれにかえて熱可塑性樹脂を放射線感応変
性することによって得られる放射線硬化型化合物を用い
てもよい。[0069] The radiation-curable compound used for forming such a protective film preferably contains oligoester acrylate. Oligoester acrylate is an oligoester compound having multiple acrylate groups or methacrylate groups. Preferable oligoester acrylates have a molecular weight of 1,000 to 10,000;
Preferably 2,000 to 7,000, and the degree of polymerization is 2 to 1.
0, preferably 3 to 5. Also, among these, 2 acrylate groups or methacrylate groups
Polyfunctional oligoester acrylates having ~6, preferably 3 to 6 are preferred. Further, in addition to or in place of the above-mentioned compounds, a radiation-curable compound obtained by radiation-sensitizing a thermoplastic resin may be used.
【0070】このような放射線硬化型化合物の保護膜の
膜厚は0.1〜30μm 、より好ましくは1〜10μ
m である。この膜厚が0.1μm 未満になると、一
様な膜を形成しにくく、湿度が高い雰囲気中での防湿効
果が十分でなく、記録層の耐久性が下がる。しかも、ジ
ッター防止効果が低下する。また、30μm をこえる
と、樹脂膜の硬化の際に伴う収縮により記録媒体の反り
や保護膜中のクラックが生じやすい。The thickness of the protective film of such a radiation-curable compound is 0.1 to 30 μm, more preferably 1 to 10 μm.
It is m. When the film thickness is less than 0.1 μm, it is difficult to form a uniform film, the moisture-proofing effect in a humid atmosphere is insufficient, and the durability of the recording layer decreases. Moreover, the jitter prevention effect is reduced. If the thickness exceeds 30 μm, the recording medium tends to warp and cracks in the protective film tend to occur due to shrinkage during curing of the resin film.
【0071】このような塗膜は、通常、スピンナーコー
ト、グラビア塗布、スプレーコート、ディッピング等、
種々の公知の方法を組み合わせて設層すればよい。この
時の塗膜の設層条件は、塗膜組成の混合物の粘度、目的
とする塗膜厚さ等を考慮して適宜決定すればよい。[0071] Such a coating film is usually formed by spinner coating, gravure coating, spray coating, dipping, etc.
The layer may be formed by combining various known methods. The conditions for forming the coating film at this time may be appropriately determined in consideration of the viscosity of the mixture of coating film composition, the intended coating thickness, etc.
【0072】保護膜硬化に際して照射する放射線として
は、紫外線、電子線等が挙げられるが、紫外線が好まし
い。紫外線を用いる場合には、前述したような放射線硬
化型化合物の中には、通常、光重合増感剤が加えられる
。[0072] Examples of the radiation irradiated for curing the protective film include ultraviolet rays and electron beams, but ultraviolet rays are preferred. When ultraviolet rays are used, a photopolymerizable sensitizer is usually added to the radiation-curable compound as described above.
【0073】光重合増感剤としては、例えば、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、α−メ
チルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾイン等のベ
ンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノン、モルホ
リノジメチルメチル−4−メチルチオフェニルケトン、
ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン類、ア
ントラキノン、フェナントラキノン等のキノン類、ベン
ジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド等のスルフィド類等を挙げることができる。Examples of photopolymerization sensitizers include benzoin series such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, α-methylbenzoin, α-chlordeoxybenzoin, benzophenone, acetophenone, morpholinodimethylmethyl-4-methylthiophenyl ketone,
Examples include ketones such as bisdialkylaminobenzophenone, quinones such as anthraquinone and phenanthraquinone, and sulfides such as benzyl disulfide and tetramethylthiuram monosulfide.
【0074】そして、このような光重合増感剤と放射線
硬化型化合物を含有する塗膜を紫外線によって硬化させ
るには、公知の種々の方法に従えばよい。たとえば、キ
セノン放電管、水銀放電管などの紫外線電球等を用いれ
ばよい。また、場合によっては電子線を用いることもで
きる。[0074] A coating film containing such a photopolymerizable sensitizer and a radiation-curable compound can be cured by ultraviolet rays by various known methods. For example, an ultraviolet light bulb such as a xenon discharge tube or a mercury discharge tube may be used. Moreover, an electron beam can also be used depending on the case.
【0075】このような構成の光記録媒体1に記録ない
し追記を行なうには、例えば780nmの記録光を、基
板2をとおしてパルス状に照射する。To perform recording or additional writing on the optical recording medium 1 having such a structure, recording light of, for example, 780 nm is irradiated in a pulsed manner through the substrate 2.
【0076】これにより、記録層3が光を吸収して発熱
し、同時に基板2も加熱される。この結果、基板2と記
録層3との界面近傍において、色素等の記録層材質の融
解や分解が生じ、記録層3と基板2との界面に圧力が加
わり、グルーブ23の底壁や側壁を変形させる。As a result, the recording layer 3 absorbs light and generates heat, and the substrate 2 is also heated at the same time. As a result, the recording layer material such as the dye is melted or decomposed near the interface between the substrate 2 and the recording layer 3, and pressure is applied to the interface between the recording layer 3 and the substrate 2, causing the bottom wall and side wall of the groove 23 to be damaged. Transform.
【0077】この場合記録層3の融解物や分解物を含有
する分解物層61が、通常グルーブ23の底部および基
板2との境界を覆うような形状に残存する。しかも、基
板表層部は所定の熱軟化点をもつので、分解物層61は
、さらに凸状に基板側に侵入し、ピット部6の形状はよ
り大きく形成される。基板2のへこみ量は、ピット部6
の寸法が大きい程大きく、300A 程度以下の深さで
ある。In this case, a decomposed product layer 61 containing melted or decomposed products of the recording layer 3 usually remains in a shape that covers the bottom of the groove 23 and the boundary with the substrate 2. Moreover, since the surface layer of the substrate has a predetermined thermal softening point, the decomposed product layer 61 further penetrates into the substrate side in a convex shape, and the shape of the pit portion 6 is formed larger. The amount of dent in the substrate 2 is the pit portion 6
The larger the size, the larger the depth, and the depth is about 300A or less.
【0078】分解物層61の材質は、実質的に基板材質
を含まない材質であり、記録層材質の分解物あるいは記
録層材質の分解物と、記録層材質との混合物によって構
成される。分解物層61は、グルーブ内の記録層3の厚
さの通常30〜100%程度の厚さである。そして、通
常、分解物層61上には、反射層との界面に空隙が形成
され、分解物層61と、空隙63とがピット部6に形成
される。空隙63は、記録層3の厚さの通常5〜70%
程度の厚さである。The material of the decomposed product layer 61 is a material that does not substantially contain the substrate material, and is composed of a decomposed product of the recording layer material or a mixture of the decomposed product of the recording layer material and the recording layer material. The thickness of the decomposed product layer 61 is usually about 30 to 100% of the thickness of the recording layer 3 in the groove. Usually, a void is formed on the decomposed product layer 61 at the interface with the reflective layer, and the decomposed product layer 61 and the void 63 are formed in the pit portion 6 . The void 63 is usually 5 to 70% of the thickness of the recording layer 3.
It is about the same thickness.
【0079】また、ピツト部の外形形状や、凹形状も良
好なものである。そして、スキン層の存在により、ピッ
ト形状が大きくなるとともに良好ともなり、C/Nが向
上し、感度が向上するものである。Further, the external shape and concave shape of the pit portion are also good. Further, due to the presence of the skin layer, the pit shape becomes larger and better, resulting in improved C/N and improved sensitivity.
【0080】[0080]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をさらに詳細に説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by giving specific examples of the present invention.
【0081】実施例1
トラッキング用のグルーブを有するポリカーボネート製
の基板上に色素を含有する記録層を設層した。Example 1 A recording layer containing a dye was formed on a polycarbonate substrate having tracking grooves.
【0082】記録層の設層は、基板を500rpm で
回転させながらスピンコート塗布により行なった。塗布
溶液としては、3.5wt% ジアセトンアルコール溶
液を用いた。乾燥後の色素層の厚さは2000A であ
った。The recording layer was formed by spin coating while rotating the substrate at 500 rpm. A 3.5 wt % diacetone alcohol solution was used as the coating solution. The thickness of the dye layer after drying was 2000 Å.
【0083】記録層に含有される色素は前記のD+ 1
を用い、クエンチャーとしての銅錯体Q− 1と、前記
の組み合わせのイオン結合体D+ 1Q− 1(C1)
を作製した。The dye contained in the recording layer is the above-mentioned D+1.
using the copper complex Q-1 as a quencher and the ionic conjugate D+ 1Q-1(C1) of the above combination.
was created.
【0084】これとは別に、前記D+ 2とクエンチャ
ーとしての化2の中心金属がニッケルである錯体Q’−
1とからイオン結合体D+ 1Q’−1(C20)を作
製し、C1とC20を混合した。Apart from this, a complex Q'- in which the central metal of D+ 2 and chemical formula 2 as a quencher is nickel.
An ionic conjugate D+ 1Q'-1 (C20) was prepared from 1 and C1 and C20 were mixed.
【0085】2種のイオン結合体C1およびC20の混
合比、770、780および790nmにおける記録層
の屈折率(n)および消衰係数(k)とさらには融点(
mp)を、下記表1に示す。nおよびkは、上記色素を
含有する溶液を測定用基板上に乾燥膜厚600A に成
膜して被検記録層とし、この被検記録層のnおよびkを
測定することにより求めた。なお、この測定は、「光学
」(石黒浩三著、共立全書)第168〜178ページの
記載に準じて行なった。The mixing ratio of the two types of ionic binders C1 and C20, the refractive index (n) and extinction coefficient (k) of the recording layer at 770, 780 and 790 nm, and the melting point (
mp) are shown in Table 1 below. n and k were determined by forming a film containing the above-mentioned dye on a measurement substrate to a dry film thickness of 600 Å to form a test recording layer, and measuring n and k of this test recording layer. This measurement was carried out in accordance with the description in "Optics" (written by Kozo Ishiguro, published by Kyoritsu Zensho), pages 168 to 178.
【0086】[0086]
【表1】[Table 1]
【0087】この記録層上に、スパッタリングによりA
n膜を1000A 厚に設層して反射層とし、さらに保
護膜を設層した。On this recording layer, A is deposited by sputtering.
A reflective layer was formed by forming an n film to a thickness of 1000 Å, and a protective film was further formed.
【0088】なお、保護膜は、下記の放射線硬化型化合
物および光重合増感剤を含む塗布組成物をスピンナーコ
ートで設層した。The protective film was formed by spinner coating a coating composition containing the following radiation-curable compound and photopolymerizable sensitizer.
【0089】
(塗布組成物)
多官能オリゴエステルアクリレート[オリゴエステ
ルアクリレート(3官能以上)30重量%、トリメチル
プロパンアクリレート70重量%、商品名アロニックス
M−8030;東亜合成社製]
100重量部光重合増感剤(前記化合物A:商品
名
IRGACURE907;日本チバガイギー社製)
5重量部(Coating composition) Multifunctional oligoester acrylate [30% by weight of oligoester acrylate (trifunctional or higher), 70% by weight of trimethylpropane acrylate, trade name Aronix M-8030; manufactured by Toagosei Co., Ltd.]
100 parts by weight photopolymerizable sensitizer (Compound A: trade name IRGACURE907; manufactured by Nippon Ciba Geigy)
5 parts by weight
【0090】このような塗布組成
物を設層後、120W/cmの紫外線を15sec 照
射し架橋硬化させ、硬化膜とした。この膜の鉛筆硬度は
2Hであった。After coating the coating composition, it was cross-linked and cured by irradiation with ultraviolet rays of 120 W/cm for 15 seconds to form a cured film. The pencil hardness of this film was 2H.
【0091】得られた各サンプルに対し、波長780n
m、7mWのレーザーにてコンパクトディスク信号の記
録を行ない、次いで市販のコンパクトディスクプレーヤ
で再生を行なった。For each sample obtained, a wavelength of 780n
Compact disc signals were recorded using a 7 mW laser and then reproduced using a commercially available compact disc player.
【0092】その結果、未記録部で、70%以上の反射
率が得られ、CD信号の11Tパルスの記録部の反射率
は、未記部の40%以下であり、良好な記録再生を行な
うことができた。As a result, a reflectance of 70% or more was obtained in the unrecorded area, and the reflectance of the recorded area of the 11T pulse of the CD signal was 40% or less of that of the unrecorded area, allowing for good recording and reproduction. I was able to do that.
【0093】また、このサンプルにつき0.5kwのX
eランプを15cmの距離から基板をとおして照射し、
20時間後の色素残有率を測定して耐光性を評価した。[0093] Also, for this sample, 0.5kw of X
Irradiate the e-lamp through the substrate from a distance of 15 cm,
Light resistance was evaluated by measuring the dye residual rate after 20 hours.
【0094】色素残有率は、(100−R)/(100
−R0)[ただし、R0 およびRは、それぞれ、初期
および照射後の780nmでの反射率]により求めた。
結果を表2に示す。[0094] The dye residual rate is (100-R)/(100
-R0) [where R0 and R are the reflectances at 780 nm at the initial stage and after irradiation, respectively]. The results are shown in Table 2.
【0095】さらに、70℃、相対湿度10%および6
0℃、相対湿度90%にて、それぞれ250時間および
500時間保存し、保存後に再生を行ない、耐熱性およ
び耐湿性を評価した。Furthermore, 70°C, relative humidity 10% and 6
The samples were stored at 0° C. and 90% relative humidity for 250 hours and 500 hours, respectively, and regenerated after storage to evaluate heat resistance and humidity resistance.
【0096】評価は下記のとおりである。 ○:エラー増なし △:エラー増多少あり ×:エラー増大The evaluation is as follows. ○: No increase in errors △: There is some increase in errors ×: error increase
【0097】結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
【0098】[0098]
【表2】[Table 2]
【0099】表1および表2に示される結果から、本発
明の結合体を用いた記録層は、所定の値のn,kおよび
反射率をもち、良好な記録再生特性を示すことがわかる
。また、耐光性、耐熱性、耐湿性とも、混合系に比較し
て、格段とすぐれた特性を示すことがわかる。From the results shown in Tables 1 and 2, it can be seen that the recording layer using the composite of the present invention has predetermined values of n, k and reflectance, and exhibits good recording and reproducing characteristics. Furthermore, it can be seen that the light resistance, heat resistance, and moisture resistance exhibit significantly superior properties compared to the mixed system.
【0100】実施例2
実施例1において結合体をC7とC25にかえ表1に示
される記録層組成とした他は同様にしてサンプルNo.
2を作製し、同様の評価を行った。結果を表1および
表2に示す。このものも、良好な記録層としての特性を
示した。Example 2 Sample No. 1 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the bond was changed to C7 and C25 and the recording layer composition shown in Table 1 was used.
2 was prepared and the same evaluation was performed. The results are shown in Tables 1 and 2. This material also exhibited good characteristics as a recording layer.
【0101】実施例3
第1の結合体をC6、第2の結合体をC25とした他は
同様にしてサンプルNo. 3を作製し、同様の評価を
行った。結果を表1および表2に併記する。Example 3 Sample No. 3 was prepared in the same manner except that the first conjugate was C6 and the second conjugate was C25. 3 was prepared and the same evaluation was performed. The results are also listed in Tables 1 and 2.
【0102】比較例1
実施例1で用いたイオン結合体であるC2を単独で記録
層に含有させて、サンプルNo.4を作製し、同様の評
価を行った。結果を表1および表2に併記する。Comparative Example 1 Sample No. 4 was prepared and the same evaluation was performed. The results are also listed in Tables 1 and 2.
【0103】比較例2
実施例1で用いたイオン結合体であるC20を単独で記
録層上に含有させてサンプルNo. 5を作製し、同様
の評価を行った。結果を表1および表2に併記する。Comparative Example 2 Sample No. 2 was prepared by incorporating C20, the ionic binder used in Example 1, alone on the recording layer. 5 was prepared and the same evaluation was performed. The results are also listed in Tables 1 and 2.
【0104】以上の結果から、本発明のサンプルNo.
1〜No.3が比較例のサンプルNo.4およびNo
.5よりも良好な結果を与えることが明らかである。From the above results, sample No. of the present invention.
1~No. Sample No. 3 is a comparative example. 4 and no.
.. It is clear that it gives better results than 5.
【0105】[0105]
【発明の効果】本発明によれば、高反射率で、耐光性、
耐熱性、耐湿性等の耐久性の高い記録層を有する光記録
媒体が得られる。[Effect of the invention] According to the present invention, it has high reflectance, light resistance,
An optical recording medium having a recording layer with high durability such as heat resistance and moisture resistance can be obtained.
【図1】本発明の光記録媒体の1例を示す部分断面図で
ある。FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing one example of an optical recording medium of the present invention.
【図2】記録層の膜厚をかえたときの反射率変化を示す
グラフである。FIG. 2 is a graph showing changes in reflectance when the thickness of the recording layer is changed.
1 光記録媒体 2 基板 21 ランド部 23 グルーブ 24 基板ピット部 3 記録層 4 反射層 5 保護膜 6 ピット部 61 分解物層 63 空隙 1 Optical recording medium 2 Substrate 21 Land section 23 Groove 24 Board pit part 3 Recording layer 4 Reflective layer 5 Protective film 6 Pit part 61 Decomposed product layer 63 void
Claims (5)
、この記録層上に密着して反射層を積層して構成される
光記録媒体であって、前記記録層が、色素カチオンとビ
スフェニレンジチオールの銅錯体のアニオンとのイオン
結合体と、色素カチオンとビスフェニレンジチオールの
銅以外の遷移金属錯体のアニオンとのイオン結合体の1
種以上との混合体を含有することを特徴とする光記録媒
体。1. An optical recording medium comprising a recording layer containing a dye on a substrate, and a reflective layer laminated in close contact with the recording layer, the recording layer comprising a dye cation and a reflective layer. An ionic bond of bisphenylene dithiol with an anion of a copper complex, and an ionic bond of a dye cation with an anion of a transition metal complex other than copper of bisphenylene dithiol.
An optical recording medium characterized by containing a mixture of at least one species.
記録部分の反射率が60%以上であり、記録部分の反射
率が未記録部分の反射率の60%以下である請求項1に
記載の光記録媒体。2. The substrate according to claim 1, wherein when the reproduction light is irradiated from the substrate side, the reflectance of the unrecorded portion is 60% or more, and the reflectance of the recorded portion is 60% or less of the reflectance of the unrecorded portion. The optical recording medium described.
記記録層の消衰係数kが0.02〜0.05である請求
項1または2に記載の光記録媒体。3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer has an extinction coefficient k of 0.02 to 0.05 at the wavelengths of recording light and reproduction light.
オンである請求項1ないし3のいずれかに記載の光記録
媒体。4. The optical recording medium according to claim 1, wherein the dye cation is a cyanine dye cation.
ニン系シアニン色素カチオンである請求項4に記載の光
記録媒体。5. The optical recording medium according to claim 4, wherein the cyanine dye cation is an indolenine cyanine dye cation.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2021192795A1 (en) * | 2020-03-23 | 2021-09-30 | 東レ株式会社 | Color conversion composition, color conversion film, light source unit, display, and lighting including same, and compound |
-
1991
- 1991-02-21 JP JP3049122A patent/JP3016610B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2021192795A1 (en) * | 2020-03-23 | 2021-09-30 | 東レ株式会社 | Color conversion composition, color conversion film, light source unit, display, and lighting including same, and compound |
EP4130009A4 (en) * | 2020-03-23 | 2023-12-13 | Toray Industries, Inc. | Color conversion composition, color conversion film, light source unit, display, and lighting including same, and compound |
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