JPH04266866A

JPH04266866A - スルホン酸カルシウム／炭酸カルシウム複合体の製造方法

Info

Publication number: JPH04266866A
Application number: JP32213691A
Authority: JP
Inventors: Adolf Dr Studeneer; アドルフ・シユトゥーデネール; Franco Dr Fossati; フランコ・フォサーティ; Karl-Heinz Eife; カール−ハインツ・アイフェ
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1990-12-07
Filing date: 1991-12-05
Publication date: 1992-09-22
Also published as: MX9102416A; CA2057196A1; BR9105278A; EP0490255A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、油溶性アラルキルスル
ホン酸、酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウ
ムおよびカルボン酸の混合物を、液状非−極性反応媒体
、水溶性極性可溶化剤および水の存在下に反応させ、引
き続いて二酸化炭素と反応させることによって超塩基性
スルホン酸カルシウム／炭酸カルシウム複合体を製造す
る方法請求項１の前提部分に記載さされた種の方法に関
する。このような方法は、英国特許第２，１４６，３４
８号明細書に記載されている。得られた生成物は、油溶
性で超塩基性のスルホン酸カルシウム−炭酸カルシウム
複合体である。本発明はまた、これらの化合物の使用法
にも関する。

【０００２】

【従来の技術】上記英国特許明細書に記載の方法におい
て、油溶性アルアルキルスルホン酸を、液状の非極性反
応媒体中で化学量論的に過剰の塩基性カルシウム化合物
で中和している。炭素原子数１〜４の脂肪族カルボン酸
または安息香酸、好ましくは酢酸、および低級脂肪族ア
ルコール類および／またはアルコキシアルカノール類、
特にエチレングリコールモノメチルエーテルもさらにま
た、この反応の際に反応媒体中に存在している。中和後
になおも存在する過剰の塩基性カルシウム化合物を、二
酸化炭素を通過させることによって炭酸カルシウムに添
加する。所望の超塩基性スルホン酸塩／炭酸塩複合物が
、この方法で形成される。未反応の塩基性カルシウム化
合物を濾別し、そして反応混合物の揮発留分を留去する
。正確には、望ましくない共存物の除去のための生成物
のこの最後の精製段階は、しばしば問題を引起し、そし
て技術的に非常に困難である。濾過された生成物は、し
ばしば、再現性をしめさず、種々の性質を示し、それゆ
えに、これらは、工業的なさらなる加工に使用できない
。

【０００３】このような製造法による生成物は、潤滑油
添加物の製造用の出発原料として、中空空間の保存のセ
クター並びに例えば、ロードベヒクルの下塗り用の抗腐
食剤の製造用の原料として使用される。これに関して、
これらのスルホネート／カーボネート複合物は、しばし
ばこれらの作用を増強するために、それ自身抗腐食性で
ある脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属誘導体と混合
される。抗腐食剤として使用できるこれらの混合物の製
造は、スルホン酸／カルボン酸カルシウム複合物の加工
の際の付加的な段階を意味し、さらに、脂肪族カルボン
酸のアルカリ土類金属誘導体を、予め製造しなければな
らない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、製造された性が問題なく共存物から除去できる範囲
に上記公知の方法を改良することである。得られた生成
物は、さらに抗腐食剤として使用した場合に、脂肪族カ
ルボン酸のアルカリ土類金属誘導体をを排除できるよう
に、作用が改善されていなければならない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によると、上記目
的は、公知の方法において反応混合物中に存在する水溶
性または水混和性カルボン酸を、高級の、水不混和性お
よび特に水不溶性のカルボン酸に置き換えることによっ
て達成される。

【０００６】従って、本発明は、請求項１に記載された
特徴を有する方法に関し、実施態様項は本発明方法の有
利な態様を記載している。本発明に必須の水不混和性お
よび水不溶性のカルボン酸を除く個々の成分の特定の内
容は、従来技術に記載された量に対応するが、以下に示
す性質が本発明に特に有利である。

【０００７】本発明に従って使用されるカルボン酸は、
天然由来または合成の脂肪酸であって、そして少なくと
も８個、好ましくは８〜２４個の炭素原子を有している
。これらは、一般に混合物の形態である。水不混和性、
水不溶性カルボン酸、例えばナフタレンカルボン酸も好
適である。石油化学製本またはポリエチレンワックスの
接触酸化によって製造されるパラフィンカルボン酸も利
用するのに好ましく、前者は酸化ペトロリュームとして
公知である。好適なカルボン酸として、オレイン酸等の
不飽和脂肪酸、オレイルアミノ酢酸等のアミノ酸が挙げ
られる。水不混和性または水不溶性のカルボン酸の含有
率は、一般にアルアルキルスルホン酸に基づいて２重量
％以上、特に２．５〜１５重量％であるが、５０重量％
まで使用することができる。

【０００８】本発明の方法において、反応混合物の構成
は、先ず互いに混合し、酸を、過剰の塩基性カルシウム
化合物により室温で中和し、ついでこの混合物を、高温
で二酸化炭素でチャージする。従って、本発明の全プロ
セスは、単一反応器内で行われ、すなわち、本発明方法
は一段階法である。

【０００９】スルホン酸およびカルボン酸の中和は、液
状の非極性媒体、例えば液状の炭化水素の形態で、オイ
ル、例えば鉱物油中で、あるいはこれらの化合物の混合
物中で行われるが、極性の可溶化剤を、中和反応を促進
するために添加する。

【００１０】油溶性アルアルキルスルホン酸は、少なく
とも１個のＳＯ３　Ｈ基および１個または２個の直鎖ま
たは分枝鎖状のアルキル残基を有する芳香族核、例えば
ナフタレンまたはフェナントレンおよび特にベンゼン核
からなり、例えば、米国特許第３，３４２，０７９号明
細書、同第３，３７２，１１５号明細書、同第３，４９
２，８３１号明細書、同第３，７４６，６４３号明細書
および同第３，８１６，３１０号明細書に記載されてい
る。これらの化合物はまた、油溶性粗製スルホン酸また
は石油スルホン酸の用語でも知られている。アルアルキ
ルスルホン酸は、攪拌しながら、液状の非極性の反応混
合物に添加され、アルアルキルスルホン酸およびカルボ
ン酸の中和に必要とされる酸化カルシウムおよび／また
は水酸化カルシウム（「ホワイトライムヒドロキシド」
）は、同時に、予めおよび／または後に添加される。塩
基性カルシウム化合物の量は、スルホン酸およびカルボ
ン酸の中和に必要とされる量の２倍以上である。

【００１１】１５〜３０分の攪拌時間の後に、水および
水溶性のまたは水混和性の脂肪族アルコール、好ましく
はＣ１　〜Ｃ４　−アルカノコール、特にグリコールの
水溶性モノアルキルエーテル、例えば水溶性エチレング
リコールのモノメチルまたはモノエチルエーテル、（メ
チルグリコールまたはエチルグリコール）の形態で極性
の可溶化剤が添加される。極性の可溶化剤の量は、一般
に、液状の非極性反応混合物に基づいて３〜１５重量％
である。これに対して、水の添加量は、一般に、極性の
可溶化剤の量より少なく、通常極性可溶化剤に基づいて
１〜１５重量％である。

【００１２】ついで、本発明に必須である水不混和性ま
たは水不溶性カルボン酸も、上記反応混合物に添加する
。この成分は、アルアルキルスルホン酸の添加の前に、
アルアルキルスルホン酸添加のと同時にまたは添加後に
添加される。上記カルボン酸は室温で固体であるので、
通常溶融により液化し、そしてこの形態で反応混合物に
添加する。アルアルキルスルホン酸と同様に、上記カル
ボン酸は、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムによ
り中和し、そして対応するカルシウム塩に転化する。

【００１３】この中和反応を、室温、すなわち、１５〜
３０℃で行うのが有利である。スルホン酸およびカルボ
ン酸の中和の後に、カーボネイションを行って過剰の塩
基性カルシウム化合物を中和・可溶化する。このために
、ＣＯ２　を、通常気体の形態で３０〜９５℃、特に４
０〜７０℃に加熱された反応混合物中に通過させる。一
般には、カルシウム１モル当たり１モル以下のＣＯ２を
添加すれば充分であり、ＣＯ２　の最少量はＣａ１モル
当たり、０．７モルである。

【００１４】製造された生成物は、超塩基性カルシウム
アルアルキルスルホネート、炭酸カルシウムおよびカル
シウムカルボキシレートの複合体であり、そして有機極
性／非極性溶剤混合物中に存在する。測定されるＣａ含
有量は、化学量論的に測定されたものよりも大きい。未
反応カルシウム化合物およびその他の不純物の固形粒子
は、好適な精製フィルター、例えば２００〜４００μｍ
のメッシュ幅のものにより問題なく除去することができ
る。有機溶剤混合物中に溶解されたあるは微分散された
製造された生成物は、蒸留によりある程度または実質的
にすべての溶剤の除去により濃縮形態で得られる。

【００１５】上記生成物は、問題なしに濃縮形態で得ら
れさらにＣａカルボキシレートの添加なしに腐食禁止剤
として使用できる点で有利である。このものは、特に中
空空間の保存にそしておよびロードベヒクルの下塗りと
して好適である。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳しく
説明する。

【００１７】実施例１以下の成分を、攪拌した容器中で反応させる。２５００ｋｇの炭化水素混合物（沸点１５０〜２００℃
）１７２０ｋｇの石油スルホン酸（油溶性粗製油スルホン
酸）９９９ｋｇの水酸化カルシウム２８７ｋｇのメチルグリコール２６７ｋｇの水１７２ｋｇの酸化石油エーテル（水−不溶性カルボン酸
）４７０ｋｇの二酸化炭素ガス。

【００１８】上記炭化水素混合物をまず最初に室温で容
器の導入し、そして上記の量の石油スルホン酸および水
酸化カルシウムを導入する。

【００１９】２０分の後攪拌時間の後、メチルグリコー
ルおよび水を、周囲温度で添加する。

【００２０】溶融酸化石油エーテルを添加し、ついで上
記量のＣＯ２　を、２〜３時間かけて５０〜６０℃の温
度で上記反応混合物に添加する。

【００２１】ガスの導入が終了した後、反応混合物を、
３００μｍメッシュ篩で第２の反応器中に濾過する。得
られた濾液を、最後に若干の真空下に蒸留により揮発性
溶剤（炭化水素、メチルグリコール）から分離する。

【００２２】その結果、約２０重量％の活性化合物を含
有し、そして少なくとも２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＡＳＴ
ＭＤ２８９６）のＴＢＮ（全塩基数）を有する５２５０
ｋｇの生成物となる。

【００２３】実施例２実施例１と同様の方法で以下の量のを使用する。２４００ｋｇの炭化水素混合物（沸点１５０〜２００℃
）１６６０ｋｇの石油スルホン酸（油溶性粗製油スルホン
酸）１０３０ｋｇの水酸化カルシウム５５８ｋｇのメチルグリコール２５７ｋｇの水１４７ｋｇの酸化石油エーテル（水−不溶性カルボン酸
）４４０ｋｇの二酸化炭素ガス。

【００２４】その結果、約２０重量％の活性化合物、少
なくとも２１７のＴＢＮ、９３重量％の乾燥含有率およ
び７３℃のフラッシュ温度を有する５８００ｋｇの生成
物となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　油溶性アラルキルスルホン酸、酸化カ
ルシウムおよび／または水酸化カルシウムおよびカルボ
ン酸の混合物を、液状非−極性反応媒体、水溶性極性可
溶化剤および水の存在下に反応させ、引き続いて二酸化
炭素と反応させることによって超塩基性スルホン酸カル
シウム／炭酸カルシウム複合体を製造する方法であって
、水不混和性または水不溶性カルボン酸を上記カルボン
酸として使用することからなる、上記方法。
【請求項２】　　上記カルボン酸が少なくとも８個、特
に８〜２４個の炭素原子を有する天然産または合成の分
枝状または非分枝状の飽和または不飽和脂肪酸または脂
肪酸混合物からなる請求項１の方法。
【請求項３】　　上記カルボン酸が芳香族カルボン酸、
特にナフタレンカルボン酸からなり、場合により請求項
２のカルボン酸との混合物からなる請求項１または２の
方法。
【請求項４】　　上記カルボン酸が場合により請求項２
および／または３のカルボン酸との混合物としてアミノ
酸を、包含する請求項１〜３のいずれか一つの方法。
【請求項５】　　請求項１で製造された生成物を腐食防
止剤として使用する方法。