JPH04258693A

JPH04258693A - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JPH04258693A
Application number: JP3892491A
Authority: JP
Inventors: Toshio Kunugi; 功刀　俊夫; Katsushi Nishi; 西　克司
Original assignee: COSMO SOGO KENKYUSHO KK; Cosmo Oil Co Ltd
Current assignee: COSMO SOGO KENKYUSHO KK; Cosmo Oil Co Ltd
Priority date: 1991-02-12
Filing date: 1991-02-12
Publication date: 1992-09-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高温条件下の使用に耐え
うる内燃機関油、ギヤ油、自動変速機油（ＡＴＦ）、ト
ラクター油、パワーステアリング油、ショックアブソー
バー油、油圧油、軸受油等に適した潤滑油組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】様々な用途に使用される潤滑油は、一般
に熱安定性、酸化安定性が要求される。近年、装置の高
性能化、コンパクト化により、これら潤滑油の使用条件
は益々厳しくなり、さらに優れた熱安定性、酸化安定性
が要求される。そのため、従来からのジチオリン酸亜鉛
等の酸化防止剤を使用したものに加え、ポリα−オレフ
ィンやポリエステル等の合成潤滑油の利用が特開昭６２
−２４０３８５または特開昭６３−６６２９５等で提案
されている。

【０００３】しかし、これら酸化防止剤を使用したもの
については近年の高温条件という苛酷な環境下、分解等
の不具合が生じ、急激な粘度上昇、ラッカー、スラッジ
の生成により、劣化が加速度的に促進される。また、ポ
リα−オレフィンやポリエステル等の合成潤滑油の利用
についても高価である、高温清浄性が悪い等の問題点が
依然残っており要求性能を満足するものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この発明が解決しよう
とする課題は、近年益々厳しくなる苛酷な高温条件下に
おいても優れた熱安定性、酸化安定性を有する潤滑油組
成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定の基油に
ヒドロキシアルキル安息香酸および／またはアルキルフ
ェノールのアルカリ土類金属塩硫化混合物（以下、ヒド
ロキシベンゾエート・フェネート硫化混合物という。）
とジアルキルカーボネートを併用した潤滑油組成物が高
温条件下において優れた熱安定性、酸化安定性を有する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明の要旨は、１００℃で２〜５
０ｃＳｔの粘度を有する基油に、ヒドロキシベンゾエー
ト・フェネート硫化混合物１〜１５重量％と、ジアルキ
ルカーボネート５〜５０重量％を配合してなる潤滑油組
成物に関する。

【０００７】本発明を更に詳しく述べると、その一つの
好ましい実施態様は１００℃における粘度が約２〜５０
ｃＳｔ、好ましくは約１０〜３０ｃＳｔの鉱物性潤滑油
、あるいはその精製品（以下、鉱油という。）および合
成潤滑油基材の中から選ばれる潤滑油に対し、ヒドロキ
シベンゾエート・フェネート硫化混合物約１〜１５重量
％、好ましくは約３〜１０重量％、かつジアルキルカー
ボネートを約５〜５０重量％、好ましくは約５〜３０重
量％の割合で配合してなる潤滑油組成物である。

【０００８】本発明組成物の構成成分の一つであるヒド
ロキシベンゾエート・フェネート硫化混合物の例は、フ
ェノール類、二価アルコールおよびフェノール類に対す
るグラム当量比が０．９９以下のアルカリ土類金属の酸
化物もしくは水酸化物またはそれらの混合物よりなる反
応原料混合物を反応させ、次いで水および金属試薬１モ
ル当り０．６モル以下になるまで二価アルコールを留去
し、得られた蒸留塔底物に二酸化炭素を反応させ、得ら
れた生成物に金属試薬１モル当り０．１〜４．０モルの
元素硫黄を反応させて得られるもので、特開昭６４−２
９３５４に詳しい。

【０００９】ジアルキルカーボネートは、次式で示され
る。Ｒ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２ここでＲ１、Ｒ２はともに炭素数５〜２０、好ましくは
１２〜２０のアルキル基である。

【００１０】アルキル基は直鎖であっても分岐であって
も良いが、炭素数が少な過ぎても多過ぎても高温での熱
安定性や酸化安定性が悪くなり好ましくない。

【００１１】ジアルキルカーボネートは、グリニャール
試薬を用いたアルコールとケトンとの反応、塩化カルボ
ニルとアルコールとの反応、あるいはハロゲン化アルキ
ルと炭酸塩との反応など公知の方法によって製造するこ
とができる。

【００１２】前記ヒドロキシベンゾエート・フェネート
硫化混合物およびジアルキルカーボネートの配合割合は
、いずれも少な過ぎると高温での熱安定性や酸化安定性
が悪くなり、多過ぎてもそれ程効果があがらず経済的に
不利である。

【００１３】基油として合成潤滑油を用いる場合の合成
潤滑油基材としては、α−オレフィンオリゴマー、ポリ
ブテン、ジエステル、ポリオールエステル、アルキルベ
ンゼン等が用いられる。

【００１４】本発明の潤滑油組成物はヒドロキシベンゾ
エート・フェネート硫化混合物およびジアルキルカーボ
ネートを特定量配合させており、その作用の詳細は明ら
かではないが、両者が相乗効果的に作用し、熱安定性、
高温酸化安定性を向上させているものと推察される。即
ち、ヒドロキシベンゾエート・フェネート硫化混合物は
通常単独でも高温条件下、可溶化能、酸中和能により基
油などの熱あるいは酸化劣化を抑制するが、更にジアル
キルカーボネートを配合することにより、ヒドロキシベ
ンゾエート・フェネート硫化混合物と化学的、物理的に
作用し、油中に分散し、苛酷な使用条件下においても相
乗効果的に熱分解、酸化劣化を抑制することなどが考え
られる。

【００１５】本発明の潤滑油組成物は、前記の二種の化
合物を必須成分とするが、これらの他にも必要に応じて
更に公知の添加剤、例えば金属型清浄剤、無灰型分散剤
、摩耗防止剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、腐蝕防止剤、
粘度指数向上剤、流動点降下剤並びに消泡剤などを含有
しても良い。金属型清浄剤としては、アルカリ土類金属
スルフォネート、アルカリ土類金属フェネートなどが挙
げられる。無灰型分散剤としては、アルケニルコハク酸
イミド、アルケニルコハク酸エステル、長鎖脂肪酸とポ
リアミンとのアミド（アミノアミド型）などが挙げられ
る。摩耗防止剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛
などが挙げられる。摩擦調整剤としては、脂肪酸、有機
モリブデン化合物などが挙げられる。酸化防止剤として
は、アミン系、フェノール系酸化防止剤などが挙げられ
る。腐蝕防止剤としては、ベンゾトリアゾール、アルケ
ニルコハク酸エステルなどが挙げられる。粘度指数向上
剤としては、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマ
ーなどが挙げられる。流動点降下剤としては、ポリメタ
クリレートなどが挙げられる。消泡剤としては、シリコ
ン化合物、エステル系などが挙げられる。

【００１６】本発明の潤滑油組成物は、高温条件下の使
用に耐えうる内燃機関油、ギヤ油、自動変速機油（ＡＴ
Ｆ）、トラクター油、パワーステアリング油、油圧作動
油、ショックアブソーバー油、軸受油等に適する。

【００１７】

【実施例】以下、実施例、比較例および参考例により本
発明を説明するが、これらは単に例示であり、本発明は
これらによって制限されるものではない。下記参考例は
、本発明組成物に配合するヒドロキシベンゾエート・フ
ェネート硫化混合物の製造例を示すものである。

【００１８】参考例１攪拌器、冷却管、窒素ガス導入管および温度計を装着し
た５ｌオートクレーブにノニルフェノール２３７９ｇ（
１０．８モル）、純度９８．４％の酸化カルシウム２０
５ｇ（３．６モル）を挿入し、攪拌した。この懸濁液に
、水２．８ｗｔ％を含むエチレングリコール３４５ｇ（
５．４モル）を窒素気流中６ｋｇ／ｃｍ２の加圧下、１
５５℃で添加し、これを１６０℃で３時間反応させた後
、該反応系を徐々に減圧しながら、添加水、生成水、添
加した大部分のエチレングリコールおよび一部のノニル
フェノールを留去することにより、カラシ色の液状の蒸
留残留物２３５８ｇが得られた。その際、終了時の塔底
物の温度は１８０℃、留出物温度は１６０℃（１１ｍｍ
Ｈｇ）であった。

【００１９】次に、該蒸留残留物２３５８ｇに１２０℃
、２２ｍｍＨｇの状態から２７５ｍｌ／ｍｉｎ（６ｋｇ
／ｃｍ）の流速で二酸化炭素を約０．６時間吹き込み圧
力を５．３ｋｇ／ｃｍ２とした。その後昇温して１７８
℃になってから二酸化炭素を再び吹き込み６ｋｇ／ｃｍ
２まで昇圧し、その状態で４時間保持して、暗い灰黄赤
色の液状反応生成物２５０８ｇを得た。この反応生成物
のカルシウム含有率は、５．７６ｗｔ％であった。なお
、この反応生成物２．００ｇを分液ロートに採り、６０
ｍｌのエーテルに溶解させ、１Ｎの硫酸１５ｍｌを添加
して加水分解し（振とう機６０分攪拌）、十分水洗後、
エーテル層を分離し、次いでエーテルをロータリーエバ
ポレーターにて除去したところ、褐色の液状物１．８８
ｇを得た。この液状物の酸価は６４ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。

【００２０】次に、前記オートクレーブ中の二酸化炭素
処理生成物４１８ｇを１ｌオートクレーブに移し、硫黄
２３．１ｇ（０．７２モル）をＣＯ２気流中、常圧下に
１４９℃で添加し、次いで温度を１７８℃に、圧力をＣ
Ｏ２にて６ｋｇ／ｃｍ２に上げ、４時間その温度で攪拌
して、極暗い黄赤色の液状生成物４３６．４ｇを得た。この生成物の酸価（上記と同様にして測定）は５３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。

【００２１】１ｌ三つ口梨型フラスコに上記硫化反応生
成物３９２．３ｇと１５０ニュートラル油（１００℃の
粘度が５．３８ｃＳｔのパラフィン系潤滑油）１６５．
６ｇを封入し、大部分のノニルフェノールおよび少量の
潤滑油留分を留去して、蒸留残留物３３０．９ｇを得た
。その際の最終留出物温度は１９０℃（２ｍｍＨｇ）であ
った。そして、この蒸留残留物中に含まれる極少量の不
溶解分をロ過により除去し、粘度１３１．３ｃＳｔ（＠
１００℃）、塩基価１７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム
量６．２０ｗｔ％、硫黄量３．３２ｗｔ％の極暗い黄赤
色透明粘稠な液状の最終製品３２８．７ｇを得た。

【００２２】実施例１〜５、比較例１〜５表１及び表２
に示すように、潤滑油組成物を調製した。上記組成物の熱安定性及び酸化安定性の評価としてホッ
トチューブ試験及び酸化安定度試験を行った。

【００２３】（ホットチューブ試験）ホットチューブ試
験の概要は以下の通りである。空気が送り込まれている
２８０℃、３００℃又は３２０℃に加熱したガラス管中
に試料油が０．３ｍｌ／ｈｒで注入される。注入された
試料油はガラス管中を上下しながら少しずつ上部出口か
ら排出される。１６時間後、ガラス管を取り出し、ノル
マルヘキサンで洗浄、乾燥してガラス管壁内に付着した
ラッカーの評点付けをする。評点はラッカーが付着して
いない無色透明を１０点、黒色不透明を０点とした。

【００２４】（酸化安定度試験）酸化安定性の評価は内
燃機関用潤滑油酸化安定度試験法（ＪＩＳ　　Ｋ　　２
５１４）に準拠し、１７０℃、７２時間の条件で行った
。結果を表１及び表２に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】また、実施例１〜５の組成物の一般性状は
下記の通りであった。密度（１５℃）ｇ／ｃｍ３　　　　　　０．８９〜０．
９１粘度　　ｃＳｔ＠　　４０℃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７０〜９０＠１００℃　　　　　　　　　　　　　　　
１０．５〜１２．０粘度指数　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１３０〜１４０流動点　　℃　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−５０〜−５５

【０
０２８】以上の実施例１〜５と比較例１〜５とから、本
発明の潤滑油組成物（実施例１〜５）は、ヒドロキシベ
ンゾエート・フェネート硫化混合物、ジアルキルカーボ
ネートの両者を含有していない組成物（比較例１、２）
、ヒドロキシベンゾエート・フェネート硫化混合物の代
わりに他の金属型清浄剤を配合した組成物（比較例３、
４）及び合成潤滑油であるポリα−オレフィンを用いた
組成物（比較例５）のいずれと比べても高温下で優れた
熱安定性、酸化安定性を有した。

【００２９】

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、基油に特定の
ヒドロキシアルキル安息香酸および／またはアルキルフ
ェノールのアルカリ土類金属塩硫化物とジアルキルカー
ボネートを特定量配合させたため、相乗効果的に作用し
、高温下での熱安定性及び酸化安定性に優れる。この結
果、高温条件下で使用される本潤滑油組成物の寿命を高
めるとともに潤滑油系の安定な操業を保証する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１００℃で２〜５０ｃＳｔの粘度を有する
基油に、ヒドロキシアルキル安息香酸および／またはア
ルキルフェノールのアルカリ土類金属塩硫化混合物１〜
１５重量％と、ジアルキルカーボネート５〜５０重量％
を配合してなる潤滑油組成物。