JPH042532B2 - - Google Patents
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- JPH042532B2 JPH042532B2 JP23699384A JP23699384A JPH042532B2 JP H042532 B2 JPH042532 B2 JP H042532B2 JP 23699384 A JP23699384 A JP 23699384A JP 23699384 A JP23699384 A JP 23699384A JP H042532 B2 JPH042532 B2 JP H042532B2
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は鉛成分を含有しない低温焼成可能な透
明ほうろうフリツトに関するものである。 (従来の技術) 従来一般に鉄板へのほうろう掛けに用いられて
いる透明ほうろうフリツトは焼成温度が800〜850
℃と高いために鉄基板が熱変形を生じて寸法精度
を低下させ易い欠点があり、このような欠点を解
決するために開発された低温焼成用のものは鉛成
分を含有しているために環境設備や廃棄物処理上
の問題があつた。また、一部には鉛成分を含有せ
ずに低温焼成ができるようにしたものも知られて
いるが、一般に長時間の焼成を必要として一般の
ほうろうフリツトと同程度の時間では焼成できな
い欠点があつた。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明は上記のような問題点を解決し、650〜
750℃程度の温度域で低温焼成が可能であり、鉛
成分を含有せずしかも一般のほうろうフリツトと
同一時間で十分に焼成できる透明ほうろうフリツ
トを目的として完成されたものである。 (問題点を解決するための手段) 本発明は重量比でSiO230〜50%、B2O35〜25
%、NaO+K2O+Li2O10〜30%、Na2O5〜25%、
K2O0〜10%、Li2O1〜5%、TiO25〜15%、
P2O51〜10%、F2〜7%、BaO0.5〜10%、ZrO2
+Sb2O3+SnO2+MgO+SrO+CaO+AI2O30〜
7%、MoO30〜3%からなることを特徴とする
ものである。 これらの組成中SiO2は主要なガラス形成酸化
物として熱膨張係数、軟化点、耐水性に大きな影
響を与える成分であるが、本発明においては低融
点化を図るためにSiO2を一般のほうろうフリト
よりも少ない50%以下とした。SiO2の減少はこ
のように低融点化を図るために有効であるが、本
発明におけるその他の成分との関係上30%未満に
なると耐候性の劣化が防止できなくなるので30〜
50%の範囲が適当である。B2O3もSiO2と同様に
ガラス形成酸化物であり、失透を防止するととも
に低融点化を図るために必要な成分である。しか
し、B2O3が25%を越えると耐熱水性及び耐酸性
が悪化する傾向を示し、逆に5%未満では低融点
化を図ることが十分にできず目的とする低温焼成
が不可能となるので5〜25%が適当である。
Na2O、K2O、Li2Oのアルカリ酸化物も低融点化
のために重要な成分であり、少なくとも10%を含
有させることが必要である。しかしアルカリ酸化
物はその総量が30%を越えると耐候性の劣化を生
ずるので10〜30%が適当である。これらのアルカ
リ酸化物中Na2Oは5%を越えると低融点化に寄
与するが25%を越えると耐酸性及び耐熱水性の劣
化を招くので5〜25%が適当である。K2Oは10%
を越えると耐酸性及び耐熱水性の劣化を生ずるの
で10%以下が適当である。Li2Oは低融点化に非
常に有効に働くが1%未満になるとその効果が少
なく、5%を越えると耐候性の劣化を招くので1
〜5%が適当である。TiO2は耐熱水性および耐
酸性を向上させるものであり、5%未満ではその
効果が生ぜず、15%を越えると乳白化して透明性
が得られなくなるので5〜15%が適当である。
P2O5は易溶性で低融点化に効果があり、しかも、
高温における粘性低下が少ないため低温焼成が可
能で焼き切れしにくいフリツトを得るための成分
である。これらの効果は1%以上で生じ、10%を
越えると耐薬品性および耐熱水性の悪化が生ずる
ので1〜10%が適当である。Fは溶融剤であり、
2%以下では低融点化が不十分となり、7%を越
えると耐候性が劣化するので2〜7%が適当であ
る。BaOは光沢を増加させる成分であり、0.5%
以下ではその効果が生ぜず、10%を越えると耐候
性が劣化するので0.5〜10%が適当である。ZrO2、
Sb2O3、SnO2、ZnO、MgO、SrO、CaO、AI2O3
のこれらの成分は主に化学的耐抗性を向上させる
もので必要に応じ1種もしくは数種を添加するも
のであるが、これらの成分の総和が7%を越える
と耐候性が劣化するので0〜7%が適当である。
MoO3は耐酸性を向上させる成分である。しか
し、3%を越えると表面に異物結晶が発生するの
で0〜3%が適当である。このほか顔料として
CoO、NiO、MnO2、CuO、Fe2O3、CrO2の1種
もしくは数種を5%までであれば基本組成を損な
うこともなく添加することができる。 (実施例) 次に本発明の実施例を比較例とともに示す。
明ほうろうフリツトに関するものである。 (従来の技術) 従来一般に鉄板へのほうろう掛けに用いられて
いる透明ほうろうフリツトは焼成温度が800〜850
℃と高いために鉄基板が熱変形を生じて寸法精度
を低下させ易い欠点があり、このような欠点を解
決するために開発された低温焼成用のものは鉛成
分を含有しているために環境設備や廃棄物処理上
の問題があつた。また、一部には鉛成分を含有せ
ずに低温焼成ができるようにしたものも知られて
いるが、一般に長時間の焼成を必要として一般の
ほうろうフリツトと同程度の時間では焼成できな
い欠点があつた。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明は上記のような問題点を解決し、650〜
750℃程度の温度域で低温焼成が可能であり、鉛
成分を含有せずしかも一般のほうろうフリツトと
同一時間で十分に焼成できる透明ほうろうフリツ
トを目的として完成されたものである。 (問題点を解決するための手段) 本発明は重量比でSiO230〜50%、B2O35〜25
%、NaO+K2O+Li2O10〜30%、Na2O5〜25%、
K2O0〜10%、Li2O1〜5%、TiO25〜15%、
P2O51〜10%、F2〜7%、BaO0.5〜10%、ZrO2
+Sb2O3+SnO2+MgO+SrO+CaO+AI2O30〜
7%、MoO30〜3%からなることを特徴とする
ものである。 これらの組成中SiO2は主要なガラス形成酸化
物として熱膨張係数、軟化点、耐水性に大きな影
響を与える成分であるが、本発明においては低融
点化を図るためにSiO2を一般のほうろうフリト
よりも少ない50%以下とした。SiO2の減少はこ
のように低融点化を図るために有効であるが、本
発明におけるその他の成分との関係上30%未満に
なると耐候性の劣化が防止できなくなるので30〜
50%の範囲が適当である。B2O3もSiO2と同様に
ガラス形成酸化物であり、失透を防止するととも
に低融点化を図るために必要な成分である。しか
し、B2O3が25%を越えると耐熱水性及び耐酸性
が悪化する傾向を示し、逆に5%未満では低融点
化を図ることが十分にできず目的とする低温焼成
が不可能となるので5〜25%が適当である。
Na2O、K2O、Li2Oのアルカリ酸化物も低融点化
のために重要な成分であり、少なくとも10%を含
有させることが必要である。しかしアルカリ酸化
物はその総量が30%を越えると耐候性の劣化を生
ずるので10〜30%が適当である。これらのアルカ
リ酸化物中Na2Oは5%を越えると低融点化に寄
与するが25%を越えると耐酸性及び耐熱水性の劣
化を招くので5〜25%が適当である。K2Oは10%
を越えると耐酸性及び耐熱水性の劣化を生ずるの
で10%以下が適当である。Li2Oは低融点化に非
常に有効に働くが1%未満になるとその効果が少
なく、5%を越えると耐候性の劣化を招くので1
〜5%が適当である。TiO2は耐熱水性および耐
酸性を向上させるものであり、5%未満ではその
効果が生ぜず、15%を越えると乳白化して透明性
が得られなくなるので5〜15%が適当である。
P2O5は易溶性で低融点化に効果があり、しかも、
高温における粘性低下が少ないため低温焼成が可
能で焼き切れしにくいフリツトを得るための成分
である。これらの効果は1%以上で生じ、10%を
越えると耐薬品性および耐熱水性の悪化が生ずる
ので1〜10%が適当である。Fは溶融剤であり、
2%以下では低融点化が不十分となり、7%を越
えると耐候性が劣化するので2〜7%が適当であ
る。BaOは光沢を増加させる成分であり、0.5%
以下ではその効果が生ぜず、10%を越えると耐候
性が劣化するので0.5〜10%が適当である。ZrO2、
Sb2O3、SnO2、ZnO、MgO、SrO、CaO、AI2O3
のこれらの成分は主に化学的耐抗性を向上させる
もので必要に応じ1種もしくは数種を添加するも
のであるが、これらの成分の総和が7%を越える
と耐候性が劣化するので0〜7%が適当である。
MoO3は耐酸性を向上させる成分である。しか
し、3%を越えると表面に異物結晶が発生するの
で0〜3%が適当である。このほか顔料として
CoO、NiO、MnO2、CuO、Fe2O3、CrO2の1種
もしくは数種を5%までであれば基本組成を損な
うこともなく添加することができる。 (実施例) 次に本発明の実施例を比較例とともに示す。
【表】
【表】
【表】
第1表の組成の透明ほうろうフリツトを、フリ
ツト100部(重量部、以下同じ)、粘土5部、塩化
カリウム0.2部、願料5部、水45部の割合でミル
配合を行い、得られたスリツプを100×100×0.8
mmの下釉を焼成した鋼板に100μm前後の厚さとな
るよう施釉した。乾燥後に720℃に2分間保持し
て焼成し、得られた各試験片について耐薬品性、
耐酸性、耐アルカリ性、耐熱水性を測定した。そ
の結果は第2表に示されるとおりである。 なお、測定方法は次のとおりである。 (1) クエン酸スポツトテスト JISR−4301の規定に従い、30×30mmの濾紙
を試験片上に3枚重ねて置き、10%クエン酸を
摘下して15分間放置後水洗して光沢の変化を調
べる。 (2) 耐熱水性 100×100mmの試験片を純水に接触させて48時
間煮沸し、その重量減を測定する。 (3) 耐酸性 100×100mmの試験片を10%クエン酸に接触さ
せて6時間煮沸し、その重量減を測定する。 (4) 耐アルカリ性 100mmφの試験片を5%ピロリン酸ソーダ液
に接触させ6時間90℃に保持後、その重量減を
測定する。 (発明の効果) 本発明は以上の実施例による説明からも明らか
なように、鉛成分を含有することなく650〜750℃
の低温度域での焼成が可能であり、また、従来の
800〜850℃で焼成されたものと同等以上の耐熱水
性、耐酸性、耐アルカリ性を有するうえ、従来の
低温焼成用の透明ほうろうフリツトに比較して短
時間焼成が可能である。従つて、比較的肉薄の基
板に対しても熱変形を与えることなくほうろう掛
けを行うことができ、一般鋼板、アルミナイズド
鋼板等のほかにアルミニウム板、ガラス板等に対
しても適用できるものであるから、従来の透明ほ
うろうフリツトの問題点を解消したものとして産
業の発展に寄与するところは極めて大である。
ツト100部(重量部、以下同じ)、粘土5部、塩化
カリウム0.2部、願料5部、水45部の割合でミル
配合を行い、得られたスリツプを100×100×0.8
mmの下釉を焼成した鋼板に100μm前後の厚さとな
るよう施釉した。乾燥後に720℃に2分間保持し
て焼成し、得られた各試験片について耐薬品性、
耐酸性、耐アルカリ性、耐熱水性を測定した。そ
の結果は第2表に示されるとおりである。 なお、測定方法は次のとおりである。 (1) クエン酸スポツトテスト JISR−4301の規定に従い、30×30mmの濾紙
を試験片上に3枚重ねて置き、10%クエン酸を
摘下して15分間放置後水洗して光沢の変化を調
べる。 (2) 耐熱水性 100×100mmの試験片を純水に接触させて48時
間煮沸し、その重量減を測定する。 (3) 耐酸性 100×100mmの試験片を10%クエン酸に接触さ
せて6時間煮沸し、その重量減を測定する。 (4) 耐アルカリ性 100mmφの試験片を5%ピロリン酸ソーダ液
に接触させ6時間90℃に保持後、その重量減を
測定する。 (発明の効果) 本発明は以上の実施例による説明からも明らか
なように、鉛成分を含有することなく650〜750℃
の低温度域での焼成が可能であり、また、従来の
800〜850℃で焼成されたものと同等以上の耐熱水
性、耐酸性、耐アルカリ性を有するうえ、従来の
低温焼成用の透明ほうろうフリツトに比較して短
時間焼成が可能である。従つて、比較的肉薄の基
板に対しても熱変形を与えることなくほうろう掛
けを行うことができ、一般鋼板、アルミナイズド
鋼板等のほかにアルミニウム板、ガラス板等に対
しても適用できるものであるから、従来の透明ほ
うろうフリツトの問題点を解消したものとして産
業の発展に寄与するところは極めて大である。
Claims (1)
- 1 重量比でSiO230〜50%、B2O35〜25%、
Na2O+K2O+Li2O10〜30%、Na2O5〜25%、
K2O0〜10%、Li2O1〜5%、TiO25〜15%、
P2O51〜10%、F2〜7%、BaO0.5〜10%、ZrO2
+Sb2O3+SnO2+ZnO+MgO+SrO+CaO+
AI2O30〜7%、MoO30〜3%からなることを特
徴とする低温焼成用の透明ほうろうフリツト。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23699384A JPS61117132A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 透明ほうろうフリツト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23699384A JPS61117132A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 透明ほうろうフリツト |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61117132A JPS61117132A (ja) | 1986-06-04 |
JPH042532B2 true JPH042532B2 (ja) | 1992-01-20 |
Family
ID=17008796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23699384A Granted JPS61117132A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | 透明ほうろうフリツト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61117132A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19506123C2 (de) * | 1995-02-22 | 1997-01-09 | Cerdec Ag | Bleifreie Glasfritte, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
US8007930B2 (en) * | 2008-07-10 | 2011-08-30 | Ferro Corporation | Zinc containing glasses and enamels |
RU2630518C2 (ru) * | 2015-12-02 | 2017-09-11 | Людмила Васильевна Климова | Белое стеклоэмалевое покрытие для стали |
-
1984
- 1984-11-09 JP JP23699384A patent/JPS61117132A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61117132A (ja) | 1986-06-04 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |