JPH04249564A - Vinyl chloride paste sol composition - Google Patents

Vinyl chloride paste sol composition

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JPH04249564A
JPH04249564A JP41699390A JP41699390A JPH04249564A JP H04249564 A JPH04249564 A JP H04249564A JP 41699390 A JP41699390 A JP 41699390A JP 41699390 A JP41699390 A JP 41699390A JP H04249564 A JPH04249564 A JP H04249564A
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敏男 藤原
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斉藤 直史
Toshio Azuma
東 歳夫
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition improved in storage stability without detriment to the properties such as adhesion and strength by adding a specified substance to a mixture containing calcium carbonate during its kneading or adding calcium carbonate surface-treated with a specified substance to the mixture. CONSTITUTION:A vinyl chloride paste sol composition prepared either by adding a substance which can be adsorbed by calcium carbonate and/or a vinyl chloride paste resin to a vinyl chloride paste sol containing calcium carbonate and a vinyl chloride paste resin during its kneading, or by adding surface-treated calcium carbonate prepared by pretreating 100 pts.wt. calcium carbonate with 0.01-5 pts.wt. organic sulfonic acid to a vinyl chloride paste sol containing a vinyl chloride paste resin. Examples of the above adsorbable substances include 10-22C saturated and unsaturated fatty acids and their alkali metal salts and amine salts.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、炭酸カルシウムを配合
してなる塩化ビニルペーストゾル組成物に関する。更に
詳しくは、特に自動車用として床下、ボディー等の各部
分に使用される塩化ビニルペーストゾル組成物において
、その密着性、強度等要求される諸物性を損なうことな
く貯蔵時の安定性の良好な塩化ビニルペーストゾル組成
物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride paste sol composition containing calcium carbonate. More specifically, for vinyl chloride paste sol compositions used in various parts of automobiles such as underfloors and bodies, it is desirable to have good stability during storage without impairing the required physical properties such as adhesion and strength. The present invention relates to a vinyl chloride paste sol composition.

【0002】0002

【従来の技術】従来、塩化ビニルペーストゾル、例えば
自動車用塩化ビニルペーストゾルは、一般的にはペース
トレジン、可塑剤、安定剤、着色剤、密着性向上剤、充
填剤等を必要に応じて配合し混練・脱泡の後スプレーガ
ン等により鋼板表面に塗装し、加熱により溶融ゲル化さ
せる方法が広く採用されている。
[Prior Art] Conventionally, vinyl chloride paste sol, such as vinyl chloride paste sol for automobiles, generally contains paste resin, plasticizer, stabilizer, coloring agent, adhesion improver, filler, etc. as necessary. A widely used method is to mix, knead, and defoam, then paint the surface of a steel plate using a spray gun or the like, and melt and gel by heating.

【0003】しかし乍ら、実際にペーストゾルを使用す
る場合、ペーストゾル製造後いったん貯蔵タンクにスト
ックされ、そこから順次塗装現場へ移送されるのが通常
であり、この貯蔵タンクでは配合組成物の沈降・分離等
を防ぐ目的で10rpm 以下の低速攪拌を常時行なっ
ている。この低速攪拌下での貯蔵においては、本来経時
により粘度等ペーストゾルの状態に変化を生じないこと
が望ましいが、後述の理由により、特に微細な粒子を有
する炭酸カルシウムを使用する場合には、経時において
凝集物の発生あるいは粘度の低下等ペーストゾルの状態
が製造直後と比較し著しく変化する場合があり問題とな
っている。
However, when paste sol is actually used, it is usually stored in a storage tank after it is manufactured, and then transported to the painting site one after another. In order to prevent sedimentation, separation, etc., low-speed stirring of 10 rpm or less is always performed. During storage under low-speed stirring, it is desirable that the state of the paste sol, such as viscosity, should not change over time. However, for the reasons described later, when using calcium carbonate with particularly fine particles, This poses a problem in that the state of the paste sol may change significantly compared to immediately after production, such as the generation of aggregates or a decrease in viscosity.

【0004】これらの現象を解決する方法としては、貯
蔵時の攪拌を停止する方法、長時間の貯蔵とならない様
に使用状況に応じて貯蔵量を制限する方法等が採られて
いるが、前者の場合は本来ペーストゾル組成物の沈降分
離を防止するために使用している攪拌を停止させるため
、長時間の貯蔵では沈降分離をきたす場合があり、また
後者の場合にあっては、使用状況に応じての貯蔵量のコ
ントロールは必ずしも容易ではない上、使用状況の突然
の変化に対応しきれず、やむおえず製造を中止せざるを
得ない状況が発生する等の問題を含んでいる。
[0004] Methods to solve these phenomena include stopping stirring during storage, and limiting the storage amount according to usage conditions so as not to store it for a long time. In the latter case, the stirring, which is originally used to prevent sedimentation of the paste-sol composition, is stopped, so long-term storage may cause sedimentation. It is not always easy to control the storage amount according to the situation, and there are also problems such as the inability to respond to sudden changes in usage conditions and the situation where production has no choice but to be discontinued.

【0005】一方、ペーストゾル組成物に充填剤として
使用される炭酸カルシウムは、国内においては大別して
以下に述べる方法により製造される2種類がある。1つ
は、原料石灰石を湿式・乾式等により粉砕し、各種の方
法により分級、所望の粒度分布を有する粉体もしくはス
ラリーとする重質炭酸カルシウムである。他の1つは、
原料石灰石を焼成し生石灰と称する酸化カルシウムとし
、この酸化カルシウムを水和せしめ石灰乳と称する水酸
化カルシウム水懸濁液を生成させ、該石灰乳に炭酸ガス
含有ガスを導通せしめて得られる軽質炭酸カルシウムあ
るいはコロイド炭酸カルシウムである。
On the other hand, there are two types of calcium carbonate used as a filler in paste-sol compositions in Japan, which are roughly classified and manufactured by the methods described below. One is heavy calcium carbonate, which is made by grinding raw limestone by wet or dry methods, classifying it by various methods, and turning it into powder or slurry having a desired particle size distribution. The other one is
Light carbonic acid obtained by calcining raw limestone to produce calcium oxide called quicklime, hydrating this calcium oxide to produce an aqueous suspension of calcium hydroxide called lime milk, and passing carbon dioxide-containing gas through the lime milk. Calcium or colloidal calcium carbonate.

【0006】近年、自動車工業界においては自動車の軽
量化を一つの目標として鋭意検討が進められており、自
動車に使用される各部品についてもプラスチック化の動
きがあり、塩化ビニルペーストゾルの場合においても軽
量化の方法として、ペーストゾル比重の低減あるいは塗
布量の低減等の方法が検討されている。
[0006] In recent years, the automobile industry has been conducting intensive studies with the goal of reducing the weight of automobiles, and there has been a movement toward plastic parts for automobile parts, and in the case of vinyl chloride paste sol, In order to reduce the weight, methods such as reducing the specific gravity of the paste sol or reducing the amount of application are being considered.

【0007】これらの動きにより、従来、炭酸カルシウ
ムとしては平均粒子径として比較的大きな、例えば2〜
3μmといったグレードのものが増量剤的に大量に使用
され、またペーストゾル粘度を上昇させる目的で少量の
微細炭酸カルシウムが使用されていたのに対し、充填剤
の使用量をできる限り低減させる目的で微細炭酸カルシ
ウムの配合量を増加させる検討が進められている。平均
粒子径の大きな炭酸カルシウムを大量に使用した場合、
ペーストゾルの比重が増大し、また塗布量を多くしなけ
れば充分な鋼板等の基体保護機能が得られない。
[0007] Due to these movements, conventionally, calcium carbonate has a relatively large average particle size, for example,
A large amount of 3 μm grade filler was used as a filler, and a small amount of fine calcium carbonate was used to increase the viscosity of the paste sol. Studies are underway to increase the amount of finely divided calcium carbonate. When using a large amount of calcium carbonate with a large average particle size,
The specific gravity of the paste sol increases, and unless the amount of application is increased, a sufficient function for protecting substrates such as steel plates cannot be obtained.

【0008】重質炭酸カルシウムは前記のごとく石灰石
を機械的に粉砕し該粉砕物を分級することにより各種グ
レードに類別し調整される炭酸カルシウムであり、比較
的安価に製造できる特徴を有している反面、粒度分布が
ブロードであり、かつ一定以上の微細度を有する炭酸カ
ルシウムは現在の粉砕、分級技術では製造できないとい
う欠点を有していることから、前述の塩化ビニルペース
トゾルの軽量化の動きに対しては不向きと言わざるを得
ない。
[0008] As mentioned above, heavy calcium carbonate is calcium carbonate that is classified and adjusted into various grades by mechanically crushing limestone and classifying the crushed product, and has the characteristic that it can be produced at a relatively low cost. On the other hand, calcium carbonate, which has a broad particle size distribution and fineness above a certain level, has the disadvantage that it cannot be produced using current crushing and classification technologies. I have to say that it is not suitable for movement.

【0009】一方、石灰乳に炭酸ガスを導通して得られ
る沈降製炭酸カルシウムにおいては、近年の製造技術の
発展により種々の形状、一次粒子径を有するものの製造
が可能となり、前述の目的に供するに足る物性を有する
微細な粒子径の炭酸カルシウムも製造され、現在種々の
配合で使用されている。
On the other hand, with the recent development of production technology, precipitated calcium carbonate obtained by passing carbon dioxide gas through milk of lime has become possible to be produced with various shapes and primary particle diameters, and can be used for the above-mentioned purpose. Calcium carbonate of fine particle size with sufficient physical properties has also been produced and is currently used in various formulations.

【0010】しかし乍ら、沈降製炭酸カルシウムは、炭
酸カルシウム粒子を形成し炭酸化が完了した後も炭酸カ
ルシウム粒子間に微量ではあるが水酸化カルシウムを主
成分とするアルカリ分が残存する。塩化ビニルペースト
ゾル中に該炭酸カルシウムを充填剤として使用した場合
、その残存するアルカリ分のため、低速攪拌下における
貯蔵時にペーストレジンと化学的に結合し、炭酸カルシ
ウム粒子を核としたペーストレジンの凝集が起こり、粗
大凝集物の発生あるいはペーストゾル系内の可塑剤過多
の状態により低粘度化が引き起こされる。
However, in the case of precipitated calcium carbonate, even after the formation of calcium carbonate particles and carbonation is completed, a small amount of alkaline content mainly composed of calcium hydroxide remains between the calcium carbonate particles. When the calcium carbonate is used as a filler in a vinyl chloride paste sol, due to its residual alkaline content, it chemically bonds with the paste resin during storage under low-speed stirring, resulting in a paste resin with calcium carbonate particles as its core. Agglomeration occurs, and a decrease in viscosity is caused by the generation of coarse aggregates or an excess of plasticizer in the paste-sol system.

【0011】この現象を解決する手段として、pHコン
トロールによる脱アルカリを行なう、あるいは炭酸カル
シウム表面よりアルカリが露出しない様に粒子表面を表
面処理剤で完全に被覆する等が考えられる。しかし、前
者の場合、pHコントロールにより脱アルカリをするた
めには炭酸化終了後長時間に亘る攪拌等の液循環工程の
ための設備及びエネルギーが必要であるにも拘らず、完
全なアルカリ除去は望み得ず、また溶出したアルカリ分
が炭酸カルシウムとなって既存の炭酸カルシウム上に析
出し粒子径が大きくなることにより、塩化ビニルペース
トゾルに配合された場合に期待された機能を充分に発現
するに至っていない。
[0011] As a means to solve this phenomenon, it is possible to carry out dealkalization by pH control, or to completely coat the particle surface with a surface treatment agent so that the alkali is not exposed from the calcium carbonate surface. However, in the former case, complete alkali removal is not possible, although dealkalization through pH control requires equipment and energy for liquid circulation processes such as stirring for a long time after carbonation is complete. The eluted alkaline content becomes calcium carbonate and precipitates on the existing calcium carbonate, increasing the particle size, so that it fully exhibits the expected function when blended with vinyl chloride paste sol. has not yet been achieved.

【0012】また、後者の場合、従来塩化ビニルペース
トゾルに使用されている炭酸カルシウムの表面処理剤と
しては大部分が脂肪酸石鹸と称する脂肪酸のナトリウム
もしくはカリウム塩であり、これらを用いて炭酸カルシ
ウム表面を完全に被覆するに足る様に処理するためには
従来と比較し大量の処理剤が必要となる。さらに、これ
ら表面処理剤は、鋼板に塗装した後加熱によるゲル化の
際、鋼板とペーストゾルの間に溶出し、密着性低下の原
因となる。
In the latter case, most of the surface treating agents for calcium carbonate conventionally used in vinyl chloride paste sol are sodium or potassium salts of fatty acids called fatty acid soaps, and these are used to treat the surface of calcium carbonate. A larger amount of treatment agent is required than in the past in order to completely coat the surface. Furthermore, when these surface treatment agents are applied to a steel plate and then gelled by heating, they are eluted between the steel plate and the paste sol, causing a decrease in adhesion.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】以上の様に、自動車に
使用される塩化ビニルペーストゾルを軽量化に適するよ
うに改良する際、充填剤としての炭酸カルシウムに求め
られる物性として以下の2つが挙げられ、更に微細炭酸
カルシウムを使用する上においては、低速攪拌下におけ
る貯蔵安定性が加えられる。 (1)ペーストゾルの比重を低減させるため、少量の配
合で高粘性が得られるもの。 (2)ペーストゾルの塗布量を低減させるため、従来の
厚膜塗装と同等の物性を発現させ得る高機能性を有する
もの。
[Problems to be Solved by the Invention] As described above, when improving the vinyl chloride paste sol used in automobiles to make it suitable for weight reduction, the following two physical properties are required of calcium carbonate as a filler. Furthermore, in using finely divided calcium carbonate, storage stability under low speed stirring is added. (1) In order to reduce the specific gravity of the paste sol, high viscosity can be obtained with a small amount of blending. (2) In order to reduce the amount of paste sol applied, it has high functionality and can exhibit physical properties equivalent to conventional thick film coatings.

【0014】前記したごとく、これらを同時に満足させ
得る微細炭酸カルシウムは未だ出現していないのが現状
である。
[0014] As mentioned above, at present, no fine calcium carbonate has yet appeared that can satisfy these requirements at the same time.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記実情に
鑑み、特に自動車用塩化ビニルペーストゾルに要求され
る諸物性を満足し、かつ低速攪拌下における貯蔵安定性
の良好な塩化ビニルペーストゾル組成物と微細炭酸カル
シウムとの関係について鋭意検討した結果、特定の物質
を炭酸カルシウムを含む配合物混練時に添加、又は特定
の物質で表面処理した炭酸カルシウムを配合してなる塩
化ビニルペーストゾル組成物が上記要件をすべて満足し
得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] In view of the above-mentioned circumstances, the present inventors have developed a vinyl chloride paste that satisfies various physical properties particularly required for vinyl chloride paste sol for automobiles and has good storage stability under low-speed stirring. As a result of intensive studies on the relationship between sol compositions and fine calcium carbonate, we have developed a vinyl chloride paste sol composition in which a specific substance is added during kneading of a compound containing calcium carbonate, or calcium carbonate is surface-treated with a specific substance. The inventors have discovered that a product can satisfy all of the above requirements, and have completed the present invention.

【0016】即ち、本発明の第1は、炭酸カルシウム及
び/又は塩化ビニルペーストレジンへの吸着性物質を、
該炭酸カルシウム及び該塩化ビニルペーストレジンを含
む塩化ビニルペーストゾル混練時に添加してなる塩化ビ
ニルペーストゾル組成物を、本発明の第2は、炭酸カル
シウム100重量部に対し、スルホン酸型有機酸0.0
1〜5重量部であらかじめ処理した表面処理炭酸カルシ
ウムを、塩化ビニルペーストレジンを含む塩化ビニルペ
ーストゾルに配合してなる塩化ビニルペーストゾル組成
物を内容とするものである。
[0016] That is, the first aspect of the present invention is to use an adsorbent substance on calcium carbonate and/or vinyl chloride paste resin.
The second aspect of the present invention is to add a vinyl chloride paste sol composition containing the calcium carbonate and the vinyl chloride paste resin at the time of kneading the vinyl chloride paste sol composition to 100 parts by weight of calcium carbonate, and add 0 sulfonic acid type organic acid to 100 parts by weight of calcium carbonate. .0
The content is a vinyl chloride paste sol composition prepared by blending 1 to 5 parts by weight of surface-treated calcium carbonate into a vinyl chloride paste sol containing a vinyl chloride paste resin.

【0017】第1の発明において用いられる、炭酸カル
シウム及び/又は塩化ビニルペーストレジンへの吸着性
物質としては、炭素数10〜22を有する飽和又は不飽
和の脂肪酸又はそれらのアルカリ金属塩、アミン塩が挙
げられる。具体的には、例えばカプリン酸(C10)、
ミリスチン酸(C14)、パルミチン酸(C16)、ス
テアリン酸(C18)、ベヘン酸(C22)のごとき飽
和脂肪酸又はこれらのナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属塩、アミン塩等、あるいは、リンデル酸(C12
′)ゾーマリン酸(C16′)、オレイン酸(C18′
)のごとき不飽和脂肪酸又はこれらのナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩、アミン塩等が挙げられ、これ
らは単独又は2種以上組み合わせて用いられる。
[0017] The adsorptive substance to calcium carbonate and/or vinyl chloride paste resin used in the first invention is a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, or an alkali metal salt or amine salt thereof. can be mentioned. Specifically, for example, capric acid (C10),
Saturated fatty acids such as myristic acid (C14), palmitic acid (C16), stearic acid (C18), and behenic acid (C22), or their alkali metal salts such as sodium and potassium, amine salts, etc., or Linderic acid (C12).
') Zomaric acid (C16'), oleic acid (C18')
), their alkali metal salts such as sodium and potassium salts, amine salts, etc., and these may be used alone or in combination of two or more.

【0018】これらの物質は炭酸カルシウムを含む塩化
ビニルペーストゾル配合物の混練時に0.05〜5重量
部が好ましく、より好ましくは0.3〜3重量部の範囲
で添加される。
These substances are preferably added in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 3 parts by weight, during kneading of a vinyl chloride paste-sol formulation containing calcium carbonate.

【0019】尚、混練時に添加するとは、塩化ビニルペ
ーストゾル配合物の1部又は全部が配合される際にそれ
らを混合するために行なう混練の時点を指すが、製造工
程の都合上あらかじめ添加物を微細炭酸カルシウム、塩
化ビニルペーストレジン等の配合物中に添加混合された
後、塩化ビニルペーストゾルとして混練される場合をも
含む。
[0019]Adding at the time of kneading refers to the time of kneading when part or all of the vinyl chloride paste-sol formulation is mixed, but due to the manufacturing process, additives may be added in advance. This also includes the case where it is added and mixed into a blend of fine calcium carbonate, vinyl chloride paste resin, etc., and then kneaded as a vinyl chloride paste sol.

【0020】上記吸着性物質を添加することにより、該
物質を添加しない場合と比べ、本来のペーストゾル物性
を何ら損なうことなく、低速攪拌下における貯蔵安定性
がきわめて良好となる。
[0020] By adding the above-mentioned adsorbent substance, the storage stability under low-speed stirring becomes extremely good without impairing the original physical properties of the paste sol, compared to the case where the substance is not added.

【0021】この理由は明確ではないが、これらの吸着
性物質が炭酸カルシウム表面もしくはペーストレジン粒
子表面に吸着され、両者の化学的結合を阻害するため、
低速攪拌下で貯蔵しても両者が互いに接する機会がなく
、凝集体の形成が防止されるものと考えられる。
Although the reason for this is not clear, these adsorbent substances are adsorbed on the calcium carbonate surface or the paste resin particle surface and inhibit the chemical bonding between the two.
It is thought that even when stored under low-speed stirring, there is no opportunity for the two to come into contact with each other, thus preventing the formation of aggregates.

【0022】従って、その添加量は多いほど貯蔵安定性
は良好となるが、吸着性物質が過剰の場合、すなわち配
合される炭酸カルシウム100重量部に対して5重量部
を越えると、その吸着性物質の余剰分が鋼板との界面で
遊離し、密着性、強度等に支障をきたす。その反面、添
加量が過少の場合、すなわち配合される炭酸カルシウム
100重量部に対して吸着性物質が0.05重量部未満
の場合、吸着性物質が少量のため上記効果が発揮されな
い。
[0022] Therefore, the greater the amount added, the better the storage stability will be, but if the adsorbent substance is in excess, that is, if it exceeds 5 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate, the adsorptive property will decrease. Excess material is liberated at the interface with the steel plate, causing problems in adhesion, strength, etc. On the other hand, if the amount added is too small, that is, if the adsorptive material is less than 0.05 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate, the above effect will not be achieved because the adsorptive material is in a small amount.

【0023】上記吸着性物質が配合される炭酸カルシウ
ムについては特に制限はなく、塩化ビニルペーストゾル
として機能を発揮するものであればあらかじめ表面処理
を施したものでも、無処理のものでも良いが、軽量化に
向けて使用される場合は平均一次粒子径0.5μm以下
の沈降製炭酸カルシウムがより好ましい。
[0023] There are no particular restrictions on the calcium carbonate to which the adsorbent substance is blended, and it may be surface-treated or untreated as long as it functions as a vinyl chloride paste sol. When used for weight reduction, precipitated calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.5 μm or less is more preferable.

【0024】尚、上記吸着性物質として例示した脂肪酸
系物質は通常炭酸カルシウムの表面処理剤として従来よ
り使用されているものであるが、上記の如く混練時に添
加せず、ペーストゾルに配合される炭酸カルシウムに表
面処理剤として通常の方法であらかじめ処理し、脱水・
乾燥・粉末化した後ペーストゾルに配合した場合は、炭
酸カルシウム表面を均一に被覆することはできず、前述
のごとき効果は認められず、逆に密着性等に支障をきた
す。
[0024] The fatty acid-based substances exemplified as the above-mentioned adsorbent substances are conventionally used as surface treatment agents for calcium carbonate, but as mentioned above, they are not added during kneading but are blended into the paste sol. Calcium carbonate is pretreated with a surface treatment agent in the usual way, and then dehydrated and
If it is blended into a paste sol after being dried and powdered, the surface of calcium carbonate cannot be uniformly coated, the above-mentioned effects are not observed, and on the contrary, adhesion etc. are impaired.

【0025】第2の発明において用いられるスルホン酸
型有機酸としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸
、縮合ナフタレンスルホン酸のごときスルホン基を有す
る有機酸が挙げられ、これらは単独又は2種以上組み合
わせて用いられる。
Examples of the sulfonic acid type organic acids used in the second invention include organic acids having a sulfonic group such as dodecylbenzenesulfonic acid and condensed naphthalenesulfonic acid, which may be used alone or in combination of two or more. It will be done.

【0026】表面処理量は炭酸カルシウム100重量部
に対し0.01〜5重量部が好ましく、より好ましくは
0.1〜3重量部の範囲である。0.01重量部未満で
は、残存アルカリ分を完全に中和除去することができず
、また5重量部を越えると、既に炭酸化を完了した炭酸
カルシウムまでも中和することになり、本来の炭酸カル
シウムの機能が失われるばかりでなく、コスト・アップ
となる。
The surface treatment amount is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate. If it is less than 0.01 parts by weight, it will not be possible to completely neutralize and remove the residual alkaline content, and if it exceeds 5 parts by weight, even calcium carbonate that has already completed carbonation will be neutralized, and the original Not only will the functionality of calcium carbonate be lost, but the cost will also increase.

【0027】表面処理される炭酸カルシウムとしては、
第1発明の場合と同様に特に制限はなく、重質炭酸カル
シウム、沈降製炭酸カルシウムのいずれも使用可能であ
るが、沈降製炭酸カルシウムの方がより好ましい。
Calcium carbonate to be surface treated includes:
As in the case of the first invention, there is no particular restriction, and both heavy calcium carbonate and precipitated calcium carbonate can be used, but precipitated calcium carbonate is more preferred.

【0028】沈降製炭酸カルシウムを用いる場合は、表
面に露出した残存アルカリ分をスルホン酸型有機酸で表
面処理して中和した後、常法のごとく脱水、乾燥、粉末
化し、その他の配合物と混練、脱泡した後塩化ビニルペ
ーストゾル組成物とされる。
When using precipitated calcium carbonate, the residual alkaline content exposed on the surface is neutralized by surface treatment with a sulfonic acid-type organic acid, and then dehydrated, dried, and powdered in the usual manner, and then mixed with other compounds. After kneading and defoaming, a vinyl chloride paste sol composition is obtained.

【0029】尚、分散性を良好にする目的で、スルホン
型有機酸で表面処理した炭酸カルシウムを更に必要に応
じて脂肪酸のアルカリ金属塩、樹脂酸のアルカリ金属塩
等から選択される少なくとも1種で表面処理することも
できる。表面処理量は炭酸カルシウム100重量部に対
し0.01〜5重量部の範囲が適当である。
For the purpose of improving dispersibility, the calcium carbonate surface-treated with a sulfonic organic acid may be further treated with at least one selected from alkali metal salts of fatty acids, alkali metal salts of resin acids, etc., if necessary. The surface can also be treated with The amount of surface treatment is suitably in the range of 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate.

【0030】上記のごとく表面処理された炭酸カルシウ
ムの配合量は特に制限されないが、例えば塩化ビニルペ
ーストレジン100重量部に対し1〜200重量部配合
される。1重量部未満では本発明の効果が充分に発揮さ
れず、一方、200重量部を越えるとペーストゾル中の
樹脂分が少なくなり強度的に劣る。
The amount of calcium carbonate that has been surface-treated as described above is not particularly limited, but is, for example, 1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride paste resin. If it is less than 1 part by weight, the effect of the present invention will not be fully exhibited, while if it exceeds 200 parts by weight, the resin content in the paste sol will be reduced and the strength will be poor.

【0031】スルホン酸型有機酸で表面処理した炭酸カ
ルシウムを配合することにより、低速攪拌下における塩
化ビニルペーストゾル組成物の貯蔵安定性が改善される
理由としては、スルホン酸型有機酸によりあらかじめ炭
酸カルシウム表面を中和することにより、ペーストゾル
に配合された後も炭酸カルシウム表面にアルカリ分が露
出することなく、従ってペーストレジンとの凝集体を形
成しないことにより、本来のペーストゾルとしての物性
を損なうことなく、低速攪拌下における貯蔵安定性が改
良されるものと考えられる。
The reason why the storage stability of the vinyl chloride paste sol composition under low-speed stirring is improved by incorporating calcium carbonate whose surface has been treated with a sulfonic acid type organic acid is that By neutralizing the calcium surface, alkaline content is not exposed on the calcium carbonate surface even after it is blended into the paste sol, and therefore no aggregates are formed with the paste resin, thereby maintaining the original physical properties of the paste sol. It is believed that the storage stability under low speed stirring is improved without any loss.

【0032】本発明の第1、第2の発明において用いら
れる炭酸カルシウムは沈降製炭酸カルシウムが好ましい
ことは既述した通りであるが、本発明の効果をより充分
に発揮させるためには、水酸化カルシウムを主成分とす
る総アルカリ残分をより少なくした炭酸カルシウムを使
用するのがより好ましい。アルカリ分の残量の少ない炭
酸カルシウムは下記の方法により得ることができる。
As mentioned above, the calcium carbonate used in the first and second aspects of the present invention is preferably precipitated calcium carbonate, but in order to more fully exhibit the effects of the present invention, it is necessary to use water. It is more preferable to use calcium carbonate, which has a lower total alkaline residue and is mainly composed of calcium oxide. Calcium carbonate with a small amount of residual alkaline content can be obtained by the following method.

【0033】すなわち、沈降製炭酸カルシウムを製造す
る際、使用する水酸化カルシウム(Ca(OH)2 )
水懸濁液(石灰乳)の濃度を50〜300g/リットル
に調整し、炭酸ガスを導通する前の石灰乳温度を5〜2
0℃の範囲とし、該石灰乳中にCa(OH)2 1g当
り7〜35ml/分の炭酸ガス(純度100%)を導通
し、炭酸化率10〜30%に達した後、炭酸ガス導通量
を少なくし、すなわち炭酸化率97%に達するまでの間
0.01〜1ml/分、好ましくは0.05〜0.5m
l/分(純度100%)とし、その後は任意のガス導通
量で炭酸化を完了せしめる。
[0033] That is, calcium hydroxide (Ca(OH)2) used when producing precipitated calcium carbonate
Adjust the concentration of the water suspension (milk of lime) to 50 to 300 g/liter, and adjust the temperature of the milk of lime to 5 to 2 g/liter before introducing carbon dioxide gas.
In the range of 0°C, 7 to 35 ml/min of carbon dioxide gas (purity 100%) per 1 g of Ca(OH)2 is introduced into the milk of lime, and after reaching a carbonation rate of 10 to 30%, carbon dioxide gas is introduced. Reduce the amount, i.e. 0.01 to 1 ml/min, preferably 0.05 to 0.5 m until the carbonation rate reaches 97%.
1/min (purity 100%), and thereafter carbonation is completed at an arbitrary gas flow rate.

【0034】炭酸化率10〜30%に至るまで7〜35
ml/分・1gCa(OH)2 に設定するのはペース
トゾルの機能を考慮し、0.5μm以下の微細な炭酸カ
ルシウムを製造するために必要なガス導通量であり、そ
の後0.01〜1ml/分・1gCa(OH)2 に設
定するのは、炭酸カルシウムの微細粒子が大きなガス導
通量により短時間で炭酸化を完了せしめると多量のアル
カリ分が残存するのに対し、凝集粒子内に包含されるア
ルカリ分をできる限り除去するためである。
7 to 35 to reach a carbonation rate of 10 to 30%
The setting of ml/min・1gCa(OH)2 is the amount of gas flow required to produce fine calcium carbonate of 0.5 μm or less, taking into consideration the function of the paste sol, and then 0.01 to 1 ml. /min・1gCa(OH)2 is because when fine particles of calcium carbonate complete carbonation in a short time due to a large amount of gas flow, a large amount of alkali remains, but a large amount of alkali remains in the aggregated particles. This is to remove as much alkaline content as possible.

【0035】この様にして得られた総アルカリ残分の少
ない炭酸カルシウムを使用することにより、塩化ビニル
ペーストゾルに求められる強度・粘性・密着性等の諸物
性を損なうことなく、低速攪拌下における貯蔵安定性を
一層顕著に改良することができる。尚、本発明の第1と
第2とを組み合わせることにより、より顕著な効果が得
られる。
By using the calcium carbonate with a low total alkali residue obtained in this way, it is possible to maintain the stability under low-speed stirring without impairing the physical properties such as strength, viscosity, and adhesion required for vinyl chloride paste sol. Storage stability can be improved even more significantly. In addition, more remarkable effects can be obtained by combining the first and second aspects of the present invention.

【0036】ここで言う炭酸化率とは、下記の式により
得られる。
The carbonation rate referred to herein is obtained by the following formula.

【0037】上記方法で炭酸化完了せしめた炭酸カルシ
ウム乾燥粉末中の総アルカリ残分は通常のごとく初期の
炭酸ガス導通量で炭酸化完了まで(pH7以下となるま
で)炭酸化した炭酸カルシウムの乾燥粉末中の総アルカ
リ残分が約2%以上であるのに対して約0.5%以下と
驚異的にアルカリ残分が低減される。
The total alkali residue in the calcium carbonate dry powder that has been carbonated by the above method is determined by drying the carbonated calcium carbonate until the carbonation is completed (until the pH becomes 7 or less) at the initial amount of carbon dioxide gas introduced as usual. While the total alkali residue in the powder is about 2% or more, the alkali residue is surprisingly reduced to about 0.5% or less.

【0038】尚、総アルカリ残分の測定は下記の方法に
より行なった。「炭酸カルシウム中の総アルカリ残分の
測定方法」試料5gに0.2N  Na2CO3約50
mlを加え水で全量を200mlとする。30分煮沸後
吸引濾過を行い、残渣は水で洗浄する。濾液及び洗液は
合わせて最初フェノールフタレインを指示薬として0.
3N  HCl にて赤色が消えるまで滴定する(Am
l)。次にメチルオレンジとインジゴカルミンとからな
る混合指示薬又はメチルオレンジを加え変色点まで滴定
する(Bml)。反応により生成したNaOH及び過剰
に加えたNa2CO3の残分を含むので示差滴定して両
者を分離定量する。
The total alkali residue was measured by the following method. "Method for measuring total alkaline residue in calcium carbonate" 0.2N Na2CO3 approximately 50% to 5g of sample
ml and make the total volume to 200 ml with water. After boiling for 30 minutes, suction filtration is performed and the residue is washed with water. The filtrate and washing solution were combined and initially treated with phenolphthalein as an indicator at 0.
Titrate with 3N HCl until the red color disappears (Am
l). Next, a mixed indicator consisting of methyl orange and indigo carmine or methyl orange is added and titrated to the discoloration point (Bml). Since it contains NaOH produced by the reaction and the residue of Na2CO3 added in excess, differential titration is performed to separate and quantify the two.

【0039】*(A−B)ml・・NaOHに当量のH
Cl ml数0.3N HCl/ml =11.1mg
 Ca(OH)2
*(A-B) ml...Equivalent amount of H to NaOH
Cl ml number 0.3N HCl/ml = 11.1mg
Ca(OH)2

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限
されるものではない。
[Examples] The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these in any way.

【0041】尚、実施例、比較例を説明する際、作成す
る塩化ビニルペーストゾル組成物の配合は以下を基本と
するが、配合物中に吸着性物質を添加する場合、その添
加時期に関係なく、基本配合とは別に炭酸カルシウムに
対する所定の添加量を添加することとし、その場合は、
実施例もしくは比較例中にその都度記載することとした
[0041] When explaining Examples and Comparative Examples, the formulation of the vinyl chloride paste sol composition to be prepared is based on the following, but if an adsorbent substance is added to the formulation, the timing of its addition may vary. Instead, a predetermined amount of calcium carbonate should be added separately from the basic formulation, in which case,
Each case will be described in the Examples or Comparative Examples.

【0042】また、塩化ビニルペーストゾル組成物の作
成方法及び評価方法は以下の機器及び条件にて行なった
。 (配合) 塩化ビニルペーストレジン(日本ゼオン株式会社:ゼオ
ン121)100重量部DOP           
                         
                100ポリアミド(
ヘンケル白水株式会社:DSX−140E)     
   10溶剤                  
                         
               5炭酸カルシウム  
                         
                   70
[0042] The vinyl chloride paste sol composition was prepared and evaluated using the following equipment and conditions. (Composition) Vinyl chloride paste resin (Nippon Zeon Co., Ltd.: Zeon 121) 100 parts by weight DOP

100 polyamide (
Henkel Hakusui Co., Ltd.: DSX-140E)
10 solvent

5 Calcium carbonate

70

【004
3】(塩化ビニルペーストゾル組成物作成方法)■混練
は、3リットルステンレス容器中に前記配合に従い順次
配合物を配合し、水で外部冷却を行ないながら、TKラ
ボディスパー(特殊機化工業製)により6cm径ディス
パー羽根を用い、3000rpm で30分間混合した
。尚、他の添加物を配合する場合は炭酸カルシウムを配
合する前に添加することを基本とし、配合順序変更によ
る効果確認の場合は、実施例、比較例中に別途記載の方
法で添加することとした。■上記■により混合完了物を
らいかい機により30分間分散した。■上記■及び■に
より混合分散完了物をニーダー(入江商会製)24rp
m にて捏和しながら、真空ポンプにより30分間脱泡
し、塩化ビニルペーストゾル組成物とした。
004
3] (Method for making vinyl chloride paste sol composition) ■ For kneading, mix the ingredients in a 3 liter stainless steel container according to the above recipe, and while externally cooling with water, use TK Lab Body Spar (manufactured by Tokushu Kika Kogyo). The mixture was mixed for 30 minutes at 3000 rpm using a 6 cm diameter disper blade. If other additives are to be blended, they should be added before calcium carbonate is blended, and if the effect is to be confirmed by changing the blending order, they should be added using the method separately described in the Examples and Comparative Examples. And so. (2) The mixture completed in (2) above was dispersed for 30 minutes using a strainer. ■ Mix and disperse the mixture according to the above ■ and ■ using a kneader (manufactured by Irie Shokai) 24rp.
The mixture was defoamed for 30 minutes using a vacuum pump while kneading at m, to obtain a vinyl chloride paste sol composition.

【0044】(評価)粘度:BH型粘度計により2.5
rpm 及び20rpm の粘度を20℃で測定した。 貯蔵安定性:30℃恒温室内にて、凹字型攪拌羽根5r
pm の条件のもと、ポリエチレン製1リットルビーカ
ー中に作成した塩化ビニルペーストゾルを800ml仕
込み、経時による粘度変化を粘度測定により比較し、さ
らにペーストゾル中の凝集物の有無を目視により比較評
価した。密着性:JIS  A5758に準じ、被着体
には電着塗装鋼板を使用し、引張接着性試験を行ない、
その際の剥離状態を凝集破壊の全体に対する比率により
評価した。剥離状態は凝集破壊比率100%が最も良好
である。尚、試験片作成は、上記JISの作成方法に準
じ、ペーストゾルのゲル化は120℃、30分間で行な
った。
(Evaluation) Viscosity: 2.5 by BH type viscometer
The viscosity at rpm and 20 rpm was measured at 20°C. Storage stability: In a constant temperature room at 30°C, with concave stirring blade 5R
pm, 800 ml of the prepared vinyl chloride paste sol was placed in a 1-liter polyethylene beaker, and the change in viscosity over time was compared by viscosity measurement, and the presence or absence of aggregates in the paste sol was visually evaluated. . Adhesion: According to JIS A5758, an electrocoated steel plate was used as the adherend, and a tensile adhesion test was conducted.
The peeling state at that time was evaluated by the ratio of cohesive failure to the whole. The best peeling condition is when the cohesive failure ratio is 100%. Note that the test piece was prepared according to the JIS preparation method described above, and gelation of the paste sol was performed at 120° C. for 30 minutes.

【0045】実施例1 Ca(OH)2 濃度100g/リットルの石灰乳20
リットルを30リットルステンレス槽に投入し、液温1
5℃に調整した後タービン翼にて120rpm で攪拌
しながら純度100%のCO2 ガスを30%含むCO
2 混合ガス100リットル/分のスピードで導通せし
め、液pHが6.9となった時点で反応を完結し、約2
.6kgの炭酸カルシウムを得た。このものの電子顕微
鏡写真による平均1次粒子径は0.06μm、また前記
測定方法で測定した総アルカリ残分は2.3重量%であ
った。
Example 1 Milk of lime with a Ca(OH)2 concentration of 100 g/liter 20
Pour the liter into a 30 liter stainless steel tank and bring the liquid temperature to 1.
After adjusting the temperature to 5℃, CO containing 100% pure CO2 gas and 30% CO2 gas was stirred at 120 rpm using a turbine blade.
2 The mixed gas was introduced at a speed of 100 liters/minute, and the reaction was completed when the liquid pH reached 6.9, and the reaction was completed at a rate of about 2
.. 6 kg of calcium carbonate was obtained. The average primary particle diameter of this product was 0.06 μm as determined by an electron micrograph, and the total alkali residue measured by the method described above was 2.3% by weight.

【0046】この炭酸カルシウム水懸濁液に、80℃の
温水にて溶解せしめたステアリン酸20重量%、オレイ
ン酸40重量%、パルミチン酸30重量%を含む脂肪酸
のNa塩からなる市販工業用脂肪酸石鹸を、該炭酸カル
シウムに対し3重量%添加し表面処理した後、脱水、乾
燥、粉末化を行ない、脂肪酸石鹸で表面処理された炭酸
カルシウムを約2kg得た。
A commercially available industrial fatty acid consisting of a Na salt of a fatty acid containing 20% by weight of stearic acid, 40% by weight of oleic acid, and 30% by weight of palmitic acid was dissolved in this calcium carbonate aqueous suspension with warm water at 80°C. After adding soap to the calcium carbonate in an amount of 3% by weight and surface treating it, the mixture was dehydrated, dried and powdered to obtain about 2 kg of calcium carbonate surface treated with fatty acid soap.

【0047】この様にして得た表面処理炭酸カルシウム
を配合して作成する塩化ビニルペーストゾル組成物の混
練時に、上記表面処理炭酸カルシウム100重量部に対
して、吸着状物質として0.5重量部のステアリン酸粉
末を添加し塩化ビニルペーストゾル組成物を作成し、組
成物としての評価を行なった。評価結果は表1に示した
が、全ての項目において良好な結果が得られた。
When kneading the vinyl chloride paste sol composition prepared by blending the surface-treated calcium carbonate thus obtained, 0.5 parts by weight of adsorbent material is added to 100 parts by weight of the above-mentioned surface-treated calcium carbonate. A vinyl chloride paste sol composition was prepared by adding stearic acid powder, and the composition was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1, and good results were obtained in all items.

【0048】実施例2 実施例1で使用した表面処理炭酸カルシウム100重量
部に対し、吸着性物質としてパルミチン酸50重量%、
オレイン酸カリウム50重量%の混合物を3重量部添加
すること以外は実施例1と同様にして塩化ビニルペース
トゾル組成物を作成、評価した。評価結果は表1に示し
た。
Example 2 To 100 parts by weight of the surface-treated calcium carbonate used in Example 1, 50% by weight of palmitic acid was added as an adsorbent.
A vinyl chloride paste sol composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of a mixture containing 50% by weight of potassium oleate was added. The evaluation results are shown in Table 1.

【0049】実施例3 実施例1及び2で使用した表面処理炭酸カルシウム10
0重量部に対し、吸着性物質として該炭酸カルシウムの
表面処理剤として使用した市販工業用脂肪酸石鹸1重量
部を該配合される炭酸カルシウム粉末中にあらかじめ添
加混合した後、混練した塩化ビニルペーストゾル組成物
を作成、評価した。評価結果は表1に示した。
Example 3 Surface-treated calcium carbonate 10 used in Examples 1 and 2
0 parts by weight, 1 part by weight of a commercially available industrial fatty acid soap used as an absorbent substance and a surface treatment agent for the calcium carbonate is added and mixed in advance to the calcium carbonate powder to be mixed, and then kneaded into a vinyl chloride paste sol. A composition was created and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

【0050】実施例4 実施例3で使用した吸着性物質の添加量を、配合される
炭酸カルシウム100重量部に対し6重量部とした以外
は実施例3と同様にして塩化ビニルペーストゾル組成物
を作成し評価した。評価結果は表1に示す。
Example 4 A vinyl chloride paste sol composition was prepared in the same manner as in Example 3, except that the amount of adsorbent used in Example 3 was changed to 6 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate to be blended. was created and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

【0051】実施例5 Ca(OH)2 濃度70g/リットルの石灰乳20リ
ットルを30リットルステンレス槽に投入し、液温20
℃に調整した後タービン翼にて120rpm で攪拌し
ながら純度100%のCO2 ガスを30%含むCO2
 混合ガス100リットル/分のスピードで導通せしめ
、炭酸化率15%となった時点で導通するガス量を1リ
ットル/分に変更し、液pHが6.9となった時点で反
応を完結し、約1.4kgの炭酸カルシウムを得た。こ
のものの電子顕微鏡写真による平均1次粒子径は0.0
9μm、また総アルカリ残分は0.48重量%であった
Example 5 20 liters of lime milk with a Ca(OH)2 concentration of 70 g/liter was put into a 30 liter stainless steel tank, and the liquid temperature was 20 g/liter.
After adjusting the temperature to ℃, CO2 containing 100% pure CO2 gas and 30% CO2 gas is stirred at 120 rpm using a turbine blade.
The mixed gas was introduced at a speed of 100 liters/minute, and when the carbonation rate reached 15%, the amount of gas introduced was changed to 1 liter/minute, and the reaction was completed when the liquid pH reached 6.9. , approximately 1.4 kg of calcium carbonate was obtained. The average primary particle diameter of this material according to an electron micrograph is 0.0
9 μm, and the total alkali residue was 0.48% by weight.

【0052】この炭酸カルシウム水懸濁液に、実施例1
で表面処理剤として使用した市販工業用脂肪酸石鹸2.
5重量%を表面処理し、脱水・乾燥・粉末化を行なうこ
とにより、約1.2kgの表面処理微細炭酸カルシウム
粉末を得た。
Example 1 was added to this calcium carbonate aqueous suspension.
Commercially available industrial fatty acid soap used as a surface treatment agent in 2.
Approximately 1.2 kg of surface-treated fine calcium carbonate powder was obtained by surface-treating 5% by weight, followed by dehydration, drying, and powdering.

【0053】この様にして得た表面処理炭酸カルシウム
を使用すること以外は実施例1と同様の方法で塩化ビニ
ルペーストゾル組成物を作成、評価した。評価結果は表
1に記載するが、実施例1で作成した組成物の結果より
さらに良好な結果が得られた。
A vinyl chloride paste sol composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the surface-treated calcium carbonate thus obtained was used. The evaluation results are shown in Table 1, and even better results than those of the composition prepared in Example 1 were obtained.

【0054】比較例1 実施例1における吸着性物質を添加しないこと以外は実
施例1と同様の方法で塩化ビニルペーストゾル組成物を
作成・評価した。評価結果は表1及び表2に示したが、
貯蔵安定性における粘度低下が著しく不良であり、凝集
物も多量に発生した。
Comparative Example 1 A vinyl chloride paste sol composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the adsorptive substance in Example 1 was not added. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2,
Viscosity reduction during storage stability was extremely poor, and a large amount of aggregates were generated.

【0055】比較例2 実施例1で添加した吸着性物質をステアリン酸メチルエ
ステルに変更すること以外は実施例1と同様にして塩化
ビニルペーストゾル組成物を作成・評価した。評価結果
は表1に示す。
Comparative Example 2 A vinyl chloride paste sol composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the adsorbent substance added in Example 1 was changed to methyl stearate. The evaluation results are shown in Table 1.

【0056】実施例6 実施例1と同様な方法で作成した炭酸カルシウムの水懸
濁液に、該炭酸カルシウム固形分100重量部に対して
3重量部のドデシルベンゼンスルホン酸で予め表面処理
し、その後、実施例1の炭酸カルシウムに表面処理剤と
して使用した市販工業用脂肪酸石鹸2重量部をさらに処
理した後、脱水・乾燥・粉末化することにより微細炭酸
カルシウム約2kgを得た。この様にして得られた炭酸
カルシウムを配合し塩化ビニルペーストゾル組成物を作
成、評価した。評価結果を表2に示す。
Example 6 An aqueous suspension of calcium carbonate prepared in the same manner as in Example 1 was surface-treated in advance with 3 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid per 100 parts by weight of the calcium carbonate solid content. Thereafter, the calcium carbonate of Example 1 was further treated with 2 parts by weight of the commercially available industrial fatty acid soap used as a surface treatment agent, and then dehydrated, dried, and powdered to obtain about 2 kg of fine calcium carbonate. A vinyl chloride paste sol composition was prepared by blending the calcium carbonate thus obtained and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【0057】実施例7 実施例1と同様な方法で作成した炭酸カルシウムの水懸
濁液に、該炭酸カルシウム固形分100重量部に対して
0.5重量部の縮合ナフタレンスルホン酸を予め表面処
理し、その後、樹脂酸のソーダ塩2.5重量部をさらに
処理した後、脱水・乾燥・粉末化することにより微細炭
酸カルシウム約2kgを得た。この様にして得られた炭
酸カルシウムを配合し塩化ビニルペーストゾル組成物を
作成、評価した。評価結果を表2に示す。
Example 7 An aqueous suspension of calcium carbonate prepared in the same manner as in Example 1 was surface-treated with 0.5 parts by weight of condensed naphthalenesulfonic acid per 100 parts by weight of the calcium carbonate solid content. After that, 2.5 parts by weight of resin acid soda salt was further treated, followed by dehydration, drying, and powdering to obtain about 2 kg of fine calcium carbonate. A vinyl chloride paste sol composition was prepared by blending the calcium carbonate thus obtained and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【0058】実施例8 実施例5と同様な方法で作成した炭酸カルシウムの水懸
濁液に、該炭酸カルシウム固形分100重量部に対して
0.5重量部のドデシルベンゼンスルホン酸を予め表面
処理し、次いで、80℃の温水にて溶解せしめたオレイ
ン酸ソーダ2.5重量部をさらに処理した後、脱水・乾
燥・粉末化することにより微細炭酸カルシウム約1.2
kgを得た。この様にして得られた炭酸カルシウムを配
合し塩化ビニルペーストゾル組成物を作成、評価した。 評価結果を表2に示す。
Example 8 An aqueous suspension of calcium carbonate prepared in the same manner as in Example 5 was surface-treated with 0.5 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid per 100 parts by weight of the calcium carbonate solid content. Then, after further treatment with 2.5 parts by weight of sodium oleate dissolved in 80°C hot water, about 1.2 parts of fine calcium carbonate is obtained by dehydrating, drying, and powdering.
I got kg. A vinyl chloride paste sol composition was prepared by blending the calcium carbonate thus obtained and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【0059】比較例3 実施例1と同様な方法で作成した炭酸カルシウムの水懸
濁液に、該炭酸カルシウム固形分100重量部に対して
ドデシルベンゼンスルホン酸を7重量部を処理した後、
脱水・乾燥・粉末化し微細炭酸カルシウム表面処理粉末
を約2kg得た。この様にして得られた炭酸カルシウム
を配合し、塩化ビニルペーストゾル組成物を作成、評価
した。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 3 An aqueous suspension of calcium carbonate prepared in the same manner as in Example 1 was treated with 7 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid per 100 parts by weight of the calcium carbonate solid content.
Approximately 2 kg of fine calcium carbonate surface-treated powder was obtained by dehydration, drying, and powdering. The calcium carbonate thus obtained was blended to prepare and evaluate a vinyl chloride paste sol composition. The evaluation results are shown in Table 2.

【0060】[0060]

【表1】[Table 1]

【0061】[0061]

【表2】[Table 2]

【0062】[0062]

【発明の効果】叙上のごとく、本発明の塩化ビニルペー
ストゾル組成物は、例えば自動車の分野に使用された場
合、その軽量化に要求される物性である高粘性、高チキ
ソ性を付与し、かつ他の要求される物性、特に密着性を
低下させることなく、作成された塩化ビニルペーストゾ
ル組成物の低速攪拌下における貯蔵安定性を改善し、す
なわち経時における粘度低下をきたすことなく、凝集物
の発生もほとんどない良好な物性を備えている。かくし
て、本発明の組成物は自動車の分野に使用されると、自
動車工業界が直面する軽量化に多大の貢献をなすもので
ある。
[Effects of the Invention] As mentioned above, when the vinyl chloride paste sol composition of the present invention is used in the automobile field, for example, it imparts high viscosity and high thixotropy, which are physical properties required for weight reduction. , and improves the storage stability under low-speed stirring of the prepared vinyl chloride paste sol composition without reducing other required physical properties, especially adhesion, i.e., without reducing the viscosity over time, and without reducing the agglomeration. It has good physical properties with almost no generation of substances. Thus, when the composition of the present invention is used in the automotive field, it makes a significant contribution to the weight reduction faced by the automotive industry.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  炭酸カルシウム及び/又は塩化ビニル
ペーストレジンへの吸着性物質を、該炭酸カルシウム及
び該塩化ビニルペーストレジンを含む塩化ビニルペース
トゾル混練時に添加してなる塩化ビニルペーストゾル組
成物。
1. A vinyl chloride paste sol composition, wherein a substance adsorbable to calcium carbonate and/or vinyl chloride paste resin is added during kneading of a vinyl chloride paste sol containing the calcium carbonate and the vinyl chloride paste resin.
【請求項2】  吸着性物質が、炭素数10〜22を有
する飽和又は不飽和脂肪酸及びそれらのアルカリ金属塩
又はアミン塩からなる群より選択される少なくとも1種
からなる請求項1記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the adsorbent substance comprises at least one selected from the group consisting of saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 22 carbon atoms, and alkali metal salts or amine salts thereof. .
【請求項3】  吸着性物質の添加量が、炭酸カルシウ
ム100重量部に対し0.05〜5重量部である請求項
1又は2記載の組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the amount of the adsorptive substance added is 0.05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate.
【請求項4】  炭酸カルシウム100重量部に対し、
スルホン酸型有機酸0.01〜5重量部であらかじめ処
理した表面処理炭酸カルシウムを、塩化ビニルペースト
レジンを含む塩化ビニルペーストゾルに配合してなる塩
化ビニルペーストゾル組成物。
Claim 4: For 100 parts by weight of calcium carbonate,
A vinyl chloride paste sol composition prepared by blending surface-treated calcium carbonate pretreated with 0.01 to 5 parts by weight of a sulfonic acid type organic acid into a vinyl chloride paste sol containing a vinyl chloride paste resin.
【請求項5】  表面処理炭酸カルシウムの添加量が塩
化ビニルペーストレジン100重量部に対し1〜200
重量部である請求項4記載の組成物。
5. The amount of surface-treated calcium carbonate added is 1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride paste resin.
5. A composition according to claim 4, in parts by weight.
【請求項6】  表面処理炭酸カルシウムが、該表面処
理炭酸カルシウム100重量部に対し、脂肪酸のアルカ
リ金属塩及び樹脂酸のアルカリ金属塩からなる群より選
択される少なくとも1種0.1〜5重量部で更に表面処
理されたものである請求項4又は5記載の組成物。
6. The surface-treated calcium carbonate contains 0.1 to 5 parts by weight of at least one selected from the group consisting of alkali metal salts of fatty acids and alkali metal salts of resin acids, based on 100 parts by weight of the surface-treated calcium carbonate. 6. The composition according to claim 4, wherein the composition is further surface-treated.
【請求項7】  炭酸カルシウムの乾燥粉末中の総アル
カリ残分が0.5重量%以下である請求項1〜6記載の
組成物。
7. The composition according to claim 1, wherein the total alkaline residue in the dry powder of calcium carbonate is 0.5% by weight or less.
【請求項8】  炭酸カルシウムが、炭酸カルシウム1
00重量部に対しスルホン酸型有機酸0.01〜5重量
部であらかじめ処理した表面処理炭酸カルシウムである
請求項1記載の組成物。
[Claim 8] Calcium carbonate is calcium carbonate 1
2. The composition according to claim 1, which is surface-treated calcium carbonate which has been previously treated with 0.01 to 5 parts by weight of a sulfonic acid type organic acid per 0.00 parts by weight.
【請求項9】  表面処理炭酸カルシウムの添加量が塩
化ビニルペーストレジン100重量部に対し1〜200
重量部である請求項8記載の組成物。
9. The amount of surface-treated calcium carbonate added is 1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of vinyl chloride paste resin.
9. The composition of claim 8, in parts by weight.
【請求項10】  表面処理炭酸カルシウムが、該表面
処理炭酸カルシウム100重量部に対し、脂肪酸のアル
カリ金属塩及び樹脂酸のアルカリ金属塩からなる群より
選択される少なくとも1種0.1〜5重量部で更に表面
処理されたものである請求項8又は9記載の組成物。
10. The surface-treated calcium carbonate contains 0.1 to 5 parts by weight of at least one selected from the group consisting of alkali metal salts of fatty acids and alkali metal salts of resin acids, based on 100 parts by weight of the surface-treated calcium carbonate. The composition according to claim 8 or 9, which is further surface-treated.
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JP2004204211A (en) * 2002-10-30 2004-07-22 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Pasty resin composition
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