JPH04246654A - コーティングキャリヤー粒子を含む現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般に現像剤組成物に関
し、さらに詳細には、本発明はコーティングキャリヤー
粒子を含有する現像剤組成物に関する。本発明の１つの
実施態様においては、キャリヤー粒子は摩擦電気系列に
おいて近接していないポリマーの混合物から調製したコ
ーティングを表面に有するフェライトコアのような導電
性または半導電性コアを含む。本発明のもう１つの局面
においては、キャリヤー粒子はある種の複数のポリマー
の混合物をキャリヤーに塗布して比較的一定の導電性パ
ラメーターを与えるような、また、キャリヤー上の摩擦
電荷を、使用するコーティングによって必要に応じて有
意に変化させ得るような乾燥コーティング法によって製
造する。本発明の現像剤組成物は静電写真または電子写
真像形成システム、特に、ゼログラフィー像形成法およ
びプリンティング法において使用できる。上述のコーテ
ィングした半導電性フェライトキャリヤー粒子を含む現
像剤組成物は比較的一定の導電性パラメーターが望まれ
得る像形成方法において有用である。これらの像形成方
法においては、キャリヤー粒子上の摩擦電荷を、例えば
、キャリヤーコアに塗布するポリマー組成物によって、
本発明の各実施態様において予じめ選定できる。

【０００２】例えば、本発明によれば、磁性ブラシ導電
セル（電池）で測定したとき約１０−５モ−（ｃｍ）−
１〜約１０−１７　モ−（ｃｍ）−１の導電性を有し、
公知のファラデーケージ法で測定したときキャリヤー粒
子上に約−８〜−８０マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷
値を有する現像剤を調製できる。本発明の現像剤は、例
えば、キャリヤー粒子上で同じコーティング量で維持し
ポリマーコーティング比を変えることにより、一定の導
電性値と異なる摩擦電気帯電特性を有するように調製で
きる。同様に、一定の摩擦電気帯電値が得られ導電性を
変えた現像剤組成物はポリマーコーティング比を一定に
保ちコーティング重量を各キャリヤー粒子において変え
ることにより調製できる。

【０００３】

【従来の技術】米国特許第　４，９３５，３２６号およ
び第　４，９３７，１６６号においては、一般にフェラ
イトのようなキャリヤーコアを含み、これらのコアがポ
リマー混合物（各ポリマーは摩擦電気系列において近接
していない）でコーティングできるような現像剤が開示
されている（これら米国特許の記載はすべて参考として
本明細書に引用する）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はポリマ
ー混合物のコーティングを含有するキャリヤー粒子を含
むトナーおよび現像剤組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記および他の
目的は、その各実施態様において、トナー粒子と、粉末
コーティング法によって製造できかつポリマー混合物を
含むコーティングを表面に有するキャリヤー粒子とを含
む現像剤組成物を提供することによって達成し得る。さ
らに詳細には、使用するキャリヤー粒子は低密度多孔質
の磁性または磁力吸引性半導電性キャリヤー粒子を、例
えば、得られるコーティングキャリヤー粒子の重量基準
で約０．０５〜約５重量％の、幾つかの実施態様におい
ては、３重量％の特に２種のポリマーの混合物とこの混
合物のキャリヤーコアに対する機械的衝撃または静電吸
引による付着が得られるまで混合し；キャリヤーコア粒
子と各ポリマーとの混合物を、例えば、約２００〜約５
５０°Ｆ（約９３．３〜約２８７．８℃）の温度に約１
０〜約６０分間加熱してポリマーを溶融しキャリヤーコ
ア粒子に融合させ；得られたコーティングコア粒子を冷
却し；その後、得られたキャリヤー粒子を所望の粒径に
分級することによって製造できる。

【０００６】本発明の１つの実施態様においては、ステ
ワードケミカル社より入手でき、例えば、磁石により位
置決めしたコアを含む装置の０．１インチ（２．５４ｍ
ｍ）の間隙を横切る２００ボルトの電位で測定したとき
、約１０−８〜１０−１０　モ−／ｃｍ−１の導電性を
有するマグネシウム、銅亜鉛フェライトのような半導電
性フェライトコアを含み、その表面上に、摩擦電気系列
において近接していない第１の乾燥ポリマー成分と第２
の乾燥ポリマー成分との混合物を含むコーティングを有
するキャリヤー粒子が提供される。これらのキャリヤー
組成物は表面上に乾燥ポリマーコーティング混合物を有
する上述のコア材料を含み得る。その後、本発明の現像
剤組成物は上記のキャリヤー粒子を樹脂粒子、顔料粒子
、および任意成分としての添加剤粒子を含むトナー組成
物と混合することによって製造し得る。

【０００７】銅亜鉛フェライト、マグネシウム銅亜鉛フ
ェライト、フライアッシュより得られたフェライト（米
国特許第　４，８９４，３０５号参照、該米国特許の記
載はすべて参考として本明細書に引用する）、マグネタ
イト等のような種々の適当な半導電性フェライトコアキ
ャリヤー材料を前述のようにして使用できる。本発明の
各実施態様におけるフェライトキャリヤーコアは、例え
ば、約０．５％以下の適当な有効量のニッケル、マンガ
ン、亜鉛、銅、マグネシウム等を含有して、例えば、あ
る種の特定の導電度を与え得る。フェライトの特定の例
はマンガン、マグネシウム、銅、亜鉛、ニッケル、鉄、
酸素等を含む。あるフェライトはマンガン、銅、亜鉛、
ニッケル、鉄および酸素を含む。もう１つのフェライト
はマグネシウム、銅、亜鉛、鉄および酸素を含む。本発
明の各実施態様においては、使用するフェライトは約０
．１〜約２０重量％の銅、約０〜約５０重量％のマグネ
シウム、約２〜約２５重量％の亜鉛、約０〜約１２重量
％のニッケル、約０〜約３重量％のマンガン、約２２〜
約３５重量％の酸素、および約４０〜約６０重量％の鉄
特に第２鉄とを含み得る。使用する１つのフェライトは
約６〜約８重量％好ましくは７重量％の銅、約１１〜約
１３重量％好ましくは１２重量％の亜鉛、約４８〜約５
４重量％好ましくは５１重量％の第２鉄、および約２２
〜約３４重量％好ましくは２８重量％の酸素を含み得る
。

【０００８】本発明のキャリヤー粒子用に用いるポリマ
ーコーティングの具体的な例には摩擦電気系列において
近接していない複数のポリマーがある。使用するポリマ
ー混合物の特定の例には、ポリフッ化ビニリデンとポリ
エチレン、ポリメチルメタクリレートとコポリエチレン
−酢酸ビニル、コポリフッ化ビニリデン−テトラフルオ
ロエチレンとポリエチレン、ポリメチルメタクリレート
とコポリエチレン−酢酸ビニル、およびポリメチルメタ
クリレートとポリフッ化ビニリデンがある。詳しくは述
べないが例えば、ポリスチレンとテトラフルオロエチレ
ン、ポリエチレンとテトラフルオロエチレン、ポリエチ
レンとポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルとポリスチレン
、およびポリ酢酸ビニルとポリメチルメタクリレートの
ような他の関連ポリマー混合物も使用できる。

【０００９】さらにポリマーコーティング混合物に関し
て、本発明の各実施態様における“近接”とは使用する
各ポリマーの選択がその摩擦電気系列の位置によって決
定されることを示し、従って、例えば、第２ポリマーよ
りも有意に低い摩擦電気帯電値を有する第１ポリマーを
使用できる。例えば、ポリフッ化ビニリデンのコーティ
ングを有する半導電性フェライトキャリヤーコアの摩擦
電荷は約−７５マイクロクーロン／ｇである。しかしな
がら、ポリエチレンのコーティングを用いた以外は上記
と同じキャリヤーは約−１８マイクロクーロン／ｇの摩
擦電荷値を有する。さらに詳細には、“近接していない
”とは、例えば、異なる電子作動機能値にある第１ポリ
マーと第２ポリマーとを示す、即ち、第１ポリマーと第
２ポリマーは同じ電子作動機能値ではなく、さらに、第
１ポリマーと第２ポリマーは異なる成分を含む。さらに
、第１ポリマーと第２ポリマー間の電子作動機能の差異
は少なくとも０．２電子ボルトであり、好ましくは約２
電子ボルトであり、さらにまた、摩擦電気系列は各ポリ
マーの既知の電子作動機能系列に相応することが知られ
ている。“Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅ
ｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，　Ｓｅａｎｏｒ，　Ｄ
．　Ａ．，　Ｃｈａｐｔｅｒ１７，Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ，　Ａ．　Ｄ．　Ｊｅｎｋｉｎｓ，　Ｅｄ
ｉｔｏｒ，　Ｎｏｒｔｈ　Ｈｏｌｌａｎｄ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ（１９７２）参照、該文献の記載はすべて参
考として本明細書に引用する。

【００１０】キャリヤーコーティング混合物中に存在す
る各ポリマーの割合は、例えば、使用する特定の成分、
コーティング量および所望する性質によって変化し得る
。一般的には、使用するコーティングポリマー混合物は
約１０〜約９０重量％の第１ポリマーと約９０〜約１０
重量％の第２ポリマーとを含有する。１つの実施態様に
おいては、約２０〜約８０重量％の第１ポリマーと約５
０〜約２０重量％の第２ポリマーを含む２つのポリマー
の混合物を使用する。本発明の１つの実施態様において
は、高摩擦帯電値を望む場合、即ち、−５０マイクロク
ーロン／ｇを越える場合、約９０重量％のポリフッ化ビ
ニリデンのような第１ポリマーと１０重量％のポリエチ
レンのような第２ポリマーを使用する。対照的に、約−
２０マイクロクーロン／ｇ以下の低摩擦帯電値を望む場
合、約１０重量％の第１ポリマーと９０重量％の第２ポ
リマー、約６０重量％の第１ポリマーと４０重量％の第
２ポリマー、約５０重量％の第１ポリマーと５０重量％
の第２ポリマー等を使用し得る。

【００１１】本発明の１つの実施態様によれば、例えば
、磁石によって位置決めした例えばビーズとしてキャリ
ヤーを含有する０．１インチ（２．５４ｍｍ）間隙を横
切る２００ボルト電位で約１０−５〜約１０−８モ−・
ｃｍ−１の選定した値の比較的一定の導電値を有し、約
−５〜約−７０マイクロクーロン／ｇ、幾つかの実施態
様においては、約−５〜約−２５マイクロクーロン／ｇ
の摩擦電気帯電値を有するキャリヤー粒子を使用するが
、これらのパラメーターは使用するコーティング、およ
び前述したような使用する各ポリマーの割合に依存する
。

【００１２】種々の有効な適当な手段を用いてポリマー
混合物コーティングをキャリヤー粒子表面に塗布し得る
。この目的における典型的な方法の例には、カスケード
ロール混合またはタンブリング、ミリング、シェーキン
グ、静電粉末被覆スプレー、流動床、静電ディスク処理
および静電カーテンによるキャリヤー材料とポリマー混
合物との混合がある。ポリマー混合物の塗布の後、加熱
を開始してキャリヤーコア表面上でのコーティング材料
の流動を行う。コーティング材料粉末粒子の濃度並びに
加熱工程の諸パラメーターはキャリヤーコア表面上にコ
ーティング材料の連続フィルムを形成できるようにある
いはキャリヤーコアの選定領域のみをコーティングする
ように選定できる。金属キャリヤーコアの選定領域が無
コーティング即ち露出したまゝである場合、キャリヤー
粒子は通常導電性を有する。これらの導電性には種々の
適当な値がある。しかしながら、一般的には、この導電
値は、例えば、２００ボルトの加電圧で０．１インチ（
２．５４ｍｍ）磁性ブラシで測定したときでかつコーテ
ィング被覆率がキャリヤーコアの約１０〜約１００％で
あるときに、約１０−８〜約１０−１７　モ−・ｃｍ−
１である。コーティング量は変化し得、一般的には、約
０．１〜約１０重量％また０．１〜約３コーティング重
量％を使用できる。キャリヤー粒子径は従来技術におい
て説明されているように変化し得、一般的には、直径は
トナーの輸送を行のに十分な値を有し、この値は、例え
ば、本発明の各実施態様において、直径で約１０００ミ
クロン以下であり得る。

【００１３】本発明の現像剤組成物において使用する微
分割トナー樹脂の具体的な例には、ポリアミド、エポキ
シ、ポリウレタン、ジオレフィン類、スチレンアクリレ
ート、スチレンメタクリレート、スチレンブタジエン、
ビニル樹脂、およびジカルボン酸とジフェノールを含む
ジオールとの高分子エステル交換生成物がある。重合さ
せて使用できる特定のビニルモノマーはスチレン、ｐ−
クロロスチレン、ビニルナフタレン；エチレン、プロピ
レン、ブチレンおよびイソブチレンのような不飽和モノ
オレフィン類、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル
のようなビニルハライド類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、安息香酸ビニルおよび酪酸ビニル；メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、
ｎ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、メチルアルファークロロ
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、およびブチルメタクリレートのようなモノカル
ボン酸のエステルのようなビニルエステル；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド；ビニル
メチルエーテル、ビニルイソビチルエーテルおよびビニ
ルエチルエーテルのようなビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトンおよびビニルイソブ
チルケトンのようなビニルケトン類；塩化ビニリデンお
よびクロロフッ化ビニリデンのようなビニリデンハライ
ド類；およびＮ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルプロリ
デン等がある。また、トナー樹脂としては、本発明の各
実施態様において約７０〜約９５％のスチレンを含む懸
濁重合およびエマルジョン重合スチレンブタジエンのよ
うなスチレンブタジエンコポリマーも使用できる。

【００１４】１つのトナー樹脂として、ジカルボン酸と
ジフェノールを含むジオールとのエステル交換生成物を
使用できる（米国特許第　３，５９０，０００号参照、
該米国特許の記載はすべて参考として本明細書に引用す
る）。他の特定のトナー樹脂には、スチレン／メタクリ
レートコポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、
架橋スチレンアクリレート、架橋スチレンメタクリレー
ト、ビスフェノールＡとプロピレンオキサイドとの反応
から得られたポリエステル樹脂、ジメチルテレフタレー
ト、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオー
ルおよびベンタエリスリトールの反応から得られる枝分
れポリエステル樹脂がある。

【００１５】一般に、約１〜約１５重量部のトナー粒子
を適当な容器中で約１００〜約３００重量部の本発明の
キャリヤー粒子と混合して現像剤組成物を調製する。他
の混合物も使用できる。例えば、カーボンブラック、ニ
グロシン染料、ランプブラック（油煙）、酸化鉄、マグ
ネタイトおよびこれらの混合物のような典型的な周知の
適当な顔料または染料をトナー粒子用の着色剤として使
用できる。顔料は、好ましくはカーボンブラックである
が、通常、トナー組成物を高度に着色するのに十分な量
で存在する。即ち、顔料粒子、特に、カーボンブラック
はトナー組成物の総重量基準で約１〜約２０重量％幾つ
かの実施態様においては約２〜約１５重量％の量で存在
するが、それより少量または多量の顔料粒子も使用でき
る。

【００１６】顔料粒子がマピコ（Ｍａｐｉｃｏ）　ブラ
ックとして商業的に入手できるもののような酸化鉄の混
合物（ＦｅＯ・Ｆｅ２　Ｏ３　）であるマグネタイトを
含む場合、これらの顔料はトナー組成物中で約１０〜約
７０重量％の量好ましくは約２０〜約５０重量％の量で
存在し得る。樹脂粒子は十分でかつ有効量で存在する、
即ち、１０重量％のカーボンブラックのような顔料また
は着色剤が樹脂粒子中に含有される場合、約９０重量％
の樹脂材料を使用する。しかしながら、一般的には、ト
ナー組成物は約８５〜約９７重量％のトナー樹脂粒子と
約３〜約１５重量％のカーボンブラックのような顔料を
含む。

【００１７】本発明の範囲には、トナー樹脂粒子、キャ
リヤー粒子、および顔料または着色剤としてブルー、レ
ッド、グリーン、ブラウン、マゼンタ、シアンおよび／
またはイエロー粒子、またはこれらの混合物を含むカラ
ートナー組成物も包含される。さらに詳細には、顔料と
して使用できるマゼンタ物質の具体的例には１，９−ジ
メチル置換キナクリドン、カラーインデックスにＣＩ　
　６０７２０、ＣＩディスパースドレッド１５として挙
げられているアントラキノン染料、カラーインデックス
にＣＩ　　２６０５０、ＣＩソルベントレッド１９とし
て挙げられているジアゾ染料等がある。顔料として使用
できるシアン物質の例には銅テトラ−４（オクトアセチ
ルスルホンアミド）フタロシアニン、カラーインデック
スにＣＩ　　７４１６０、ＣＩピグメントブルーとして
挙げられているＸ−銅フタロシアニン顔料、およびカラ
ーインデックスにＣＩ　　６９８１０、スペシャルブル
ーＸ−２１３７として挙げられているアンスラスレンブ
ルー等があり；また、使用できるイエロー顔料の具体的
例はジアリリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンア
セトアセトアニリド、カラーインデックスにＣＩ　　１
２７００、ＣＩソルベントイエロー１６として挙げられ
ているモノアゾ顔料、カラーインデックスにフロンイエ
ローＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩディスパースドイエロー３３と
して挙げられているニトロフェニルアミンスルホンアミ
ド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニ
ルアゾ−４′−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセ
トアニリド、パーマネントイエローＦＧＬ等がある。こ
れらの顔料はトナー樹脂粒子の重量基準で一般に約１〜
約１５重量％幾つかの実施態様においては約２〜約１０
重量％の量で存在する。

【００１８】上述のトナー組成物の正帯電特性を向上さ
せるのを主目的としてまた任意成分として、トナー組成
物中または上に、アルキルピリジニウムハライド（米国
特許第　４，２９８，６７２号参照、該米国特許の記載
はすべて参考として本明細書に引用する）；有機硫酸塩
またはスルホン酸塩化合物（米国特許第　４，３３８，
３９０号参照、該米国特許の記載はすべて参考として本
明細書に引用する）；ジステアリルジメチルアンモニウ
ムサルフェート；米国特許出願第　３９６，４９７号（
Ｄ／８９２６１号）　、第　５４７，００１号（Ｄ／９
００７５号）、および米国特許第　４，９０４，７６２
号、第　４，９３７，１５７号の帯電添加剤（これら米
国特許出願および米国特許の記載はすべて参考として本
明細書に引用する）；および他の公知の帯電促進添加剤
のような帯電促進添加剤を含有させ得る。これらの添加
剤は通常約０．１〜約２０重量％の量幾つかの実施態様
においては約１〜約５重量％の量で存在する。

【００１９】本発明のトナー組成物は、例えば、トナー
樹脂粒子、顔料粒子または着色剤および添加剤をバンバ
リーミル中で溶融混合し次いで機械的磨砕を行うことを
含む多くの公知方法によって製造できる。他の方法には
スプレー乾燥法、溶融分散法、分散重合法、押出法およ
び懸濁重合法のような当該技術において周知の方法があ
る。１つの分散重合法においては、樹脂粒子と顔料粒子
の溶媒分散液を調整条件下にスプレー乾燥させて所望の
製品を得る。トナーを磨砕して微細化し得ることは公知
であり、この微細化は、例えば、コールターカウンター
で測定したとき約１０〜約２０ミクロンの平均直径を有
するトナー粒子を得る分級も含み得る。トナー生成物に
は表面添加剤を、例えば、約０．１〜約３重量％の有効
量で添加し得、表面添加剤の例としては、ステアリン酸
亜鉛のような脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ等があ
る。公知のファラディケージ法で測定したときのトナー
上の摩擦電荷は、例えば、トナー成分、使用するキャリ
ヤー等によって変化し得るが、一般的には、摩擦電荷は
約１０〜約４５マイクロクーロン／ｇであり得る。

【００２０】本発明のトナーおよび現像剤はイオノグラ
フおよび有機感光体像形成部材のような通常の感光体を
含む静電写真像形成法において使用できる。像形成部材
の例はセレン、セレン合金、およびハロゲンのような添
加剤またはドパントを含有するセレンまたはセレン合金
である。さらにまた、有機感光体も使用でき、その具体
的例には輸送層と光生成層を含む多層型感光性装置（米
国特許第４，２６５，９９０号、第　４，９２１，７７
３号および第　４，４６４，４５０号参照、これら米国
特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）、
および他の同様な多層型感光性装置がある。生成層の例
は三方晶セレン、金属フタロシアニン、無金属フタロシ
アニンおよびバナジルフタロシアニンである。輸送層と
しては、例えば、上記′９９０号および′７７３号米国
特許に開示されているアミン等を使用できる。また、光
生成性顔料としては、スクアライン化合物、チアピリリ
ウム物質等も使用できる。これらの多層型部材は通常負
帯電させる、即ち、放電領域バックグラウンド現像を行
わない限り、正帯電性トナーを使用する。本発明の現像
剤組成物は移動輸送手段と移動帯電手段を用い、さらに
、偏向型可撓性像形成部材を使用できる静電像形成方法
および装置（米国特許第　４，３９４，４２９号および
第　４，３６８，９７０号参照、これら米国特許の記載
はすべて参考として本明細書に引用する）。

【００２１】本発明の現像剤組成物によって得られた像
は許容し得る固形性、許容し得るまたは実質的にバック
グラウンドの汚れのない優れたハーフトーンと望ましい
線解像力、並びに総カラーゼログラフィー像形成法の各
実施態様における優れたカラー強度とを有し得る。さら
に、本発明のキャリヤー粒子の製造方法に関しては、未
コーティングフェライトキャリヤーコアとポリマー粉末
混合物コーティングとを通常商業的供給元より先ず入手
する。コーティングの個々の成分は、例えば、ペンウオ
ルト社からカイナール（Ｋｙｎａｒ）３０１Ｆとして、
Ｍ１１６（ソーケムケミカル社から入手できるポリメチ
ルメタクリレート）としておよびその他として入手でき
る。一般的に、これらのポリマーは、前述したような種
々の割合で、例えば、１：１、０．１：０．９および０
．５：０．５の比で混合する。混合は、例えば、ツイン
シエル混合装置のような多くの公知方法によって行い得
る。その後、キャリヤーコアポリマーブレンドを混合装
置中に１つの実施態様においてはコア重量に対し約０．
３重量％の粉末として入れ、混合をポリマー混合物がキ
ャリヤーコア上に均一に分布し、機械的または静電的に
コアに付着するまでの十分な時間で行う。続いて、得ら
れたコーティングキャリヤー粒子を回転チューブ炉中に
計量して入れ、炉をポリマー混合物の溶融およびキャリ
ヤーコアへの融合を行うのに十分な温度に維持する。

【００２２】また、本発明によれば、約１０〜約８０マ
イクロクーロン／ｇの正摩擦帯電値を有するキャリヤー
粒子も得ることができる。トナー組成物の調製において
は、バンバリー中での溶融混合、押出等を行い次いで微
細化を行うような種々の公知方法を前述したようにして
使用できる。微細化は殆んどの粒子が平均粒径において
約１０〜約２５ミクロンの直径を有するトナー組成物を
得る分級を含み得る。

【００２３】

【実施例】実施例１ キャリヤー粒子を、５５，２８０ｇの直径５０ミクロン
の半導電性フェライトコア（このコアは　Ｄ．　Ｍ．ス
テワードケミカル社から入手したもので、約２重量％の
マグネシウム、約７重量％の銅、約１２重量％の亜鉛、
５０重量％の鉄および２９重量％の酸素を含有するもの
と考えられている）を、３５重量％のポリフッ化ビニリ
デン（ペンウオルトケミカル社よりカイナール３０１Ｆ
として入手）および６５重量％のポリメチルメタクリレ
ートＭ１１６を含むポリマーブレンドの１７０ｇ（０．
３％総コーティング量）で、これら成分を６０分間２７
．５ＲＰＭで回転するムンソンＭＸ−１ミニミキサー中
で混合することによってコーティングすることにより製
造した。目視観察により測定したとき、キャリヤーコア
上に均一に分布し静電的に付着したポリフッ化ビニリデ
ン／ポリメチルメタクリレートを得た。その後、得られ
たキャリヤー粒子を回転チューブ炉中に１０５ｇ／分の
速度で計量して入れた。この炉を４００°Ｆ（２０４．
４°Ｆ）の温度に維持し、それによってポリマーを溶融
しコアに融合させた。得られたコーティングキャリヤー
製品の導電度は磁性ブラシ導電セルで測定したとき３．
７×１０−１１　モ−（ｃｍ）−１であった。

【００２４】次に、現像剤組成物を、９２．５ｇの上記
で製造したキャリヤー粒子と、９７重量％のスチレンブ
タジエンコポリマー樹脂（８９／１１）、２重量％の顔
料ＰＶファーストブルー、および１重量％の帯電添加剤
ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート
を含み、表面上に、０．４重量％のエロジールＲ９７２
、０．８重量％の酸化第１錫および０．３５重量％のユ
ニリン（Ｕｎｉｌｉｎ）４２５（ペトロライト社より入
手できる高分子アルコール、米国特許第　４，８８３，
７３６号参照、該米国特許の記載はすべて参考として本
明細書に引用する）を含有するトナー組成物７．５ｇと
混合することにより製造した。トナーは微細化に供して
平均直径約１１ミクロンを有するトナー粒子を得た。そ
の後、キャリヤー粒子上の摩擦電荷を公知のファラディ
ケージ法により測定して、キャリヤー上で９．５マイク
ロクーロン／ｇの電荷を測定した。キャリヤー粒子の０
．１インチ（２．５４ｍｍ）長の磁性ブラシを作製し、
この磁性ブラシに２００ボルトの電位を掛けることよっ
て導電度を測定することによって測定した上記キャリヤ
ーの導電度は３．７×１０−１１　モ−（ｃｍ）−１で
あった。

【００２５】すべての実施例において、摩擦帯電値およ
び導電度は上記の手順に従って得た。 実施例２ 実施例１の手順を繰返したがポリマーコーティングの割
合は、それぞれ、４０／６０であった。得られたキャリ
ヤー粒子は３．１×１０−１１　モ−・ｃｍ−１の導電
度と−１１．２マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有し
ていた。 実施例３ 実施例１の手順を繰返したが、ポリマーコーティングの
割合はそれぞれ４５／５５であった。得られたキャリヤ
ー粒子は２．７×１０−１１　モ−・ｃｍ−１の導電度
と−１４．０マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有して
いた。 実施例４ 実施例１の手順を繰返したが、ポリマーコーティングの
割合はそれぞれ５０／５０であった。得られたキャリヤ
ー粒子は２．３×１０−１１　モ−・ｃｍ−１の導電度
と−１５．０マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有して
いた。 実施例５ 実施例１の手順を繰返したが、ポリマーコーティングの
割合はそれぞれ６０／４０であった。得られたキャリヤ
ー粒子は２．７×１０−１１　モ−・ｃｍ−１の導電度
と−１８．７マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有して
いた。 実施例６ 実施例１の手順を繰返したが、ポリマーコーティングの
割合はそれぞれ７０／３０であった。得られたキャリヤ
ー粒子は２．７×１０−１１　モ−・ｃｍ−１の導電度
と−２０．５マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有して
いた。 実施例７ トナーおよび現像剤を、コーティング量を０．５５重量
％としポリマー比を７０／３０として実施例１の手順を
繰返すことによって製造した。得られたキャリヤー粒子
は５．×１０−１２　モ−・ｃｍ−１の導電度と−２１
．４マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有していた。 実施例８ トナーおよび現像剤を、コーティング量を０．６５重量
％として実施例１の手順を繰返すことによって製造した
。 その際のキャリヤー粒子は１．３×１０−１２　モ−・
ｃｍ−１の導電度と−２１．０マイクロクーロン／ｇの
摩擦電荷を有していた。 実施例９ トナーおよび現像剤を実施例１の手順を繰返すことによ
って製造したが、直径９０ミクロンのフェライトコアは
約８％のニッケル、１．０％の銅、１７％の亜鉛、１％
のマンガン、４５％の鉄（第２鉄として）および２８％
の酸素を含み、このコアはパウダーテクノロジー社より
入手した。約５９，５３０ｇのキャリヤーコアを製造用
に用い、コーティング量は０．３重量％であり、カイナ
ールとポリメチルアクリレートの混合比２５／７５のポ
リマーブレンド１８０ｇを用いた。得られたキャリヤー
粒子は６．２×１０−１１　モ−・ｃｍ−１の導電度と
−２２．４マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有してい
た。 実施例１０ トナーおよび現像剤を実施例９の手順を繰返すことによ
って製造したが、カイナールとポリメチルアクリレート
のポリマー混合比は１５／８５であった。得られたキャ
リヤー粒子は７．４×１０−１１　モ−・ｃｍ−１の導
電度と−７．１マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有し
ていた。 実施例１１ トナーおよび現像剤を実施例１の手順を繰返すことによ
って調製したが、トナーは９７％のスチレンブタジエン
（８９／１１）、２％のイエロー顔料１バパームイエロ
ー、および１重量％の帯電添加剤ジステアリルジメチル
アンモニウムメチルサルフェートを含む１１ミクロンの
トナーからなっていた。得られたキャリヤー粒子は、０
．３重量％のコーティング量のカイナールとポリメタク
リレートのキャリヤーコーティング（３０／７０）にお
いて、３．２×１０−１１　モ−・ｃｍ−１の導電度と
−９マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有していた。フ
ェライトキャリヤーコアは平均直径５０ミクロンであり
、ステワードケミカル社より入手した（実施例１参照）
。 実施例１２ トナーおよび現像剤を実施例１１の手順を繰返して製造
したが、カイナールとポリメタクリレートの比は３０／
７０であった。キャリヤー粒子は０．３重量％のコーテ
ィング量のカイナールとポリメタクリレートのキャリヤ
ーコーティング（３０／７０）において５．０×１０−
１１　モ−・ｃｍ−１の導電度と−８．３マイクロクー
ロン／ｇの摩擦電荷を有していた。フェライトキャリヤ
ーコアは平均直径５０ミクロンであり、ステワードケミ
カル社より入手した。

【００２６】また、トナーおよび現像剤を実施例１の手
順を繰返すことにより製造したが、ＰＶファーストブル
ーの代りに５重量％のマゼンタ顔料ホスタパームピンク
と９４重量％のスチレンブタジエン粒子を用い、−８．
３マイクロクーロン／ｇのキャリヤー摩擦電荷と５．０
×１０−１１　モ−・ｃｍ−１のキャリヤー導電度を得
た。さらに上記の各実施例において、導電度値は前述の
ようにして得た。詳細には、これらの値は製造したキャ
リヤー粒子により磁性ブラシを作製することによって得
た。ブラシは１つの電極としての磁石と対向電極として
の非磁性スチール表面とを有する１つの電極セル内に置
いた。０．１００インチ（２．５４ｍｍ）の間隙を２つ
の電極間に維持し、２００ボルトバイアスをこの間隙内
に掛けた。得られたブラシ内の電流を記録し、導電度を
測定した電流と幾何学によって計算した。

【００２７】さらに詳細には、モ−・ｃｍ−１での導電
度は上記電流とブラシの厚さ、約０．２５４ｃｍとの積
を加電圧と有効電極面積の積で割ったものである。マイ
クロクーロン／ｇでの摩擦電気係数に関しては、現像剤
物質をレッドデビルペイントシエーカー上に乗せた７．
５重量％のトナー組成物を含む８オンスガラスジャー中
に入れ１０分間撹拌することによって測定した。その後
、ジャーを取り出し、ジャーからのサンプルを公知の摩
擦電気ファラデーケージ装置に入れた。次いで、キャリ
ヤー粒子の最高摩擦電気を測定した。

【００２８】実施例１の現像剤を、アルミニウム、その
上のポリビニルカルバゾール中に分散させた三方晶セレ
ンの光生成層、および５０重量％のポリカーボネート中
に分散させた５０重量％のＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）〔１，１′−ビフェ
ニル〕−４，４′−ジアミンの電荷輸送層とを含む感光
性像形成部材を含むゼロックスコーポレーション像形成
試験装置に装填した。ブロットした線グラフは、摩擦電
荷並びに推定の結果としてのキャリヤーコーティング比
および存在するコーティング重量が比較的一定のまゝ、
即ち、４０対６０のポリマー比および０．３重量％のコ
ーティング量により５０，０００回よりわずかに多い像
形成サイクルにおいて約−１２マイクロクーロン／ｇで
あることを示していた。

【００２９】導電性の現像剤により、例えば、改善され
た固形領域を有する現像、特にゼログラフ像を得ること
ができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　摩擦電気系列において近接していない
   第１ポリマーと第２ポリマーとの混合物を含むコーティ
   ングを表面に有する半導電性フェライトコアを含むキャ
   リヤー組成物。
2. 【請求項２】　　第１ポリマーが約１０〜約９０重量％
   の量で存在し、第２ポリマーが約９０〜約１０重量％の
   量で存在する請求項１記載のキャリヤー組成物。
3. 【請求項３】　　半導電性フェライトコアが約１０−５
   〜約１０−１２　モ−・ｃｍ−１の導電度を有する請求
   項１記載のキャリヤー組成物。