JPH04246452A

JPH04246452A - ジアセチレン系組成物

Info

Publication number: JPH04246452A
Application number: JP1090791A
Authority: JP
Inventors: Jinichiro Kato; 仁一郎加藤; Taichi Imanishi; 今西　太一
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1991-01-31
Filing date: 1991-01-31
Publication date: 1992-09-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用技術分野】本発明は、ジアセチレン系組
成物に関するものであり、さらに詳しくは、しゅう動材
料用のジアセチレン系組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電気・電子分野の発展に伴って、
数多くのしゅう動材料が用いられている。また、輸送・
移動・情報伝達・通信に費やす時間の短縮やその正確さ
、安全性のために、高速輸送機、高速旅客機・人工衛星
などのより一層の高性能化が、さかんに検討されている
。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】人工衛星は、もちろん
のこと、高速輸送機、高速旅客機なども、今日、非常に
高い高度で飛行する。このような飛行機にも、当然、数
多くの機械部品が用いられている。しかしながら、飛行
高度が高くなるにつれて（真空度が上がるにつれて）、
機械部品、特にしゅう動部品が、地上で用いるときより
も一層、摩擦抵抗と摩耗量が増大することが大きな問題
となっている。

【０００４】この問題を解決するために、これまでに種
々のしゅう動材料や添加剤、フィラーなどが開発されて
きたが、完全にこの問題を解決できる材料は、ほとんど
見いだされていない。例えば、グラファイト、ふっ化グ
ラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、
窒化ホウ素、四ふっ化エチレン樹脂、メラミンシアヌレ
ート、ポリイミド、液晶ポリエステル樹脂、パラフィン
ワックス、金属石鹸、シリコンオイル、鉱油、ポリーα
−オレフィンなどの添加剤は、既存のしゅう動用樹脂に
混合して用いることにより、しゅう動特性を向上できる
ことが知られている。しかし、こうして得られるしゅう
動材料もまた、真空度が高い状態では、十分な特性を発
揮しない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために、様々な材料のしゅう動特性を研
究した。その結果、ある種のジアセチレン化合物に添加
剤を加えた組成物が、真空度の大小に関わらず、優れた
しゅう動特性を有することを発見した。さらに、ジアセ
チレン化合物や添加剤の種類や混合量、混合方法、成形
方法などを鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、化３式（１）のジア
セチレン化合物または／および化４式（２）のくり返し
単位を有し、数平均重合度が２〜５０００であるジアセ
チレン化合物と、グラファイト、ふっ化グラファイト、
二硫化モリブデン、二硫化タングステン、窒化ほう素、
四ふっ化エチレン樹脂、メラミンシアヌレート、ポリイ
ミド、液晶ポリエステル樹脂、パラフィンワックス、金
属石鹸、シリコンオイル、鉱油、ポリーα−オレフィン
から選ばれた１種または２種以上の添加剤からなり、該
添加剤の該ジアセチレン化合物に対する重量パーセント
ξの範囲が、０．５≦ξ≦５０であるジアセチレン系組
成物を提供するものである。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】（ここで、式（１）中Ａは、炭素−炭素二
重結合を有する、炭素数が２から８までの１価の有機基
を示し、式（２）中Ａ′は、炭素−炭素二重結合を有す
る、炭素数が２から８までの２価の有機基を示し、式（
１）（２）中Ｒは、炭素数が１から１２までの１価の有
機基を示し、Ｘは、エステル基または、アミド基を示す
。）本発明におけるジアセチレン化合物は、例えば、特
開昭６２−２６７２５１号公報や特開昭６３−９６１４
４号公報などの方法によって得られる。

【００１０】本発明において、一般式（１）のＡは、炭
素−炭素二重結合を有する、炭素数が２から８までの１
価の有機基を示し、Ａの具体例としては、化５が挙げら
れる。

【００１１】

【化５】

【００１２】これらのＡの水素原子のいくつかが、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、水酸基、シアノ基、カルボキシル
基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、
アルコキシド基で置換されていても良い。これらのＡの
うち、好ましいのは、良好なしゅう動特性から化６など
である。

【００１３】

【化６】

【００１４】本発明において、一般式（２）のＡ′は、
炭素−炭素二重結合を有する、炭素数が２から８までの
２価の有機基を示し、具体例としては化７が挙げられる
。

【００１５】

【化７】

【００１６】これらのＡ′のうち、好ましいのは、良好
なしゅう動特性から化８などである。

【００１７】

【化８】

【００１８】本発明において、Ｒは、炭素数が１から１
２までの１価の有機基を示し、その例としては、化９が
挙げられる。

【００１９】

【化９】

【００２０】またこれらのＲの水素原子のいくつかが、
ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、シアノ基、カルボキ
シル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル
基、アルコキシド基等で置換されていてもよい。これら
のＲのうち、好ましいのは、良好なしゅう動特性から化
１０などである。

【００２１】

【化１０】

【００２２】本発明において、Ｘは、エステル基または
、アミド基を示す。Ｘは、エステル基でも、アミド基で
もどちらでもよいが、摩耗量がより小さいという点にお
いては、エステル基の方が好ましい。一方、より回転数
の高い部品に利用できる点に関しては、アミド基の方が
好ましい。Ｘが、アミド基の場合、２級、３級のいずれ
でもよいが、２級の方が摩耗量が、一般的には小さいの
でより好ましい。

【００２３】一般式（１）で表されるジアセチレン化合
物は、硬化性のある低分子モノマーであり、一般式（２
）のくり返し単位を有するジアセチレン化合物は、硬化
性のある重合体である。一般式（２）のくり返し単位を
有するジアセチレン化合物は、その数平均重合度によっ
て、オリゴマーまたはポリマーに分類され、ポリマ−の
場合にはホモポリマ−、コポリマーのいずれでもよい。すなわち、コポリマーの場合には、そのくり返し単位の
一部に、一般式（２）のくり返し単位が含まれていれば
よい。

【００２４】本発明に用いられる、一般式（２）のくり
返し単位を有するジアセチレン化合物の数平均重合度は
、２から５０００である。この場合、添加剤との混合性
がよいという点においては、２から１０００程度が好ま
しく、得られた製品の剛性が高いという点においては５
００から３０００程度が好ましい。これらのジアセチレ
ン化合物は、単独であるいは、２種類以上混合して用い
ることができる。この場合の混合率は、得られる製品の
特性を考慮して、任意に設定できる。

【００２５】本発明に用いる添加剤は、グラファイト、
ふっ化グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、窒化ほう素、四ふっ化エチレン樹脂、メラミン
シアヌレート、ポリイミド、液晶ポリエステル樹脂、パ
ラフィンワックス、金属石鹸、シリコンオイル、鉱油、
ポリーα−オレフィンから選ばれた１種または２種以上
の添加剤であり、市販品をそのまま用いることができる
。これらの添加剤の１種または２種以上と該ジアセチレ
ン化合物を混合することによって、真空度の高い環境下
における製品のしゅう動特性が大幅に向上する。

【００２６】１０ｔｏｒｒ以上の圧力で用いる場合には
、添加剤の固体、液体の区別は特にないが、混合のしや
すさからは、液体の添加剤が好ましい。一方、１０ｔｏ
ｒｒ未満の圧力で用いる場合には、液体の添加剤は、徐
々に蒸発するので、固体の添加剤のほうが好ましい。また、低摩擦係数を達成するためには、グラファイト、
ふっ化グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、窒化ほう素、四ふっ化エチレン樹脂、パラフィ
ンワックス、シリコンオイル、鉱油などが好ましく、特
に、グラファイト、ふっ化グラファイト、二硫化モリブ
デン、四ふっ化エチレン樹脂、パラフィンワックスが好
ましい。一方、低摩耗量を達成するためには、グラファ
イト、メラミンシアヌレート、ポリイミド、液晶ポリエ
ステル樹脂、パラフィンワックス、金属石鹸、シリコン
オイル、鉱油、ポリーα−オレフィンなどが好ましく、
特に、グラファイト、メラミンシアヌレート、ポリイミ
ド、パラフィンワックス、シリコンオイル、鉱油、ポリ
ーα−オレフィンなどが好ましい。

【００２７】固体の添加剤を用いる場合には、平均粒度
は、１μｍ以上が好ましい。１μｍ未満で耐摩耗性が低
下する場合があるからである。一方、液体の添加剤の場
合、その粘度については、特に制限はないが、混合のし
やすさからは、１００ｃｐｓ以下が好ましい。これら添
加剤の該ジアセチレン化合物に対する重量パーセントξ
の範囲は、０．５≦ξ≦５０である。混合のしやすさか
らは、０．５≦ξ≦２０が好ましく、摩耗係数をより低
減させるためには、５≦ξ≦５０が好ましく、摩耗量を
より低減させるためには、２≦ξ≦２５が好ましく、摩
耗係数、摩耗量をうまくバランスさせるためには、５≦
ξ≦１５が好ましい。

【００２８】該ジアセチレン化合物と該添加剤の混合方
法は、通常の方法を用いることができ、乾式、湿式のい
ずれでもよい。本発明の組成物は、加熱、加圧または／
および光照射することによって、製品となる。これらの
方法は、とくに制限はなく、常法に従うことができる。（例えば、特開昭６３−２９５６３９号公報など）製品
にする操作、あるいは、該ジアセチレン化合物と該添加
物の混合時において、必要ならば、製品の力学的、化学
的、物理的特性を向上させるために、他の充填剤や添加
剤、例えば、短繊維、長繊維、織布、不織布、酸化剤、
安定剤、難燃剤、鉱物、反応性希釈剤、モノマ−、ポリ
マ−、色素、染料などを加えてもよく、むしろ用途によ
って、適宜そうすることが好ましい。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて、より具体的に本発明
を説明する。しかし、いうまでもなく、以下の実施例の
みに、本発明が限定されるものではない。

【００３０】

【実施例１】化１１のジアセチレン化合物に、平均粒度
５μｍのグラファイトを、所定量ドライブレンドして、
ジアセチレン系組成物を得た。得られた組成物を、２０
０気圧、１５０℃で、１時間圧縮成形した。

【００３１】

【化１１】

【００３２】こうして得られた成形体をスラスト型摩耗
試験機を用いて、その摩擦係数μと摩耗量Ｖを測定した
。尚、相手材は、Ｓ４５℃を用い、回転速度３００ｍｍ
／ｓ、荷重１５ｋｇ／ｃｍ２　、気圧１５ｔｏｒｒ、測
定時間２４時間で測定したところ表１のような結果を得
た。比較例として、熱硬化性ポリイミド樹脂（ビスマレ
イミド樹脂）を用いて、同様の実験を行った。

【００３３】いずれのジアセチレン樹脂も、比較例より
しゅう動特性がよいことがわかった。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【実施例２】数平均重合度が３．０のホモオリゴマー化
１２を用いて、

【００３６】

【化１２】

【００３７】表２の添加剤をドライブレンドして、高分
子組成物を得た。得られた組成物を、２００気圧、１５
０℃で、１時間圧縮成形した。しゅう動実験は、実施例
１に従った。また、比較例として熱硬化性ポリイミド樹
脂（ビスマレイミド樹脂）に平均粒度５μｍのグラファ
イトをドライブレンドして同様の実験を行なった。

【００３８】いずれのジアセチレン樹脂も、比較例より
しゅう動特性がよいことがわかった。

【００３９】

【表２】

【００４０】

【実施例３】数平均重合度が２０．６のランダムコポリ
マー化１３を用いて、

【００４１】

【化１３】

【００４２】表３の添加剤をドライブレンドして、高分
子組成物を得た。得られた組成物を、２００気圧、１５
０℃で、１時間圧縮成形した。しゅう動実験は、実施例
１に従った。いずれのジアセチレン樹脂も、比較例より
しゅう動特性がよいことがわかった。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【実施例４】数平均重合度が４８９０ホモポリマ−化１
４を用いて、

【００４５】

【化１４】

【００４６】表４の添加剤をドライブレンドして、高分
子組成物を得た。得られた組成物を、２００気圧、１５
０℃で、１時間圧縮成形した。しゅう動実験は、実施例
１に従った。いずれのジアセチレン樹脂も、比較例より
しゅう動特性がよいことがわかった。

【００４７】

【表４】

【００４８】

【実施例５】数平均重合度が１２００ホモポリマー化１
５を用いて

【００４９】

【化１５】

【００５０】表５の添加剤をドライブレンドして、高分
子組成物を得た。得られた組成物を、２００気圧、１５
０℃で、１時間圧縮成形した。しゅう動実験は、実施例
１に従った。いずれのジアセチレン樹脂も、比較例より
しゅう動特性がよいことがわかった。

【００５１】

【表５】

【００５２】

【実施例６】化１６のジアセチレン化合物に、平均粒度
５μｍのグラファイトと平均粒度７．１μｍの二硫化モ
リブデンの１：１混合物を、所定量ドライブレンドして
、ジアセチレン系組成物を得た。しゅう動実験は、気圧
を５．３ｔｏｒｒにした以外は、実施例１に従った。

【００５３】

【化１６】

【００５４】表６の結果よりいずれのジアセチレン樹脂
も、比較例よりしゅう動特性がよいことがわかった。

【００５５】

【表６】

【００５６】

【発明の効果】本発明の組成物を用いて得られる製品は
、大気圧下はもちろんのこと、真空度の高い環境におい
ても良好なしゅう動特性を示す。従って、本発明の組成
物は、航空機用を初め、その他一般機器用の軸受け、ネ
ジ、歯車、ガイドローラー、ウエアリング、ソケット、
ネジカムなどに応用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　化１式（１）のジアセレン化合物また
は／および化２式（２）のくり返し単位を有し、数平均
重合度が２〜５０００であるジアセチレン化合物と、グ
ラファイト、ふっ化グラファイト、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン、窒化ほう素、四ふっ化エチレン樹
脂、メラミンシアヌレート、ポリイミド、液晶ポリエス
テル樹脂、パラフィンワックス、金属石鹸、シリコンオ
イル、鉱油、ポリーα−オレフィンから選ばれた１種ま
たは２種以上の添加剤からなり、該添加剤の該ジアセチ
レン化合物に対する重量パーセントξの範囲が、０．５
≦ξ≦５０であるジアセチレン系組成物。【化１】【化２】（ここで、式（１）中Ａは、炭素−炭素二重結合を有す
る、炭素数が２から８までの１価の有機基を示し、式（
２）中Ａ′は、炭素−炭素二重結合を有する、炭素数が
２から８までの２価の有機基を示し、式（１）、（２）
中Ｒは、炭素数が１から１２までの１価の有機基を示し
、Ｘは、エステル基または、アミド基を示す。）