【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は窒素原子または硫黄原子
を含む有機物質、例えば蛋白質、アミノ酸及び核酸等を
構成分とする畜肉、魚介類、穀物及びこれらの加工物あ
るいはそれらが生体内に摂取され代謝されたのちの分解
産物、排泄物等が腐敗して発生する悪臭の除去方法に関
するものであり、食品加工場、塵芥処理場、便所及びし
尿処理場等において有用である。
【０００２】また火力発電所または原子力発電所などの
海水を使用する施設においては、付着した貝類を定期的
に取り除く作業が行われ、その際に除去された多量の貝
が腐敗して悪臭を生じているが、本発明方法はこのよう
な悪臭の除去にも有用である。
【０００３】
【従来の技術】硫化水素、アンモニア、メチルメルカプ
タン、アミン類等の窒素原子または硫黄原子を含む有機
物質が発生する悪臭を除去する方法としては、グリオキ
ザールまたは金属塩及びこれらを組み合わせた方法が提
案されている。（例えば特開昭５４−１５４５２８号及
び同６２− ８４７６７号公報）
【０００４】しかしながら、これらの方法は悪臭の発生
そのものを抑制する方法でなく、発生した悪臭だけを除
去するためのものであるので、悪臭物質の量が多くなる
と大量の薬剤を必要とし、経済的でなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、窒素原子あ
るいは硫黄原子を含む有機物質が腐敗して生じる悪臭を
効率よく除去する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情に鑑み種々の試験を行った結果、腐敗して悪臭を
発生する窒素原子または硫黄原子を含む有機物質に、塩
素化イソシアヌル酸化合物を有効成分とする腐敗防止剤
と、グリオキザール、硫酸鉄あるいは塩化鉄の群から選
ばれた少なくとも一種の消臭薬剤を接触させることによ
って、所期の目的を達成しうることを見い出し、本発明
を完遂するに至った。
【０００７】本発明で使用される代表的な腐敗防止剤と
しては、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシア
ヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロ
イソシアヌル酸カリウム等である。
【０００８】また本発明で使用される代表的な消臭薬剤
としては、硫化水素、アンモニア、メルカプタン類、ア
ミン類などの腐敗性悪臭に対して消臭効果の優れたグリ
オキザール、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化第一鉄、塩
化第二鉄の鉄塩から選択されるものであり、グリオキザ
ールを使用する場合には、第二リン酸ナトリウム等の緩
衝剤を用いてｐＨを中性域に調整した方が好ましい。
【０００９】本発明に使用する腐敗防止剤の処理方法は
、窒素原子または硫黄原子を含む有機物質からなる悪臭
発生源のおかれる状態によって異なる。即ち、悪臭発生
源が液相中にある場合には、腐敗防止剤が粉末状または
溶液状のどちらでも、そのまま直接接触させることがで
きるが、悪臭発生源が気相部にある場合には、粉末状の
腐敗防止剤を水に溶解して接触させる方が効果的である
。
【００１０】本発明の処理方法において、腐敗防止剤は
消臭薬剤と同時に接触させるよりも、腐敗防止剤を接触
させたのち、一定時間おいて消臭薬剤を対象物に接触さ
せることにより、効果的な消臭を行うことができる。
【００１１】本発明の実施において使用する消臭薬剤の
うち、鉄塩は硫化水素、アンモニアが主に発生する現場
において有効であり、具体的にはし尿の消臭などに効果
がある。またグリオキザールは、硫化水素、アンモニア
、メルカプタン、アミン類が主に発生する現場において
有効であり、魚介類の腐敗臭、生ゴミ等の消臭に好適で
ある。
【００１２】なお本発明において使用される消臭薬剤は
、夫々単独での使用のみに限定されるものではなく、場
合によっては消臭薬剤を併用することができ、その際に
は、先に鉄塩を接触させたのち、グリオキザールを接触
させる方が望ましい。
【００１３】
【作用】本発明の腐敗性悪臭の除去方法によれば、腐敗
防止剤として殺菌効果を持つ塩素化イソシアヌル酸化合
物により、窒素原子または硫黄原子を含む有機化合物に
付着しているバクテリアを除去して悪臭発生源の腐敗進
行を抑制し、発生する悪臭物質を低減させて少ない消臭
薬剤の使用により悪臭を除去することができる。
【００１４】
【実施例１】容積５リットルのガラス瓶２本を準備し、
一方のガラス瓶に新鮮なアサリ ３６１ｇ（肉質 １１
８ｇ、貝殻 ２４３ｇ）と海水２リットル及び粉末状の
ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（ＳＤＩＣ） ４０
０ｍｇを添加し、他方のガラス瓶にはアサリと海水のみ
を同量添加した。これらの瓶を３０℃の温度条件下に放
置し、２４時間毎にｐＨを測定すると同時に、その都度
３００ｍｌ毎検水を採取して、硫化水素濃度とアンモ
ニア濃度を測定した。
【００１５】サンプリングをしたのちは、新たに検水量
に相当する海水を補充し、ジクロロイソシアヌル酸ナト
リウムを添加している瓶については、残留塩素が検出さ
れないことを確認して、その都度ジクロロイソシアヌル
酸ナトリウム ４００ｍｇを添加した。
【００１６】なおサンプリングした腐敗液中の硫化水素
濃度の測定はヨウ素滴定法により行い、アンモニア濃度
の測定はインドフェノール呈色法により行った。これら
の試験結果は、表１に示すとおりであった。
【００１７】
【表１】
【００１８】また、２４時間毎に採取した前記の検水を
用いて、３分間スターラー攪拌した際に発生してくる硫
化水素、アンモニア、メチルメルカプタン、アミン類の
各濃度を北川式検知管を用いて測定した。これらの試験
結果は、表２に示すとおりであった。
【００１９】
【表２】
【００２０】腐敗が最も進行した３日目の貝腐敗液 １
００ｍｌを用いて、検知管による各悪臭ガス濃度の測定
ができなくなるまでに要する消臭薬剤の量をみたところ
、腐敗防止剤としてジクロロイソシアヌル酸ナトリウム
を添加した場合には、硫酸第一鉄及びグリオキザールが
夫々 ０．７ｇ必要であった。一方、腐敗防止剤を添加
していない場合には、硫酸第一鉄１３．７ｇ及びグリオ
キザール ６．９ｇが必要であった。
【００２１】
【実施例２】大規模な貝殻除去と清掃作業が行われてい
る某発電所の冷却水受入れピットにおいて、冷却水受入
れを中止してから３日目に腐敗性悪臭の消臭試験を行っ
た。第一日目に、推定総重量２０ｔの貝と海水３０ｍ３
が入ったピットに、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウ
ム１５ｋｇを投入して腐敗防止を行った。翌日ピット内
の海水を汲み上げたのちに、予めジクロロイソシアヌル
酸ナトリウム１５ｋｇを溶解した １００リットルの水
をピット底部に堆積した貝に散布した。
【００２２】３日目に貝殻除去と清掃作業を行う前に、
ピット内の貝腐敗液を１リットル採取し、北川式検知管
を用いて前記の検水をスターラー攪拌した際に発生して
くる各悪臭濃度を測定したところ、硫化水素濃度は８５
ｐｐｍ 、アンモニア濃度は２０ｐｐｍ 、メチルメル
カプタン濃度は５８ｐｐｍ 、アミン類濃度は１２ｐｐ
ｍ であった。次いで硫酸第一鉄 ２８０ｋｇ及び２０
％グリオキザール３５ｋｇを用いて消臭作業を行ったの
ち、前記と同様にして各悪臭濃度を測定したところ検知
管では測定できず、ピット内の悪臭は除去されていた。
【００２３】
【実施例３】人間の新鮮な尿と大便を１９：１の重量割
合で混合し、水で２倍に希釈した汚水を容積１リットル
のガラス瓶２本に夫々 １５０ｍｌずつ入れ、一方の瓶
にはトリクロロイソシアヌル酸（ＴＩＣＡ）０．１５重
量部を添加し、他方の瓶には添加しなかった。これらの
瓶を温度２５℃の一定条件下に放置し、２４時間毎にｐ
Ｈ測定及び硫化水素濃度とアンモニア濃度の測定を北川
式検知管法により行った。その試験結果は表３に示すと
おりであった。
【００２４】
【表３】
【００２５】
【実施例４】尿と大便の割合が推定１９：１である汚水
が一日当たり約５リットルの割合で排泄される二つの簡
易式トイレにおいて、腐敗性悪臭の除去試験を行った。
一方の簡易式トイレ汚水には、ジクロロイソシアヌル酸
カリウム（ＰＤＩＣ）５ｇを添加し、２４時間毎に残留
塩素がないことを確認した上でその都度ジクロロイソシ
アヌル酸カリウム５ｇを新たに添加し、他方には全く添
加しなかった。試験を開始したのち２４時間毎に、両方
のトイレ汚水を夫々 １００ｍｌ採取し、北川式検知管
法により各悪臭濃度を測定したところ、その試験結果は
表４に示すとおりであった。
【００２６】
【表４】
【００２７】また、試験開始７２時間後に採取した両方
のトイレ汚水１００ｍｌについて消臭試験を行ったとこ
ろ、悪臭が検知されなくなるまでに要する硫酸第一鉄の
量は、ＰＤＩＣを用いた場合は ０．９ｇであり、ＰＤ
ＩＣを使用しない場合は ６．５ｇであった。
【００２８】
【発明の効果】本発明方法によれば、腐敗防止剤が微生
物による悪臭発生源の分解を抑制して、悪臭物質の発生
を著しく低下させると共に、腐敗液のｐＨを常時中性付
近に維持して、硫黄系の酸性ガスあるいは窒素系のアル
カリ性ガスの過度な発生が抑止されるので、消臭薬剤の
使用量を大幅に低減して完璧な悪臭除去ができる。Detailed Description of the Invention [0001] [Industrial Application Field] The present invention relates to organic substances containing nitrogen atoms or sulfur atoms, such as meat, seafood, grains, etc., which contain organic substances such as proteins, amino acids, and nucleic acids. It is related to a method for removing the bad odor generated by the decay of processed products, decomposition products, excreta, etc. after they are ingested and metabolized by the living body, and is used in food processing plants, garbage processing plants, toilets, and human waste processing plants. It is useful in such situations. [0002] Furthermore, in facilities that use seawater, such as thermal power plants or nuclear power plants, work is carried out to regularly remove attached shellfish, and during this process, a large amount of shellfish removed rots and produces a foul odor. However, the method of the present invention is also useful for removing such bad odors. [0003] As a method for removing bad odors generated by organic substances containing nitrogen atoms or sulfur atoms such as hydrogen sulfide, ammonia, methyl mercaptan, and amines, glyoxal or metal salts and a method using a combination thereof are used. is proposed. (For example, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 54-154528 and 62-84767) [0004] However, these methods are not methods for suppressing the occurrence of bad odor itself, but are for removing only the bad odor that has occurred. However, when the amount of malodorous substances increases, large amounts of chemicals are required, which is not economical. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for efficiently removing bad odors caused by decomposition of organic substances containing nitrogen atoms or sulfur atoms. [Means for Solving the Problems] In view of the above circumstances, the present inventors conducted various tests and found that organic substances containing nitrogen atoms or sulfur atoms that rot and generate bad odors, It has been demonstrated that the desired purpose can be achieved by bringing an antiseptic containing a chlorinated isocyanuric acid compound as an active ingredient into contact with at least one deodorizing agent selected from the group of glyoxal, iron sulfate, or iron chloride. This discovery led to the completion of the present invention. Typical spoilage inhibitors used in the present invention include trichloroisocyanuric acid, dichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate, potassium dichloroisocyanurate, and the like. Typical deodorizing agents used in the present invention include glyoxal, ferrous sulfate, and It is selected from iron salts of ferric sulfate, ferrous chloride, and ferric chloride. When using glyoxal, the pH is adjusted to a neutral range using a buffer such as dibasic sodium phosphate. It is preferable to adjust to [0009] The method for treating the antiseptic agent used in the present invention differs depending on the condition of the source of malodor, which is an organic substance containing nitrogen or sulfur atoms. That is, if the source of malodor is in the liquid phase, the antiseptic agent can be brought into direct contact with it, whether in powder or solution form, but if the source of malodor is in the gas phase, It is more effective to dissolve a powdered antiseptic agent in water and bring it into contact. In the treatment method of the present invention, rather than bringing the anti-septic agent into contact with the deodorizing agent at the same time, the anti-septic agent is brought into contact with the object, and then the deodorizing agent is brought into contact with the object for a certain period of time. Deodorization can be performed. Among the deodorizing agents used in the practice of the present invention, iron salts are effective at sites where hydrogen sulfide and ammonia are mainly generated, and are specifically effective in deodorizing human waste. Furthermore, glyoxal is effective at sites where hydrogen sulfide, ammonia, mercaptans, and amines are mainly generated, and is suitable for deodorizing rotten seafood odors, garbage, etc. [0012] The deodorants used in the present invention are not limited to being used alone; in some cases, deodorants can be used together, and in that case, the iron It is preferable to contact glyoxal after contacting the salt. [Operation] According to the method for removing putrefactive odors of the present invention, the chlorinated isocyanuric acid compound, which has a bactericidal effect as a putrefactive agent, eliminates bacteria attached to organic compounds containing nitrogen atoms or sulfur atoms. By removing the malodor, it is possible to suppress the progress of decomposition at the source of the malodor, reduce the amount of malodorous substances generated, and eliminate the malodor by using a small amount of deodorizing agent. [Example 1] Two glass bottles with a volume of 5 liters were prepared,
361g fresh clams (flesh quality 11) in one glass bottle
8 g, shells 243 g), 2 liters of seawater and powdered sodium dichloroisocyanurate (SDIC) 40
0 mg was added, and equal amounts of only clams and seawater were added to the other glass bottle. These bottles were left under a temperature condition of 30° C., and the pH was measured every 24 hours, and at the same time, 300 ml of water was sampled each time to measure the hydrogen sulfide concentration and ammonia concentration. [0015] After sampling, replenish seawater equivalent to the amount of sampled water, confirm that no residual chlorine is detected in the bottles containing sodium dichloroisocyanurate, and add dichloroisocyanuric acid each time. 400 mg of sodium was added. [0016] The hydrogen sulfide concentration in the sampled putrid fluid was measured by the iodometric titration method, and the ammonia concentration was measured by the indophenol coloring method. The results of these tests are shown in Table 1. [Table 1] [0018] Also, using the above sample water sampled every 24 hours, each concentration of hydrogen sulfide, ammonia, methyl mercaptan, and amines generated when stirring with a stirrer for 3 minutes. was measured using a Kitagawa detector tube. The results of these tests were as shown in Table 2. [Table 2] [0020] Decayed shellfish liquid on the 3rd day when the decomposition is most advanced 1
00ml to determine the amount of deodorizing agent required until the concentration of each malodorous gas could no longer be measured with a detection tube, it was found that when sodium dichloroisocyanurate was added as a spoilage inhibitor, ferrous sulfate and glyoxal were added. 0.7g of each was required. On the other hand, when no antiseptic agent was added, 13.7 g of ferrous sulfate and 6.9 g of glyoxal were required. [Example 2] A deodorization test for putrid odor was conducted on the third day after the cooling water intake was stopped at a cooling water receiving pit of a certain power plant where large-scale shell removal and cleaning work was being carried out. I did it. On the first day, shellfish with an estimated total weight of 20 tons and seawater 30m3
15 kg of sodium dichloroisocyanurate was put into the pit containing the waste to prevent spoilage. The next day, after pumping up the seawater in the pit, 100 liters of water in which 15 kg of sodium dichloroisocyanurate had been dissolved was sprayed onto the shellfish deposited at the bottom of the pit. [0022] Before carrying out shell removal and cleaning work on the third day,
One liter of the rotten shellfish liquid in the pit was sampled, and when the test water was stirred using a Kitagawa detection tube, the concentration of each odor emitted was measured, and the concentration of hydrogen sulfide was 85.
ppm, ammonia concentration is 20 ppm, methyl mercaptan concentration is 58 ppm, amine concentration is 12 ppm
It was m. Next, 280 kg of ferrous sulfate and 20
After performing deodorizing work using 35 kg of %glyoxal, the concentration of each malodor was measured in the same manner as above, but it could not be measured with the detection tube, indicating that the malodor in the pit had been removed. [Example 3] Fresh human urine and feces were mixed at a weight ratio of 19:1, sewage was diluted twice with water, and 150 ml of each was poured into two 1-liter glass bottles. 0.15 parts by weight of trichloroisocyanuric acid (TICA) was added to one bottle and not to the other bottle. These bottles were left under constant conditions at a temperature of 25°C and plucked every 24 hours.
Measurements of H and hydrogen sulfide and ammonia concentrations were carried out using the Kitagawa detection tube method. The test results were as shown in Table 3. [Table 3] [Example 4] In two portable toilets in which sewage with an estimated ratio of urine to feces of 19:1 is excreted at a rate of approximately 5 liters per day, putrefactive odors were detected. A removal test was conducted. Add 5g of potassium dichloroisocyanurate (PDIC) to the wastewater of one simple toilet, and after confirming that there is no residual chlorine every 24 hours, add another 5g of potassium dichloroisocyanurate each time. was not added at all. After starting the test, 100 ml of sewage from both toilets was collected every 24 hours, and the concentration of each odor was measured using the Kitagawa detection tube method. The test results were as shown in Table 4. [Table 4] [0027] In addition, when a deodorization test was conducted on 100 ml of wastewater from both toilets collected 72 hours after the start of the test, the amount of ferrous sulfate required until no odor was detected was found to be When using PD, it is 0.9g, and PD
When no IC was used, the amount was 6.5 g. [0028] According to the method of the present invention, the antiseptic agent suppresses the decomposition of the source of the malodor by microorganisms, significantly reduces the generation of malodorous substances, and keeps the pH of the rotting liquid close to neutral at all times. Since the excessive generation of sulfur-based acidic gas or nitrogen-based alkaline gas is suppressed, the amount of deodorizing chemicals used can be greatly reduced and bad odors can be completely removed.