JPH04234491A - 非対称ジアルキルカーボネート燃料添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、少量の非対称ジアルキ
ルカーボネート少なくとも１種を含む改良された炭化水
素燃料組成物に関する。特に、本発明はガソリンとメチ
ルｔ−ブチルカーボネート、エチルｔ−ブチルカーボネ
ート、メチルｔ−アミルカーボネート、およびエチルｔ
−アミルカーボネートのような第三アルキル置換カーボ
ネートとのブレンドに関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車に使われているような近頃の火花
点火内燃機関は、その効率を上げるために、一般的に比
較的高い圧縮比で作動するように設計されている。この
ようなエンジンに使われるガソリンは、あらゆるエンジ
ン速度および負荷で燃料の浪費や起こりうる有害なエン
ジンノッキングを排除するために、その全蒸留範囲を通
して高オクタン価をもたねばならない。この必要条件の
ために、ガソリン組成物は通常約８０より大、より好ま
しくは約９０より大のリサーチオクタン価（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｏｃｔａｎｅ　Ｎｕｍｂｅｒ：ＲＯＮ）をもつ
ように配合される。高級な燃料はさらに高いオクタン価
をもつことができる。高オクタン燃料を直接得るための
原油精製に伴う困難と経費のために、燃料に添加剤を配
合してオクタン価を高めることが慣例となっている。一
時は、テトラエチル鉛のような鉛化合物がオクタン価改
良剤として広く使われた。しかしながら、米国では、内
燃機関から大気中に排出される鉛に関連した環境および
健康問題により、この種の添加剤をガソリンから次第に
取り去るようになってきた。

【０００３】提案された別のオクタン価改良剤にはメチ
ルｔ−ブチルエーテルやメチルｔ−アミルエーテルのよ
うなエーテル類およびメタノール、エタノール、ｔ−ブ
チルアルコールのようなアルコール類が含まれる。これ
らのタイプのブレンド成分は現在商業生産において使用
されているが、それらの使用にはいくつかの難点が存在
している。

【０００４】例えば、メタノールやエタノールのような
アルコール類はガソリンとの相溶性に限界がある。その
上、それらは極性で親水性の結果として水を吸収する傾
向がある。いったん水が少量でさえも吸収されると、通
常ガソリン−アルコールブレンドには相分離が見られる
。これは燃料システムの腐食を促進するばかりでなく、
腐食生成物による燃料フィルターの目詰まりを起こしか
ねない。従って、アルコール含有燃料の水汚染を避ける
ために、特別の予防策を講じなければならない。

【０００５】さらに、ガソリンへのメタノールまたはエ
タノールの添加はその蒸気圧を上昇させ、ガソリン蒸留
曲線の前半を変形または平坦化させる。暑い天候のとき
は困難な始動（スターティング）と蒸気閉塞（ベーパー
ロック）が起こるかもしれない。また、変形した蒸留曲
線と比較的高い気化熱は寒冷時のウォーミングアップに
好ましくない複合作用を及ぼすかもしれない。

【０００６】メチルｔ−ブチルエーテルは高いブレンド
ＲＯＮを有するが、それは比較的低い沸点（５５℃）を
もつために、オクタン価改良剤としてのその使用は、燃
料に配合しうるブタンの量を減少させるという欠点をも
っている。これは、ブタンがそれ自体で高オクタンブレ
ンド成分であるので、エーテルのオクタン増強作用を相
殺しがちである。また、メチルｔ−ブチルエーテルの高
揮発性は、高濃度で起こりうる蒸気閉塞のような駆動力
の問題のために、ガソリンへ配合できる最大量を制限す
ることとなる。

【０００７】ガソリンのオクタン価を増すためのブレン
ド成分として提案された他のクラスの酸素化有機化合物
はカーボネート類（すなわち、炭酸のジエステル）であ
る。このタイプの燃料組成物は、例えば日本国特許第６
０−４６４７３号、欧州特許出願第９８６９１、１１２
１７２、および８２６８８号、並びに米国特許第２３３
１３８６、３００１９４１、３３８２１８１、４３０２
２１５、４３８０４５５、４６００４０８、４８９１０
４９、および４９０４２７９号の各明細書に記載されて
いる。今まで、注意は対称ジアルキルカーボネート（た
だし、アルキル基はメタノールやエタノールのような低
級非分枝鎖第一アルコールから誘導される）に集中して
いた。ジメチルカーボネートとジエチルカーボネートは
、適度に高いブレンドオクタン価（ＢＯＶ）を有するが
、ガソリン組成物のオクタン改良剤としてのそれらの使
用を断念させうるいくつかの欠点をかかえている。最も
注目すべき点として、これらの化合物は、とりわけ触媒
として作用しうる酸性物質の存在下で、加水分解を非常
に受けやすい。従って、ジメチルカーボネートとジエチ
ルカーボネートは水の存在下でアルコールよりもガソリ
ンとの相溶性が多少大きいが、この種の化合物を含むガ
ソリン組成物は長期貯蔵または酸性環境への暴露の際に
許容しえない程度に劣化する恐れがある。カーボネート
の加水分解はメタノールやエタノールを生成させるであ
ろう；前に述べたように、ガソリン中にこれらの物質が
存在すると、相分離、腐食および駆動力の問題を引き起
こすことが知られている。

【０００８】高級ジアルキルカーボネート（すなわち、
２個より多い炭素原子のアルキル基を含むもの）はジエ
チルまたはジメチルカーボネートよりも加水分解抵抗性
であるだろう。しかしながら、当分野では、ジアルキル
カーボネートのオクタン増強価は、この分子中の炭素原
子の総数が増えるにつれて減少する傾向にあることが認
められている。例えば、欧州特許第９８６９１号は、燃
料の平均ブレンドオクタン価が対称カーボネートのｎ−
アルキル基をメチルからエチルへ、ｎ−プロピルへ、ｎ
−ブチルへ変えるにつれて低下することを教示している
。実際に、ジ−ｎ−ブチルカーボネートは代表的なガソ
リン燃料組成物のオクタン価をほとんどまたは全く上昇
させない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、液体炭
化水素燃料組成物のオクタン価が少量（すなわち、５０
重量％未満）のメチルｔ−ブチルカーボネート、エチル
ｔ−ブチルカーボネート、メチルｔ−アミルカーボネー
ト、およびエチルｔ−アミルカーボネートより成る群か
ら選ばれる非対称ジアルキルカーボネートを添加するこ
とにより著しく向上することを見いだした。意外にも、
本発明の燃料組成物のオクタン価は非分枝鎖対称ジアル
キルカーボネートを含む従来の燃料組成物のオクタン価
に匹敵するか、あるいはそれを上回る。この結果は、ジ
アルキルカーボネート燃料添加剤中の炭素原子の数が増
すにつれて次第に低いオクタン価へ向かうというこれま
での認識を考慮すると、全く予期せぬことであった。本
発明者らは、例えばメチルｔ−ブチルカーボネートを含
む本発明のガソリン組成物が、等量の類似した直鎖カー
ボネート（メチルｎ−ブチルカーボネート）を含む組成
物よりもかなり高いオクタン価をもつばかりでなく、ジ
メチルカーボネートまたはジエチルカーボネートを含む
燃料よりもやや高いブレンドオクタン価をもつことを見
いだした。

【００１０】これらの非対称カーボネート添加剤は炭化
水素燃料と非常に相溶性であり、しかも驚くほどに加水
分解抵抗性である。こうして、改質燃料組成物の水への
暴露は水相へのカーボネートオクタン増強剤の望ましく
ない抽出、あるいはカーボネートの徐々の分解を引き起
こさない。本発明のカーボネートは、ジメチルカーボネ
ートやジエチルカーボネートと違って、ほとんど完全に
水不溶性（７０℃で＜０．５％）である；非対称カーボ
ネートを含む燃料組成物は水を吸収する傾向が少ない。 非対称カーボネートはガソリンへのブレンドの際に不快
ではないマイルドな芳香をもっている。

【００１１】本発明の別の利点は、ガソリン燃料への非
対称ジアルキルカーボネートの添加が燃料のリード蒸気
圧に悪影響を及ぼさないことである。すなわち、本発明
の非対称ジアルキルカーボネートをガソリン燃料に添加
すると、リード蒸気圧が望ましい程度に低下する。これ
は、その後ブタンのような低コストの高揮発性燃料成分
を希望の蒸気圧限度を越えずに燃料にブレンドすること
ができるので、注目すべき利点である。対照的に、メチ
ルｔ−ブチルエーテルのような高揮発性の慣用オクタン
増強剤の使用は大量のブタンの配合を妨げるかもしれな
い。

【００１２】燃料中での本発明の非対称ジアルキルカー
ボネートの使用はさらに、酸素含有添加剤を含まない燃
料と比べて、よりきれいに燃焼する燃料組成物をもたら
すことが期待される。すなわち、エーテル、アルコール
、およびジエチルカーボネートのような既知の酸素化燃
料添加剤から類推して、燃料に非対称ジアルキルカーボ
ネートを配合することにより一酸化炭素のような望まし
くない有害なエンジン排出物の生産がかなり抑えられる
と期待される。

【００１３】本発明は、主要割合の炭化水素液体燃料基
剤および小割合の一般構造：化７

【００１４】

【００１５】〔式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、
Ｒ′は第三ブチルまたは第三アミルである〕を有するカ
ーボネートを含む改良された液体燃料組成物を提供する
。

【００１６】

【課題を解決するための手段】アンチノック性を改良す
るために本発明のカーボネート化合物が添加される燃料
基剤には、火花点火内燃機関に適することが知られてい
るあらゆる揮発性液体燃料が含まれる。好ましくは、炭
化水素液体燃料基剤はガソリン、例えば約９０°Ｆ−約
４３０°Ｆの沸点範囲をもつ炭化水素液体から成る。こ
の液体燃料基剤は直鎖または分枝鎖パラフィン、環状パ
ラフィン、オレフィン、および置換または非置換芳香族
炭化水素またはこれらの混合物を含むことができる。こ
の燃料は例えば直留生成物をもたらす蒸留または精留、
熱分解および接触分解、アルキル化、リホーミング、重
合、異性化、および脱水素環状二量体化を含めた既知方
法により生産される。直留ナフサ、アルキレートガソリ
ン、ポリマーガソリン、天然ガソリン、異性化または水
素処理油、接触分解または熱分解炭化水素、接触リホー
ミング油、および石炭やオイルシェールのような炭素質
原料から誘導された合成液体炭化水素燃料が本発明で使
用するのに適している。

【００１７】また、残留燃料、ケロシン、ジェット燃料
、暖房用油、ディーゼル燃料、軽質ガス油、重質ガス油
、軽質サイクルガス油、重質サイクルガス油、真空ガス
油、および石油中間留出物燃料のようなガソリンより重
い液体炭化水素燃料も使用するのに適している。

【００１８】本発明組成物において有用なカーボネート
は一般構造：化８

【００１９】

【００２０】〔式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、
Ｒ′は第三ブチルまたは第三アミルである〕を有する。 適当なカーボネートの特定例にはメチルｔ−ブチルカー
ボネート、エチルｔ−ブチルカーボネート、メチルｔ−
アミルカーボネート、およびエチルｔ−アミルカーボネ
ートが含まれる。所望によりこれらのカーボネートの混
合物も使用される。これらの化合物はすべてカーボネー
ト キル基が結合されており、大気圧で約１４０℃−１９０
℃（２８４°Ｆ−３７４°Ｆ）の沸点を有する点に特徴
がある。カーボネートは当分野で知られたいずれかの方
法を使って製造することができる。例えば、アルカリ金
属（例．カリウム）を第三アルコール（例．ｔ−ブチル
アルコール、ｔ−アミルアルコール）と反応させて得ら
れた第三アルコキシドを二酸化炭素と反応させ、続いて
ハロゲン化アルキル（例．臭化メチル、臭化エチル）と
反応させることにより、非対称カーボネートが得られる
。別法として、カーボネートは第三アルコキシドをエチ
ルクロロホルメートやメチルクロロホルメートのような
ハロエステルと反応させても製造できる。このような方
法は　Ｃａｒｐｉｎｏ，　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　
Ｓｏｃ．　８２，　２７２５（１９６０）に記載されて
いる。

【００２１】５０％未満のカーボネートが本発明の液体
燃料組成物中に存在しうるが、カーボネートの量は好ま
しくは約１−１５重量％である。これより少ない量は燃
料組成物のオクタン価に有意な影響を与えないであろう
。これより多い量はたぶん不経済であるだろう。炭化水
素燃料中のカーボネートの高い溶解度のために、この燃
料組成物は炭化水素液体燃料基剤にカーボネートを単に
ブレンドするかまたは混合するだけで簡単に製造するこ
とができる。

【００２２】本発明の液体燃料組成物は、非対称ジアル
キルカーボネートのほかに、着氷防止剤、界面活性剤、
解乳化剤、腐食防止剤、染料、沈殿調節剤、酸化防止剤
、および上方シリンダー潤滑剤のような燃料中で通常使
用される添加剤、並びに有機金属化合物（例．テトラエ
チル鉛、テトラメチル鉛、シクロペンタジエニルトリカ
ルボニルマンガン）、アルコール（例．メタノール、エ
タノール、ｔ−ブチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール）、エーテル（例．メチルｔ−ブチルエーテル、メ
チルｔ−アミルエーテル）、および他のタイプのカーボ
ネート、例えば対称ジアルキルカーボネート（例．ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−ブ
チルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジプ
ロピルカーボネート）、ジカーボネート（例．ジメチル
ジカーボネート、ジエチルジカーボネート）、アルキル
フェニルカーボネート（例．ｔ−ブチルフェニルカーボ
ネート）、環状アルキレンカーボネート（例．プロピレ
ンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカー
ボネート）、および他の有機カーボネート（例．イソプ
ロピルシクロヘキシルカーボネート、ジイソプロピルカ
ーボネート）のような他のアンチノック添加剤を含むこ
とができる。しかしながら、１つの好適な実施態様にお
いて、この液体燃料組成物は非対称ジアルキルカーボネ
ート以外の添加されたオクタン増強剤を有意な量で含ま
ない。無鉛ガソリン（すなわち、有機鉛添加剤を本質的
に含まないガソリン）が炭化水素液体燃料基剤として使
用するのに特に適しているが、加鉛ガソリンも所望によ
り使用することができる。

【００２３】本発明の一実施態様において、液体燃料組
成物は約８０−９８重量％のガソリンおよび約２−２０
重量％の添加剤混合物を含んでいる。この添加剤混合物
は約１−１９重量％（液体燃料組成物の合計重量に基づ
く）の上に記載したタイプの非対称ジアルキルカーボネ
ート少なくとも１種と、約１−１９重量％（組成物の合
計重量に基づく）の別の酸素化化合物少なくとも１種か
ら成っている。非対称ジアルキルカーボネートは最も好
ましくはメチルｔ−ブチルカーボネートであるが、エチ
ルｔ−ブチルカーボネート、メチルｔ−アミルカーボネ
ート、エチルｔ−アミルカーボネート、またはこれらの
混合物も使用できる。酸素化化合物はアルコール、エー
テル、対称ジアルキルカーボネート、および環状アルキ
レンカーボネートより成る群から選ばれるが、最も好ま
しくはメチルｔ−ブチルエーテルである。

【００２４】本発明の別の実施態様では、燃料組成物は
約１−１５重量％の次の構造式：化９、化１０及び化１
１

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】〔式中、ＲはカーボネートＡとＢにおいて
同一であってメチルまたはエチルであり、Ｒ′はカーボ
ネートＡとＣにおいて同一であってｔ−ブチルまたはｔ
−アミルである〕に対応する対称および非対称カーボネ
ートの混合物を含む。例えば、カーボネート混合物はメ
チルｔ−ブチルカーボネート、ジメチルカーボネート、
およびジ−ｔ−ブチルカーボネートから成る。好ましく
は、非対称カーボネートＡがカーボネート混合物の主要
成分（すなわち、少なくとも約３４モル％）である。

【００２９】燃料組成物へのアルキルカーボネートの配
合は、燃料と接触させたとき、燃料システム部品がさび
たり腐食したりする傾向を調節するために用いられる一
部の慣用腐食防止剤の有効性を低下させるかもしれない
。しかしながら、通常の酸素化化合物含有燃料中で一般
に使用されるタイプの腐食防止剤の添加はさびの発生に
対して十分な保護を与えるであろう。適当な腐食防止剤
の例は“ＤＣＩ１１”であり、Ｅ．　Ｉ．　ｄｕ　Ｐｏ
ｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓから入手できる。インドレ
ンとメチルｔ−ブチルカーボネートを含むガソリン系燃
料に２０ｐｐｍのレベルでこの防止剤を添加すると、Ａ
のＮＡＣＥさび等級（ＡＳＴＭ　　Ｄ６６５）を有する
組成物が得られた。

【００３０】以下の実施例は本発明の特定の利点をさら
に詳しく例示して、当分野で習熟した者に本発明の最良
の実施方法を教示するのに役立つものであり、本発明を
それに限定するものとして解釈されるべきでない。

【００３１】

【実施例】例１ 　　本実施例は、ジメチルカーボネートを含む組成物の
安定性と比較したときの本発明の液体燃料組成物のより
大きい加水分解安定性を示す。

【００３２】１０容量部のメチルｔ−ブチルカーボネー
トを含む組成物中の炭化水素液体燃料基剤としてトルエ
ン（１００容量部）を使用した。５容量部の水を加えた
とき２相が形成され、このことはメチルｔ−ブチルカー
ボネートが燃料組成物の親水性を有意に高めないことを
示している。この２相混合物を栓付きガラス容量測定フ
ラスコ中に室温で３週間放置し、この間ときどき攪拌し
た。有機相と水性相のガスクロマトグラフィー分析によ
りメチルｔ−ブチルカーボネートの加水分解は検出され
なかった。水性相は有機相からメチルｔ−ブチルカーボ
ネートを少しも抽出しなかった。

【００３３】例２（比較例） 実施例１に記載した通りに製造したが、メチルｔ−ブチ
ルカーボネートの代わりに１０容量部のジメチルカーボ
ネートを使用した燃料組成物は、５容量部の水に室温で
３週間さらしたとき、ジメチルカーボネートのメタノー
ルへの徐々の加水分解を示した。

【００３４】例３−８ 　　商業源から入手したレギュラー無鉛ガソリンのサン
プルに１０容量％の種々の有機カーボネートをブレンド
して燃料組成物を製造した。各組成物のリサーチおよび
モーターオクタン価は、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　Ａｐｐ
ｌｉｅｄ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
　とその前の　Ｇｕｌｆ　Ｏｉｌ　により開発されたＡ
ＳＴＭ法Ｄ２６９９およびＤ２７００の改良法を使って
測定した。これらの改良試験法は産業界で４０年以上に
わたって使われており、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｅｘｃｈａ
ｎｇｅ　Ｇｒｏｕｐ　サンプルを用いて試験・実証され
、標準ＡＳＴＭ法として信頼できることが証明された。 ４ボール気化器ＣＦＲ−オクタン試験装置の第四ボール
に、覗きガラスに取り付けた特別のホルダーを使って、
定圧マイクロ法気化器を設置する。試験すべき燃料サン
プルを保有するガラスマイクロボールをこのホルダーに
挿入する。標準ＣＦＲ水平計量ジェットは改良マイクロ
ボールジェットと置き換える（ＲＯＮおよびＭＯＮ試験
のためには異なるジェットが必要である）。

【００３５】燃料を排出するために改良ジェットに“Ｔ
”を据え付け、この改良ジェットをＣＦＲシリンダーへ
燃料を流すためのチューブを有するマイクロボールに接
続する。一本の銅管を保持するように穴をあけたゴム栓
とマイクロボールに挿入された空気抜き弁の使用により
定圧を維持する。オクタン価を測定するために使用した
この方法はその他の点では標準ＡＳＴＭ法と同じである
。

【００３６】５種類の異なるアルキルカーボネートを使
って得られた結果は表Ｉと図１に示してある。従来技術
の教示から予測されたように、非分枝鎖ジアルキルカー
ボネートを含む燃料組成物のブレンドオクタン価は、カ
ーボネート添加剤の分子量と炭素原子数が増加するにつ
れて低下することが分かった。すなわち、ジメチルカー
ボネート：ジエチルカーボネート：メチルｎ−ブチルカ
ーボネートでは、燃料のブレンドオクタン価が１０１．
７から９６．２に低下した。環状アルキレンカーボネー
トのイソブチレンカーボネートはその非環状非分枝鎖対
称類似体のジエチルカーボネートよりも一層低いオクタ
ン価の改良をもたらした。

【００３７】対照的に、メチルｔ−ブチルカーボネート
はメチルｎ−ブチルカーボネートよりもかなり高いブレ
ンドオクタン価をもつことが見いだされた（１０５．５
対９６．２）。この結果は、メチルｔ−ブチルカーボネ
ートとメチルｎ−ブチルカーボネートが異性体であって
ブチル基の構造の点でのみ相違するので、予期せぬこと
であった。さらに、メチルｔ−ブチルカーボネートのブ
レンドオクタン価はジメチルカーボネートのそれよりか
なり大きかった。この発見は、オクタン価が分子量およ
び分子あたりの炭素原子数の増加につれて減少するとい
う従来技術からの一般的推察からして、特に驚くべきこ
とであった。

【００３８】燃料組成物のリード蒸気圧値もＡＳＴＭ法
Ｄ４９５３を使って測定した；実験値は表Ｉに示してあ
る。これらの結果は、標準ガソリン燃料への１０容量％
のメチルｔ−ブチルカーボネートの配合が燃料組成物の
蒸気圧を下げるという望ましい効果を有することを証明
している。

【００３９】

【表１】 実施例番号　　　３＊　　　　　　　４　　　　　　　
　　５＊　　　　　　　　６＊　　　　　　　　７＊　
　　　　　　　　　８＊　　カーボネート　　　　　　
−−　　　メチル　ｔ−ブチル　　ジメチル　　　　　
ジエチル　　　　　メチル　ｎ　ブチル　　イソブチレ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　カーボネー
ト　　　　　カーボネート　　　カーボネート　　　カ
ーボネート　　　　　カーボネート　分子量　　　　　
　　−−　　　　　１３２　　　　　　　　９０　　　
　　　　　　１１８　　　　　　１３２　　　　　　　
　　　１１６　　　炭素数　　　　　　　−−　　　　
　　　６　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　　
５　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　５　　
　オクタン価　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　モーター１
　　　　　　　　８２．２　　　８３．５　　　　　　
８３．５　　　　　　８３．４　　　　　　８２．８　
　　　　　　　８２．７　　　　　　　　２　　　　　
　　　８２．０　　　８３．８　　　　　　８３．６　
　　　　　８３．２　　　　　　　−−　　　　　　　
　　８２．７　　　　　　　　３　　　　　　　　８２
．３　　　　−−　　　　　　　　−−　　　　　　　
　−−　　　　　　　　−−　　　　　　　　　　−−
　　　　　リサーチ１　　　　　　　　９０．０　　　
９２．４　　　　　　９１．７　　　　　　９１．８　
　　　　　９１．４　　　　　　　　９０．４　　　　
　　　　２　　　　　　　　８９．８　　　９２．４　
　　　　　９１．８　　　　　　９２．０　　　　　　
　−−　　　　　　　　　９０．６　　　　　　　　３
　　　　　　　　９０．２　　　　−−　　　　　　　
　−−　　　　　　　　−−　　　　　　　　−−　　
　　　　　　　　−−　　　　　　　　　　Ｒ＋Ｍ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　平均──　　　　　８６．１　　
　８８．０　　　　　　８７．７　　　　　　８７．６
　　　　　　８７．１　　　　　　　　８６．６　　　
　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ブレンド
　　　　　　　−−　　　　１０５．５　　　　　１０
１．７　　　　　１０１．２　　　　　　９６．２　　
　　　　　　９１．２リード蒸気圧 平均　　　　　　　　　　７．９４　　　７．５７　　
　　　　８．０９　　　　　　７．５６　　　　　　７
．４６　　　　　　　　７．６１　　　ブレンド　　　
　　　　　−−　　　　　４．２　　　　　　　９．４
　　　　　　　４．１　　　　　　　３．１　　　　　
　　　　４．６＊比較例　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

【図面の簡単な説明】

【図１】無鉛ガソリン燃料基剤を用いて数種の異なる対
称および非対称カーボネートのブレンドオクタン価を測
定した実施例４−８の結果を示すグラフである。図面の
水平軸はカーボネートの分子量を表し、垂直軸はブレン
ドオクタン価を表す。

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　主要割合の炭化水素液体燃料基剤およ
   び小割合の一般構造：化１ 〔式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、Ｒ′は第三ブ
   チルまたは第三アミルである〕を有するカーボネートを
   含む改良された液体燃料組成物。
2. 【請求項２】　　Ｒはメチルであり、Ｒ′は第三ブチル
   である、請求項１の組成物。
3. 【請求項３】　　Ｒはメチルであり、Ｒ′は第三アミル
   である、請求項１の組成物。
4. 【請求項４】　　Ｒはエチルであり、Ｒ′は第三ブチル
   である、請求項１の組成物。
5. 【請求項５】　　Ｒはエチルであり、Ｒ′は第三アミル
   である、請求項１の組成物。
6. 【請求項６】　　カーボネートの量は組成物の約１−１
   ５重量％である、請求項１の組成物。
7. 【請求項７】　　炭化水素液体燃料基剤はガソリンであ
   る、請求項１の組成物。
8. 【請求項８】　　炭化水素液体燃料基剤は加鉛ガソリン
   および無鉛ガソリンより成る群から選ばれる、請求項１
   の組成物。
9. 【請求項９】　　約８５−９９重量％のガソリンおよび
   約１−１５重量％のメチルｔ−ブチルカーボネート、エ
   チルｔ−ブチルカーボネート、メチルｔ−アミルカーボ
   ネート、エチルｔ−アミルカーボネートおよびこれらの
   混合物より成る群から選ばれる非対称ジアルキルカーボ
   ネートを含む改良された液体燃料組成物。
10. 【請求項１０】　　非対称ジアルキルカーボネートはメ
    チルｔ−ブチルカーボネートである、請求項９の組成物
    。
11. 【請求項１１】　　約８５−９９重量％の無鉛ガソリン
    および約１−１５重量％のメチルｔ−ブチルカーボネー
    トを含む改良された液体燃料組成物。
12. 【請求項１２】　　ガソリン組成物のアンチノック性を
    改良する方法であって、前記ガソリンに減少したノッキ
    ング傾向を付与するのに効果的な量の一般構造：化２〔
    式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、Ｒ′は第三ブチ
    ルまたは第三アミルである〕を有するカーボネートをそ
    の中に添加することから成る上記方法。
13. 【請求項１３】　　Ｒはメチルであり、Ｒ′は第三ブチ
    ルである、請求項１２の方法。
14. 【請求項１４】　　カーボネートの量は全ガソリン組成
    物１００重量部あたり１−１５重量部である、請求項１
    ２の方法。
15. 【請求項１５】　　ガソリン組成物は鉛を含んでいない
    、請求項１２の方法。
16. 【請求項１６】　　ガソリン組成物は鉛を加えてある、
    請求項１２の方法。
17. 【請求項１７】　　無鉛ガソリン組成物のアンチノック
    性を改良する方法であって、全組成物１００重量部あた
    り１−１５重量部のメチルｔ−ブチルカーボネートをそ
    の中に添加することから成る上記方法。
18. 【請求項１８】　　約８５−９９重量％の炭化水素液体
    燃料基剤および約１−１５重量％の構造式：化３、化４
    及び化５ 【化３】 【化４】 【化５】 〔式中、ＲはカーボネートＡとカーボネートＢにおいて
    同一であってメチルまたはエチルであり、Ｒ′はカーボ
    ネートＡとカーボネートＣにおいて同一であってｔ−ブ
    チルまたはｔ−アミルである〕のカーボネートから成る
    カーボネート混合物を含む改良された液体燃料組成物。
19. 【請求項１９】　　Ｒはメチルであり、Ｒ′はｔ−ブチ
    ルである、請求項１８の組成物。
20. 【請求項２０】　　カーボネートＡはカーボネート混合
    物の少なくとも約３４モル％である、請求項１８の組成
    物。
21. 【請求項２１】　　炭化水素液体燃料基剤は加鉛ガソリ
    ンおよび無鉛ガソリンより成る群から選ばれる、請求項
    １８の組成物。
22. 【請求項２２】　　約８０−９８重量％のガソリンおよ
    び約２−２０重量％の次の成分： ａ）液体燃料組成物の全重量に基づいて約１−１９％の
    一般構造：化６ 　　　　　　〔式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、
    Ｒ′は第三ブチルまたは第三アミルである〕を有する非
    対称ジアルキルカーボネート少なくとも１種；およびｂ
    ）液体燃料組成物の全重量に基づいて約１−１９％のア
    ルコール、エーテル、および（ａ）に記載の一般構造を
    有するもの以外のカーボネートより成る群から選ばれる
    酸素化化合物少なくとも１種；から成る添加剤混合物を
    含む改良された液体燃料組成物。
23. 【請求項２３】　　Ｒはメチルであり、Ｒ′はｔ−ブチ
    ルである、請求項２２の組成物。
24. 【請求項２４】　　酸素化化合物はエーテルである、請
    求項２２の組成物。
25. 【請求項２５】　　エーテルはメチルｔ−ブチルエーテ
    ルである、請求項２４の組成物。