JPH04227068A - パラジウム含有触媒調製物 - Google Patents
パラジウム含有触媒調製物Info
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- JPH04227068A JPH04227068A JP3177745A JP17774591A JPH04227068A JP H04227068 A JPH04227068 A JP H04227068A JP 3177745 A JP3177745 A JP 3177745A JP 17774591 A JP17774591 A JP 17774591A JP H04227068 A JPH04227068 A JP H04227068A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】発明の背景
本発明は無極性媒体中に可溶性である均一な液状のパラ
ジウム含有触媒調製物に関する。
ジウム含有触媒調製物に関する。
【０００２】パラジウム触媒に基づく遷移金属触媒は、
脂肪族的に不飽和の炭素−炭素結合の水素化に対して、
及び種々の官能性有機基、たとえば、アルデヒド、ケト
及びニトロ基の水素による還元に対して、公知である。 パラジウムは一般に担体材料上の不均一な形態で用いら
れる。それらの例は、ライランダー（“有機合成におけ
る触媒水素化”、アカデミックプレス；ニューヨーク、
１９７９、１〜２２、３３〜３４頁）が記しているよう
に、活性炭、硫酸バリウム又は炭酸カルシウム上のパラ
ジウムである。
脂肪族的に不飽和の炭素−炭素結合の水素化に対して、
及び種々の官能性有機基、たとえば、アルデヒド、ケト
及びニトロ基の水素による還元に対して、公知である。 パラジウムは一般に担体材料上の不均一な形態で用いら
れる。それらの例は、ライランダー（“有機合成におけ
る触媒水素化”、アカデミックプレス；ニューヨーク、
１９７９、１〜２２、３３〜３４頁）が記しているよう
に、活性炭、硫酸バリウム又は炭酸カルシウム上のパラ
ジウムである。
【０００３】可溶性のパラジウム含有水素化触媒は、あ
まりよく知られていない。スターンとメープルス（ジャ
ーナル オブ キャタリシス、第２７巻（１９７２
）、１２０〜１３３）は（Ｌ）３Ｐｄ２又は（Ｌ）Ｐｄ
Ｃｌ２形（Ｌ＝Ｐｈ２Ｐ−（ＣＨ２）ｎ−ＰＰｈ２）の
Ｐｄ（Ｏ）錯体による不飽和有機化合物の水素化を記し
ている。シサク、ヤブロンカイ及びアングバリー（アク
タ ヒミカ アカデミア サイエンチアルム
ハンガリカエ、第１０３巻（１９８０）、３３〜４２）
は（ＤＭＦ）２ＰｄＣｌ２（ＤＭＦ＝ジメチルホルムア
ミド）によるジエンとアルキンの水素化を記している。 （Ｌ）２ＰｄＣｌ２形（Ｌ＝ＰＰｈ３又はジメチルスル
ホキシド）のその他の触媒もまた記されている。これら
の触媒は、たとえばＤＭＦのような、極性有機溶剤中で
使用することが好ましい。
まりよく知られていない。スターンとメープルス（ジャ
ーナル オブ キャタリシス、第２７巻（１９７２
）、１２０〜１３３）は（Ｌ）３Ｐｄ２又は（Ｌ）Ｐｄ
Ｃｌ２形（Ｌ＝Ｐｈ２Ｐ−（ＣＨ２）ｎ−ＰＰｈ２）の
Ｐｄ（Ｏ）錯体による不飽和有機化合物の水素化を記し
ている。シサク、ヤブロンカイ及びアングバリー（アク
タ ヒミカ アカデミア サイエンチアルム
ハンガリカエ、第１０３巻（１９８０）、３３〜４２）
は（ＤＭＦ）２ＰｄＣｌ２（ＤＭＦ＝ジメチルホルムア
ミド）によるジエンとアルキンの水素化を記している。 （Ｌ）２ＰｄＣｌ２形（Ｌ＝ＰＰｈ３又はジメチルスル
ホキシド）のその他の触媒もまた記されている。これら
の触媒は、たとえばＤＭＦのような、極性有機溶剤中で
使用することが好ましい。
【０００４】しかしながら、これらの触媒は欠点を有し
ている。パラジウム（Ｏ）化合物は大気中の酸素に対し
て敏感であり、一方、パラジウム（ＩＩ）化合物は無極
性の媒体中で使用するために十分なほどには可溶性では
ない。
ている。パラジウム（Ｏ）化合物は大気中の酸素に対し
て敏感であり、一方、パラジウム（ＩＩ）化合物は無極
性の媒体中で使用するために十分なほどには可溶性では
ない。
【０００５】重要な無極性媒体は、たとえばヘキサン、
トルエン又はジエチルエーテル及び環状、線状及び／又
は枝分れシロキサンのような無極性液体である。水素化
を溶剤の不在において行なう場合にも無極性液体中にお
ける可溶性は望ましいことである。たとえば、英国特許
第２，１６７，４２４Ａ号中に記すように、ビニル含有
シロキサンの水素化において又は水素吸収性のポリシロ
キサン調製物の製造においても、適当な溶解度が必要で
ある。
トルエン又はジエチルエーテル及び環状、線状及び／又
は枝分れシロキサンのような無極性液体である。水素化
を溶剤の不在において行なう場合にも無極性液体中にお
ける可溶性は望ましいことである。たとえば、英国特許
第２，１６７，４２４Ａ号中に記すように、ビニル含有
シロキサンの水素化において又は水素吸収性のポリシロ
キサン調製物の製造においても、適当な溶解度が必要で
ある。
【０００６】それ故、本発明の目的は、無極性媒体中の
水素化に対して高度に有効な可溶性触媒を提供すること
にある。
水素化に対して高度に有効な可溶性触媒を提供すること
にある。
【０００７】好適実施形態の記述
本発明に従って、無極性媒体中には僅かに溶解するにす
ぎない、ある種のパラジウム化合物を、官能性シロキサ
ンとの反応によって、可溶性形態に変化させることがで
きるということが見出された。一好適実施形態において
は、本発明はパラジウム（ＩＩ）化合物と官能性シロキ
サンから製造した触媒調製物に関するものであって、該
官能性シロキサンは分子当りに平均して少なくとも一つ
の反応性の基を含有している。
ぎない、ある種のパラジウム化合物を、官能性シロキサ
ンとの反応によって、可溶性形態に変化させることがで
きるということが見出された。一好適実施形態において
は、本発明はパラジウム（ＩＩ）化合物と官能性シロキ
サンから製造した触媒調製物に関するものであって、該
官能性シロキサンは分子当りに平均して少なくとも一つ
の反応性の基を含有している。
【０００８】本発明におけるパラジウム化合物は式（１
）に相当する：
）に相当する：
【０００９】
【化２】
ＰｄＸ２
（Ｉ）式（１）中でＸは−Ｃｌ、
−Ｂｒ又は−Ｏ２ＣＲ１であり、ここでＲ１は１〜２０
炭素原子を含有するアルキル、シクロアルキル、アリー
ル又はふっ素化したアルキル基である。
（Ｉ）式（１）中でＸは−Ｃｌ、
−Ｂｒ又は−Ｏ２ＣＲ１であり、ここでＲ１は１〜２０
炭素原子を含有するアルキル、シクロアルキル、アリー
ル又はふっ素化したアルキル基である。
【００１０】一好適実施形態において、化合物は有機カ
ルボン酸の錯体であり、その例は酢酸パラジウム（ＩＩ
）又は三ふっ化酢酸パラジウム（ＩＩ）である。
ルボン酸の錯体であり、その例は酢酸パラジウム（ＩＩ
）又は三ふっ化酢酸パラジウム（ＩＩ）である。
【００１１】官能性シロキサンは多数の反応性の基を含
有する、環状、線状又は枝分れシロキサンとすることが
できる。３〜２０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する線
状のジメチルシロキサン又は分子当り平均して４〜１０
シロキシ単位を含有する環状のシロキサンが特に好適で
ある。好適実施形態においては、反応性の基は下記構造
（２）〜（４）有することができる：
有する、環状、線状又は枝分れシロキサンとすることが
できる。３〜２０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する線
状のジメチルシロキサン又は分子当り平均して４〜１０
シロキシ単位を含有する環状のシロキサンが特に好適で
ある。好適実施形態においては、反応性の基は下記構造
（２）〜（４）有することができる：
【００１２】
【化３】
これらの式中で官能性置換基Ｒは第一、第二又は第三ア
ミノ、ピリジル、ビニル又はアリル構造を含有する。特
に好適な官能性置換基は構造（５）
ミノ、ピリジル、ビニル又はアリル構造を含有する。特
に好適な官能性置換基は構造（５）
【００１３】
【化４】
を有するものであり、式中でＲ３は水素原子又は１５以
下の炭素原子を含有するアルキル、シクロアルキル又は
アリール基であり、ｎは１〜４の値を有する。その他の
好適な官能性置換基は構造（６）
下の炭素原子を含有するアルキル、シクロアルキル又は
アリール基であり、ｎは１〜４の値を有する。その他の
好適な官能性置換基は構造（６）
【００１４】
【化５】
を有するものであり、式中でｍは０〜１３である。
【００１５】それらの例は３−アミノプロピル、４−ア
ミノブチル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピル、３−（シクロヘキシルアミノ）−プロピル、（
シクロヘキシルアミノ）−メチル、ビニル又はアリルで
ある。
ミノブチル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピル、３−（シクロヘキシルアミノ）−プロピル、（
シクロヘキシルアミノ）−メチル、ビニル又はアリルで
ある。
【００１６】本発明による触媒調製物の製造は通常の条
件下に液体であり且つその中にパラジウム化合物及び／
又は官能性シロキサンが可溶性であるか又は分散可能で
ある不活性有機媒体中で行なうことが好ましい。そのよ
うな媒体の例は芳香族炭化水素及びハロゲン化芳香族炭
化水素、たとえばエチレン グリコール ジアルキ
ルエーテル、酢酸又はテトラヒドロフランのような、種
々の酸素含有有機化合物、さらにはハロゲン化飽和炭化
水素、たとえば塩化メチレン又はクロロホルムである。 触媒調製物は、溶剤の存在なしで調製することもで
きる。
件下に液体であり且つその中にパラジウム化合物及び／
又は官能性シロキサンが可溶性であるか又は分散可能で
ある不活性有機媒体中で行なうことが好ましい。そのよ
うな媒体の例は芳香族炭化水素及びハロゲン化芳香族炭
化水素、たとえばエチレン グリコール ジアルキ
ルエーテル、酢酸又はテトラヒドロフランのような、種
々の酸素含有有機化合物、さらにはハロゲン化飽和炭化
水素、たとえば塩化メチレン又はクロロホルムである。 触媒調製物は、溶剤の存在なしで調製することもで
きる。
【００１７】一好適実施形態においては、パラジウム化
合物を有機溶剤の存在において約２０℃から反応物の分
解温度より低い温度までの温度で官能性シロキサンと反
応させる。特に好適な実施形態においては、反応を室温
で行なう。触媒調製物の製造は数分から数時間にわたる
時間で行なうことができる。
合物を有機溶剤の存在において約２０℃から反応物の分
解温度より低い温度までの温度で官能性シロキサンと反
応させる。特に好適な実施形態においては、反応を室温
で行なう。触媒調製物の製造は数分から数時間にわたる
時間で行なうことができる。
【００１８】他のパラジウム化合物、たとえばパラジウ
ム（ＩＩ）アセチルアセトナート、又は反応性の基を含
有しないシロキサンを用いる場合には、反応が全く生じ
ないで、溶剤の除去後に、パラジウム化合物が固体状に
沈殿する。
ム（ＩＩ）アセチルアセトナート、又は反応性の基を含
有しないシロキサンを用いる場合には、反応が全く生じ
ないで、溶剤の除去後に、パラジウム化合物が固体状に
沈殿する。
【００１９】本発明による触媒調製物を使用する場合に
は、公知の触媒を使用する際に一般に適用する条件下に
水素化反応を行なう。公知の触媒と異なって、本発明に
よる触媒調製物中ではパラジウムが可溶性の形態で存在
している。水素化反応は溶剤の存在又は不在において行
なうことができる。これらの調製物の卓越した溶解性の
ために、無極性有機溶剤及び反応物を、触媒と共に効果
的に使用することすら可能である。
は、公知の触媒を使用する際に一般に適用する条件下に
水素化反応を行なう。公知の触媒と異なって、本発明に
よる触媒調製物中ではパラジウムが可溶性の形態で存在
している。水素化反応は溶剤の存在又は不在において行
なうことができる。これらの調製物の卓越した溶解性の
ために、無極性有機溶剤及び反応物を、触媒と共に効果
的に使用することすら可能である。
【００２０】これらの触媒調製物の実際的な応用におい
ては、脂肪族不飽和の炭素−炭素結合を水素化すること
ができ、あるいは種々の官能性有機基、たとえば、アル
デヒド、ケト及びニトロ基を還元することができる。
ては、脂肪族不飽和の炭素−炭素結合を水素化すること
ができ、あるいは種々の官能性有機基、たとえば、アル
デヒド、ケト及びニトロ基を還元することができる。
【００２１】その上、水素化は多くの場合に選択的に行
うことができ、すなわち、官能基を未反応のままに残脂
肪族の多重結合を水素化することができ、あるいは、そ
の逆とすることができる。
うことができ、すなわち、官能基を未反応のままに残脂
肪族の多重結合を水素化することができ、あるいは、そ
の逆とすることができる。
【００２２】本発明による触媒調製物を以下の実施例に
おいて例証する。
おいて例証する。
【００２３】
【実施例】実施例１
１．５ｇの酢酸パラジウム（ＩＩ）と３０ｍｌのトルエ
ンを、凝縮器、温度計及び磁気撹拌機を備えた１００ｍ
ｌの三ツ口フラスコ中に導入する。この混合物を酢酸パ
ラジウム（ＩＩ）が完全に溶解するまで４０℃で１時間
加熱する。生成する溶液に０．８２ミリモル／ｇの（シ
クロヘキシルアミノ）メチル ジメチルシロキシ基を
含有し且つ５５ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する２
０ｇのポリジメチルシロキサンを加える。２時間後に、
トルエンを３０℃／５ｍｂａｒで除去する。重量で３．
３７％のパラジウムを含有する淡褐色、透明液体の形態
で２１ｇの量の触媒調製物を取得する。
ンを、凝縮器、温度計及び磁気撹拌機を備えた１００ｍ
ｌの三ツ口フラスコ中に導入する。この混合物を酢酸パ
ラジウム（ＩＩ）が完全に溶解するまで４０℃で１時間
加熱する。生成する溶液に０．８２ミリモル／ｇの（シ
クロヘキシルアミノ）メチル ジメチルシロキシ基を
含有し且つ５５ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する２
０ｇのポリジメチルシロキサンを加える。２時間後に、
トルエンを３０℃／５ｍｂａｒで除去する。重量で３．
３７％のパラジウムを含有する淡褐色、透明液体の形態
で２１ｇの量の触媒調製物を取得する。
【００２４】実施例２
５３１ｍｇの酢酸パラジウム（ＩＩ）と２０ｍｌのトル
エンを実施例１において使用した種類の三ツ口フラスコ
中に導入する。酢酸パラジウム（ＩＩ）を４０℃で溶解
し、その後に、３０ｍｌのトルエン中の、いずれも０．
７１ミリモルＮＨ／ｇの（シクロヘキシルアミン）メチ
ル ジメチルシロキシ基と（シクロヘキシルアミン）
メチル（メチル）シロキシ基を含有し且つ２００ｍＰａ
・ｓ（２５℃）の粘度を有する２０ｇのポリジメチルシ
ロキサンを生成溶液に加える。４０℃で３時間後に、４
０℃／５ｍｂａｒでトルエンを除去する。重量で１．３
１％のパラジウムを含有する黄色透明液体の形態にある
１９ｇの量の触媒を取得する。
エンを実施例１において使用した種類の三ツ口フラスコ
中に導入する。酢酸パラジウム（ＩＩ）を４０℃で溶解
し、その後に、３０ｍｌのトルエン中の、いずれも０．
７１ミリモルＮＨ／ｇの（シクロヘキシルアミン）メチ
ル ジメチルシロキシ基と（シクロヘキシルアミン）
メチル（メチル）シロキシ基を含有し且つ２００ｍＰａ
・ｓ（２５℃）の粘度を有する２０ｇのポリジメチルシ
ロキサンを生成溶液に加える。４０℃で３時間後に、４
０℃／５ｍｂａｒでトルエンを除去する。重量で１．３
１％のパラジウムを含有する黄色透明液体の形態にある
１９ｇの量の触媒を取得する。
【００２５】実施例３
実施例１中に記した種類の三ツ口フラスコ中で７３０ｍ
ｇの塩化パラジウム（ＩＩ）と３０ｍｌの塩化メチレン
の混合物を先ず４０℃で８時間撹拌する。次いで、いず
れも０．７１ミリモルＮＨ／ｇの（シクロヘキシルアミ
ン）メチル ジメチルシロキシ基と（シクロヘキシル
アミン）メチル（メチル）シロキシ基を含有し且つ２０
０ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する２０ｇのポリジ
メチルシロキサンを加える。この混合物を４０℃でさら
に１６時間撹拌したのち濾過する。３０℃／３０ｍｂａ
ｒで塩化メチレンを除去する。重量で２．０６％のパラ
ジウムを含有する暗褐色透明液体の形態で２０ｇの量の
触媒を取得する。
ｇの塩化パラジウム（ＩＩ）と３０ｍｌの塩化メチレン
の混合物を先ず４０℃で８時間撹拌する。次いで、いず
れも０．７１ミリモルＮＨ／ｇの（シクロヘキシルアミ
ン）メチル ジメチルシロキシ基と（シクロヘキシル
アミン）メチル（メチル）シロキシ基を含有し且つ２０
０ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する２０ｇのポリジ
メチルシロキサンを加える。この混合物を４０℃でさら
に１６時間撹拌したのち濾過する。３０℃／３０ｍｂａ
ｒで塩化メチレンを除去する。重量で２．０６％のパラ
ジウムを含有する暗褐色透明液体の形態で２０ｇの量の
触媒を取得する。
【００２６】実施例４
磁気撹拌機を備えた１００ｍｌのフラスコ中で、５０ｇ
の塩化メチレン中に２１１ｍｇの酢酸パラジウム（ＩＩ
）を２５℃で溶解する。生成する溶液に２０ｇのテトラ
メチル テトラビニル シクロテトラシロキサンを
加えたのち、２４時間撹拌する。最初に赤色であった溶
液は淡黄色に変る。２５℃／３０ｍｂａｒで塩化メチレ
ンを除く。重量で０．５２％のＰｄを含有する淡黄色透
明液体の形態で１９ｇの量の触媒を取得する。
の塩化メチレン中に２１１ｍｇの酢酸パラジウム（ＩＩ
）を２５℃で溶解する。生成する溶液に２０ｇのテトラ
メチル テトラビニル シクロテトラシロキサンを
加えたのち、２４時間撹拌する。最初に赤色であった溶
液は淡黄色に変る。２５℃／３０ｍｂａｒで塩化メチレ
ンを除く。重量で０．５２％のＰｄを含有する淡黄色透
明液体の形態で１９ｇの量の触媒を取得する。
【００２７】実施例５
磁気撹拌機を備えた１００ｍｌの一ツ口フラスコ中に２
２４ｍｇの酢酸パラジウム（ＩＩ）、２ｇの酢酸及び２
０ｇの１，３，５，７−テトラメチルテトラビニルシク
ロテトラシロキサンを導入する。２５℃で４日後に均一
な黄緑色溶液が生じる。
２４ｍｇの酢酸パラジウム（ＩＩ）、２ｇの酢酸及び２
０ｇの１，３，５，７−テトラメチルテトラビニルシク
ロテトラシロキサンを導入する。２５℃で４日後に均一
な黄緑色溶液が生じる。
【００２８】４０℃／５ｍｂａｒで揮発性成分を留去す
る。重量で０．５１％のＰｄを含有する淡黄色、透明液
体の形態で２０ｇの量の触媒を取得する。
る。重量で０．５１％のＰｄを含有する淡黄色、透明液
体の形態で２０ｇの量の触媒を取得する。
【００２９】
実施例６
この実施例は、本発明に相当しない他のパラジウム（Ｉ
Ｉ）錯体は上記の反応において可溶性の触媒調製物を生
成しないことを示すためのものである。
Ｉ）錯体は上記の反応において可溶性の触媒調製物を生
成しないことを示すためのものである。
【００３０】凝縮器、温度計及び磁気撹拌機を備えた５
０ｍｌの三ツ口フラスコ中に３０４ｍｇのパラジウム（
ＩＩ）アセチルアセトナートと２０ｍｌのトルエンを導
入する。８０℃でパラジウム（ＩＩ）アセチルアセトナ
ートを溶解したのち、いずれも０．７１ミリモル／ｇの
量で（シクロヘキシルアミン）メチルジメチルシロキシ
基と（シクロヘキシルアミン）メチルシロキシ基を含有
し且つ２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する１０
ｇのポリジメチルシロキサンを生成溶液に加える。８０
℃で３時間後に、８０℃／５ｍｂａｒでトルエンを除く
。パラジウム錯体が固体の形態で沈殿する。
０ｍｌの三ツ口フラスコ中に３０４ｍｇのパラジウム（
ＩＩ）アセチルアセトナートと２０ｍｌのトルエンを導
入する。８０℃でパラジウム（ＩＩ）アセチルアセトナ
ートを溶解したのち、いずれも０．７１ミリモル／ｇの
量で（シクロヘキシルアミン）メチルジメチルシロキシ
基と（シクロヘキシルアミン）メチルシロキシ基を含有
し且つ２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する１０
ｇのポリジメチルシロキサンを生成溶液に加える。８０
℃で３時間後に、８０℃／５ｍｂａｒでトルエンを除く
。パラジウム錯体が固体の形態で沈殿する。
【００３１】実施例７
この実施例は非官能性ポリジメチルシロキサンは上記の
反応で可溶性触媒調製物を生じないということを示すた
めのものである。
反応で可溶性触媒調製物を生じないということを示すた
めのものである。
【００３２】凝縮器、温度計及び磁気撹拌機を備えた５
０ｍｌの三ツ口フラスコ中に２２５ｍｇの酢酸パラジウ
ム（ＩＩ）と２０ｍｌのトルエンを導入する。４０℃で
酢酸パラジウム（ＩＩ）を溶解し、生成する溶液に５０
ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する５０ｍｇのトリメ
チルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを加える。４
０℃で３時間後に、トルエンを除く。パラジウム錯体が
固体の形態で沈殿する。
０ｍｌの三ツ口フラスコ中に２２５ｍｇの酢酸パラジウ
ム（ＩＩ）と２０ｍｌのトルエンを導入する。４０℃で
酢酸パラジウム（ＩＩ）を溶解し、生成する溶液に５０
ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有する５０ｍｇのトリメ
チルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを加える。４
０℃で３時間後に、トルエンを除く。パラジウム錯体が
固体の形態で沈殿する。
【００３３】実施例８
１１ｍＰａ・ｓ（２５℃）の粘度を有し、全体で１．８
ミリモル／ｇのＳｉＣＨ＝ＣＨ３を含有する１．５ｇの
ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンと
１７．５ｍｇの実施例２の触媒調製物を磁気撹拌機を備
えた２５ｍｌの一ツ口フラスコ中に導入する。フラスコ
を水素化装置に接続し、３回の真空吸引と窒素によるパ
ージののち、室温においてガスの吸収を観察する。最初
に、４．４ｍｌ／ｈの水素を吸収する。水素の吸収が止
んだのち、フラスコを排気して、１ＨＮＭＲによってシ
ロキサンを調べる。ビニルシロキシ基のエチルシロキシ
基への定量的な水素化が認められる。
ミリモル／ｇのＳｉＣＨ＝ＣＨ３を含有する１．５ｇの
ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンと
１７．５ｍｇの実施例２の触媒調製物を磁気撹拌機を備
えた２５ｍｌの一ツ口フラスコ中に導入する。フラスコ
を水素化装置に接続し、３回の真空吸引と窒素によるパ
ージののち、室温においてガスの吸収を観察する。最初
に、４．４ｍｌ／ｈの水素を吸収する。水素の吸収が止
んだのち、フラスコを排気して、１ＨＮＭＲによってシ
ロキサンを調べる。ビニルシロキシ基のエチルシロキシ
基への定量的な水素化が認められる。
【００３４】実施例９〜１９
実施例８中に記した水素化装置中で、室温において不飽
和炭素−炭素結合を含有する化合物を水素化し、水素の
吸収を観察する。その結果を第１表中に示す。
和炭素−炭素結合を含有する化合物を水素化し、水素の
吸収を観察する。その結果を第１表中に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】明細書及び実施例は本発明を例証するため
のものであって本発明を制限するものではないこと及び
この分野の専門家は本発明の精神及び範囲内のその他の
実施形態を思い浮べることができるであろうということ
を了解すべきである。
のものであって本発明を制限するものではないこと及び
この分野の専門家は本発明の精神及び範囲内のその他の
実施形態を思い浮べることができるであろうということ
を了解すべきである。
【００３７】本発明の主な特徴および態様を記すと次の
とおりである。
とおりである。
【００３８】１．式Ｉ
【００３９】
【化６】
式中でＸは−Ｃｌ、−Ｂｒ又はＯ２ＣＲ１であり、且つ
Ｒ１は１〜２０炭素原子を含有するアルキル、シクロア
ルキル、アリール又はふっ素化したアルキル基である、
に相当するパラジウム（ＩＩ）化合物を分子当り平均し
て少なくとも一つの反応性の基を含有する官能性シロキ
サンと反応させることによって製造したパラジウム含有
触媒調製物。
Ｒ１は１〜２０炭素原子を含有するアルキル、シクロア
ルキル、アリール又はふっ素化したアルキル基である、
に相当するパラジウム（ＩＩ）化合物を分子当り平均し
て少なくとも一つの反応性の基を含有する官能性シロキ
サンと反応させることによって製造したパラジウム含有
触媒調製物。
【００４０】２．パラジウム（ＩＩ）化合物は酢酸パラ
ジウム（ＩＩ）又はトリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ
）である上記第１項記載の触媒調製物。
ジウム（ＩＩ）又はトリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ
）である上記第１項記載の触媒調製物。
【００４１】３．パラジウム（ＩＩ）化合物は塩化パラ
ジウム（ＩＩ）である上記第１項記載の触媒調製物。
ジウム（ＩＩ）である上記第１項記載の触媒調製物。
【００４２】４．官能性シロキサンは分子当りに平均し
て少なくとも一つの第一、第二又は第三アミノ基を含有
する上記第１項記載の触媒調製物。
て少なくとも一つの第一、第二又は第三アミノ基を含有
する上記第１項記載の触媒調製物。
【００４３】５．官能性シロキサンは分子当りに少なく
とも１つの式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶ
とも１つの式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶ
【００４４】
【化７】
式中で：Ｒ２及びＲ３は水素又は１５以下の炭素原子を
含有するアルキル、シクロアルキルあるいはアリール基
を表わし、Ｒ４はメチル又はフェニルであり且つｎは１
〜４である、に相当する官能基を含有する上記第１項記
載の触媒調製物。
含有するアルキル、シクロアルキルあるいはアリール基
を表わし、Ｒ４はメチル又はフェニルであり且つｎは１
〜４である、に相当する官能基を含有する上記第１項記
載の触媒調製物。
【００４５】６．官能性シロキサンはけい素に結合した
一つまたは一つ以上のビニル、アリル又は３〜２０炭素
原子を含有するその他の不飽和有機基を含有する上記第
１項記載の触媒調製物。
一つまたは一つ以上のビニル、アリル又は３〜２０炭素
原子を含有するその他の不飽和有機基を含有する上記第
１項記載の触媒調製物。
【００４６】７．官能性シロキサンはテトラメチルテト
ラビニルシクロテトラシロキサンである上記第１項記載
の触媒調製物。
ラビニルシクロテトラシロキサンである上記第１項記載
の触媒調製物。
【００４７】８．官能性シロキサンは２５℃で２〜２，
０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つ環状、線状
又は枝分れ構造及びそれらの組合わせから成る上記第１
項記載の触媒調製物。
０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し且つ環状、線状
又は枝分れ構造及びそれらの組合わせから成る上記第１
項記載の触媒調製物。
Claims (1)
- 【請求項】 式Ｉ 【化１】ＰｄＸ２
（Ｉ）式中でＸは−Ｃｌ、−Ｂｒ又はＯ２
ＣＲ１であり、且つＲ１は１〜２０炭素原子を含有する
アルキル、シクロアルキル、アリール又はふっ素化した
アルキル基である、に相当するパラジウム（ＩＩ）化合
物を分子当り平均して少なくとも１つの反応性の基を含
有する官能性シロキサンと反応させることによって製造
したパラジウム含有触媒調製物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4020689.0 | 1990-06-29 | ||
| DE4020689A DE4020689A1 (de) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | Palladium-haltige karalysatorzubereitung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227068A true JPH04227068A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=6409303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3177745A Pending JPH04227068A (ja) | 1990-06-29 | 1991-06-24 | パラジウム含有触媒調製物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5185458A (ja) |
| EP (1) | EP0464459B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04227068A (ja) |
| DE (2) | DE4020689A1 (ja) |
| ES (1) | ES2061114T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4324685A1 (de) * | 1993-07-22 | 1995-01-26 | Wacker Chemie Gmbh | Organosiloxangebundene Übergangsmetallkomplexe |
| US5312937A (en) * | 1993-10-07 | 1994-05-17 | Dow Corning Corporation | Method for the preparation of platinum complexes |
| DE4405245A1 (de) * | 1994-02-18 | 1995-08-24 | Wacker Chemie Gmbh | Hitzestabilen Siliconkautschuk ergebende additionsvernetzende Massen |
| DE10250901A1 (de) * | 2002-10-31 | 2004-05-19 | Umicore Ag & Co.Kg | Verfahren zur Herstellung von Palladium(0)-haltigen Verbindungen |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485857A (en) * | 1966-12-05 | 1969-12-23 | Dow Corning | Organometallic aminosilicon compounds |
| US4143057A (en) * | 1977-02-28 | 1979-03-06 | Union Carbide Corporation | Coordination complexes as catalysts |
| US4288345A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-08 | General Electric Company | Platinum complex |
| GB2092017B (en) * | 1981-01-30 | 1985-05-22 | Inst Neftechimicheskogo Sintez | Membrane catalyst for hydrogenation of organic compounds and method of preparing the same |
| DE3440643A1 (de) * | 1984-11-07 | 1986-05-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Traegerkatalysator fuer die herstellung von monocarbonsaeureanhydriden |
| US4847228A (en) * | 1987-06-02 | 1989-07-11 | Toray Silicone Co., Ltd. | Platinum-alkenylsiloxane complex catalyst composition |
| US4788170A (en) * | 1987-07-06 | 1988-11-29 | General Electric Company | Method for preparing tin complex curing catalyst |
-
1990
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