JPH04226598A - Automotive fuel with improved properties - Google Patents

Automotive fuel with improved properties

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JPH04226598A
JPH04226598A JP3196037A JP19603791A JPH04226598A JP H04226598 A JPH04226598 A JP H04226598A JP 3196037 A JP3196037 A JP 3196037A JP 19603791 A JP19603791 A JP 19603791A JP H04226598 A JPH04226598 A JP H04226598A
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ウイリアム・メイナード・ヘイジヤー
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Abstract

PURPOSE: To obtain a motor fuel, which contains a specified amount of a specified cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compound and reduces volatile hydrocarbon during storage and oiling and CO and NOx while a car is running.
CONSTITUTION: The fuel composition having a Reid vapor pressure (ASTM test method D323) of 8.5 psi (58.6 kpa) or less [preferably 8.0 psi (55.2 kpa) or less] which contains up to 1/32 g of manganese per gallon (0.008 g/liter) as a fuel-soluble cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compound.
COPYRIGHT: (C)1992,JPO

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】本発明は優れた環境特性および使用特性を
もったガソリン燃料組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION This invention relates to gasoline fuel compositions with excellent environmental and usage properties.

【0002】よく知られているようにガソリンの軽質の
部分は、特に暖かいまたは暑い日には、大気中に蒸発す
る傾向があるが、これらの軽質の部分を除去して大気中
への汚染を減少させようとすればオクタン価が低下する
。高いオクタン価をもつ芳香族炭化水素ガソリン成分、
例えばベンゼン、トルエンおよびキシレンの割合を増加
させてオクタン価の低下を補償することができる。 しかし芳香族化合物は毒性の点で特に望ましくないから
、芳香族化合物の含量を増加させずに最終段階における
ガソリンの揮発性を減少させる方法が提供されることが
望ましい。
As is well known, the light parts of gasoline tend to evaporate into the atmosphere, especially on warm or hot days, and these light parts can be removed to reduce air pollution. If you try to reduce it, the octane number will drop. Aromatic hydrocarbon gasoline component with high octane number,
For example, the proportions of benzene, toluene and xylene can be increased to compensate for the decrease in octane number. However, since aromatics are particularly undesirable in terms of toxicity, it would be desirable to provide a method for reducing the volatility of gasoline in the final stage without increasing the aromatics content.

【0003】本発明のガソリン燃料組成物はレイド(R
eid)の蒸気圧(ASTM試験法D−323)が8.
5psi(58.6kPa)以下、好ましくは8.0p
si(55.2kPa)以下であり、少なくとも1種の
燃料に可溶なシクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニル化合物として1ガロン当たり最高1/32g(0.
008g/リットル)のマンガンを含んでいる。シクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルを使用すると、
揮発性を増加させることなく、また芳香族化合物含量を
増加させることなく、レイド蒸気圧が低いガソリンのオ
クタン価が増加する。またこれらのマンガン化合物はガ
ソリンの芳香族炭化水素におけるよりもパラフィンおよ
びナフテン炭化水素に対しオクタン価を改善する大きな
効果を及ぼす傾向があることが見出だされている。さら
に本発明の燃料を使用すると、エンジンの作動時におい
て二酸化炭素および酸化窒素(NOx)の放出が減少す
ると共に、排気管への炭化水素の放出量には殆ど影響が
ない。また本発明の燃料は現在の自動車に通常使用され
ている型の排ガス用触媒および酸素センサーに対しても
実質的に悪影響を及ぼさない。従って本発明の燃料は「
環境に優しい」燃料である。
The gasoline fuel composition of the present invention is manufactured by Reid (R
eid) vapor pressure (ASTM test method D-323) of 8.
5psi (58.6kPa) or less, preferably 8.0p
si (55.2 kPa) and up to 1/32 g (0.2 g) per gallon of cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compound soluble in at least one fuel.
0.008 g/liter) of manganese. Using cyclopentadienyl manganese tricarbonyl,
The octane number of gasoline with low laid vapor pressure is increased without increasing volatility or increasing aromatics content. It has also been found that these manganese compounds tend to have a greater octane improving effect on paraffinic and naphthenic hydrocarbons than on the aromatic hydrocarbons of gasoline. Furthermore, the use of the fuel of the present invention reduces carbon dioxide and nitrogen oxide (NOx) emissions during engine operation, with little effect on the amount of hydrocarbon emissions into the exhaust pipe. The fuels of the present invention also have substantially no adverse effect on exhaust gas catalysts and oxygen sensors of the type commonly used in modern automobiles. Therefore, the fuel of the present invention is
It is an environmentally friendly fuel.

【0004】本発明の他の具体化例においては、(1)
ガソリンの沸点範囲[典型的には70−440°F(2
1.1〜226.7℃)]をもつ適当な炭化水素を適当
な割合で互いに配合してガソリンをつくる通常の方法、
および/または(2)ガソリンを自動車に給油し、およ
び/またはこれを消費する方法が改善される。
In another embodiment of the present invention, (1)
The boiling point range of gasoline [typically 70-440°F (2
1.1 to 226.7°C)] by blending suitable hydrocarbons with each other in suitable proportions to make gasoline;
and/or (2) the method of refueling and/or consuming gasoline in a motor vehicle is improved.

【0005】本発明の改善されたガソリンの製造法にお
いては、上記のシクロペンタジエニルマンガントリカル
ボニルを含み、レイド蒸気圧が低い燃料を任意の適当な
方法、例えば(a)ガソリン配合工程の途中またはその
後で燃料に可溶な添加剤をガソリンに加えるか、或いは
(b)供給流を配合する前において、添加剤を一つまた
はそれ以上のガソリン炭化水素供給流または他の配合成
分、例えば酸素含有燃料配合成分と配合することにより
配合する。このようにして得られたオクタン価が高いガ
ソリンを、燃料を自動車に配給して使用する前に必要に
応じ貯蔵基地の少なくとも1個の貯蔵タンクに貯蔵し、
しかる後にこれを各自動車へ分与することができる。
In the improved method for producing gasoline of the present invention, the above-mentioned cyclopentadienylmanganese tricarbonyl-containing fuel having a low laid vapor pressure is prepared by any suitable method, such as (a) during the gasoline blending process. or (b) subsequently adding a fuel-soluble additive to the gasoline; or (b) adding the additive to one or more gasoline hydrocarbon feed streams or other formulation components, such as oxygen, before blending the feed stream. It is blended by blending it with the contained fuel blending components. storing the high octane gasoline thus obtained in at least one storage tank at a storage base as required before distributing the fuel to vehicles for use;
This can then be distributed to each vehicle.

【0006】このような改善された方法によれば、貯蔵
中および/または燃料を自動車に給油する間に大気中に
放出される揮発性炭化水素の量が減少し、シクロペンタ
ジエニルマンガントリカルボニルを含まない対応する燃
料を使用した場合に比べ、自動車の走行時において大気
中に排出される一酸化炭素および酸化窒素の量が減少す
る。
[0006] Such an improved method reduces the amount of volatile hydrocarbons released into the atmosphere during storage and/or refueling a motor vehicle and reduces the amount of volatile hydrocarbons released into the atmosphere. When the vehicle is running, less carbon monoxide and nitrogen oxide are emitted into the atmosphere than when using corresponding fuels that do not contain carbon monoxide and nitrogen oxides.

【0007】上記に説明したように、本発明方法に使用
される無鉛ガソリンはレイド蒸気圧が8.5psi(5
8.6kPa)以下、好ましくは8.0psi(55.
2kPa)以下でなければならない。公知のようにレイ
ド蒸気圧は100°F(37.8℃)で決定される。こ
のようなガソリンは痕跡量の鉛を不純物として含んでは
いるが、有機性鉛のアンチノック剤が燃料に配合されて
いないという意味で無鉛である。ガソリン配合物をつく
るのに使用する炭化水素性のガソリン基質原料油は直溜
原料油、軽質ナフサ溜分、熱分解または接触分解、水素
化分解または同様な方法で得られた分解ガソリン原料油
、接触改質法または同様な方法で得られた改質生成物、
オレフィンの重合により得られた重合ガソリン、オレフ
ィンをイソブタンに付加させて得られるアルキレートま
たはアルキル化法により得られる他の炭化水素、低級直
鎖パラフィン、例えばn−ヘキサン、n−ヘプタン等の
異性化により得られた異性化生成物、および適当な石油
精製工程によって得られるガソリンの沸点範囲をもった
他の炭化水素を含んでいる。必要に応じ石炭または頁岩
採掘時におけるような他の方法で得られる適当な炭化水
素を適当な量で含ませることができる。例えばフィッシ
ャー・トロプシュ(Fischer−Tropsch)
法で得られる液体燃料をベースにした改質生成物を配合
物の中に含ませることができる。すべての場合において
得られたガソリンは本発明のレイド蒸気圧に関する要求
を満たし、また通常の無鉛のレギュラー、中程度、プレ
ミアムまたはスーパー・プレミアム・ガソリンに典型的
な蒸溜特性をもっていなければならない。従ってこれら
の自動車用ガソリンはASTM  D48414のパラ
メータの範囲内にあり、典型的には標準ASTM蒸溜試
験法(ASTMD86)によって測定された初期沸点が
70〜115°F(21.4〜46.1℃)であり、最
終沸点は370〜440°F(187.8〜226.7
℃)の範囲内にある。飽和化合物、オレフィンおよび芳
香族化合物の容積百分率によるガソリンの炭化水素の組
成は典型的にはASTM試験法D1319によって決定
される。
As explained above, the unleaded gasoline used in the process of the present invention has a Reid vapor pressure of 8.5 psi (5 psi).
8.6 kPa) or less, preferably 8.0 psi (55.
2kPa) or less. Reid vapor pressure, as is known, is determined at 100°F (37.8°C). Although such gasoline contains trace amounts of lead as an impurity, it is unleaded in the sense that no organic lead anti-knock agents are blended into the fuel. The hydrocarbon gasoline base stocks used to make the gasoline formulations may include direct distilled stocks, light naphtha fractions, cracked gasoline stocks obtained by thermal or catalytic cracking, hydrocracking or similar processes, modified products obtained by catalytic modification or similar methods;
Polymerized gasoline obtained by polymerization of olefins, alkylates obtained by adding olefins to isobutane or other hydrocarbons obtained by alkylation methods, isomerization of lower linear paraffins such as n-hexane, n-heptane, etc. and other hydrocarbons in the boiling range of gasoline obtained by suitable petroleum refining processes. If desired, suitable hydrocarbons obtained by other processes, such as during coal or shale mining, may be included in suitable amounts. For example, Fischer-Tropsch
Modified products based on liquid fuels obtained by the process can be included in the formulation. In all cases, the resulting gasoline must meet the Reid vapor pressure requirements of the invention and have distillation characteristics typical of conventional unleaded regular, medium, premium or super premium gasoline. These motor gasolines therefore fall within the parameters of ASTM D48414 and typically have an initial boiling point of 70-115°F (21.4-46.1°C) as measured by the Standard ASTM Distillation Test Method (ASTMD86). ) with a final boiling point of 370-440°F (187.8-226.7
℃). The hydrocarbon composition of gasoline in terms of volume percentages of saturates, olefins, and aromatics is typically determined by ASTM test method D1319.

【0008】一般に基質ガソリンは種々の精製工程で得
られた原料油の配合物である。最終配合物はまた他の方
法で得られた炭化水素、例えば硫酸またはフッ化水素酸
のような酸触媒を使用してC4オレフィンとブタンとを
反応させて得られるアルキレート、および改質工程から
得られる芳香族化合物を含んでいることができる。
[0008] Substrate gasoline is generally a blend of feedstocks obtained from various refining processes. The final formulation may also contain hydrocarbons obtained by other methods, such as alkylates obtained by reacting C4 olefins with butane using acid catalysts such as sulfuric or hydrofluoric acid, and from reforming steps. The obtained aromatic compound may be included.

【0009】飽和ガソリン成分はパラフィンおよびナフ
テンから成っている。これらの飽和化合物は一般に(1
)蒸溜して得られる新しいガソリン(直溜ガソリン)、
(2)アルキル化工程(アルキレート)、および(3)
異性化工程(通常のパラフィンからオクタン価の高い分
岐したパラフィンへの異性化)から得られる。飽和ガソ
リン成分はまたいわゆる天然ガソリンとしても得られる
。これらの他に熱分解ガソリン、接触分解ガソリンおよ
び接触改質生成物は若干量の飽和成分を含んでいる。
The saturated gasoline component consists of paraffins and naphthenes. These saturated compounds are generally (1
) new gasoline obtained by distillation (directly distilled gasoline),
(2) alkylation step (alkylate), and (3)
Obtained from an isomerization process (isomerization of normal paraffins to branched paraffins with higher octane numbers). Saturated gasoline components are also obtained as so-called natural gasoline. In addition to these, pyrolysis gasoline, catalytic cracking gasoline and catalytic reforming products contain some amount of saturated components.

【0010】オレフィン・ガソリン成分は通常熱分解法
および接触分解法を用いてつくられる。パラフィンを脱
水素してオレフィンにする方法は精油所で生じるガス状
のオレフィンを補い、重合工程またはアルキル化工程へ
の供給原料油とすることができる。
[0010] Olefin gasoline components are usually produced using thermal cracking and catalytic cracking methods. The process of dehydrogenating paraffins to olefins can supplement the gaseous olefins produced in refineries and serve as feed oil to polymerization or alkylation processes.

【0011】本発明によるシクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニル添加剤を配合したガソリン基質原料油
配合物は一般に飽和成分を40〜80容量%、オレフィ
ンを1〜30容量%、芳香族化合物を最高45容量%含
んでいる。本発明に使用される好適なガソリン基質原料
油配合物は芳香族化合物を40容量%以下、好ましくは
30容量%以下、さらに好ましくは28容量%以下、最
も好ましくは25容量%以下しか含んでいない。好まし
くは全体としての燃料配合物はベンゼンを1容量%以下
、最も好ましくは0.8容量%以下しか含んでいない。
Gasoline base stock oil formulations incorporating the cyclopentadienylmanganese tricarbonyl additive according to the present invention generally contain 40 to 80 volume percent saturates, 1 to 30 volume percent olefins, and up to 45 volume percent aromatics. Contains %. Preferred gasoline base stock formulations for use in the present invention contain no more than 40% aromatics, preferably no more than 30%, more preferably no more than 28%, and most preferably no more than 25% aromatics. . Preferably the entire fuel formulation contains less than 1% by volume benzene, most preferably less than 0.8% by volume.

【0012】本発明によりつくられるおよび/または使
用される特に好適な無鉛ガソリンは上記のレイド蒸気圧
の基準を満たすばかりでなく、(1)最大硫黄含量が3
00ppmであり、(2)最大の臭素数が20であり、
(3)芳香族化合物の最大含量が20容量%であり、(
4)ベンゼンの最大含量が1容量%であり、(5)少な
くとも1種のモノエーテルまたはポリエーテルの形の含
酸素化合物の最低含量が1重量%であることを特徴とし
ており、このようなガソリンはメチルシクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニルとして1ガロン(3.8リ
ットル)当たり最高1/32gのマンガンを溶解して含
んでいる。マンガン添加剤を含まないこの種のガソリン
はしばしば改質ガソリンと言われる。例えばオイル・ア
ンド・ガス・ジャーナル(Oil  &  Gas  
Journal)誌1990年4月9日号43〜48頁
参照。
Particularly preferred unleaded gasolines made and/or used in accordance with the present invention not only meet the Reid vapor pressure criteria set forth above, but also (1) have a maximum sulfur content of 3.
00 ppm, (2) the maximum number of bromine is 20,
(3) The maximum content of aromatic compounds is 20% by volume, and (
4) a maximum content of benzene of 1% by volume; (5) a minimum content of at least one oxygenate in the form of a monoether or polyether of 1% by weight; contains up to 1/32 g of dissolved manganese per gallon (3.8 liters) as methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl. This type of gasoline without manganese additives is often referred to as reformate gasoline. For example, Oil & Gas Journal
Journal, April 9, 1990, pages 43-48.

【0013】オクタン価の立場からすれば好適なガソリ
ン基質原料油配合物は(R+M)/2で表されるオクタ
ン価が78〜95のものである。
From an octane number standpoint, preferred gasoline base stock oil formulations are those with an octane number expressed as (R+M)/2 from 78 to 95.

【0014】種々のシクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニル化合物、例えば米国特許第2,818,41
7号記載の化合物の任意のものを本発明に使用すること
ができる。これらのマンガン化合物の例にはシクロペン
タジエニル、メチルシクロペンタジエニル、ジメチルシ
クロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル
、テトラメチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシ
クロペンタジエニル、エチルシクロペンタジエニル、ジ
エチルシクロペンタジエニル、プロピルシクロペンタジ
エニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、t−ブチ
ルシクロペンタジエニル、オクチルシクロペンタジエニ
ル、ドデシルシクロペンタジエニル、エチルメチルシク
ロペンタジエニルマンガントリカルボニル、およびイン
デニルマンガントリカルボニル、およびこれらの化合物
の2種またはそれ以上の混合物が含まれる。一般的に言
えば、好適な化合物または化合物の混合物は通常の周囲
温度において液体であるもの、例えばメチルシクロペン
タジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロペン
タジエニルマンガントリカルボニル、シクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニルとメチルシクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニルとの液体混合物、およびメ
チルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルとエ
チルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルとの
混合物である。市販されており特性と効果との組み合わ
せが優れているために最も好適な化合物はメチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルである。
Various cyclopentadienylmanganese tricarbonyl compounds, such as those described in US Pat. No. 2,818,41
Any of the compounds listed in No. 7 can be used in the present invention. Examples of these manganese compounds include cyclopentadienyl, methylcyclopentadienyl, dimethylcyclopentadienyl, trimethylcyclopentadienyl, tetramethylcyclopentadienyl, pentamethylcyclopentadienyl, ethylcyclopentadienyl , diethylcyclopentadienyl, propylcyclopentadienyl, isopropylcyclopentadienyl, t-butylcyclopentadienyl, octylcyclopentadienyl, dodecylcyclopentadienyl, ethylmethylcyclopentadienyl manganese tricarbonyl, and Included are indenylmanganese tricarbonyl, and mixtures of two or more of these compounds. Generally speaking, suitable compounds or mixtures of compounds are those which are liquid at normal ambient temperatures, such as methylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl, ethylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl, cyclopentadienylmanganesetricarbonyl and methylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl, and a mixture of methylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl and ethylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl. The most suitable compound is methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl because it is commercially available and has an excellent combination of properties and effects.

【0015】下記実施例により本発明およびその種々の
具体化例を例示する。これらの実施例において特記しな
い限りガソリン炭化水素の割合は容積による。これらの
実施例は本発明を限定するものではない。
The following examples illustrate the invention and its various embodiments. In these examples, the proportions of gasoline hydrocarbons are by volume unless otherwise specified. These examples are not intended to limit the invention.

【0016】[0016]

【実施例】実施例  1 すべてガソリンの沸点範囲をもつ飽和炭化水素58.9
%、オレフィン炭化水素17.5%および芳香族炭化水
素23.6%を含む無鉛の自動車用ガソリン配合物をつ
くった。この配合物のレイド蒸気圧は8.5psi(5
8.6kPa)である。この基質燃料にメチルシクロペ
ンタジエニルマンガントリカルボニルをマンガンとして
1ガロン当たり1/32g(0.008g/リットル)
が含まれる濃度で、また4−メチル−2.6−ジ−t−
ブチルフェノールを1000バレル当たり7.5ポンド
(21.4g/m3)の濃度で配合した。貯蔵基地の野
外の貯蔵タンクの中でこの自動車用ガソリンを水の上に
貯蔵した後、この製品をガソリン輸送車によりガソリン
ステーションに輸送し、ここで要求に応じ自動車に給油
した。運転中自動車はこのガソリンを消費する。
[Example] Example 1 All saturated hydrocarbons with boiling point range of gasoline 58.9
%, 17.5% olefinic hydrocarbons and 23.6% aromatic hydrocarbons. The Reid vapor pressure of this formulation is 8.5 psi (5
8.6 kPa). This substrate fuel contains methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl as manganese at 1/32g (0.008g/liter) per gallon.
and 4-methyl-2,6-di-t-
Butylphenol was formulated at a concentration of 7.5 pounds per 1000 barrels (21.4 g/m3). After storing this automotive gasoline on water in open-air storage tanks at a storage station, the product was transported by gasoline transport vehicle to a gas station where it refueled cars on demand. A car consumes this gasoline while driving.

【0017】実施例  2 すべてガソリンの沸点範囲をもつ飽和炭化水素56.9
%、オレフィン炭化水素20.0%および芳香族炭化水
素23.1%を含む本発明の無鉛の自動車用ガソリン配
合物をつくった。成分は配合物のレイド蒸気圧が8.4
psi(57.9kPa)になるように選ぶ。2,6−
ジ−t−ブチルエフェノールを85重量%含むt−ブチ
ルエフェノール酸化防止剤混合物を濃度6.5ポンド/
1000バレル(18.5g/m3)で燃料の中に配合
する。得られた燃料の中にメチルシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニルを1ガロン当たり1/32g(
0.008g/リットル)の濃度で配合する。この燃料
を貯蔵し、輸送し、給油して自動車の運転に使用した。 これらの自動車の大部分は触媒変換器をもっていた。
Example 2 All saturated hydrocarbons with a boiling point range of gasoline 56.9
%, 20.0% olefinic hydrocarbons and 23.1% aromatic hydrocarbons. The ingredients have a Reid vapor pressure of 8.4.
psi (57.9 kPa). 2,6-
A t-butyl phenol antioxidant mixture containing 85% di-t-butyl phenol by weight was added at a concentration of 6.5 lbs.
Blend into fuel at 1000 barrels (18.5 g/m3). In the resulting fuel, 1/32 g (1/32 g) of methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl per gallon (
0.008 g/liter). This fuel was stored, transported, refueled and used to drive cars. Most of these cars had catalytic converters.

【0018】実施例  3 レイド蒸気圧が8.0の無鉛自動車用ガソリン(飽和成
分67.7%、オレフィン7.5%、芳香族成分24.
8%)に、得られた燃料が1ガロン当たり1/32g(
0.008g/リットル)のマンガンと2.7重量%の
t−ブチルエーテルとしての酸素とを含むような量でメ
チルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルおよ
びt−ブチルエーテルを配合する。仕上げられた燃料は
通常の量の酸化防止剤、金属失活剤、およびキャブレタ
ー洗滌剤を含むことができ、また含むことが好ましいが
、これを給油して乗用車、バス、トラック、箱形貨物車
および自動二輪車の運転に使用することができる。
Example 3 Unleaded automobile gasoline with a Reid vapor pressure of 8.0 (67.7% saturated, 7.5% olefin, 24% aromatic).
8%), the resulting fuel is 1/32g per gallon (
Methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl and t-butyl ether are blended in amounts such that the mixture contains 0.008 g/liter of manganese and 2.7% by weight of oxygen as t-butyl ether. The finished fuel, which can and preferably contains conventional amounts of antioxidants, metal deactivators, and carburetor cleaners, can be used to fuel passenger cars, buses, trucks, and boxcars. and can be used for driving motorcycles.

【0019】実施例  4 実施例1〜3を繰り返したが、ある場合にはそれぞれの
自動車用燃料が1ガロン当たり1/40g(0.007
g/リットル)のマンガンを含み、他の場合には1ガロ
ン当たり1/50g(0.005g/リットル)のマン
ガンを含み、第3の場合には1ガロン当たり1/64g
(0.004g/リットル)のマンガンを含み、さらに
別の場合には1ガロン当たり1/100g(0.003
g/リットル)のマンガンを含むようにした。
EXAMPLE 4 Examples 1-3 were repeated, except that in some cases the respective motor fuels were reduced to 1/40 g (0.007 g/gallon).
g/liter) of manganese, in another case 1/50 g/gallon (0.005 g/liter), in a third case 1/64 g/gallon
(0.004 g/liter) and in other cases 1/100 g (0.003 g/liter) of manganese per gallon.
g/liter) of manganese.

【0020】実施例  5 実施例1〜4を繰り返したが、それぞれの場合において
メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルの
代わりに同濃度のマンガンをシクロペンタジエニルマン
ガントリカルボニルとして加えた。
Example 5 Examples 1 to 4 were repeated, but in each case instead of methylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl, the same concentration of manganese was added as cyclopentadienylmanganesetricarbonyl.

【0021】実施例  6 実施例1〜4を繰り返したが、ある一連の実験ではそれ
ぞれの燃料がメチルシクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニルの代わりに90重量%のメチルシクロペンタ
ジエニルマンガントリカルボニルと10重量%のシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルとの混合物を、
各燃料が実施例1〜4の燃料と同じ濃度のマンガンを含
むような量で添加した。他の系列においては実施例1〜
4の各燃料がメチルシクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニルの代わりにジメチルシクロペンタジエニルマ
ンガントリカルボニルをそれぞれ同じマンガン濃度で含
むようにした。さらに別の系列では、実施例1〜4の燃
料の特定のマンガン濃度をt−ブチルシクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニルによって供給した。さらに
他の系列では、自動車用燃料組成物をつくるのに使用し
たマンガン添加剤としてメチルシクロペンタジエニルマ
ンガントリカルボニルの代わりにインデニルマンガント
リカルボニルを用いた。
EXAMPLE 6 Examples 1-4 were repeated, but in one series of experiments, each fuel contained 90% by weight of methylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl and 10% by weight of methylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl. % by weight of cyclopentadienylmanganese tricarbonyl,
Each fuel was added in an amount such that it contained the same concentration of manganese as the fuels of Examples 1-4. In other series, Examples 1-
Each of the fuels of No. 4 contained dimethylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl instead of methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl at the same manganese concentration. In yet another series, the specific manganese concentration of the fuels of Examples 1-4 was provided by t-butylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl. In yet another series, indenylmanganese tricarbonyl was substituted for methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl as the manganese additive used to make automotive fuel compositions.

【0022】実施例  7 飽和成分を40.1%、オレフィンを15.3%、芳香
族成分を44.6%含み、レイド蒸気圧が8.3psi
(57.2kPa)になるように調製した無鉛のガソリ
ンに下記の成分を配合した。
Example 7 Contains 40.1% saturates, 15.3% olefins, 44.6% aromatics, Reid vapor pressure 8.3 psi
(57.2 kPa) The following components were blended into unleaded gasoline.

【0023】75%の2,6−ジ−t−ブチルフェノー
ル、10〜15%の2−t−ブチルフェノール、および
10〜15%の2,4,6−トリ−t−ブチルフェノー
ルから成るフェノール混合物  5ポンド/1000バ
レル(14.3g/m3)N,N′−ジサリシリデン−
1,2−プロパンジアミン  1ポンド/1000バレ
ル(2.9g/m3)しかる後1ガロン当たりマンガン
1/32g(0.008/リットル)に相当する濃度で
メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルを
配合した。
Phenol mixture consisting of 75% 2,6-di-t-butylphenol, 10-15% 2-t-butylphenol, and 10-15% 2,4,6-tri-t-butylphenol 5 lbs. /1000 barrels (14.3g/m3) N,N'-disalicylidene-
1,2-propanediamine 1 pound/1000 barrels (2.9 g/m3) was then blended with methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl at a concentration equivalent to 1/32 g of manganese (0.008/liter) per gallon. .

【0024】実施例  8 72.5%の飽和成分、4.0%のオレフィンおよび2
3.5%の芳香族成分(この中でベンゼンは3容量%以
下であり、従って燃料は1容量%以下のベンゼンしか含
んでいない)からレイド蒸気圧7.8psi(53.8
kPa)の無鉛の自動車用ガソリンをつくった。燃料中
の酸素含量が2.0重量%になるのに十分な量のメチル
t−ブチルエーテルを配合する。しかる後得られた自動
車用燃料に1ガロン当たりマンガン1/35g(0.0
08/リットル)に相当する濃度でメチルシクロペンタ
ジエニルマンガントリカルボニルを配合した。
Example 8 72.5% saturates, 4.0% olefins and 2
3.5% aromatics (of which benzene is less than 3% by volume, so the fuel contains less than 1% by volume benzene) to a Reid vapor pressure of 7.8 psi (53.8% by volume).
(kPa) unleaded gasoline for automobiles. Sufficient methyl t-butyl ether is included to provide an oxygen content of 2.0% by weight in the fuel. The resulting automobile fuel was then doped with 1/35 g of manganese (0.0
Methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl was blended at a concentration corresponding to 0.08/liter).

【0025】実施例  9 実施例8を繰り返したが、(a)最初のガソリン配合物
はレイド蒸気圧が7.9psi(54.5kPa)であ
り、飽和成分75.7%、オレフィン4.8%および芳
香族成分19.5%(芳香族成分の中で3.5容量%が
ベンゼン)から成っており、(b)メチルt−ブチルエ
ーテルとエチルt−ブチルエーテルとの混合物を燃料中
の酸素含量が2.5重量%に相当する濃度でガソリン中
に配合した。
Example 9 Example 8 was repeated except that (a) the initial gasoline formulation had a Reid vapor pressure of 7.9 psi (54.5 kPa), 75.7% saturates, and 4.8% olefins; and 19.5% aromatic components (3.5% by volume of the aromatic components is benzene); (b) a mixture of methyl t-butyl ether and ethyl t-butyl ether is It was incorporated into gasoline at a concentration equivalent to 2.5% by weight.

【0026】実施例10 実施例8を繰り返したが、(a)最初のガソリン配合物
はレイド蒸気圧が7.7psi(53.1kPa)であ
り、飽和成分78.6%、オレフィン4.4%および芳
香族成分17.0%から成っており(この場合も全燃料
配合物のベンゼン含有量は1容量%より少ない)、(b
)メチルt−ブチルエーテルの代わりにt−アミルエー
テルを燃料中の酸素含量が2.7重量%に相当する濃度
でガソリン中に配合した。
Example 10 Example 8 was repeated except that (a) the initial gasoline formulation had a Reid vapor pressure of 7.7 psi (53.1 kPa), 78.6% saturates, and 4.4% olefins; and aromatic components (again, the benzene content of the total fuel formulation is less than 1% by volume), (b
) In place of methyl t-butyl ether, t-amyl ether was blended into gasoline at a concentration corresponding to an oxygen content of 2.7% by weight in the fuel.

【0027】実施例11 実施例7〜10の各燃料に100ポンド/1000バレ
ル(285.3g/m3)の通常の濃度でオロナイト・
ケミカル社(Oronite  Chemical  
Co.)製OGA−480として市販されているポリエ
ーテルアミン沈澱抑制剤を配合した。
Example 11 Oronite was added to each of the fuels of Examples 7-10 at a typical concentration of 100 lbs/1000 barrels (285.3 g/m3).
Oronite Chemical
Co. A polyetheramine precipitation inhibitor commercially available as OGA-480 manufactured by ) was blended.

【0028】実施例12 実施例7〜10の各燃料に100ポンド/1000バレ
ル(285.3g/m3)の通常の濃度でエチル・ペト
ロレアム・アディティヴズ社(Ethyl  Petr
oleum  Additives,Ltd.)製ハイ
テック(HITEC)4450添加剤として市販されて
いるポリアルケニルスクシノイミド沈澱抑制剤を配合し
た。
Example 12 Each of the fuels of Examples 7-10 was injected into Ethyl Petroleum Additives at a typical concentration of 100 lb/1000 barrels (285.3 g/m3).
oleum Additives, Ltd. A polyalkenyl succinimide precipitation inhibitor commercially available as HITEC 4450 additive manufactured by Co., Ltd.) was blended.

【0029】実施例13 実施例7〜10の各燃料に100ポンド/1000バレ
ル(285.3g/m3)の通常の濃度でオロナイト・
ケミカル社製OGA−472として市販されているポリ
イソブテニルアミン沈澱抑制剤を配合した。
EXAMPLE 13 Oronite was added to each of the fuels of Examples 7-10 at a typical concentration of 100 lbs/1000 barrels (285.3 g/m3).
A polyisobutenylamine precipitation inhibitor commercially available as OGA-472 manufactured by Chemical Co., Ltd. was blended.

【0030】上記の実施例から判るように、本発明の燃
料はシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルの他
に添加剤を含むことができ、また含むことが好ましい。  このような他の添加剤としては、酸化防止剤、沈澱抑
制剤(または誘導系洗滌添加剤ま或いは燃料洗滌剤とも
呼ばれている)、および酸素含有物質、例えばジアルキ
ルエーテルが含まれるが、これらの物質はすべてその揮
発性が原因となって本発明において要求されるレイド蒸
気圧の制限を越えて燃料の蒸気圧を高くするものであっ
てはならない。使用される他の添加剤としては、補助的
なアンチノック剤、例えばN−メチルアニリンのような
芳香族アミン・アンチノック剤、フェロセン、メチルフ
ェロセンおよびブタジエン鉄カルボニルのような鉄系の
アンチノック剤、シクロペンタジエニルニッケルニトロ
シルのようなニッケル系アンチノック剤が含まれる。腐
食防止剤、金属失活剤、乳化抑制剤および染料も使用可
能な他の種類の添加剤である。
As can be seen from the above examples, the fuel of the present invention can, and preferably does, contain additives in addition to cyclopentadienylmanganese tricarbonyl. Such other additives include antioxidants, precipitation inhibitors (also called derivatized detergent additives or fuel detergents), and oxygen-containing substances such as dialkyl ethers. All materials must not, due to their volatility, increase the vapor pressure of the fuel beyond the Reid vapor pressure limit required by the present invention. Other additives used include auxiliary anti-knock agents, such as aromatic amine anti-knock agents such as N-methylaniline, iron-based anti-knock agents such as ferrocene, methylferrocene and butadiene iron carbonyl. , nickel-based anti-knock agents such as cyclopentadienyl nickel nitrosyl. Corrosion inhibitors, metal deactivators, emulsification inhibitors and dyes are also other types of additives that can be used.

【0031】本発明の燃料に配合することができまた配
合することが好ましい好適な酸素含有物質は適当な低い
揮発性をもったエーテル、例えばメチルt−ブチルエー
テル、エチルt−ブチルエーテル、t−アミルメチルエ
ーテル、および2,2−ジエチル−1,3−プロパンジ
オールである。また適当な低い揮発性をもった燃料に可
溶なエステルおよびアルコール、例えば酢酸t−ブチル
、1−ヘキサノール、2−ヘキサノール、3−ヘキサノ
ール、およびポリエトキシエタノールも有用である。 通常このような酸素含有化合物は、現存のまたは提案さ
れた法規制に抵触しない限り燃料中に最高3〜4重量%
の酸素を与えるのに十分な量で使用される。他の適当な
酸素含有配合剤としてはp−クレゾール、2,4−キシ
レン、3−メトキシフェノール、2−メチルフラン、シ
クロペンタノン、イソヴァレルアルデヒド、2,4−ペ
ンタンジオン、および同様な酸素含有化合物が含まれる
Suitable oxygen-containing substances which can and are preferably incorporated into the fuels of the present invention are suitable low volatility ethers such as methyl t-butyl ether, ethyl t-butyl ether, t-amyl methyl ether, and 2,2-diethyl-1,3-propanediol. Also useful are fuel-soluble esters and alcohols of suitable low volatility, such as t-butyl acetate, 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, and polyethoxyethanol. Typically, such oxygen-containing compounds may be present in the fuel at a maximum of 3-4% by weight unless they conflict with existing or proposed regulations.
used in amounts sufficient to provide oxygen. Other suitable oxygen-containing agents include p-cresol, 2,4-xylene, 3-methoxyphenol, 2-methylfuran, cyclopentanone, isovaleraldehyde, 2,4-pentanedione, and similar oxygen Contains compounds.

【0032】本発明の燃料に対する好適な酸化防止剤は
立体障害をもったフェノール性酸化防止剤、例えば2,
6−ジ−t−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6
−t−ブチルフェノール、4−メチル−2、6−ジ−t
−ブチルフェノール、4−エチル−2、6−ジ−t−ブ
チルフェノール、4−ブチル−2、6−ジ−t−ブチル
フェノール、および主として2、6−ジ−t−ブチルフ
ェノールから成るt−ブチルフェノールの混合物である
。或る場合には芳香族アミン酸化防止剤を単独でまたは
フェノール性酸化防止剤と組み合わせて使用すると有利
であることが判っている。酸化防止剤は通常1000バ
レル当たり最高25ポンド(71.3g/m3)の量で
使用されるが、この使用量は任意の与えられた場合にお
けるガソリンの安定性(例えばオレフィン含量)に依存
する。
Suitable antioxidants for the fuels of the invention are sterically hindered phenolic antioxidants, such as 2,
6-di-t-butylphenol, 2,4-dimethyl-6
-t-butylphenol, 4-methyl-2,6-di-t
-butylphenol, 4-ethyl-2,6-di-t-butylphenol, 4-butyl-2,6-di-t-butylphenol, and a mixture of t-butylphenol consisting primarily of 2,6-di-t-butylphenol. be. It has been found to be advantageous in some cases to use aromatic amine antioxidants alone or in combination with phenolic antioxidants. Antioxidants are typically used in amounts up to 25 pounds per 1000 barrels (71.3 g/m@3), depending on the stability (eg, olefin content) of the gasoline in any given case.

【0033】本発明の燃料に好適に使用される他の種類
の添加剤としては無灰分洗剤、例えばポリエーテルアミ
ン、ポリアルケニルアミン、アルケニルスクシノイミド
、ポリエーテルアミドアミン等がある。このような添加
剤は1000バレル当たり50〜500ポンド(142
.6〜1426.4g/m3)、特に100〜200ポ
ンド/1000バレル(285.3〜570.6g/m
3)の処理量で使用することができる。
Other types of additives suitable for use in the fuels of this invention include ashless detergents such as polyether amines, polyalkenyl amines, alkenyl succinimides, polyether amido amines, and the like. Such additives can range from 50 to 500 pounds per 1000 barrels.
.. 6-1426.4 g/m3), especially 100-200 lbs/1000 barrels (285.3-570.6 g/m3)
It can be used with the throughput of 3).

【0034】シクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニル化合物並びに他の補助的な添加剤または配合剤は通
常の混合装置を使用して公知方法により基質燃料と混合
することができる。本発明には本発明の主たる必要条件
に合致するすべての燃料が含まれるものとする。
The cyclopentadienylmanganese tricarbonyl compound as well as other auxiliary additives or ingredients can be mixed with the base fuel by known methods using conventional mixing equipment. The invention is intended to include all fuels that meet the primary requirements of the invention.

【0035】全部で3,000,000試験マイル(4
.8×106km)よりも長い距離に対し48の自動車
部隊について運転試験を行った。各モデル群の車の半分
は「きれいな」(即ちマンガン添加剤を含まない)試験
燃料で走らせた。他の半分は同じ燃料にメチルシクロペ
ンタジエニルマンガントリカルボニルとして1ガロン当
たりマンガンを1/32g(0.008g/リットル)
含ませた燃料を用いて走行させた。基質燃料に関する試
験データを下記表に示す。
A total of 3,000,000 test miles (4
.. Driving tests were carried out on 48 motor vehicles for distances greater than 8 x 106 km). Half of the cars in each model group were run on "clean" (ie, no manganese additive) test fuel. The other half contains 1/32 g of manganese per gallon (0.008 g/liter) as methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl in the same fuel.
It was run using the same fuel. Test data regarding substrate fuels is shown in the table below.

【0036】[0036]

【表1】                          
          表              
   ハウエル(HOWELL)EEE試験燃料   
                         
                         
                         
                      AST
M       認証燃料規格      典型的  
                         
  試験法       最低      最高   
  な性質       比重、API       
        D1298            
                59.2  レイド
蒸気圧、psi       D 323      
  8.7      9.2        9.2
  硫黄、重量%               D3
120                 0.20 
      0.001  鉛、g/ガロン     
        D3237        0.0 
     0.05       0.001  燐、
g/ガロン             D3120  
               0.20      
 Nil  蒸留特性、°F            
  D  86      IBP         
                    75   
    95         92      10
%                        
   120       135        1
28      50%              
             200       23
0        218      95%    
                       30
0       325        313   
   終点                    
                   415   
     373  炭化水素の組成        
     D1319      飽和成分、容量% 
                         
             66.5      オレ
フィン、容量%                  
        10          1.8  
    芳香族、容量%              
                35       
  31.7  溶存ゴム、mg/100ml    
    D 381                
            0.8  銅抽出腐食   
              D 130      
                      1  
試験オクタン価             D2699
      93.0               
  96.8  モーター・オクタン価       
D2700                    
       88.5   自動車部隊の走行距離が75,000マイル(12
0,701km)に達した後、触媒による変換効率、即
ち自動車用触媒が炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO
)および酸化窒素(NOx)の放出規制物質を規制外物
質に変換する能力を試験した。「きれいな」試験燃料に
ついて行われた触媒の変換効率と比較して、マンガンを
含んだ燃料に関する変換効率はHCに対しては実質的に
同じ、COに対しては約1.1%ポイント良好、NOx
に対しては3.3%ポイント良好であることが見出ださ
れた。
[Table 1]
table
HOWELL EEE test fuel



AST
M Certified Fuel Standard Typical

Test Method Minimum Maximum
Properties Specific gravity, API
D1298
59.2 Reid Vapor Pressure, psi D 323
8.7 9.2 9.2
Sulfur, weight% D3
120 0.20
0.001 lead, g/gal
D3237 0.0
0.05 0.001 Phosphorus,
g/gallon D3120
0.20
Nil Distillation Characteristics, °F
D 86 IBP
75
95 92 10
%
120 135 1
28 50%
200 23
0 218 95%
30
0 325 313
the last stop
415
373 Composition of hydrocarbons
D1319 Saturated component, volume %

66.5 Olefin, volume %
10 1.8
Aromatic, volume %
35
31.7 Dissolved rubber, mg/100ml
D381
0.8 Copper extraction corrosion
D130
1
Test octane number D2699
93.0
96.8 motor octane number
D2700
88.5 The motor vehicle range is 75,000 miles (12
0,701 km), the conversion efficiency of the catalyst, i.e., the automotive catalyst converts hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO
) and nitric oxide (NOx) emission controlled substances to non-regulated substances. Compared to the conversion efficiency of the catalyst performed on the "clean" test fuel, the conversion efficiency on the manganese-containing fuel was essentially the same for HC and about 1.1 percentage points better for CO. NOx
It was found that the results were 3.3 percentage points better than the average price.

【0037】50,000マイル(80,467km)
走行した後酸素センサーの挙動に関し試験した。各モデ
ルに対して酸素センサーを車から取り外し、個別的に試
験した。きれいな燃料で走らせた車とマンガン添加剤を
含む燃料で走らせた車との間で酸素センサーの挙動の差
異は実質的に存在しなかった。
0037: 50,000 miles (80,467km)
After driving, the behavior of the oxygen sensor was tested. For each model, the oxygen sensor was removed from the car and tested individually. There was virtually no difference in oxygen sensor behavior between cars running on clean fuel and cars running on fuel containing manganese additives.

【0038】75,000マイル(120,701km
)走行した終わりにおいて触媒の詰まりが起こったかど
うかについて試験した。これは排ガスが触媒系に入る前
の圧力を測定して行った。どの車についても触媒が詰ま
った証拠は認められなかった。
75,000 miles (120,701km)
) Tested whether catalyst clogging occurred at the end of the run. This was done by measuring the pressure before the exhaust gas entered the catalyst system. There was no evidence of catalyst blockage in any of the cars.

【0039】上記試験に使用した基質燃料には本発明の
レイド蒸気圧に関する必要条件についての記載がないが
、上記試験の結果によればシクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニルは、本発明で規定された濃度で使用す
れば、触媒を詰まらせることもなく、また自動車の排気
系の挙動を劣化させることもないことが示される。従っ
てレイド蒸気圧を本発明で規定された値まで低下させる
ことにより上記の利点はすべて達成され、同時に軽質の
ガソリンが貯蔵、輸送および燃料消費過程において大気
中に蒸発する程度を減少させることができる。
[0039] Although the substrate fuel used in the above test does not contain any description of the required conditions regarding the Reid vapor pressure of the present invention, according to the results of the above test, cyclopentadienylmanganese tricarbonyl has a It has been shown that when used in high concentrations, it does not clog the catalyst or degrade the behavior of the vehicle's exhaust system. Therefore, by reducing the Reid vapor pressure to the value specified in the present invention, all the above advantages can be achieved, and at the same time the extent to which light gasoline evaporates into the atmosphere during storage, transportation and fuel consumption processes can be reduced. .

【0040】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。1.レイド蒸気圧(ASTM試験法D−323)が
8.5psi(58.6kPa)以下であり、燃料に可
溶な少なくとも1種のシクロペンタジエニルマンガント
リカルボニル化合物として1ガロン当たり最高1/32
g(0.008g/リットル)のマンガンを含んでいる
無鉛ガソリン燃料組成物。
The main features and aspects of the present invention are as follows. 1. Reid Vapor Pressure (ASTM Test Method D-323) of 8.5 psi (58.6 kPa) or less and up to 1/32 per gallon of at least one cyclopentadienylmanganese tricarbonyl compound soluble in the fuel.
g (0.008 g/liter) of manganese.

【0041】2.ガソリンのレイド蒸気圧が8.0ps
i(55.2kPa)以下である上記第1項記載の組成
物。
2. Raid vapor pressure of gasoline is 8.0 ps
i (55.2 kPa) or less, the composition according to item 1 above.

【0042】3.燃料に可溶な少なくとも1種のシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル化合物は実質的
にメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル
である上記第1または2項記載の組成物。
3. 3. The composition according to item 1 or 2 above, wherein the at least one cyclopentadienylmanganese tricarbonyl compound soluble in the fuel is substantially methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl.

【0043】4.基質ガソリンは芳香族炭化水素を25
容量%以下の量で含み、ベンゼンの含量は1容量%より
少ない上記第1、2または3項記載の組成物。
4. The substrate gasoline contains 25 aromatic hydrocarbons.
The composition according to item 1, 2 or 3 above, wherein the composition contains benzene in an amount of less than 1% by volume.

【0044】5.基質ガソリンは少なくとも50容量%
の飽和炭化水素成分を含んでいる上記第1〜4項のいず
れかに記載の組成物。
5. Substrate gasoline is at least 50% by volume
5. The composition according to any one of items 1 to 4 above, comprising a saturated hydrocarbon component.

【0045】6.さらに最高約4重量%の酸素を少なく
とも1種の酸素含有燃料配合成分として含んでいる上記
第1〜5項のいずれかに記載の組成物。
6. 6. The composition of any of the preceding clauses, further comprising up to about 4% by weight oxygen as at least one oxygen-containing fuel formulation component.

【0046】7.(1)レイド蒸気圧(ASTM試験法
D−323)が8.5psi(58.6kPa)以下で
あり、(2)最高硫黄含量が300ppm、(3)最高
臭素数が20、(4)最高芳香族成分含量が20容量%
、(5)最高ベンセン含量が1容量%、(6)少なくと
も1種のモノエーテルまたはポリエーテルの形で含まれ
る酸素の最低含量が1重量%であり、メチルシクロペン
タジエニルマンガントリカルボニルとして1ガロン当た
り最高1/32g(0.008g/リットル)のマンガ
ンを溶解して含有している無鉛のガソリン燃料組成物。
7. (1) Reid vapor pressure (ASTM Test Method D-323) is 8.5 psi (58.6 kPa) or less; (2) maximum sulfur content is 300 ppm; (3) maximum bromine number is 20; (4) maximum aroma. Group component content is 20% by volume
, (5) the maximum benzene content is 1% by volume, (6) the minimum content of oxygen in the form of at least one monoether or polyether is 1% by weight, as methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl 1 An unleaded gasoline fuel composition containing up to 1/32 g/gallon (0.008 g/liter) of dissolved manganese.

【0047】8.ガソリンの製造法において、レイド蒸
気圧(ASTM試験法D−323)が8.5psi(5
8.6kPa)以下の基質無鉛ガソリンをつくり、これ
に燃料に可溶な少なくとも1種のシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル化合物として1ガロン当たり最
高1/32g(0.008g/リットル)のマンガンを
加える改良方法。
8. In the gasoline manufacturing process, the Reid vapor pressure (ASTM test method D-323) is 8.5 psi (5
8.6 kPa) or less, and add up to 1/32 g (0.008 g/L) of manganese per gallon as at least one cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compound soluble in the fuel. Improvement method.

【0048】9.ガソリンを製造し配給する方法におい
て、レイド蒸気圧(ASTM試験法D−323)が8.
5psi(58.6kPa)以下の無鉛ガソリンをつく
り、これに燃料に可溶な少なくとも1種のシクロペンタ
ジエニルマンガントリカルボニル化合物として1ガロン
当たり最高1/32g(0.008g/リットル)のマ
ンガンを加えてオクタン価を高めたガソリンをつくり、
このオクタン価を高めたガソリンを貯蔵基地の少なくと
も1個の貯蔵タンクの中に貯蔵した後に該高オクタン価
ガソリンを自動車に給油するために配給する改良方法。
9. A method of producing and distributing gasoline with a Reid vapor pressure (ASTM test method D-323) of 8.
5 psi (58.6 kPa) or less of unleaded gasoline with up to 1/32 g (0.008 g/L) of manganese per gallon as at least one cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compound soluble in the fuel. In addition, it produces gasoline with a higher octane number,
An improved method for storing the enhanced octane gasoline in at least one storage tank at a storage station and then distributing the high octane gasoline for refueling motor vehicles.

【0049】10.ガソリンを自動車で使用する方法に
おいて、レイド蒸気圧(ASTM試験法D−323)が
8.5psi(58.6kPa)以下であり、燃料に可
溶な少なくとも1種のシクロペンタジエニルマンガント
リカルボニル化合物として1ガロン当たり最高1/32
g(0.008g/リットル)のマンガンを含んでいる
無鉛ガソリンを自動車で使用する改良方法。
10. At least one cyclopentadienylmanganese tricarbonyl compound that has a Reid vapor pressure (ASTM Test Method D-323) of 8.5 psi (58.6 kPa) or less and is soluble in the fuel in the method of using gasoline in a motor vehicle. up to 1/32 per gallon as
An improved method for using unleaded gasoline containing manganese (0.008 g/liter) in automobiles.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  レイド蒸気圧(ASTM試験法D−3
23)が8.5psi(58.6kPa)以下であり、
燃料に可溶な少なくとも1種のシクロペンタジエニルマ
ンガントリカルボニル化合物として1ガロン当たり最高
1/32g(0.008g/リットル)のマンガンを含
んでいることを特徴とする無鉛ガソリン燃料組成物。
Claim 1: Reid Vapor Pressure (ASTM Test Method D-3
23) is 8.5 psi (58.6 kPa) or less,
An unleaded gasoline fuel composition comprising up to 1/32 g/gallon (0.008 g/liter) of manganese as at least one cyclopentadienylmanganese tricarbonyl compound soluble in the fuel.
【請求項2】  (1)レイド蒸気圧(ASTM試験法
D−323)が8.5psi(58.6kPa)以下で
あり、(2)最高硫黄含量が300ppm、(3)最高
臭素数が20、(4)最高芳香族成分含量が20容量%
、(5)最高ベンセン含量が1容量%、(6)少なくと
も1種のモノエーテルまたはポリエーテルの形で含まれ
る酸素の最低含量が1重量%であり、メチルシクロペン
タジエニルマンガントリカルボニルとして1ガロン当た
り最高1/32g(0.008g/リットル)のマンガ
ンを溶解して含有して成ることを特徴とする無鉛のガソ
リン燃料組成物。
2. (1) Reid vapor pressure (ASTM test method D-323) is 8.5 psi (58.6 kPa) or less, (2) maximum sulfur content is 300 ppm, (3) maximum bromine number is 20, (4) Maximum aromatic component content is 20% by volume
, (5) the maximum benzene content is 1% by volume, (6) the minimum content of oxygen in the form of at least one monoether or polyether is 1% by weight, as methylcyclopentadienylmanganese tricarbonyl 1 An unleaded gasoline fuel composition comprising up to 1/32 g/gallon (0.008 g/liter) of dissolved manganese.
【請求項3】  ガソリンの製造法において、レイド蒸
気圧(ASTM試験法D−323)が8.5psi(5
8.6kPa)以下の基質無鉛ガソリンをつくり、これ
に燃料に可溶な少なくとも1種のシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル化合物として1ガロン当たり最
高1/32g(0.008g/リットル)のマンガンを
加えることを特徴とする改良方法。
3. In the gasoline production method, the Reid vapor pressure (ASTM test method D-323) is 8.5 psi (5 psi).
8.6 kPa) or less, and add up to 1/32 g (0.008 g/L) of manganese per gallon as at least one cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compound soluble in the fuel. An improvement method characterized by:
【請求項4】  ガソリンを製造し配給する方法におい
て、レイド蒸気圧(ASTM試験法D−323)が8.
5psi(58.6kPa)以下の無鉛ガソリンをつく
り、これに燃料に可溶な少なくとも1種のシクロペンタ
ジエニルマンガントリカルボニル化合物として1ガロン
当たり最高1/32g(0.008g/リットル)のマ
ンガンを加えてオクタン価を高めたガソリンをつくり、
このオクタン価を高めたガソリンを貯蔵基地の少なくと
も1個の貯蔵タンクの中に貯蔵した後に該高オクタン価
ガソリンを自動車に給油するために配給することを特徴
とする改良方法。
4. A method for producing and distributing gasoline, wherein the Reid vapor pressure (ASTM Test Method D-323) is 8.
5 psi (58.6 kPa) or less of unleaded gasoline with up to 1/32 g (0.008 g/L) of manganese per gallon as at least one cyclopentadienyl manganese tricarbonyl compound soluble in the fuel. In addition, it produces gasoline with a higher octane number,
An improved method comprising storing the enhanced octane gasoline in at least one storage tank of a storage station and then distributing the high octane gasoline for refueling motor vehicles.
【請求項5】  ガソリンを自動車で使用する方法にお
いて、レイド蒸気圧(ASTM試験法D−323)が8
.5psi(58.6kPa)以下であり、燃料に可溶
な少なくとも1種のシクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニル化合物として1ガロン当たり最高1/32g
(0.008g/リットル)のマンガンを含んでいる無
鉛ガソリンを自動車で使用することを特徴とする改良方
法。
5. A method for using gasoline in automobiles, in which the Reid vapor pressure (ASTM test method D-323) is 8.
.. up to 1/32 g per gallon of at least one cyclopentadienylmanganese tricarbonyl compound soluble in the fuel and not more than 5 psi (58.6 kPa);
An improved method characterized in that unleaded gasoline containing (0.008 g/liter) manganese is used in a motor vehicle.
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