JPH04202313A - 弾性エラストマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な内部離型剤を用いて、反応射出成形法（
以下ＲＩＭ法と略す）で製造される優れた離型性と塗装
性を有するポリウレタン／ポリウレア、ポリウレア成形
物またはポリアミドウレア成形物の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

ポリウレタン／ポリウレアまたはポリウレア成形物また
はポリアミドウレア成形物を成形する方法のひとっであ
るＲＩＭ法は、自動車部品、電子・電気機器用部品その
他の熱硬化性樹脂成形物の製造方法として重要な製造方
法である。

ＲＩＭ法は活性水素成分とポリイソシアナート成分との
十分なる混合を行い、次いてこの混合物が、引き続き迅
速に金型内で硬化成形される射出成形法で、いわゆる「
ワンショット」による成形法である。

反応混合物は型内で硬化し、成形品として取り出される
。型は一般には金属製の型が用いられている。

該方法においては、成形物が金型から容易に離型される
ことが生産性の上からも重要である。これらの目的を達
成するために種々の内部離型剤が開示されている。

例えば、特表昭６０−５００４１８号、特開昭６１−８
３２１５号には脂肪酸の金属塩が開示されている。

゛しかしながら、金属塩はそのままでは離型効果がなく
、低分子量のアミン化合物を相溶化剤として使用するこ
とによりはじめて離型効果が出る。

ところが、この低分子量のアミン化合物が架橋剤として
働き成形物の物性、特に、伸びが低下かする等の問題が
あった。さらに成形後の塗装時に金属塩は有機溶剤に対
する溶解度が１著しく低いため充分洗浄出来ないことに
よる塗装不良を起こすという欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の技術的課題は上述した欠点を解決し、しかも成
形物を連続的に生産出来る内部離型剤を用いたポリウレ
タン／ポリウレア、ポリウレア成形物またはポリアミド
ウレア成形物の製造方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕− 本発明は前記の課題を解決するために、新規なイミドア
ミド化合物、ビス（アルキルカルボニルフェニル）化合
物、およびイミドエステル化合物の少なくとも一員を基
質とする内部離型剤を用いて、ＲＩＭ法で製造される優
れた離型性と塗装性を有するポリウレタン／ポリウレア
またはポリウレア成形物またはポリアミドウレア成形物
の製造方法を提供する。

すなわち、本発明は （ａ）脂肪族、脂環族および／または芳香族ポリイソシ
アナート、 （ｂ）２以上の活性水素基を有し、分子量が８００〜１
２０００のポリオール、または該物質の末端を１級アミ
ノ基、２級アミノ基、芳香族１級アミノ基またはイミノ
基で置換されたポリエーテル、 （ｃ）上記（ｂ）成分のポリオール、またはポリエーテ
ル１００重量部に対し、５〜８０重量部の芳香族ジアミ
ンを含む鎖延長剤、 および （ｄ）内部離型剤、 場合によっては、更に （ｅ）触媒および／または（「）添加剤からなる群から
選ばれた少なくとも一員を含む反応混合物を密閉された
型の中で反応させ、反応射出成形法で弾性エラストマー
成形物を製造する方法において、上記（ｄ）成分の内部
離型剤か下記式（Ｉ−１，）のイミドアミド化合物、式
（Ｉ−２）のビス（アルキルカルボニルフェニル）化合
物、及び式（Ｉ−３）のイミドエステル化合物： （式中ＲはＣ−Ｃ２４の脂肪族の飽和または不飽和炭化
水素基を示し、Ｒ，Ｒ２は炭素鎖の和かＣ−Ｃていずれ
か一方か水素でもよい脂肪族の飽和または不飽和炭化水
素基を示す。）、（式中ＲはＣ−Ｃａ　ｏの脂肪族の飽
和または不飽和炭化水素基を示し、Ｘは酸素原子、硫黄
原子、または５個までの酸素原子、硫黄原子を含んでも
よい成員１４〜５００の炭化水素基を示す。）、（式中
Ｒ，ＲはＣ−Ｃ２４の脂肪族の飽和または不飽和炭化水
素基を示す）、 からなる群から選ばれる少なくとも一員である、弾性エ
ラストマーの製造方法を提供するものである。

内部離型剤は（ｂ）成分のポリオールまたはポリエーテ
ル１００重量部に対し、０．５〜１０重量部の量で使用
するのが好ましい。

本発明の内部離型剤として用いられるイミドアミド化合
物は、例えば、トリメリット酸無水物と一般式（ＩＩ　
−１，） Ｒ−ＮＨ２（ＩＩ−１） （式中Ｒは、炭素数０８〜Ｃ２４の脂肪族の飽和または
不飽和炭化水素基を示す。）で表わされる脂肪族の一級
アミンを有機溶剤中で反応せしめて得られる一般式（Ｉ
ＩＩ−１） （式中Ｒは、炭素数Ｃ−Ｃ２ｉ、の脂肪族の飽和または
不飽和炭化水素基を示す。）て表わされるイミドカルボ
ン酸と一般式（ＩＶ−１） Ｒ，Ｒ２ＮＨ（ＴＶ−１） （式中Ｒ，Ｒ２は、炭素鎖の和がｃ　　−ｃ　　ていず
れか一方が水素でもよい脂肪族の飽和または不飽和炭化
水素基を示す。） て表わされる脂肪族のアミンを反応させることにより得
られる。

以下、本発明で用いるイミドアミド化合物の、具体的な
製造方法を例示する。

本発明のイミドアミド化合物を製造する方法は、トリメ
リット酸無水物と脂肪族−級アミンからイミドカルボン
酸を合成し、得られた化合物と脂肪族アミンからイミド
アミドを合成する反応からなる。このイミドカルボン酸
を合成する原料として使用する脂肪族１級アミンとして
は、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシル
アミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘ
プタデシルアミン、オクタデシルアミン、アイコシルア
ミン等の炭素数８〜２４のアミンが使用される。この反
応原料の使用量は、トリメリット酸無水物に対して等モ
ル以上あればよく、好ましくは１〜１．５倍モル量あれ
ば十分である。

このイミドカルボン酸を製造する方法は、トリメリット
酸無水物と一般式（ｎ−１）で表わされる脂肪族−級ア
ミンを有機極性溶剤中で反応させ、中間体であるアミド
酸を製造する反応（以下、第一段の反応という）と、さ
らにこのアミド酸の分子内脱水反応を行い、−殺伐（Ｉ
ＩＩ−１）で表わされるイミドカルボン酸を製造する反
応（以下、第二段の反応という）の段階的な反応よりな
る。

このようにして得られたイミドカルボン酸と脂肪族アミ
ンからイミドアミドを製造する際に、原料として使用す
る脂肪族アミンとしては、ドデシルアミン、トリデシル
アミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘ
キサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシル
アミン、アイコシルアミン、ジオクチルアミン、ジー　
（２−エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、ジド
デシルアミン、ジトリデシルアミン、ジオクタデシルア
ミン、ジペンタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、
ジオクタデシルアミン、ジオクタデシルアミン等の炭素
数８〜４８のアミンが挙げられる。

この反応原料の使用量は、イミドカルボン酸に対して等
モル以上あればよく、好ましくは１〜２倍モル量あれば
十分である。反応は脱水反応であり、一般に原料混合物
を１００℃以上に加熱すれば目的物が得られるが、必要
に応じて溶剤あるいは酸触媒を使用しても何ら差し支え
ない。

本発明の内部離型剤として用いられるビス（アルキルカ
ルボニルフェニル）化合物は、例えば、−殺伐（ＩＩ−
２） （式中Ｘは酸素原子、硫黄原子、または５個までの酸素
原子、硫黄原子を含んでもよい式１ｉ１４〜５００の炭
化水素基を示す。） で表わされるジフェニル化合物と、 −殺伐Ｃｍ−２） （式中ＲはＣ７〜Ｃ３０の脂肪族の飽和または不飽和炭
化水素基を示し、ＸはＦ、Ｃ４ｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲ
ン原子を示す。） で表わされるカルボン酸ハロゲン化物または、−殺伐（
ＩＶ−２） （式中ＲはＣ７〜Ｃ３ｏの脂肪族の飽和または不飽和炭
化水素基を示す。） で表わされるカルボン酸無水物を、フリーデル・クラフ
ト触媒の存在下に反応させることにより得られる。

以下、本発明で用いるビス（アルキルカルボニルフェニ
ル）化合物の、具体的な製造方法の例を示す。

一般式（Ｉ−２）で表わされるビス（アルキルカルボニ
ルフェニル）化合物は、−殺伐（ＩＩ　−２）で表わさ
れるジフェニル化合物と、−殺伐（ｍ−２）で表わされ
る酸ハロゲン化物、または−殺伐（ＩＶ−２）で表わさ
れる酸無水物をフリーデル−クラフト触媒の存在下に反
応せしめて得られる。

用いられる原料は、−殺伐（ＩＩ　−２）で定義される
ものとして、ジフェニルメタン、ジフェニルエタン、ジ
フェニルプロパン、ジフェニルブタン、ジフェニルペン
タン、ジフェニルヘキサン、ジフェニルオクタン、ジフ
ェニルデカン等のジフェニルアルカン類。ジフェニルエ
ーテル、ジフェニルスルフィド、オリゴエチレングリコ
ールジフェニルエーテル、オリゴプロピレングリコール
ジフェニルエーテル等があげられる。

また、−殺伐（ｎＩ−２）及び（ｍＶ−２）で表わされ
るカルボン酸誘導体（以下カルボン酸誘導体という。）
として、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグ
ノセリン酸、シーマリン酸、オレイン酸、リルン酸、ガ
ドレノ酸、エルカ酸、セラコレイン酸の酸ハロゲン化物
、及び酸無水物がそれぞれあげられる。

ジフェニル化合物に対するカルボン酸誘導体の使用量は
、２．０モル当量以上あればよく、好ましくは、２．０
〜３．０モル当量である。

また、反応の際に用いられるフリーデルクラフト触媒の
具体例としては、ＡｇＣｆｌ３、ＳｂＣ，Ｑ　　、Ｆｅ
Ｃ，Ｑ　　、ＴｅＣΩ２．ＳｎＣＮ　　ＸＴｉＣ１）　
　５ＴｅＣ４＋４、Ｂ　Ｉ　Ｃ１）　　、ＺｎＣｇ２等
があげられる。触媒の量は、酸クロライドを用いる場合
は１．０モル当量以上、酸無水物を用いる場合は、２．
０モル当量以上あればよい。反応後の処理等の煩雑さを
考慮すればそれぞれの場合において１．０〜２．Ｃ１２
，０〜３．０モル当量か好ましい。

本発明の内部離型剤として用いられるイミドエステル化
合物は、例えば、トリメリット酸無水物と一般式（ＩＩ
−３） Ｒ−ＮＨ２（Ｕ−３） （式中Ｒは、炭素数Ｃ８〜Ｃ２４の脂肪族の飽和または
不飽和炭化水素基を示す。）で表わされる脂肪族の一級
アミンを有機溶剤中で反応せしめて得られる一般式（Ｉ
ｌ［３） （式中Ｒは、炭素数Ｃ−Ｃ２４の脂肪族の飽和または不
飽和炭化水素基を示す。）で表わされるイミドカルボン
酸と一般式（ＩＶ−３） Ｒ］−ＯＨ（ＩＶ−３） （式中Ｒは炭素数Ｃ−０２４の脂肪族の飽和または不飽
和炭化水素基を示す。）で表わされる脂肪族のアルコー
ルを反応させることにより得られる。

以下、本発明で用いるイミドエステル化合物の、具体的
な製造方法を例示する。

本発明のイミドエステル化合物を製造する方法は、トリ
メリット酸無水物と脂肪族アミンからイミドカルボン酸
を合成し、得られた化合物と脂肪族アルコールからイミ
ドエステルを合成する反応からなる。

このイミドカルボン酸の合成は、前記イミドアミド化合
物の製造において用いられたものと同様な操作（例えば
、段階的な反応）によって行うことができる。

このようにして得られたイミドカルボン酸と脂肪族アル
コールからイミドエステルを製造する際に、原料として
使用するアルコールとしては、炭素数Ｃ””’　Ｃ２４
の１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラ
デカノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサデカノ
ール、］−へブタデカノール、１−オクタデカノール、
１−アイコサノール等が挙げられる。この反応原料の使
用量は、イミドカルボン酸に対して等モル以上あればよ
く、好ましくは１〜２倍モル量あれば十分である。この
反応は、通常のエステル化の方法か適用でき、酸触媒の
存在下、非極性溶剤中で反応を行えば目的物が得られる
。

成分（ａ）のポリイソシアナートは、公知の脂肪族、脂
環族または芳香族ポリイソシアナート等が用いられ、具
体的には例えば、４．４′　−ジフェニルメタンジイソ
シアナート、２．４−および／または２．６−ドリレノ
ジイソンアナート、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアナート、キシリレンジイソシアナート、イソホロン
ジイソシアナート、その他の脂肪族ポリイソシアナート
またはこれらのイソシアナート類の２量体、３一体、カ
ルボジイミド変性体、プレポリマー等か挙げられる。特
に室温で液状のものを含む号香族ポリイソシアナートが
好ましく、その具体例としては、４．４′　−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、該物質としてその同族体と
の混合物、これらのポリイソシアナートを多官能性水酸
基を有する化合物と反応させたりあるいはカルポジイミ
ド化により変性した変性イソシアナートなとが好ましい
。

（ｂ）成分のポリオールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール
、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３．６−
ヘキサデカノ−ル、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル等の多価アルコール類またはこれらのポリヒドロキシ
化合物にアルキレンオキサイドを付加重合させて得たポ
リエーテルポリオール等かある。また、ジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類
、エチレンジアミン、ジエチレントシアミツ、アンモニ
ア、アニリン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン等の活性水素を２個以上有
するアミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、スチレンオキサイド等を付加重合させて得たポリ
エーテルポリオールまたはポリテトラメチレンエーテル
グリコール等も使用できる。以上の他に高級脂肪酸エス
テルポリオールまたはポリカルボン酸と低分子量ポリオ
ールと反応させて得たポリエステルポリオール、カプロ
ラクトンを重合させて得たポリエステルポリオールまた
はポリカーボネートポリオール、ヒマシ油または脱水ヒ
マシ油等の水酸基を有する高級脂肪族エステル等も使用
できる。さらに上記公知のポリオールにスチレン、アク
リロニトリル、メチルメタクリレートのごときエチレン
性不飽和化合物をグラフト反応させたポリマーポリオー
ル、１，２−または１，４−ポリブタジェンポリオール
またはこれらの水素添加物も使用可能であり、これらを
単独または２種以上混合して用いることかできる。

また（ｂ）成分のポリエーテルの例としては、上記の（
ｂ）成分のポリオール類の末端を１級アミノ基、２級ア
ミノ基または芳香族１級アミノ基で置換されたポリエー
テル類が使用される。

好ましい例としては、米国特許４３９６７２９に記載さ
れているＴｅｘａｃｏ社のＪｅｒｒａＩＩｌｉｎｅ　Ｔ
　−５０００、Ｄ−２０００、特開昭６４−８１８１６
に記載されているヒドロキシル価２８ｍｇＫＯＨ／ｇの
ポリオキシアルキレンエーテルポリオールとジイソプロ
ピルアミンを水素加圧下、触媒を使用して反応させた分
子量約６００のＮ−（ポリオキシアルキル）−Ｎ−（ア
ルキル）アミンおよび特開昭５８−４１８５７に記載さ
れているトリレン−２，４−ジイソシアネートとポリプ
ロピレングリコールエーテル（平均分子量２０００）と
から製造されたＮＣ０−プレアダク）　（ＮＣＯ値３．
４％）を上記方法で加水分解して得られるＮＨ価４４．
３　［ＫＯＨ（ｍｇ）／ｇコ、酸価０．　１　　［ＫＯ
Ｈ（＋ｎｇ）　／ｇ］　、分子量２５００、粘度（ｍｐ
　ａ、ｓ：　７５℃）のアミノ基を末端に有するポリオ
キシアルキレンエーテルポリオールなどが挙げられる。

末端イミンポリエーテルの例としては、特開昭６３−２
７３６２３号公報の実施例に記載されているポリエーテ
ルイミンか挙げられる。

成分（ｅ）の芳香族ジアミンとしては、アミノ基に対し
てオルソ位置に１以上のアルキル置換基を有する芳香族
ジアミン、特に第１アミン基に対してオルソ位置に１以
上のアルキル置換基を有し、かつ第２のアミノ基に対す
るオルソ位置にそれぞれ１〜４個の炭素原子を有する２
個のアルキル置換基を有する芳香族第１級ジアミンであ
る。

好ましい芳香族ジアミンの例としては、２．４−ジアミ
ノメシチレン、１，３．５−）ジエチル−２，４−ジア
ミノベンゼン、１，３．５−）ジイソプロピル−２，４
−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエ
チル−２，６−ジアミノヘンセン、４，６−シメチルー
２−エチル−１，３−ジアミノベンゼン、３．５．３’
　。

５′−テトライソプロピル−４，４′　−ジアミノジフ
ェニルメタン、３．５−ジエチル−３′、５−ジイソプ
ロピル−４，４′　−ジアミノジフェニルメタン、１．
３−ジメチル−５−ターシャリブチル−４，６−ジアミ
ノヘンセンまたは１．３−ジメチル−５−ターシャリブ
チル−２，６−ジアミノヘンセン、１−メチル−５−タ
ーシャリブチル−２，４−ジアミノヘンセンまたは１−
メチル−３−ターシャリブチル−２，６−ジアミノヘン
セン、５，７−ジアミツー１．１，４．６−チトラメチ
ルインダンまたはこのようなジアミンの混合物が好まし
い。

１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベン
ゼンおよびこれと１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−アミノベンゼンとの混合物および５，７−ジアミツ
ー１．１，４．６−チトラメチルインダンが特に好まし
い。

成分（ｃ）の芳香族ジアミンの量は、前記（ｂ）成分の
ポリオールまたはポリエーテル１００重量部に対し約５
〜８０重量部が好ましい。特に好ましくは８〜３０重量
部で用いられる。

成分（ｅ）は芳香族ジアミンとエチレングリコール、プ
ロピレンクリコールまたは１，４−ブタンジオール等の
低分子アルカンジオールとの混合物も使用出来る。

本発明で用いられるその他の成分としては、イソシアナ
ートとイソシアナート反応性基との重付加反応を促進す
る触媒かある。触媒は特にカルボン酸の錫塩、カルボン
酸のジアルキル錫塩、ジアルキル錫メルカプチド、ジア
ルキル錫ジチオエステルおよび第３級アミンがあげられ
る。

また、添加剤としてポリジメチルポリシロキサンで代表
される整泡剤、水および／または揮発しやすい有機物質
および／または溶解された不活性気体などの発泡剤を用
いてもよい。

内部離型剤の製造例を次に示す。

製造例−１ 撹拌器、還流冷却器、ディーンンユタルクの水分離器お
よび窒素導入管を備えた容器にＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド４００　ｍｌおよびトルエン１００　ｍｌを装入
し、共沸脱水により溶媒中の水分を除去した後室温に冷
却し、窒素雰囲気下でトリメリット酸無水物８０ｇを装
入した。この溶液に、４０〜５０℃でオクタデシルアミ
ン１１２ｇをトルエン４００　ｍｌに溶かした溶液を１
時間かけて滴下した。次いて同温度で４時間攪拌した。

その後、１５０〜１７０℃で水かでなくなるまで、約４
時間還流を行った。反応終了後、溶剤］、　ＯＯｍｌを
留去し冷却した後、析出した固体を炉別し、乾燥して白
色固体のイミドカルボン酸を得た。

収量　１７２ｇ　（収率９３％） 融点　１２７〜１３０℃ 得られた化合物の元素分析、赤外吸収スペクトルの（Ｉ
Ｒ）およびマスベクトル（Ｍｓ）の測定結果は、次のと
うりであった。

元素分析値（ｃ２□Ｈ４□Ｎ０４として）ＣＨＮ 計算値（％）７３．１０　９．３２　３．１６分析値（
％）７３．３７　９．６０　３．４３Ｍ５’（ＦＤ法）
：４４４　（Ｍ＋） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ　　’） １７１０．１７８０　（カルボニル基）製造例−２（内
部離型剤−１） 攪拌器、還流冷却器およびディーンシュタルクの水分離
器を備えた容器に製造例］て合成したイミドカルボン酸
１００ｇ、オクタデシルアミン６０．７ｇを装入した。

生成する水を除きながら１５０〜］６０℃で８時間反応
を行い、１］的のイミドアミド化合物を定量的に得た。

融点　９７〜１．０３℃ 得られた化合物の元素分析、赤外吸収スペクトルの（Ｉ
Ｒ）およびマスベクトル（Ｍ　ｓ　）の測定結果は、次
のとうりであった。

元素分析値（ｃ４５Ｈ７８Ｎ２０３として）ＣＨＮ 計ｇｍ（％）７７．７５１１．３１４．０３分析値（％
）７７．９１　１１．４５　３．９８Ｍ５（ＦＤ法）：
６Ｑ５　（Ｍ＋） ＩＲ（ＫＢ　　ｒ、　　　ｃｍ　　　’）　　　：１７
１０．１７７０　（カルボニル基）３３００　　（アミ
　ト基） 製造例−３（内部離型剤〜２） 攪拌器、還流冷却器、窒素導入管を備えた容器にジフェ
ニルエーテル６０．５２ｇ、二硫化炭素３００ｎ！、塩
化アルミニウム９６ｇを挿入し窒素雰囲気下２０℃で攪
拌した。そこへ、二硫化炭素３００１に溶かしたステア
リン酸クロライド２１５．４ｇを２０℃で滴下した。滴
下終了後、塩酸ガスの発生か停止してさらに２時間攪拌
をおこなった。反応終了後、溶剤を留去し、氷水１ｋｇ
中に排出し析出した固体を炉別し、さらにトルエンで再
結晶をして４．４−一ジステアロイル・ジフェニル・エ
ーテルの白色固体を得た。

収量　１６９ｇ　（収率　６７．５％）融点　１０３．
６〜１０７．６℃ 得られた化合物の元素分析、マススペクトル（Ｍ　ｓ　
）の測定結果は、次のとうりであった。

元素分析値（ｃ４８Ｈ７８０３として）ＣＨ 計算値（％）　　８１．９９　１１．１８分析値（％）
　　８２．０５　１．１．００Ｍ５（ＦＤ法）：　７０
３　（Ｍ＋） 製造例−４ 撹拌器、還流冷却器、ディーンシュタルクの水分離器お
よび窒素導入管を備えた容器にＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド４００　ｍｌおよびトルエン１００ｍ１を装入し
、共沸脱水により溶媒中の水分を除去した後室温に冷却
し、窒素雰囲気下でトリメリット酸無水物８０ｇを装入
した。この溶液に、４０〜５０℃でオクタデシルアミン
１１２ｇをトルエン４００　ｍｌに溶かした溶液を１時
間かけて滴下した。次いで同温度で４時間攪拌した。そ
の後、１５０〜１７０℃で水がでなくなるまで、約４時
間還流を行った。反応終了後、溶剤１００　ｍｌを留去
し冷却した後、析出した固体を炉別し、乾燥して白色固
体のイミドカルボン酸を得た。

収量　１７２ｇ　（収率　９３％） 融点　１２７〜１３０℃ 得られた化合物の元素分析、赤外吸収スペクトルの（Ｉ
Ｒ）およびマスベクトル（Ｍ　ｓ　）の測定結果は、次
のとうりであった。

元素分析値（ｃ２７Ｈ４□ＮＯ４として）ｃ　　　　　
　　　ＨＮ 計算値（％）７３．１０　９．３２　３．１６分析値（
％）７３．３７　９．６０　３．４３Ｍ５（ＦＤ法）：
４４４　（Ｍ＋） Ｉ　Ｒ（ＫＢ　ｒ、ｃｍ’）： １７１０．１７８０　（カルボニル基）製造例−５（内
部離型剤−３） 攪拌器、還流冷却器およびディーンシュタルクの水分離
器を備えた容器に製造例−４で合成したイミドカルボン
酸１４０ｇ、オクタデシルアルコール８５ｇ、ｐ−トル
エンスルホン酸２，６ｇおよびトルエン５００１を装入
し、生成する水を除きながら８時間還流を行った。反応
終了後、６０〜７０℃で中性になるまで水洗を行い、溶
媒を濃縮した。得られた粗結晶をトルエン５００ｍ１が
ら再結晶してイミドエステルを得た。

収量　１７５ｇ（収率　８ｏ％） 融点　１１３〜１１７℃ 得られた化合物の元素分析、赤外吸収スペクトルの（Ｉ
Ｒ）およびマスベクトル（Ｍ　ｓ　）の測定結果は、次
のとうりであった。

元素分析値（ｃ４５Ｈ７□ＮＯ４として）ｃ　　　　　
　　　　ＨＮ 計算値（％）７７．６４　１１．１５　２．０１分析値
（％）７７．８１　１１．３８　２．３５Ｍ５（ＦＤ法
）：　６９６　（Ｍ＋） ＪＲ（ＫＢｒ、ｃｍ”）： １７０５．１７２０．１７７５　（カルボニル基） 〔実施例〕 以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

以下の実施例及び比較例において使用した成分は次の通
りである。

■内部離型剤；前記内部離型剤−１，−２゜及び−３ ■ポリオールＡ；三井東圧化学■製 Ｅ　　Ｐ　　−３３（Ｉ　　Ｎ ヒドロキシル数（ＯＨ価）が３４で約８５％のプロピレ
ンオキシドを含み、そして約１５％のエチレンオキシド
を末端部に有するグリセリン始端ポリ（オキシアルキレ
ン）ポリエーテルトリオール。

■末端にアミノ基を有するポリエーテルＢｉＴｅｘａｃ
ｏ社製　Ｊｅｒｆａｍｉｎｅ　Ｄ　−２０００■鎖延長
剤Ｃ；　Ｅｔｈｙｌ−ｃｏｒｐ社製エ社製エアキュア１
ｏメチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ンおよび１−メチル−３，５−ジエチル−２，−６−ジ
アミノベンゼンの約８０＝２０の異性体混合物。・ ■鎖延長剤Ｄ； ５．７−ジアミツー１，１．４．６−チトラメチルイン
ダン ■相溶化剤Ｅ　；　Ｔｅｘａｃｏ社製Ｊｅｆｆａｍｊｎ
ｅ　Ｄ　−４００末端アミノ基を有する分子量的４００
のポリエーテルジアミン ■相溶化剤Ｆ：三井東圧化学銖製ＡＥ−３００エチレン
ジアミンにプロピレンオキシドを付加させたＯＨ価７５
０のポリエーテルポリオール■イソシアナートＧニ トリプロピレングリコールと４．４′　−ジフェニルメ
タンジイソシアナー）（ＭＤＩ）と反応させたプレポリ
マー ＮＣＯ％＝２２．５％　粘度８００ｃｐｓ／２５℃ ■イソシアナートＨ： Ｊｅｆ’ｒａａ＋ｉｎｅ　Ｄ　−２０００と４，４′　
−ジフェニルメタンジイソシアナートと反応させたプレ
ポリマー ＮＣＯ％＝２２．２％　粘度５００ｃｐｓ／２５℃ ［相］スズ触媒、三共有機■製５ｔａｎＢＬジブチルチ
ンジラウレート １１アミン触媒；　Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔ社製ＤＡＢ
ＣＯ３３ＬＶ １２ステアリン酸亜鉛二日本油脂■製 ジンクステアレート　Ｇ　Ｆ　−２［１００塗　料； Ｐｒｉｍｅｒ　； Ｂｅｅ−ｃｈｅｍｉｃａ１社製フレキセン−６００Ｔｏ
ｐ　ｃｏａｔ　； Ｂｅｅ−ｃｈｃｍ　ｔ　ｃａ　を社製フレキセン−１０
５（白）（実施例１〜３および比較例１〜２） ポリオールまたはポリエーテルＡ、Ｂおよび鎖延長剤Ｃ
，Ｄ、相溶化剤Ｅ、Ｆおよび内部離型剤−１、ステアリ
ン酸亜鉛およびポリイソシアナートＧ、Ｈを表−１の通
り使用し、次の条件でポリウレタンエラストマーを作成
した。

即ち、ポリオールまたはポリエーテル、鎖延長剤、内部
離型剤と触媒を主成分とする活性水素化合物（Ａ液）、
イソシアナート（Ｂ）液を高圧発泡機（東邦機械ＮＲ−
２３０）の原料タンクにそれぞれ仕込み、Ａ液とＢ液を
高圧発泡機で混合後、簡易バンパー金型に注入した（コ
の字型：約５００ｃｃ容積、肉厚３ｍｍ）。

金型表面は注入前、Ｄ　Ｍ　Ｆで洗浄した後、外部離型
剤中京油脂■製Ｄ−１８６ワツクスをスプレーで塗布し
た。

離型性試験は簡易バンパー金型から１回の外部離型剤ス
プレー塗布で下型から連続何回＃ｌ型＝Ｊ能かを実際に
検討した。

塗装は次の条件で行った。

成形ｌｈｒ後１２０℃で３０分ポストキュアーした。ポ
ストキュアー後１ｈｒ室温て放置後１，１゜１−トリク
ロロエタン（セントラル硝子社製）Ｖａｐｏｒを用い、
洗浄脱脂した。洗浄脱脂したサンプルにフレキセン−６
００ｐｒｉｍｅｒを塗布、焼き付けは１２０℃で２０分
放置した。３０分室温で放置後フレキセン−１０５（白
）ｔｏｐ　ｃｏａｔを塗布、焼き付けは１２０℃で３０
分放置した。

評　　価 は　じ　き：目視 密着性試験、ＪＩＳ　　ＤＯ２０２基盤目試験第一種 結果を表−１に示す。

（実施例４〜６） 内部離型剤−２を用いた以外は前記実施例１と同様な操
作を行った。

原料及び結果は表−２に示す。

（実施例７〜９） 内部離型剤−３を用いた以外は前記実施例］と同様な操
作を行った。

原料及び結果は表−３に示す。

表−１、表−２及び表−３における原料の数値は重量部
で示される。

〔発明の効果〕

本発明によれば、金型からの優れた離型効果を示し、生
産性の大幅な向上に寄与し、かつ塗装性に優れた成形物
を製造することかでき、これは産業上きわめて有用な弾
性エラストマーの製造方法である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）脂肪族、脂環族および／または芳香族ポリイ
   ソシアナート、 （ｂ）２以上の活性水素基を有し、分子量が８００〜１
   ２０００のポリオール、または該物質の末端を１級アミ
   ノ基、２級アミノ基、芳香族１級アミノ基またはイミノ
   基で置換されたポリエーテル、 （ｃ）上記（ｂ）成分のポリオール、またはポリエーテ
   ル１００重量部に対し、５〜８０重量部の芳香族ジアミ
   ンを含む鎖延長剤、 および （ｄ）内部離型剤 を含む反応混合物を密閉された型の中で反応させ、反応
   射出成形法で弾性エラストマー成形物を製造する方法に
   おいて、上記（ｄ）成分の内部離型剤が下記式（ I −
   １）のイミドアミド化合物、式（ I −２）のビス（ア
   ルキルカルボニルフェニル）化合物、及び式（ I −３
   ）のイミドエステル化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −１） （式中ＲはＣ＿８〜Ｃ＿２＿４の脂肪族の飽和または不
   飽和炭化水素基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素鎖の和が
   Ｃ＿８〜Ｃ＿４＿８でいずれか一方が水素でもよい脂肪
   族の飽和または不飽和炭化水素基を示す。）、▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I −２） （式中Ｒ＿１はＣ＿７〜Ｃ＿３＿０の脂肪族の飽和また
   は不飽和炭化水素基を示し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、
   または５個までの酸素原子、硫黄原子を含んでもよい式
   量１４〜５００の炭化水素基を示す。）、▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I −３） （式中Ｒ、Ｒ＿１はＣ＿８〜Ｃ＿２＿４の脂肪族の飽和
   または不飽和炭化水素基を示す）、 からなる群から選ばれる少なくとも一員であることを特
   徴とする弾性エラストマーの製造方法。 ２、（ｅ）触媒、及び（ｆ）添加剤からなる群から選ば
   れた少なくとも一員を含んでもよい請求項１の製造方法
   。 ３、内部離型剤が（ｂ）成分のポリオールまたはポリエ
   ーテル１００重量部に対し、０．５−１０重量部の量で
   使用される請求項１又は２の製造方法。