JPH04202248A - Polymer composition for sheet or tube - Google Patents
Polymer composition for sheet or tubeInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、シートまたはチューブ用重合体組成物に関す
るものである。詳しく述べると、本発明は、柔軟性、弾
性、透明性などに優れたシートまたはチューブ用のエチ
レン−酢酸ビニルコポリマー系重合体組成物に関するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to polymer compositions for sheets or tubes. Specifically, the present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer composition for sheets or tubes that has excellent flexibility, elasticity, transparency, and the like.
(従来の技術)
エチレン−酢酸ビニルコポリマーは、熱可塑性エラスト
マーとしての性質を示し、低温特性、耐候性、耐オゾン
性、引裂き強度、耐ストレスクラツキング性、透明性等
に優れている。このため、特に酢酸ビニル含量が35重
量%程度のエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、そのま
ま押出成形や射出成形を施され、農業用フィルム、靴底
、工業用品などに広く利用されている。しかしながら、
該コポリマーは、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、
ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系等の他
の熱可塑性エラストマーに比べて、永久伸びが大きくむ
しろ軟質樹脂に近い性質を有することが問題となってい
る。この現象は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーにお
ける硬質相(結晶部)と軟質相(非晶部)の領域区分が
明確でなく、伸長された状態から元に戻る力が不足する
ことから生じる塑性変形に起因する。この問題は、放射
線架橋もしくは過酸化物による架橋を施すことによっで
ある程度解決することができるが、この操作を加えるこ
とによって工程が複雑化してしまうという問題が新たに
生じる。(Prior Art) Ethylene-vinyl acetate copolymers exhibit properties as thermoplastic elastomers and are excellent in low-temperature properties, weather resistance, ozone resistance, tear strength, stress cracking resistance, transparency, and the like. For this reason, especially ethylene-vinyl acetate copolymers having a vinyl acetate content of about 35% by weight are subjected to extrusion molding or injection molding as they are, and are widely used in agricultural films, shoe soles, industrial products, and the like. however,
The copolymer is polystyrene-based, polyolefin-based,
Compared to other thermoplastic elastomers such as polyurethane-based, polyester-based, and polyamide-based elastomers, permanent elongation is large, and the problem is that it has properties closer to those of soft resins. This phenomenon is caused by plastic deformation caused by the unclear division of the hard phase (crystalline part) and soft phase (amorphous part) in the ethylene-vinyl acetate copolymer, and the lack of force to return to the original state from the elongated state. to cause. This problem can be solved to some extent by radiation crosslinking or peroxide crosslinking, but adding this operation creates a new problem of complicating the process.
一方、上述のように熱可塑性エラストマーのいくつかを
エチレン−酢酸ビニルコポリマーにブレンドすることも
有効であるとされ、多くの提案がなされてきた。しかし
、ポリマー間の混和性、相溶性、さらに得られた製品の
透明性が問題となり、多くの場合、十分な品質や外観を
有する製品を得ることが困難であった。特に、食品、工
業薬品、医薬品等の包装や搬送などに用いる際には、−
船釣に透明性が要求されるため、実用化にまで至らない
のが現状である。On the other hand, as mentioned above, blending some thermoplastic elastomers with ethylene-vinyl acetate copolymer is considered to be effective, and many proposals have been made. However, problems arise with the miscibility and compatibility between polymers and the transparency of the resulting products, and in many cases it is difficult to obtain products with sufficient quality and appearance. In particular, when used for packaging and transporting foods, industrial chemicals, pharmaceuticals, etc., -
Currently, this method has not been put into practical use because boat fishing requires transparency.
(発明が解決しようとする課題)
したがって、本発明は、新規なシートまたはチューブ用
重合体組成物を提供することを目的とする。本発明はま
た、柔軟性、弾性(伸長回復性)および透明性を兼備し
たシートやチューブの材料として有用なエチレン−酢酸
ビニルコポリマー系素材を提供することを目的とする。(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a novel polymer composition for sheets or tubes. Another object of the present invention is to provide an ethylene-vinyl acetate copolymer material that is useful as a material for sheets and tubes and has flexibility, elasticity (elongation recovery), and transparency.
(課題を解決するための手段)
上記諸口的は、酢酸ビニル含量が23〜35重量%のエ
チレン−酢酸ビニルコポリマー(A)とエチレン−プロ
ピレンコポリマー系エラストマー(B)とから構成され
ることを特徴とするシートまたはチューブ用重合体組成
物によって達成される。(Means for Solving the Problem) The above-mentioned product is characterized in that it is composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate content of 23 to 35% by weight and an ethylene-propylene copolymer elastomer (B). This is achieved by a polymer composition for sheets or tubes.
本発明はまた、エチレン−酢酸ビニルコポリマー (A
)40〜90重量%およびエチレン−プロピレンコポリ
マー系エラストマー(B)60〜10重量%から構成さ
れるシートまたはチューブ用重合体組成物を示すもので
ある。The present invention also provides ethylene-vinyl acetate copolymer (A
) and 60 to 10% by weight of an ethylene-propylene copolymer elastomer (B).
(作用)
本発明に係わるシートまたはチューブ用重合体組成物は
、酢酸ビニル含量が23〜35重量%のエチレン−酢酸
ビニルコポリマー(A)とエチレン−プロピレンコポリ
マー系エラストマー(B)とから構成されるものである
。本発明に係わる重合体組成物においては、エチレン−
酢酸ビニルコポリマー(以下、EVAと称す)(A)中
のメトキシカルボニル基の特定量の存在がEVAとエチ
レン−プロピレンコポリマー系エラストマー(以下、E
Pと称す)(B)との混和性や相溶性を高め、ミクロな
分散構造を取りやすくするため、該組成物より得られる
シートまたはチューブは、柔軟性や伸長回復性のみでな
く透明性をも向上したものとなる。(Function) The polymer composition for sheets or tubes according to the present invention is composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate content of 23 to 35% by weight and an ethylene-propylene copolymer elastomer (B). It is something. In the polymer composition according to the present invention, ethylene-
The presence of a specific amount of methoxycarbonyl groups in the vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) (A) is the combination of EVA and ethylene-propylene copolymer elastomer (hereinafter referred to as E
In order to improve the miscibility and compatibility with (B) (referred to as P) and to make it easier to form a microdispersed structure, the sheet or tube obtained from the composition has not only flexibility and stretch recovery but also transparency. It will also be improved.
本発明に係わるEVA (A)における酢酸ビニル含量
は、23〜35重量%、より好ましくは25〜33重量
%である。EVA (A)における酢酸ビニルの含量が
23重量%未満であると、得られる重合体組成物の透明
性が十分でなく、また、該含量が35重量%を超えると
、EVAの耐熱性、成形性、力学的性質が劣る上、ブロ
ッキング現象が著しく認められ、実用性に乏しくなる。The vinyl acetate content in the EVA (A) according to the present invention is 23 to 35% by weight, more preferably 25 to 33% by weight. If the content of vinyl acetate in EVA (A) is less than 23% by weight, the resulting polymer composition will not have sufficient transparency, and if the content exceeds 35% by weight, the heat resistance and moldability of EVA will deteriorate. In addition to poor mechanical properties, blocking phenomena are observed significantly, making it impractical.
また、本発明において用いられるEVA (A)は、通
常公知の方法により製造されるが、成形性および得られ
るシートまたはチューブの力学的性質を考えると、J
I 5K6730で規定されるMFR(メルトフローレ
イト)が1〜40、より好ましくは2〜35程度のもの
が好適に使用される。Further, EVA (A) used in the present invention is usually produced by a known method, but considering the moldability and mechanical properties of the sheet or tube obtained, J
Those having an MFR (melt flow rate) defined by I5K6730 of about 1 to 40, more preferably about 2 to 35 are suitably used.
本発明において使用されるEP (B)は、通常ポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーとして知られているポ
リマーであり、エチレン−プロピレンランダムコポリマ
ーを基本骨格とする。また、必要に応じて、第3成分と
して、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペ
ンタジェンあるいは1.3−ヘキサジエンを共重合させ
たものも含まれる。この際、第3成分の含有割合として
は、3モル%以下である。また、これらのコポリマーに
おいては、良好なエラストマー性を得るために、プロピ
レン含量が20〜40重量%のものが好適に使用される
。また、本発明のEP (B)の温度230℃、荷重2
.16kgにおけるMFRは、0.2〜10、好ましく
は0.5〜8である。EP (B) used in the present invention is a polymer commonly known as a polyolefin thermoplastic elastomer, and has an ethylene-propylene random copolymer as its basic skeleton. If necessary, a copolymer of 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, or 1,3-hexadiene may also be included as a third component. At this time, the content of the third component is 3 mol% or less. Furthermore, in order to obtain good elastomer properties, these copolymers preferably have a propylene content of 20 to 40% by weight. Moreover, the temperature of EP (B) of the present invention is 230°C, the load is 2
.. MFR at 16 kg is 0.2-10, preferably 0.5-8.
本発明において使用される重合体組成物は、上記EVA
(A)およびEP (B)から構成されるが、その組
成比は、使用する用途に要求される柔軟性や弾性に応じ
て適宜調節される。一般に、EVA (A)中の酢酸ビ
ニル重曾が多いほど、また、組成物中のEP(B)ti
tが多いほど、柔軟性および弾性に富むようになるが、
好ましくはEVA(A)とEP (B)との比率が虫歯
て40〜90:60〜10、より好ましくは45〜85
: 55〜15である。The polymer composition used in the present invention includes the above-mentioned EVA
(A) and EP (B), the composition ratio of which is adjusted as appropriate depending on the flexibility and elasticity required for the intended use. Generally, the more vinyl acetate in the EVA (A), the more EP (B) in the composition.
The greater the number of t, the more flexible and elastic it becomes.
Preferably, the ratio of EVA (A) to EP (B) is 40 to 90:60 to 10, more preferably 45 to 85.
: 55-15.
本発明において使用される重合体組成物は、通常公知の
ブレンド法により製造することができる。The polymer composition used in the present invention can be produced by a commonly known blending method.
−例としては、シートまたはチューブに成形する前に、
所定割合のEVA (A)およびEP (B)のペレッ
トを二輪溶融混練押出機を用いて150〜250℃程度
の温度で均一に混合することにより得る方法が挙げられ
る。あるいはこのような加熱混合の際、静的混合機を適
用しても良い。また、EVA (A)またはEP(B)
のいずれかが高含量のペレットを作製し、成形時に所定
の比率に調節する、いわゆるマスターバッチ法を採用し
てもよい。また、この際のEVA (A)およびEP(
B)との重合体組成物から構成されるシートまたはチュ
ーブの厚さは、0.1〜2 m m 、好ましくは0.
2〜1mm程度である。-For example, before forming into sheets or tubes,
An example of this method is to uniformly mix pellets of EVA (A) and EP (B) in a predetermined ratio at a temperature of about 150 to 250° C. using a two-wheeled melt-kneading extruder. Alternatively, a static mixer may be used during such heating and mixing. Also, EVA (A) or EP (B)
A so-called masterbatch method may be adopted, in which pellets with a high content of either of these are prepared and adjusted to a predetermined ratio during molding. In addition, EVA (A) and EP (
The thickness of the sheet or tube composed of the polymer composition with B) is between 0.1 and 2 mm, preferably between 0.1 and 2 mm.
It is about 2 to 1 mm.
なお、本発明において「シートまたはチューブ」とは、
フラット状(フィルム状を含む)あるいは管状のものを
意味し、無配向、−軸配向、二軸配向の区別を問わない
。In addition, in the present invention, "sheet or tube" refers to
It means a flat (including film) or tubular shape, regardless of whether it is non-oriented, -axially oriented, or biaxially oriented.
本発明におけるシートまたはチューブは、通常公知の方
法、例えば、射出成形法、押出成形法、シート成形法、
ブロー成形法、インフレーション成形法、Tダイ成形法
もしくはこれらの組み合わせで製造される。具体的には
、上記重合体組成物を該組成物の流動開始点以上の温度
でTダイやザーキュラーダイなどから押し出しないしは
吐出させ、フラット状ないしは管状に成形することによ
って製造される。また、必要に応じて、上記製造に一軸
延伸、二軸延伸をさらに施しても構わない。The sheet or tube in the present invention can be produced by a commonly known method, for example, an injection molding method, an extrusion molding method, a sheet molding method,
It is manufactured by a blow molding method, an inflation molding method, a T-die molding method, or a combination thereof. Specifically, it is produced by extruding or discharging the polymer composition from a T-die, circular die, etc. at a temperature higher than the flow start point of the composition, and forming it into a flat or tubular shape. Further, if necessary, uniaxial stretching or biaxial stretching may be further performed in the above production.
さらに、シートやチューブのブロッキングを抑制させた
り、滑り性を向上させたりする目的で、表面をエンボス
加工等の粗面化処理をしたり、ブロッキング防止剤やス
リップ剤を添加したりしてもよい。Furthermore, in order to suppress blocking of the sheet or tube or improve slipperiness, the surface may be subjected to roughening treatment such as embossing, or an anti-blocking agent or slip agent may be added. .
なお、シートまたはチューブを構成する重合体組成物に
は、本発明の趣旨を損なわない限り、耐熱剤、耐光剤、
難燃剤、補強剤等を添加してもよい。The polymer composition constituting the sheet or tube may contain heat-resistant agents, light-resistant agents,
Flame retardants, reinforcing agents, etc. may be added.
なお、本発明は、加硫(架橋)処理を要しないことを本
発明の本来の趣旨とするか、耐熱性、力学的性質などの
向上を目的として加硫処理をすることを妨げるものでは
ない。In addition, the present invention does not preclude the original purpose of the present invention to eliminate the need for vulcanization (crosslinking) treatment, or to perform vulcanization treatment for the purpose of improving heat resistance, mechanical properties, etc. .
(実施例)
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに具体
的に説明する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例1〜6、比較例1〜4
第1表に示すポリマーのペレットを組み合わせて、第2
表に示す組成のペレットを二軸溶融混練押出機を用いて
得た。次いで、得られたペレットを単軸の溶融押出機に
供給し、180℃でリップ長400mm、リップ幅2m
mのTダイから押し出し、20°Cのキャスティングロ
ーラーで冷却後、トリミングして厚さ0.5mm、幅3
00mmのシートを10m/分の速度で捲き取った。こ
の際、表面は平滑で異物や気泡の発生も認められず、良
好な操業状態であった。また、捲き取りシートの間のブ
ロッキングは起こっていなかった。Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 4 By combining the polymer pellets shown in Table 1,
Pellets having the composition shown in the table were obtained using a twin-screw melt-kneading extruder. Next, the obtained pellets were supplied to a single-screw melt extruder, and heated to 180°C with a lip length of 400 mm and a lip width of 2 m.
After extruding from a T-die of 20°C and cooling with a casting roller at 20°C, it is trimmed to a thickness of 0.5mm and a width of 3mm.
A sheet of 00 mm was rolled up at a speed of 10 m/min. At this time, the surface was smooth and no foreign matter or bubbles were observed, indicating good operating conditions. Further, no blocking occurred between the rolled up sheets.
このようにして得られたシートについて、次に示す評価
を行い、その結果を第2表に示した。The sheets thus obtained were evaluated as shown below, and the results are shown in Table 2.
■ 透明性
J I 5K6714 (1958)に準じ、平行光線
透過率を測定した。■ Transparency Parallel light transmittance was measured according to J I 5K6714 (1958).
■ 柔軟性
シートを裁断して12枚重ね、J I 5K6301に
準じてA型硬度計(ゴム硬度計)にて硬度を測定した。(2) Twelve flexible sheets were cut and stacked, and the hardness was measured using a type A hardness meter (rubber hardness meter) according to J I 5K6301.
■ 回復性(弾性)
シートを幅5mmの短冊に切り、長さ10cmを2倍に
伸長して10分間保った後、はね返させることなく、急
に収縮させて、10分後に回復率を測定した。■ Recovery properties (elasticity) The sheet was cut into strips with a width of 5 mm, stretched to 10 cm in length, held for 10 minutes, then suddenly contracted without bouncing back, and the recovery rate was measured after 10 minutes. .
なお、第2表中に示した値は、シートの捲取方向の値で
ある。Note that the values shown in Table 2 are values in the winding direction of the sheet.
第2表に示すように、本発明に規定する組成では、透明
性、柔軟性および回復性のバランスが良好であり、範囲
外の組成ではいずれかの性質で劣ることが分かった。As shown in Table 2, it was found that the compositions specified in the present invention had a good balance of transparency, flexibility, and recovery properties, while compositions outside the range were inferior in any of the properties.
なお、このようにして得られた実施例1〜6のシートは
、日本薬局方、−船検定法「輸液プラスチック容器試験
法」に規定する重金属および溶出物試験にいずれも適合
していることを確認した。The sheets of Examples 1 to 6 thus obtained were confirmed to comply with the heavy metal and leachate tests stipulated in the Japanese Pharmacopoeia - Vessel Certification Method "Infusion Plastic Container Testing Method". confirmed.
比較例5 。Comparative example 5.
酢酸ビニル含量38重量%のEVA (C2)をA3の
代わりに用いる以外、実施例6と同様の条件によりシー
トを作製し、このシートについて、実施例1〜6と同様
の評価を行った。A sheet was produced under the same conditions as in Example 6, except that EVA (C2) having a vinyl acetate content of 38% by weight was used instead of A3, and this sheet was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 6.
しかし、捲き取ったシートがブロッキングし、実用価値
のないものとなってしまった。However, the sheet that was rolled up caused blocking and became of no practical value.
(発明の効果)
以上述べたように、本発明は、酢酸ビニル含量が23〜
35重量%のエチレン−酢酸ビニルコポリマー(A)と
エチレン−プロピレンコポリマー系エラストマー(B)
とからなるシートまたはチューブ用重合体組成物である
から、柔軟性、回復性および透明性に優れたシートやチ
ューブを提供することができ、保存容器や搬送チューブ
などとして極めて有用である。また、本発明のチューブ
用重合体組成物は、生産性も良好で、その工業的価値は
極めて高い。(Effects of the Invention) As described above, the present invention provides vinyl acetate with a vinyl acetate content of 23 to 23.
35% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and ethylene-propylene copolymer elastomer (B)
Since the polymer composition for sheets or tubes consists of the following, it is possible to provide sheets or tubes with excellent flexibility, recovery properties, and transparency, and is extremely useful as storage containers, transportation tubes, etc. Furthermore, the polymer composition for tubes of the present invention has good productivity and has extremely high industrial value.
Claims (2)
酢酸ビニルコポリマー(A)とエチレン−プロピレンコ
ポリマー系エラストマー(B)とから構成されているこ
とを特徴とするシートまたはチューブ用重合体組成物。(1) Ethylene with a vinyl acetate content of 23 to 35% by weight
1. A polymer composition for sheets or tubes, comprising a vinyl acetate copolymer (A) and an ethylene-propylene copolymer elastomer (B).
0重量%およびエチレン−プロピレンコポリマー系エラ
ストマー(B)60〜10重量%から構成されることを
特徴とする請求項1記載のシートまたはチューブ用重合
体組成物。(2) Ethylene-vinyl acetate copolymer (A) 40-9
The polymer composition for sheets or tubes according to claim 1, characterized in that it is comprised of 0% by weight and 60 to 10% by weight of the ethylene-propylene copolymer elastomer (B).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33227790A JPH04202248A (en) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Polymer composition for sheet or tube |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33227790A JPH04202248A (en) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Polymer composition for sheet or tube |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04202248A true JPH04202248A (en) | 1992-07-23 |
Family
ID=18253150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33227790A Pending JPH04202248A (en) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Polymer composition for sheet or tube |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04202248A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003073494A (en) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing foam body, foam body and use thereof |
JP2012532224A (en) * | 2009-07-02 | 2012-12-13 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | Sealable material and method of forming dielectric welds |
-
1990
- 1990-11-29 JP JP33227790A patent/JPH04202248A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2003073494A (en) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Mitsui Chemicals Inc | Method for producing foam body, foam body and use thereof |
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US8865825B2 (en) | 2009-07-02 | 2014-10-21 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Sealable material and method of forming a dielectric weld |
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