JPH0418447A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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Publication number
JPH0418447A
JPH0418447A JP11972390A JP11972390A JPH0418447A JP H0418447 A JPH0418447 A JP H0418447A JP 11972390 A JP11972390 A JP 11972390A JP 11972390 A JP11972390 A JP 11972390A JP H0418447 A JPH0418447 A JP H0418447A
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JP
Japan
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pps
resin composition
parts
weight
resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP11972390A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masao Nishiyama
昌男 西山
Tomoji Nakakita
中北 友二
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0418447A publication Critical patent/JPH0418447A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition, composed of a modified polyphenylene sulfide and a polycarbonate, good in balance between flexibility such as impact resistance and mechanical strength and excellent in hydrolytic and solvent resistance and further molding processability. CONSTITUTION:A thermoplastic resin composition containing (A) 10-98 pts.wt. modified polyphenylene sulfide prepared by reacting a polyphenylene sulfide (hereinafter referred to as PPS) with a resin (preferably ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, etc.) having functional groups with the affinity for the PPS under specific conditions, (B) 90-2 pts.wt. polycarbonate (preferably having 4,4'-dioxyphenyl-2,2'-propane in constituent units) and preferably further (C) a thermoplastic elastomer (preferably a polyolefinic or polystyrene-based elastomer) in an amount of 3-60 pts.wt. based on 100 pts.wt. resin composed of the components (A) and (B).

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフェニレンサルファイドとポリカーボネ
ートを主成分とする衝撃強さなどの柔軟性と機械的強度
とのバランスが良く、耐加水分解性や耐溶剤性に優れ、
かつ成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention is made of polyphenylene sulfide and polycarbonate, which have a good balance between flexibility such as impact strength and mechanical strength, and have excellent hydrolysis resistance and resistance. Excellent solvent properties,
The present invention also relates to a thermoplastic resin composition having excellent moldability.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は機械部品、自動車部品、
電気・電子部品などに利用できる。
The thermoplastic resin composition of the present invention can be used for mechanical parts, automobile parts,
Can be used for electrical/electronic parts, etc.

〔従来の技術および問題点〕[Conventional technology and problems]

ポリフェニレンサルファイド(以下、単にPPSとする
。)は、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性等が優れ、且つ
難燃性であるため、機械、電気・電子部品や自動車部品
等の剛性や耐熱性が要求される分野での用途開発が盛ん
になされている。
Polyphenylene sulfide (hereinafter simply referred to as PPS) has excellent mechanical strength, heat resistance, solvent resistance, etc., and is flame retardant, so it is used to improve the rigidity and heat resistance of machinery, electrical/electronic parts, automobile parts, etc. Applications are being actively developed in fields where this is required.

しかし、PPSは衝撃強さが極端に低く、この樹脂単独
で成形用材料として利用することは難しく、また、射出
成形の際に金型温度を120°C以上にしなければ、本
来の強度及び表面状態の良好な成形品を得ることが難し
いなどの欠点があり、PPSの衝撃強さや成形加工性の
改善が望まれている。
However, the impact strength of PPS is extremely low, making it difficult to use this resin alone as a molding material.Furthermore, during injection molding, unless the mold temperature is raised to 120°C or higher, the original strength and surface PPS has drawbacks such as difficulty in obtaining molded products in good condition, and it is desired to improve the impact strength and moldability of PPS.

一方、ポリカーボネートc以下、単にPCとする。)は
、透明性、衝撃強さが優れたエンジニアリングプラスチ
ックとして、建材、機械、電気分野での用途開発が盛ん
になされている。
On the other hand, polycarbonate c and below are simply referred to as PC. ) is an engineering plastic with excellent transparency and impact strength, and is being actively developed for use in building materials, machinery, and electrical fields.

しかし、PCは耐加水分解性及び耐溶剤性が悪いなどの
欠点があり、改善が望まれている。
However, PC has drawbacks such as poor hydrolysis resistance and solvent resistance, and improvements are desired.

従来、PPSの衝撃強さを改良するため、PPSと強化
材あるいはPC等の各種エンジニアリングプラスチック
とを溶融ブレンドした樹脂組成物が数多く提案されてい
る。
Conventionally, in order to improve the impact strength of PPS, many resin compositions have been proposed in which PPS is melt-blended with reinforcing materials or various engineering plastics such as PC.

例えば、特開昭51−100150号公報ではppsと
PC、ポリアミド、熱可塑性ポリエステルなどの熱可塑
性樹脂及びフッ素樹脂、カーボン繊維からなる樹脂組成
物が、特開昭52−73275号公報ではPPSとガラ
ス繊維とからなる強化樹脂組成物が、特開昭55−45
704号公報ではPPSとPCとからなる樹脂組成物が
、特開昭58−152019号公報では非酸化性の有機
酸または無機酸で処理したPPSとPCまたは熱可塑性
ポリエステルとからなる樹脂組成物が、特開昭59−1
55461号公報ではPPSとPC及びエポキシ樹脂と
からなる樹脂組成物が、特開昭63−275667号公
報では酸化不融化処理したPPSとPC、ポリアミドな
どの熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物が提案されている
For example, JP-A No. 51-100150 discloses a resin composition consisting of pps, a thermoplastic resin such as PC, polyamide, or thermoplastic polyester, a fluororesin, and carbon fiber; A reinforced resin composition consisting of fibers was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-45.
No. 704 discloses a resin composition consisting of PPS and PC, and JP-A-58-152019 discloses a resin composition consisting of PPS and PC or thermoplastic polyester treated with a non-oxidizing organic or inorganic acid. , JP-A-59-1
No. 55461 proposes a resin composition consisting of PPS, PC, and an epoxy resin, and JP-A-63-275667 proposes a resin composition consisting of PPS treated with oxidative infusibility treatment, PC, and a thermoplastic resin such as polyamide. ing.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかし、上記した種々のPPSの改良に関する提案にお
いて、特開昭51−100150号公報で開示されてい
るPPSとPC、ポリアミド、熱可塑性ポリエステルな
どの熱可塑性樹脂及びフッ素樹脂、カーボン繊維からな
る樹脂組成物及び特開昭52〜73275号公報で開示
されているPPSとガラス繊維などの強化材とからなる
強化樹脂組成物の衝撃強さは高くなるが、PPS単独の
場合に比べ溶融粘度が大幅に上昇し、成形加工性が悪く
なる、得られる成形品の表面平滑性が悪くなる、薄肉成
形品では強化材が不均一分散となり、割れ易くなるなど
の欠点があり、用途範囲が制限されている。
However, in the various proposals for improving PPS mentioned above, a resin composition consisting of PPS, thermoplastic resin such as PC, polyamide, thermoplastic polyester, fluororesin, and carbon fiber disclosed in JP-A-51-100150 has been proposed. The impact strength of reinforced resin compositions made of PPS and reinforcing materials such as glass fibers disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 52-73275 is high, but the melt viscosity is significantly lower than that of PPS alone. The range of applications is limited due to drawbacks such as the increase in molding properties, poor molding processability, poor surface smoothness of the resulting molded product, and non-uniform dispersion of reinforcing materials in thin-walled molded products, making them more likely to crack. .

特開昭55−45704号公報、特開昭58−1520
19号公報、特開昭63−275667号公報等で開示
されているPPSと各種エンジニアリングプラスチック
とからなる樹脂組成物は、ガラス繊維等の強化材を含ま
ない非強化の場合、衝撃強さはそれほど高くなく、また
引張強度などの機械的強度も構成樹脂から推定される値
より低くなるなどの欠点があり、本発明の目的を満足す
る樹脂組成物ではない。
JP-A-55-45704, JP-A-58-1520
The resin compositions made of PPS and various engineering plastics disclosed in Publication No. 19, Japanese Patent Application Laid-open No. 63-275667, etc., do not have much impact strength when unreinforced and do not contain reinforcing materials such as glass fibers. It is not a resin composition that satisfies the purpose of the present invention because it has the disadvantage that the mechanical strength such as tensile strength is lower than the value estimated from the constituent resins.

特開昭59−155461号公報ではPPSとPCとの
混合分散性を改良する目的で各種のエポキシ樹脂を添加
した樹脂組成物に関する提案が開示されているが、これ
らの方法でも非強化樹脂組成物の衝撃強さは殆ど改善さ
れない。
JP-A-59-155461 discloses a proposal regarding a resin composition in which various epoxy resins are added for the purpose of improving the mixing and dispersibility of PPS and PC, but even with these methods, it is difficult to obtain a non-reinforced resin composition. The impact strength of is hardly improved.

本発明は、PPSの有する引張強度などの機械的強度を
大きく低下させることな(、ガラス繊維などの強化材を
配合しなくても、衝撃強さが高く、耐加水分解性や耐溶
剤性に優れ、射出成形時の金型温度が120°C以下で
も良好な成形品を得ることができる成形加工性の良い熱
可塑性樹脂組成物の提供を目的とする。
The present invention provides high impact strength and excellent hydrolysis resistance and solvent resistance without significantly reducing the mechanical strength such as tensile strength of PPS (without adding reinforcing materials such as glass fiber). The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent molding processability and capable of producing good molded products even when the mold temperature during injection molding is 120°C or lower.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明によれば、 (a)  変成PPS  10〜98重量部と(b)P
C90〜2重量部 とからなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものであり、
更に本発明は、 (a)  変成PPS  10〜98重量部と(b)P
C90〜2重量部 とからなる樹脂100重量部に対して (c)  熱可塑性エラストマー3〜60重量部を配合
した熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
According to the invention, (a) 10 to 98 parts by weight of modified PPS and (b) P
Provides a thermoplastic resin composition consisting of C90-2 parts by weight,
Furthermore, the present invention comprises (a) 10 to 98 parts by weight of modified PPS and (b) P
The present invention provides a thermoplastic resin composition in which 3 to 60 parts by weight of a thermoplastic elastomer (c) is blended with 100 parts by weight of a resin consisting of 90 to 2 parts by weight of C90.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(a)成分として変成
PPS、(b)成分としてPCを特定割合で配合するこ
とにより、また、さらに、(a)成分として変成PPS
、(b)成分としてPCおよび(c)成分として熱可塑
性エラストマーを特定割合で配合することにより、衝撃
強さなどの柔軟性と機械的特性のバランスが良く、また
PCの欠点である耐加水分解性耐溶剤性を改良し、かつ
金型温度が120°C以下でも良好な成形品を得ること
ができ、強化材を配合しなくても使用できる樹脂組成物
である。
The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by blending modified PPS as the (a) component and PC as the (b) component in a specific ratio, and further comprising modified PPS as the (a) component.
By blending PC as component (b) and thermoplastic elastomer as component (c) in a specific ratio, it has a good balance of flexibility such as impact strength and mechanical properties, and also improves hydrolysis resistance, which is the drawback of PC. This resin composition has improved solvent resistance, can produce good molded products even at mold temperatures of 120°C or lower, and can be used without the need for reinforcing materials.

本発明に使用するPPSは、耐熱性、耐溶剤性及び機械
的特性から、下記構造式(1)で示されるフェニレンサ
ルファイド単位構造が70モル%以上であるものが好ま
しい。フェニレンサルファイド単位が70モル%より少
ないと耐熱性が低下する。
The PPS used in the present invention preferably has a phenylene sulfide unit structure represented by the following structural formula (1) in an amount of 70 mol % or more in view of heat resistance, solvent resistance, and mechanical properties. If the phenylene sulfide unit content is less than 70 mol%, heat resistance will decrease.

残余の30モル%は、下記構造式(2)のメタ結合、構
造式(3)のエーテル結合、構造式(4)のスルフォン
結合、構造式(5)でRが炭素数12個以下のアルキル
基またはアルコキシ基、フェニル基及びニトロ基のいず
れかの置換フェニレンサルファイド単位、構造式(6)
のビフェニル結合、構造式(力のナフチル結合及び三官
能フェニルサルファイド結合等からなる。
The remaining 30 mol% is a meta bond represented by the following structural formula (2), an ether bond represented by structural formula (3), a sulfone bond represented by structural formula (4), and an alkyl group in which R has 12 or less carbon atoms in structural formula (5). Substituted phenylene sulfide unit of either group or alkoxy group, phenyl group and nitro group, structural formula (6)
Biphenyl bond, structural formula (consisting of a naphthyl bond and a trifunctional phenyl sulfide bond, etc.).

本発明では、上記構造のPPSであって、メルトフロー
レイトが、ASTM  D1238〜74Tで定めるメ
ルトインデクサ−で315°C5荷重5kgで測定して
、5〜10000 g / 10分、好ましくは、5〜
500g/10分のものが使用される。
In the present invention, the PPS having the above structure has a melt flow rate of 5 to 10000 g/10 minutes, preferably 5 to
500g/10 minutes is used.

これらPPSは、市販されているものを用いることがで
きる。例えば、フィリップス社製の商品名「ライドンP
P5J、トーブレン社製の商品名「トープレン」、東ソ
ー・サスティール社製の商品名「サスティール」、呉羽
化学工業■製の商品名「フォートロンj等である。
Commercially available PPSs can be used as these PPSs. For example, the product name “Rydon P” manufactured by Philips
These include P5J, the product name "Toprene" manufactured by Tobren Corporation, the product name "Susteel" manufactured by Tosoh Sasteel Co., Ltd., and the product name "Fortron j" manufactured by Kureha Chemical Industry ■.

本発明における変成PPSは、本発明に使用されるPP
SをPPSと親和性のある官能基を有する樹脂と特定の
条件で反応させることにより得ることが出来る。
The modified PPS in the present invention is the PP used in the present invention.
It can be obtained by reacting S with a resin having a functional group that has an affinity for PPS under specific conditions.

PPSと親和性のある官能基としてはエポキシ基、酸無
水物基等がある。
Examples of functional groups having affinity with PPS include epoxy groups and acid anhydride groups.

本発明で用いるPPSに対して親和性のある基を有する
樹脂は、例えば官能基がエポキシ基の場合、α、β−不
飽和酸のグリシジル基含有化合物とビニル系モノマーと
の、また、官能基が酸無水物基の場合、α、β−不飽和
酸の酸無水物基含有化合物とビニル系モノマーとの共重
合反応によって得ることができる。
For example, when the functional group is an epoxy group, the resin having a group having an affinity for PPS used in the present invention is a combination of a glycidyl group-containing compound of an α,β-unsaturated acid and a vinyl monomer, or a functional group When is an acid anhydride group, it can be obtained by a copolymerization reaction of an acid anhydride group-containing compound of an α,β-unsaturated acid and a vinyl monomer.

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物は一般式(
8)、(9)であられされ、具体例としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジル
エーテル、ビニールグリシジルエーテルなどがある。こ
れらの中では、メタクリル酸グリシジルが好ましい。
The glycidyl group-containing compound of α,β-unsaturated acid has the general formula (
8) and (9), and specific examples include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, allyl glycidyl ether, and vinyl glycidyl ether. Among these, glycidyl methacrylate is preferred.

α、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物の具体例とし
ては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸
、無水ブロム化マレイン酸などがある。
Specific examples of α,β-unsaturated acid anhydride group-containing compounds include maleic anhydride, phthalic anhydride, itaconic anhydride, and brominated maleic anhydride.

ビニル系モノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、ブタジェン、イソプレン、アクリロニトリル、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、スチレン
、メチルスチレン、ビニルキシレン、ジクロルスチレン
、ブロムスチレン、シフロムスチレン、P−t−ブチル
スチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどがあ
る。
Vinyl monomers include ethylene, propylene, butylene, butadiene, isoprene, acrylonitrile,
Examples include methyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, methylstyrene, vinylxylene, dichlorostyrene, bromustyrene, cyfuromstyrene, P-t-butylstyrene, ethylstyrene, and vinylnaphthalene.

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるいはα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物とビニル系モノ
マーとの反応比率は、重量比率でα、β−不飽和酸のグ
リシジル基含有化合物あるいはα、β−不飽和酸の酸無
水物基含有化合物:ビニル系モノマー=0.5〜40:
99.5〜60、好ましくは2〜20 : 98〜80
とするのがよい。
Glycidyl group-containing compounds of α, β-unsaturated acids or α
The reaction ratio of the acid anhydride group-containing compound of the β-unsaturated acid and the vinyl monomer is the weight ratio of the glycidyl group-containing compound of the α,β-unsaturated acid or the acid anhydride of the α,β-unsaturated acid. Group-containing compound: vinyl monomer = 0.5-40:
99.5-60, preferably 2-20: 98-80
It is better to

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるはいα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物が0.5重量部
より少ないとPPSとの反応速度が遅くなり実用的でな
く、また、40重量部より多くなるとこれら官能基を有
するビニル系樹脂の合成が困難となるため好ましくない
α, β-Unsaturated acid glycidyl group-containing compound Yes α
If the amount of the acid anhydride group-containing compound of the β-unsaturated acid is less than 0.5 parts by weight, the reaction rate with PPS will be slow and impractical, and if it is more than 40 parts by weight, the vinyl-based compound containing these functional groups This is not preferred because it makes it difficult to synthesize the resin.

本発明のPPSに対して親和性のある官能基を有する樹
脂は上記のようにα、β−不飽和酸のグリシジル基含有
化合物あるいはα、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合
物とビニル系モノマーとの共重合体である。この共重合
体はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共
重合体またはこれらの混合物であってもよい。通常はラ
ンダム共重合体を用いるのが好ましい。
As mentioned above, the resin having a functional group having an affinity for PPS of the present invention is a compound containing a glycidyl group of an α,β-unsaturated acid or a compound containing an acid anhydride group of an α,β-unsaturated acid, and a vinyl It is a copolymer with other monomers. The copolymer may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer or a mixture thereof. It is usually preferable to use a random copolymer.

この官能基を有する樹脂の数平均分子量は、3.000
〜120,000 、好ましくは10,000〜170
,000である。この数平均分子量は共重合反応に使用
するラジカル開始剤の量、反応温度などにより調節でき
る。
The number average molecular weight of the resin having this functional group is 3.000
~120,000, preferably 10,000-170
,000. This number average molecular weight can be adjusted by adjusting the amount of radical initiator used in the copolymerization reaction, reaction temperature, etc.

PPSと親和性のある官能基を有する樹脂の具体例とし
では、水添スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共
重合体の酸無水物変成物あるいはグリシジル化合物変成
物、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体あるい
はグリシジル化合物変成物、エチレン−プロピレン共重
合体の酸無水物変成物あるいはグリシジル化合物変成物
などがある。
Specific examples of resins having functional groups that have affinity with PPS include acid anhydride modified products or glycidyl compound modified products of hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers, ethylene-glycidyl methacrylate copolymers, and glycidyl compounds. Examples include modified compounds, acid anhydride modified products of ethylene-propylene copolymer, and glycidyl compound modified products.

本発明の変成PPSの製造法はα、β−不飽和酸のグリ
シジル基含有化合物あるいはα、β−不飽和酸の酸無水
物基含有化合物とビニル系モノマーの反応は公知のラジ
カル重合法を利用して、塊状重合、溶液重合、懸濁重合
または乳化重合によって行うことができる。また、この
反応は、両者の直接反応させてもよいし、ビニル系モノ
マーをあらかしめ重合させた後、反応させでもよい。
The method for producing modified PPS of the present invention utilizes a known radical polymerization method for the reaction of a glycidyl group-containing compound of an α,β-unsaturated acid or an acid anhydride group-containing compound of an α,β-unsaturated acid with a vinyl monomer. The polymerization can be carried out by bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization. In addition, this reaction may be performed by directly reacting the two, or by pre-polymerizing the vinyl monomers and then reacting them.

α、β−不飽和酸のグリシジル基含有化合物あるいはα
、β−不飽和酸の酸無水物基含有化合物とビニル系樹脂
とを溶融状態で反応させる場合は、押出機、コニーダー
、バンバリーミキサ−などの溶融混合機を用いることも
できる。
Glycidyl group-containing compounds of α, β-unsaturated acids or α
When reacting a β-unsaturated acid anhydride group-containing compound and a vinyl resin in a molten state, a melt mixer such as an extruder, co-kneader, or Banbury mixer may be used.

例えば、PPSとエポキシ基を有するスチレン共重合体
あるいはエチレン共重合体とを酸触媒の存在下あるいは
不存在下で、溶融混練機を使用し、280°C以上、好
ましくは290〜320°Cの温度で20分以上、好ま
しくは30分以上混練反応させた後、反応後の混合物を
高温キシレンなどで十分に洗浄し、未反応のエポキシ基
を有する共重合体を除去することにより、(a)成分の
変成PPSを得ることができる。この変成反応の反応速
度は非常に遅く、二軸混練機を用い、公知のコンパウン
ド製造条件でこの反応を実施しても、反応時間が短すぎ
るため、変成PPSを製造することは難しく、溶融混練
により反応させる場合、上記のような特定の反応条件設
定が必要である。
For example, PPS and a styrene copolymer or ethylene copolymer having an epoxy group are melt-kneaded in the presence or absence of an acid catalyst at a temperature of 280°C or higher, preferably 290 to 320°C. After kneading and reacting at a temperature of 20 minutes or more, preferably 30 minutes or more, the reaction mixture is thoroughly washed with high-temperature xylene or the like to remove the unreacted epoxy group-containing copolymer (a). A modified PPS of the components can be obtained. The reaction rate of this modification reaction is very slow, and even if this reaction is carried out using a twin-screw kneader under known compound manufacturing conditions, the reaction time is too short, making it difficult to produce modified PPS. When the reaction is carried out, it is necessary to set specific reaction conditions as described above.

また、PPSとエポキシ基を有するスチレン共重合体あ
るいはエチレン共重合体とをα−クロルナフタレン、N
−メチル−2−ピロリドンなどの溶液中で、酸触媒の存
在下あるいは不存在下で、180°C以上、好ましくは
200〜250 ’Cの温度で30分以上反応させた後
、反応混合物を高温キシレンなどで洗浄し、未反応のエ
ポキシ基を有する共重合体を除去することにより、(a
)成分の変成PPSを合成することも可能である。
In addition, PPS and a styrene copolymer or ethylene copolymer having an epoxy group can be combined with α-chlornaphthalene, N
- After reacting in a solution such as methyl-2-pyrrolidone in the presence or absence of an acid catalyst at a temperature of 180 °C or higher, preferably 200-250 °C for 30 minutes or more, the reaction mixture is heated to an elevated temperature. By washing with xylene etc. and removing the copolymer having unreacted epoxy groups, (a
) It is also possible to synthesize modified PPS of the component.

未反応のエポキシ基を有する共重合体が残存した反応混
合物を使用した場合、(a)成分と(b)成分あるいは
(c)成分との混合分散性が悪くなり、衝撃強さの改善
が十分でなかったり、強度の低下が大きくなったりする
ため好ましくない。
If a reaction mixture in which a copolymer with unreacted epoxy groups remains is used, the mixing and dispersibility of component (a) and component (b) or (c) will be poor, and impact strength may not be improved sufficiently. This is not preferable because it may not be effective or the strength may be significantly reduced.

PPSと官能基を有する樹脂との反応比はPPSを60
〜98重量部、官能基を有する樹脂を2〜40重量部、
好ましくはPPSを70〜95重量部、官能基を有する
樹脂を5〜30重量部とする。PPSが上記上限を越え
ると(b)成分あるいは(c)成分との分散性が悪くな
り、衝撃強さの改善効果は少なく、一方、上記下限より
少ないと得られるPPS樹脂組成物の機械的強度が低下
し、好ましくない。
The reaction ratio of PPS and resin having a functional group is 60
~98 parts by weight, 2 to 40 parts by weight of resin having functional groups,
Preferably, the amount of PPS is 70 to 95 parts by weight, and the amount of resin having a functional group is 5 to 30 parts by weight. If PPS exceeds the above upper limit, the dispersibility with component (b) or (c) will deteriorate, and the effect of improving impact strength will be small; on the other hand, if it is less than the above lower limit, the mechanical strength of the PPS resin composition obtained will decrease. decreases, which is not desirable.

本発明の(b)成分であるPCは、カーボネート結合を
主鎖にもつ樹脂であり、代表的なものは、ジオキシ化合
物として、4.4′−ジオキシジアリールアルカン化合
物を用いて苛性アルカリ水溶液、及び溶剤存在下にホス
ゲンを吹き込んで製造するホスゲン法、あるいは4.4
′−ジオキシジアリールアルカンと炭酸ジエステルとを
、触媒存在下にエステル交換させて製造するエステル交
換法等で製造されるものである。
PC, which is the component (b) of the present invention, is a resin having a carbonate bond in its main chain, and a typical example is a caustic alkali aqueous solution using a 4,4'-dioxydiarylalkane compound as a dioxy compound. and the phosgene method produced by blowing phosgene in the presence of a solvent, or 4.4
It is produced by a transesterification method, etc., in which a '-dioxydiarylalkane and a diester carbonate are transesterified in the presence of a catalyst.

本発明に用いるPCの具体例は、4,4′−ジオキシジ
フェニルメタン、4.4′−ジオキシジフェニル−2,
2′−プロパン、4.4′−ジオキシ−2,2′−ジク
ロロジフェニルエタン、4゜4′−ジオキシ−3,3′
−ジメチルフェニル−2,2′−プロパン、2.2−ビ
ス−(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)−
フロパン等の4,4′−ジオキシジアリールアルカンと
、ホスゲンまたは、ジフェニルカーボネートとを反応さ
せて得られるものが挙げられる。これらのうち、4.4
′−ジオキシジアリールアルカン系ポリカーボ矛−トで
ある4、4′−ジオキシジフェニル−2,2′−プロパ
ンを構成単位に有する芳香族ポリカーボネートが、成形
加工性、耐熱性の点から、好ましい。
Specific examples of PC used in the present invention include 4,4'-dioxydiphenylmethane, 4,4'-dioxydiphenyl-2,
2'-propane, 4.4'-dioxy-2,2'-dichlorodiphenylethane, 4°4'-dioxy-3,3'
-dimethylphenyl-2,2'-propane, 2,2-bis-(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)-
Examples include those obtained by reacting 4,4'-dioxydiarylalkane such as furopane with phosgene or diphenyl carbonate. Of these, 4.4
An aromatic polycarbonate having 4,4'-dioxydiphenyl-2,2'-propane, which is a '-dioxydiarylalkane-based polycarbonate, as a constituent unit is preferred from the viewpoint of moldability and heat resistance.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は<a>成分の変成PPS
  10〜98重量部、好ましくは30〜95重量部、
(b)成分のPC90〜2重量部、好ましくは70〜5
重量部から構成される。変成PPSの使用量が上記下限
より少ない場合、得られる熱可塑性樹脂組成物に引張強
度などの強度が低くなる欠点があり、また変成PPSの
使用量が上記上限より多い場合、衝撃強度がほとんど改
善されないため、好ましくない。
The thermoplastic resin composition of the present invention is modified PPS as component <a>.
10 to 98 parts by weight, preferably 30 to 95 parts by weight,
PC of component (b): 90-2 parts by weight, preferably 70-5
Consists of parts by weight. If the amount of modified PPS used is less than the above-mentioned lower limit, the resulting thermoplastic resin composition has the drawback of low strength such as tensile strength, and if the amount of modified PPS used is more than the above-mentioned upper limit, the impact strength is almost improved. This is not desirable because it is not possible.

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は上述の(a)、(
b)成分の各種組合せにより得ることができるが、さら
に、高い衝撃強度を有する熱可塑性樹脂組成物を得るた
め、本発明では(a)、Q))成分に(c)成分として
熱可塑性エラストマーを添加することができる。
Further, the thermoplastic resin composition of the present invention can be used in the above-mentioned (a), (
Although it can be obtained by various combinations of components b), in order to further obtain a thermoplastic resin composition having high impact strength, in the present invention, a thermoplastic elastomer is added to components (a) and Q)) as component (c). Can be added.

本発明の(c)成分として使用できる熱可塑性エラスト
マーとしては、ポリオレフィン系エラストマ、ポリスチ
レン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリ
エステル系エラストマーなどの公知のものが使用できる
が、ポリオレフィン系エラストマー、ポリスチレン系エ
ラストマーが好ましく使用できる。
As the thermoplastic elastomer that can be used as component (c) of the present invention, known ones such as polyolefin elastomers, polystyrene elastomers, polyamide elastomers, and polyester elastomers can be used, but polyolefin elastomers and polystyrene elastomers are preferable. Can be used.

ポリオレフィン系エラストマーの具体例としては、エチ
レン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン共重合体(EPDMゴム)、エチレン−プロピ
レン共重合体の無水マレイン酸などによる酸無水物変成
物あるいはメタクリル酸グリシジルなどによるグリシジ
ル化合物変成物、エチレン−ブテン−1共重合体の無水
マレイン酸などによる酸無水物変成物あるいはメタクリ
ル酸グリシジルなどによるグリシジル化合物変成物など
がある。
Specific examples of polyolefin elastomers include ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer (EPDM rubber), and anhydrous ethylene-propylene copolymer. Acid anhydride modified products such as maleic acid or glycidyl compound modified products such as glycidyl methacrylate, acid anhydride modified products of ethylene-butene-1 copolymer using maleic anhydride etc., or glycidyl compound modified products such as glycidyl methacrylate etc. There is.

ポリスチレン系エラストマーの具体例としてはスチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体、水添スチレン
−ブタジェン−スチレンフロック共重合体、水添スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体やこれらブ
ロック共重合体の無水マレイン酸などによる酸無水物変
成物あるいはメタクリル酸グリシジルなどによるグリシ
ジル化合物変成物などがある。
Specific examples of polystyrene-based elastomers include styrene-butadiene-styrene block copolymers, styrene-
Isoprene-styrene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene-styrene flock copolymer, hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, acid anhydride modified products of these block copolymers with maleic anhydride, etc., or methacrylate There are glycidyl compound modified products such as glycidyl acid.

本発明の(c)成分である熱可塑性エラストマーの使用
量は、本発明の(a)成分の変成PPS  10〜98
重量部、(b)成分のP3 90〜2重量部で構成され
る樹脂100重量部に対して3〜60重量部、好ましく
は5〜40重量部である。熱可塑性エラストマーの使用
量が上記下限より少ないと、(c)成分を添加しても(
a)、(b)成分で構成される熱可塑性樹脂組成物の衝
撃強さは殆ど変わらず、(c)成分配合の意味が無い、
また、上記上限より多い場合、熱可塑性樹脂組成物の引
張強度などの強度の低下が大きくなり、好ましくない。
The amount of the thermoplastic elastomer which is the component (c) of the present invention is the modified PPS of the component (a) of the present invention from 10 to 98
The amount is 3 to 60 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composed of 90 to 2 parts by weight of component (b) P3. If the amount of thermoplastic elastomer used is less than the above lower limit, even if component (c) is added, (
The impact strength of the thermoplastic resin composition composed of components a) and (b) is almost unchanged, and the combination of component (c) is meaningless.
Moreover, when the amount is more than the above upper limit, the strength such as tensile strength of the thermoplastic resin composition decreases significantly, which is not preferable.

本発明の樹脂組成物は成形体、物性を損なわない範囲で
繊維状、粉末状、フレーク状あるいはマント状など各種
形状の強化材や充填剤を用いることができる。
In the resin composition of the present invention, reinforcing materials and fillers in various shapes such as fibrous, powder, flake, and mantle shapes can be used as long as the molded product and physical properties are not impaired.

本発明で使用できる強化材、充填剤の具体例としては、
ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊
維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア
繊維、窒化ホウ素繊維、窒化ケイ素繊維、ホウ素繊維、
ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真ちゅう、マ
グネシウム等の金属繊維、及びポリアミド、フッ素樹脂
、ポリエステル、アクリル樹脂等の有機質繊維、銅、鉄
、ニッケル、亜鉛、すす、鉛、ステンレス、アルミニウ
ム、金、銀等の金属粉末、ヒユームドシリカ、ケイ酸ア
ルミニウム、ガラスピーズ、カーボンブランク、石英粉
末、タルク、酸化チタン、酸化鉄、炭酸力ルシュウム、
ケイソウ土などがある。繊維状物質の場合は平均繊維径
が0.1〜30μm、繊維長が50μm以上のものが好
ましく使用できる。
Specific examples of reinforcing materials and fillers that can be used in the present invention include:
Glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica/alumina fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber,
Metal fibers such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, brass, and magnesium, organic fibers such as polyamide, fluororesin, polyester, and acrylic resin, copper, iron, nickel, zinc, soot, lead, stainless steel, aluminum, gold, and silver. Metal powder such as fumed silica, aluminum silicate, glass beads, carbon blank, quartz powder, talc, titanium oxide, iron oxide, rhusium carbonate, etc.
There is diatomaceous earth. In the case of fibrous substances, those having an average fiber diameter of 0.1 to 30 μm and a fiber length of 50 μm or more can be preferably used.

これらの強化材、充填剤は公知のシランカップリング剤
やチタネート系カップリング剤で表面処理したものも使
用できる。
These reinforcing materials and fillers may also be surface-treated with a known silane coupling agent or titanate coupling agent.

強化材、充填剤の使用量は、本発明の樹脂組成物100
重量部に対して1〜300重量部、好ましくは10〜2
50重量部である。
The amount of reinforcing material and filler used is 100% of the resin composition of the present invention.
1 to 300 parts by weight, preferably 10 to 2 parts by weight
It is 50 parts by weight.

これらの強化材や充填剤は単独でも、2種類以上を混合
しても用いることができる。
These reinforcing materials and fillers can be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範
囲で、ヒンダードフェノール、ハイドロキノン、チオエ
ーテル、ホスファイト類及びこれらの置換体や銅化合物
などの酸化防止剤や熱安定剤、レゾルシノール、サリシ
レート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなどの紫
外線吸収剤、ステアリン酸およびその塩、ステアリルア
ルコールなどの離型剤、ハロゲン系、リン酸エステル系
、メラミンあるいはシアヌル酸系の難燃剤、三酸化アン
チモンなどの難燃助剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ポリアルキレングリコールなどの帯電防止剤
、結晶化促進剤、染料、顔料などの添加剤を一種以上添
加することも可能である。
The resin composition of the present invention may contain antioxidants and heat stabilizers such as hindered phenol, hydroquinone, thioether, phosphites and substituted products thereof, and copper compounds, resorcinol, UV absorbers such as salicylates, benzotriazoles, and benzophenones, mold release agents such as stearic acid and its salts, and stearyl alcohol, flame retardants such as halogen-based, phosphate ester-based, melamine or cyanuric acid-based flame retardants, and antimony trioxide. It is also possible to add one or more additives such as auxiliaries, sodium dodecylbenzenesulfonate, antistatic agents such as polyalkylene glycol, crystallization promoters, dyes, and pigments.

また、少量のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスルホンなどの熱可塑性樹脂や
フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂などの熱硬化性樹脂を添加することもできる。
It is also possible to add small amounts of thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester, polysulfone, and thermosetting resins such as phenol resins, melamine resins, silicone resins, and epoxy resins.

本発明樹脂組成物の製造は、275°C以上、好ましく
は285〜350°Cの温度で、押出機、バンバリーミ
キサ−、ニーダ−などの通常の熔融混練加工装置を使用
して行うことができ、さらに、射出成形、圧縮成形、押
出成形などにより各種用途の成形品に加工することがで
きる。
The resin composition of the present invention can be produced at a temperature of 275°C or higher, preferably 285 to 350°C, using ordinary melt-kneading processing equipment such as an extruder, Banbury mixer, or kneader. Furthermore, it can be processed into molded products for various uses by injection molding, compression molding, extrusion molding, etc.

以下に、本発明の実施例について詳しく説明する。但し
、本発明は、本実施に限定されるものではない。
Examples of the present invention will be described in detail below. However, the present invention is not limited to this implementation.

実施例及び比較例に記載する引張強度、衝撃強さ、耐加
水分解性、耐溶剤性及び離型時間、外観状態の測定方法
は下記の方法で行った。
The tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, solvent resistance, mold release time, and appearance conditions described in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

(1)引張強度 ASTM  D638に準じて測定した。(1) Tensile strength Measured according to ASTM D638.

(単位 kg f / cm ” ) (2)衝撃強度(ノツチ付アイソノド衝撃強度)AST
M  D256に準して測定した。試験片の厚みは、1
78インチである。
(Unit: kgf/cm”) (2) Impact strength (notched isonodal impact strength) AST
Measured according to MD256. The thickness of the test piece is 1
It is 78 inches.

(単位 kgf cm/cm) (3)耐加水分解性 ASTM  D638に準じた試験片厚み178インチ
のタイプIの引張試験片を、123°Cの加圧水蒸気中
に72時間放置した後の引張強度の保持率を測定した。
(Unit: kgf cm/cm) (3) Hydrolysis Resistance The tensile strength of a Type I tensile test piece with a thickness of 178 inches according to ASTM D638 was left in pressurized steam at 123°C for 72 hours. The retention rate was measured.

(単位 kgf/Cl112)(4)耐溶剤性 ASTM  D638に準じた試験片厚み1/8インチ
のタイプIの引張試験片を、23°Cのアセトン中に7
2時間浸漬した後の重量変化率及び引張強度の保持率を
測定した。
(Unit: kgf/Cl112) (4) Solvent resistance A Type I tensile test piece with a test piece thickness of 1/8 inch according to ASTM D638 was placed in acetone at 23°C for 7 hours.
The weight change rate and tensile strength retention rate after 2 hours of immersion were measured.

(単位 いづれも%) (5)離型時間 射出成形温度300°C1金型温度60″Cおよび14
0°C1射出圧カフ 50 kg/cil!(7)条件
テAsTM  D790に準じた試験片厚み174イン
チの曲げ試験片を成形した時の、ノックピンの凹痕状態
、変形状態等の成形品外観に支障のない離型時間を測定
した。(単位 秒) (6)外観状態 射出成形温度300°C1金型温度60°Cおよび14
0°C1射出圧力980kg/aflの条件で緬10c
m、横10C3厚み0.2朧の試験片を成形し、得た成
形品の外観観察により下記の基準で評価した。
(Unit: %) (5) Mold release time Injection molding temperature 300°C 1 Mold temperature 60″C and 14
0°C1 injection pressure cuff 50 kg/cil! (7) Conditions: When a bending test piece with a thickness of 174 inches was molded according to AsTM D790, the mold release time was measured without affecting the appearance of the molded product, such as the state of dents and deformation of the dowel pin. (Unit: seconds) (6) Appearance condition Injection molding temperature: 300°C1 Mold temperature: 60°C and 14
Myanmar 10c under the condition of 0°C1 injection pressure 980kg/afl
A test piece with a width of 10 cm, a width of 10 C, and a thickness of 0.2 mm was molded, and the appearance of the obtained molded product was observed and evaluated according to the following criteria.

外観良好なものは○、成形品表面が部分的に白化したも
のは△、成形品表面の表面剥離したものを×とした。
Good appearance was rated ○, molded product surface was partially whitened Δ, and molded product surface peeled was rated ×.

製造例1 ・  PPS   A−1の ″゛告 PP5−(商品名、トープレン T−4、トーブレン社
製)85重量部をブラベンダータイプの溶融混練機に入
れ、295°Cで熔融した後、ボンドファーストE(商
品名、住人化学社製、エチレンとメタクリル酸グリシジ
ルとの共重合体、エポキシ基濃度6.86 X 10−
’ mol/g) 15重量部とピロメリット酸二無水
物0.5重量部を添加し、窒素ガス雰囲気下で均一に3
0分間混合して、反応させた。この反応混合物を粉砕し
、キシレンの沸点で十分に煮沸した後、加熱濾過により
、反応混合物より未反応のボンドファースl−Eを除去
し、変成PPSを得た。PPSと反応したボンドファー
スl−Eの量は10.8重量部であった。なお、反応時
間力月O分の場合、ボンドファースI−Eの反応量は1
.8重量部と少ないものであった。
Production Example 1 - 85 parts by weight of PPS A-1's PP5- (trade name, Toprene T-4, manufactured by Toblen Co., Ltd.) was put into a Brabender type melt-kneading machine, melted at 295°C, and then bonded. First E (trade name, manufactured by Sumima Kagaku Co., Ltd., copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate, epoxy group concentration 6.86 x 10-
' mol/g) and 0.5 parts by weight of pyromellitic dianhydride were added, and 3 parts by weight were added uniformly in a nitrogen gas atmosphere.
Mixed for 0 minutes to allow reaction. This reaction mixture was pulverized and sufficiently boiled at the boiling point of xylene, and then unreacted bond firth 1-E was removed from the reaction mixture by heating filtration to obtain modified PPS. The amount of Bond Firth 1-E reacted with PPS was 10.8 parts by weight. In addition, if the reaction time is O minutes, the reaction amount of Bondfirth I-E is 1
.. The amount was as small as 8 parts by weight.

合成した変成PPSは赤外吸収スペクトル分析より、P
PSとポリエチレンの特定吸収ピークを有していた。ま
た、この変成PPSの融点(DSC測定によるピーク温
度)は279°Cで、PPS単独(融点 295°C)
よりやや低いものであった。
The synthesized modified PPS was found to be P
It had specific absorption peaks for PS and polyethylene. In addition, the melting point (peak temperature by DSC measurement) of this modified PPS is 279°C, and the melting point of PPS alone (melting point 295°C)
It was slightly lower.

製造例2 エポキシ    るスチレン   (ES)の ゛1タ
フテンク H1041(商品名、旭化成社製、水添スチ
レン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体)97重
量部をブラベンダータンブの溶融混練機に入れ、260
°Cで溶融した後、メタクリル酸グリシジル2.5重量
部とパーブチルZ(商品名、日本油脂社製)0.5重量
部添加し、窒素ガス雰囲気下で均一に10分間混合して
、反応させた。
Production Example 2 97 parts by weight of epoxy styrene (ES) ゛1 Tough Tenk H1041 (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer) was placed in a Brabender tumbler melt kneader, and
After melting at °C, 2.5 parts by weight of glycidyl methacrylate and 0.5 parts by weight of Perbutyl Z (trade name, manufactured by NOF Corporation) were added and mixed uniformly for 10 minutes under a nitrogen gas atmosphere to react. Ta.

この反応混合物を粉砕し、アセトンで洗浄し、エポキシ
基が付加したスチレン系樹脂を得た。
This reaction mixture was pulverized and washed with acetone to obtain a styrenic resin to which epoxy groups were added.

この樹脂のエポキシ基濃度は7. I X 10−’m
ol/gであった。尚、エポキシ基濃度は滴定法(JI
SK−7236)で測定した。
The epoxy group concentration of this resin is 7. I x 10-'m
It was ol/g. In addition, the epoxy group concentration was determined by the titration method (JI
SK-7236).

製造例3 PPS A−2の PPS (トープレン T−4)92重量部をブラベン
ダータイプの溶融混練機に入れ、300°Cで溶融した
後、製造例2で合成したES(エポキシ基を有するスチ
レン系樹脂)8重量部とピロメリット酸二無水物0.2
重量部を添加し、窒素ガス雰囲気下で均一に30分間混
合して、反応させた。
Production Example 3 92 parts by weight of PPS (Toprene T-4) of PPS A-2 was placed in a Brabender type melt-kneader and melted at 300°C. system resin) 8 parts by weight and 0.2 parts of pyromellitic dianhydride
Parts by weight were added and mixed uniformly for 30 minutes under a nitrogen gas atmosphere to react.

この反応混合物を粉砕し、クロロホルムの沸点で十分に
煮沸した後、加熱濾過により、反応混合物より未反応の
BSを除去し、変成PPSを得た。
This reaction mixture was pulverized and sufficiently boiled at the boiling point of chloroform, and then unreacted BS was removed from the reaction mixture by heating filtration to obtain modified PPS.

PPSと反応したESの量は6.2重量部であった。The amount of ES reacted with PPS was 6.2 parts by weight.

なお、反応時間が10分の時、ESの反応量は1.3重
量部と少ないものであった。
Note that when the reaction time was 10 minutes, the amount of ES reacted was as small as 1.3 parts by weight.

合成した変成PPSは赤外吸収スペクトル分析より、P
PSとタフチック H1041の特定吸収ピークを有し
ていた。また、この変成PPSの融点(DSC測定によ
るピーク温度)は283”Cで、PPS単独(融点 2
95°C)よりやや低いものであった。
The synthesized modified PPS was found to be P
It had specific absorption peaks of PS and Toughtic H1041. In addition, the melting point (peak temperature by DSC measurement) of this modified PPS is 283"C, and the melting point of PPS alone (melting point 2
95°C).

実施例1.2 製造例1で合成した(A−1,)変成PPSとPCL1
225 (商品名、音大化成社製 パンライト)を表1
に示す副台で配合し、スクリュー径30卸の二軸混練機
を用い、設定温度300°Cで溶融混練しベレットを製
造した。
Example 1.2 (A-1,) modified PPS and PCL1 synthesized in Production Example 1
225 (product name, Panlight manufactured by Ondai Kasei Co., Ltd.) in Table 1
The mixtures were blended on a subtable shown in Figure 1, and melt-kneaded using a twin-screw kneader with a screw diameter of 30 mm at a set temperature of 300°C to produce pellets.

このペレットを用い成形温度300 ”C1射出圧力9
80kg/cfil、金型温度140°Cの条件で射出
成形を行い、物性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃
強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果を第1表に示
す。また、離型性及び外観状態は金型温度60°Cおよ
び140°Cで成形したものを評価した。この結果も第
1表に示した。
Using this pellet, molding temperature: 300"C1 injection pressure: 9
Injection molding was performed under the conditions of 80 kg/cfil and a mold temperature of 140°C to obtain a test piece for measuring physical properties. Table 1 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance. In addition, mold releasability and external appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C. The results are also shown in Table 1.

比較例l PP5 (トーブレン T−4)を用い、実施例1と同
様の方法でペレットおよび物性測定用試験片を得た。引
張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果
を第1表に示す。また、離型性及び外観状態は金型温度
60°Cおよび140°Cで成形したものを評価した。
Comparative Example 1 Pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1 using PP5 (Toblen T-4). Table 1 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance. In addition, mold releasability and external appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C.

この結果も第1表に示した。The results are also shown in Table 1.

比較例2 PCLL225を用い、実施例1と同様の方法でペレッ
トおよび物性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃強度
、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果を第1表に示す。
Comparative Example 2 Using PCLL225, pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance.

また、離型性及び外観状態は金型温度60゛Cおよび1
40°Cで成形したものを評価した。この結果も第1表
に示した。
In addition, the mold releasability and appearance condition were determined at a mold temperature of 60°C and 1.
A sample molded at 40°C was evaluated. The results are also shown in Table 1.

比較例3 PPS ()−プレン T−4)、Pc  L1225
を第1表の割合で使用した以外は実施例1と同様の方法
でペレットおよび物性測定用試験片を得た。
Comparative example 3 PPS ()-prene T-4), Pc L1225
Pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1, except that the following were used in the proportions shown in Table 1.

引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結
果を第1表に示す。また、離型性及び外観状態は金型温
度60°Cおよび140°Cで成形したものを評価した
。この結果も第1表に示した。
Table 1 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance. In addition, mold releasability and external appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C. The results are also shown in Table 1.

比較例4 PPS ()−プレン T−4)、PCL1225及び
ボンドファーストEを第1表の割合で使用した以外は実
施例1と同様の方法でペレットおよび物性測定用試験片
を得た。引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性
の測定結果を第1表に示す。また、離型性及び外観状態
は金型温度60°Cおよび140°Cで成形したものを
評価した。この結果も第1表に示した。
Comparative Example 4 Pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1, except that PPS ()-prene T-4), PCL1225, and Bondfast E were used in the proportions shown in Table 1. Table 1 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance. In addition, mold releasability and external appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C. The results are also shown in Table 1.

比較例5 PPS ()−プレン T−4) 、PCL1225及
びメタクリル酸グリシジルを第1表の割合で使用した以
外は実施例1と同様の方法でペレットおよび物性測定用
試験片を得た。引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐
溶剤性の測定結果を第1表に示す。また、離型性及び外
観状態は金型温度60°Cおよび140°Cで成形した
ものを評価した。
Comparative Example 5 Pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1, except that PPS ()-prene T-4), PCL1225, and glycidyl methacrylate were used in the proportions shown in Table 1. Table 1 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance. In addition, mold releasability and external appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C.

この結果も第1表に示した。The results are also shown in Table 1.

比較例6 PPS (トープレン T−4)、PCL1225及び
エピクロン N−695(商品名、大日本インキ社製 
ノボラック型エポキシ樹脂)を第1表の割合で使用した
以外は実施例1と同様の方法でペレットおよび物性測定
用試験片を得た。引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、
耐溶剤性の測定結果を第1表に示す。また、離型性及び
外観状態は金型温度60°Cおよび140°Cで成形し
たものを評価した。この結果も第1表に示した。
Comparative Example 6 PPS (Toprene T-4), PCL1225 and Epiclon N-695 (trade name, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.
Pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1, except that a novolac type epoxy resin was used in the proportions shown in Table 1. tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance,
The measurement results of solvent resistance are shown in Table 1. In addition, mold releasability and external appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C. The results are also shown in Table 1.

実施例3〜5 各種の変成PPS、PC及び熱可塑性エラストマーを第
2表の割合で配合した以外は実施例1と同様の方法でペ
レットおよび物性測定用試験片を得た。引張強度、衝撃
強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果を第2表に示
す。また、離型性及び外観状態は金型温度60°Cおよ
び140°Cで成形したものを評価した。この結果も第
2表に示した。
Examples 3 to 5 Pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1, except that various modified PPS, PC, and thermoplastic elastomers were blended in the proportions shown in Table 2. Table 2 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance. In addition, mold releasability and external appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C. The results are also shown in Table 2.

比較例7 PPS ()−プレン T−4)、PCL1225及び
タフティクM1913(商品名、旭化成社製、酸変成水
添スチレンーブタジェンースチレンブロンク共重合体)
を第2表の割合で配合した以外は実施例1と同様の方法
でペレットおよび物性測定用試験片を得た。引張強度、
衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結果を第2表
に示す。また、離型性及び外観状態は金型温度60°C
および140°Cで成形したものを評価した。この結果
も第2表に示した。
Comparative Example 7 PPS ()-prene T-4), PCL1225 and Tuftik M1913 (trade name, manufactured by Asahi Kasei Corporation, acid-modified hydrogenated styrene-butadiene-styrene blank copolymer)
Pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1, except that the following were blended in the proportions shown in Table 2. tensile strength,
The measurement results of impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance are shown in Table 2. In addition, the mold releasability and appearance condition are determined at a mold temperature of 60°C.
And those molded at 140°C were evaluated. The results are also shown in Table 2.

比較例8 PPS (トーブレン T−4)、PCL1225、ボ
ンドファーストE及びタフティクM1913を第2表の
割合で配合した以外は実施例1と同様の方法でペレット
および物性測定用試験片を得た。
Comparative Example 8 Pellets and test pieces for measuring physical properties were obtained in the same manner as in Example 1, except that PPS (Toblen T-4), PCL1225, Bondfast E, and Tuftik M1913 were blended in the proportions shown in Table 2.

引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結
果を第2表に示す。また、離型性及び外観状態は金型温
度60゛Cおよび140°Cで成形したものを評価した
。この結果も第2表に示した。
Table 2 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance. In addition, mold releasability and appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C. The results are also shown in Table 2.

比較例9 PPS ()−プレン T−4)、PCL1225、エ
ビクロン N−695及びタフティクM 1913を第
2表の割合で配合した以外は実施例1と同様の方法でベ
レットおよび物性測定用試験片を得た。
Comparative Example 9 A pellet and a test piece for measuring physical properties were prepared in the same manner as in Example 1, except that PPS ()-Prene T-4), PCL1225, Evicron N-695, and Tuftik M 1913 were blended in the proportions shown in Table 2. Obtained.

引張強度、衝撃強度、耐加水分解性、耐溶剤性の測定結
果を第2表に示す。また、離型性及び外観状態は金型温
度60°Cおよび140°Cで成形したものを評価した
。この結果も第2表に示した。
Table 2 shows the measurement results of tensile strength, impact strength, hydrolysis resistance, and solvent resistance. In addition, mold releasability and external appearance were evaluated for moldings molded at mold temperatures of 60°C and 140°C. The results are also shown in Table 2.

(発明の効果〕 変成PPS、PCを特定割合で配合した熱可塑性樹脂組
成物および変成PPS、PCおよび熱可塑性エラストマ
ーを特定割合で配合した熱可塑性樹脂組成物は、衝撃強
さなどの柔軟性と機械的強度とのバランスが良く、更に
耐加水分解性や耐溶剤性に優れ、かつ低い金型温度でも
良好な成形品を得ることが可能で、ガラス繊維などの強
化材により強化しなくでも、成形材料として使用できる
(Effects of the invention) Thermoplastic resin compositions containing modified PPS and PC in specific proportions and thermoplastic resin compositions containing modified PPS, PC and thermoplastic elastomers in specific proportions have improved flexibility such as impact strength. It has a good balance with mechanical strength, has excellent hydrolysis resistance and solvent resistance, and can produce good molded products even at low mold temperatures, without being reinforced with reinforcing materials such as glass fiber. Can be used as a molding material.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(a)変成ポリフェニレンサルファイド10〜9
8重量部と (b)ポリカーボネート90〜2重量部とからなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物
(1) (a) Modified polyphenylene sulfide 10-9
A thermoplastic resin composition comprising 8 parts by weight and (b) 90 to 2 parts by weight of polycarbonate.
(2)(a)変成ポリフェニレンサルファイド10〜9
8重量部と (b)ポリカーボネート90〜2重量部とからなる樹脂
100重量部に対して (c)熱可塑性エラストマー3〜60重量部を配合する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
(2) (a) Modified polyphenylene sulfide 10-9
A thermoplastic resin composition characterized by blending 3 to 60 parts by weight of (c) a thermoplastic elastomer to 100 parts by weight of a resin consisting of 8 parts by weight and (b) 90 to 2 parts by weight of polycarbonate.
JP11972390A 1990-05-11 1990-05-11 Thermoplastic resin composition Pending JPH0418447A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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