JPH04159553A - Photosensitive resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
この発明は、半導体装置等の製造で用いられるレジスト
の構成材料として使用可能で、光、電子ビーム、X線ま
たはイオンビーム等の放射線に感応する新規な感光性樹
脂組成物に関するものである。Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention can be used as a component material for resists used in the manufacture of semiconductor devices, etc., and is sensitive to radiation such as light, electron beams, X-rays, or ion beams. The present invention relates to a novel photosensitive resin composition.
(従来の技術)
LSIの高集積化に伴いサブミクロンオーダーの加工技
術か必要になってきている。このため、例えば、LSI
製造工程中のエツチング工程では、高精度かつ微細な加
工か可能なトライエツチング技術か採用きれでいる。(Prior Art) As LSIs become more highly integrated, submicron order processing technology is becoming necessary. For this reason, for example, LSI
In the etching process during the manufacturing process, a tri-etching technique that allows for high precision and fine processing is adopted.
ここで、トライエツチング技術は、加工すべき基板をレ
ジストで覆い、このレジストを光や電子線等を用いバタ
ーニングし、得られたパターンをマスクとして反応性ガ
スプラズマにより基板のマスクから露出する部分をエツ
チングする技術である。従って、トライエツチング技術
で用いられるレジストは、サブミクロンオーダーの解像
力と、充分な反応性ガスプラズマ耐性を有する材料で構
成されている。Here, the tri-etching technique involves covering the substrate to be processed with resist, patterning the resist using light or electron beams, and using the resulting pattern as a mask, reactive gas plasma is applied to the exposed portions of the substrate through the mask. This is a technique for etching. Therefore, the resist used in the tri-etching technique is composed of a material having submicron order resolution and sufficient resistance to reactive gas plasma.
しかし、LSIの高集積化とともに、被加工基板の段差
はますます大きくなり、また、被加工基板には高アスペ
クト比のパターンが形成されるようになっている。この
ため、レジスト層の膜厚は、段差の平坦化か図れまた加
工終了までレジスト層かマスクとして維持されるように
、厚くされる傾向かある。従って、レジストの露光を光
で行う場合は露光光学系の焦点深度の制約を顕著に受け
、電子線で行う場合は電子の散乱現象を顕著に受けるた
め、レジストの解像力は低下し、単一のレジスト層では
基板を所望通りに加工することが難しくなりつつある。However, as LSIs become more highly integrated, the steps on the substrate to be processed are becoming larger and larger, and patterns with high aspect ratios are being formed on the substrate to be processed. For this reason, there is a tendency for the thickness of the resist layer to be increased in order to flatten the step and to maintain the resist layer as a mask until the end of processing. Therefore, when resist is exposed with light, it is significantly limited by the depth of focus of the exposure optical system, and when it is exposed with an electron beam, it is significantly affected by electron scattering phenomenon, which reduces the resolution of the resist and makes it difficult to make a single image. With resist layers, it is becoming difficult to process substrates as desired.
そこで、新しいレジストプロセスの1つとしで、二層レ
ジスト法と称されるレジストプロセスが検討されている
。これは、基板段差を平坦化するための厚いポリマー層
(以下、下層と称する。Therefore, a resist process called a two-layer resist method is being considered as one of the new resist processes. This is a thick polymer layer (hereinafter referred to as a lower layer) for flattening the substrate step.
通常は、ポリイミドや熱硬化させたフォトしラストで構
成される層)と、この下層上に形成された02−日IE
耐性を有する薄いフォトレジスト層又は電子線レジスト
層(以下、これら層を上層と称する。)とを用いたレジ
ストプロセスである。(usually a layer consisting of polyimide or heat-cured photoresist) and a 02-day IE formed on this lower layer.
This is a resist process using a resistant thin photoresist layer or electron beam resist layer (hereinafter, these layers are referred to as upper layers).
具体的には、上層が高解像なパターンを得る役目を担い
、この上層パターンをマスクとし下層を02−RIEに
よりパターニングし、これで得られた下層パターンが基
板加工時のドライエツチングのマスクの役目を担う、と
いう構成のプロセスである。Specifically, the upper layer plays the role of obtaining a high-resolution pattern, and using this upper layer pattern as a mask, the lower layer is patterned by 02-RIE, and the resulting lower layer pattern is used as a mask for dry etching during substrate processing. It is a process of composition that takes on a role.
上層用のレジストは、下層レジストより高い02−RI
E耐性を有する必要があるため、シリコン系の感光性樹
脂組成物で構成されることが多い。具体的には、光や電
子ビームに感応する基を持つシリコーン系ポリマー単独
或いは必要に応して増感剤を混合したものが用いられて
いる。The upper layer resist has a higher 02-RI than the lower layer resist.
Since it is necessary to have E resistance, it is often composed of a silicone-based photosensitive resin composition. Specifically, a silicone polymer having a group sensitive to light or an electron beam is used alone or in combination with a sensitizer if necessary.
このような感光性樹脂組成物の従来例としては、例えば
、ポリ(フェニルシルセスキオキサン)又はポリ(メチ
ルシルセスキオキサン)に3.3′−ジアジドジフェニ
ルスルホン又はバラアジド安息香酸2−(ジメチルアミ
ノ)エチル等のアジド化合物を添加したものかあった。Conventional examples of such photosensitive resin compositions include, for example, poly(phenylsilsesquioxane) or poly(methylsilsesquioxane) in which 3,3'-diazidodiphenylsulfone or barazidobenzoic acid 2-( Some added azide compounds such as dimethylamino)ethyl.
これは、deep−UVに感応し、ネガ型レジストとし
て使用可能なものであった。This was sensitive to deep-UV and could be used as a negative resist.
この種の感光性樹脂組成物の一種として、例えば文献■
(ジャーナル 才ブ バキューム サイ/
エンス アンド テクノロジー(J、Vac、Sci、
Technol、)、84 (1)、(1986)、p
、414)には、部分的にメタクリロイル化したボ1ノ
(フェニルシルセスキオキサン)と、2,6−ビス(4
′−シアジトヘンジ1ノデン)−4−メチルシクロヘキ
サノンとから成る感光性樹脂が開示されている。これは
、二層レジスト法の上層レジストとして有用であるとい
う。As a type of this type of photosensitive resin composition, for example, the literature
(Journal of Vacuum Science and Technology (J, Vac, Sci,
Technol, ), 84 (1), (1986), p.
, 414) contains partially methacryloylated bo-1no(phenylsilsesquioxane) and 2,6-bis(4
Disclosed is a photosensitive resin comprising 4-methylcyclohexanone. This is said to be useful as an upper layer resist in a two-layer resist method.
(発明か解決しようとする課題)
しかしなから、文献■に開示の従来の感光性樹脂組成物
は、シロキサン中に言換基としてフェニル基を有するこ
と、また、感度を高くするために、■・・・ビスアジド
から発せられるナイトレンによる架橋密度を高める目的
でメタクリロイル比率を7o%近くにし、■・・・ざら
にビスアジドも15%程度加える必要(文献■のFi9
.6に関連する説明で理解出来る。)があることから、
シリコン含有率か低下し、このため、02−日IE耐性
か低下するという問題点かあった。(Problems to be Solved by the Invention) However, the conventional photosensitive resin composition disclosed in Document (2) has a phenyl group as a substituent in the siloxane, and in order to increase sensitivity, (1) ...In order to increase the crosslinking density due to nitrene emitted from bisazide, the methacryloyl ratio should be made close to 70%, and ■... It is necessary to add about 15% of bisazide (Fi9 of document ■)
.. This can be understood with the explanation related to 6. ), so
There was a problem in that the silicon content decreased, and as a result, the 02-day IE resistance decreased.
ざらに、この感光性樹脂組成物は、9線(波長436n
m)に対する感度が500 m J / c m 2と
低いという問題点かあった。Roughly speaking, this photosensitive resin composition has 9 rays (wavelength: 436 nm).
There was a problem that the sensitivity to m) was as low as 500 mJ/cm2.
また、この従来の感光性樹脂組成物のようなビスアジド
系フォトレジストでは、露光部分のポリマーかこの部分
に在る感光剤の分解に伴い主しるナイトレンにより不溶
化されてバターニングかなされる。しかし、この際、吸
収された光子1個当り1個以下の感光剤が分解されるの
みであるので、露光部分の不溶化に必要なたけ感光剤を
分解するにはある程度の露光量が必要となる。このため
、感度向上(露光光量低減)を図るにもおのずと限界か
あった。In addition, in a bisazide photoresist such as this conventional photosensitive resin composition, the polymer in the exposed area is insolubilized by the main nitrene as the photosensitive agent present in this area decomposes, resulting in buttering. However, at this time, only one or less photosensitizer is decomposed per absorbed photon, so a certain amount of exposure is required to decompose the photosensitizer to the extent necessary to insolubilize the exposed area. . For this reason, there was naturally a limit to the ability to improve sensitivity (reduce the amount of exposure light).
この発明はこのような点に鑑みなされたものであり、従
ってこの発明の目的は、高い02−RIE耐牲を有する
と共に従来より感度の高い新規な感光性樹脂組成物を提
供することにある。The present invention has been made in view of these points, and therefore, an object of the present invention is to provide a novel photosensitive resin composition that has high 02-RIE resistance and is more sensitive than conventional photosensitive resin compositions.
(課題を解決するための手段及び作用)この目的の達成
を図るため、この出願に係る発明者はfi々の検討を重
ねた。その結果、先ず、高感度化を図るために、1個の
反応剤で1個以上の素応援を引き起すことが出来るいわ
ゆる連鎖反応を利用することに着目した。(Means and effects for solving the problem) In order to achieve this object, the inventor of this application has conducted numerous studies. As a result, first, in order to achieve higher sensitivity, we focused on the use of so-called chain reactions in which one or more reactants can cause one or more elementary cheers.
ここで、連鎖反応は、高分子合成化学の分野ではラジカ
ル連鎖重合、アニオン重合、カチオン重合等として常用
されているものである。しかし、感光性樹脂組成物への
適応性を考慮した場合、重合開始剤か放射線照射により
分解し連鎖反応か生しるという構成が好ましい。そこで
、放射線照射により酸を発生する酸発生物質を重合開始
剤として使用することを考えた。Here, the chain reaction is commonly used in the field of polymer synthesis chemistry as radical chain polymerization, anionic polymerization, cationic polymerization, etc. However, in consideration of adaptability to photosensitive resin compositions, a configuration in which the polymerization initiator is decomposed by radiation irradiation and a chain reaction occurs is preferable. Therefore, we considered using an acid-generating substance that generates acid upon radiation irradiation as a polymerization initiator.
一方、当該感光性樹脂組成物のヘース樹脂は、上述の酸
発生物質から発せられる酸の作用により連鎖的に重合す
る基を含むこと、高い0□−RIEjt牲を得るために
ケイ素含有率か高いことか必要となるので、この発明で
は、シロキサン樹脂であって酸の作用により連鎖的に重
合する基を含むシロキサン樹脂を用いることを考えた。On the other hand, the Haas resin of the photosensitive resin composition contains a group that is chain-polymerized by the action of the acid emitted from the above-mentioned acid generating substance, and has a high silicon content in order to obtain high 0□-RIEjt properties. Therefore, in the present invention, it was considered to use a siloxane resin containing a group that can be chain-polymerized by the action of an acid.
また、酸発生物質の露光光に対する吸収特性に応じ、場
合によっては、好適な増感剤を添加することを考えた。In addition, it has been considered to add a suitable sensitizer depending on the absorption characteristics of the acid generating substance for exposure light.
従って、この発明の感光性樹脂組成物によれば、酸の作
用により連鎖的に重合する基を含むシロキサン樹脂と、
放射線照射により酸を発生する酸発生物質と、必要に応
し添加される増感剤とから成ることを特徴とする。Therefore, according to the photosensitive resin composition of the present invention, a siloxane resin containing a group that is chain-polymerized by the action of an acid;
It is characterized by consisting of an acid-generating substance that generates acid upon irradiation with radiation, and a sensitizer that is added as necessary.
この構成によれば、当該感光性樹脂組成物の放射線照射
部分において酸発生物質が酸を発し、この酸か、放射線
照射部分のシロキサン樹脂の、酸の作用により連鎖的に
重合する基に作用するので、放射線照射部分は高分子化
し現像液に対し不溶化する。この結果、パターン形成が
行える。According to this configuration, the acid generating substance emits acid in the radiation irradiated portion of the photosensitive resin composition, and this acid acts on the groups of the siloxane resin in the radiation irradiated portion that polymerize in a chain manner due to the action of the acid. Therefore, the radiation-irradiated area becomes polymerized and becomes insoluble in the developer. As a result, pattern formation can be performed.
ざらに、シロキサン樹脂はケイ素含有率が高いものを用
い得るので、当該感光性樹脂組成物はケイ素含有率が高
いものとなり高い02−日IE耐性を示す。In general, since a siloxane resin having a high silicon content can be used, the photosensitive resin composition has a high silicon content and exhibits high 02-day IE resistance.
また、放射線を照射する際の露光量は、当該感光性樹脂
組成物の放射線照射部分においで酸発生物質からi!i
Iヲ発生させ得る露光量であれば良いので少くて済む。In addition, the exposure amount when irradiating the radiation is i! i
The exposure amount can be small as long as it can generate I.
このため、露光工程のスルーブツトか従来より向上する
。なお、当該感光性樹脂の放射線照射部の連鎖重合反応
は、露光後のベーク時の熱により効率的に起こる。Therefore, the throughput of the exposure process is improved compared to the conventional method. Incidentally, the chain polymerization reaction in the radiation irradiated portion of the photosensitive resin occurs efficiently due to the heat during baking after exposure.
ここで、酸の作用により連鎖的に重合する基を含むシロ
主サン樹脂(以下、この発明に係るシロキサン樹脂と称
することもある。)としては、下記0式で示されるエポ
キシ化ポリ(アリルシルセスキオキサン)が好適である
。ただし、0式中のRは水素又はトリアルキルシリル基
である。また、m、nは当該樹脂のエポキシ比率を示す
値である(ただし、m十n=100%である)。Here, the siloxane resin (hereinafter sometimes referred to as the siloxane resin according to the present invention) containing a group that can be chain-polymerized by the action of an acid is an epoxidized poly(allylic siloxane resin) represented by the following formula 0. sesquioxane) is preferred. However, R in the formula 0 is hydrogen or a trialkylsilyl group. Further, m and n are values indicating the epoxy ratio of the resin (where m + n = 100%).
■弐て示されるエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキ
サン)が、この発明に係るシロ主サン樹脂として好適な
理由は次のようである。The reason why the epoxidized poly(allyl silsesquioxane) shown in (2) is suitable as the silo-based sun resin according to the present invention is as follows.
菓1の理由は、シルセスキオキサンかT構造(ラダー構
造)を有することからケイ素含有率か30%程度と高い
からである。The reason for No. 1 is that silsesquioxane has a T structure (ladder structure) and therefore has a high silicon content of about 30%.
また、第2の理由は次のようである。周知の通り、エポ
キシドは、炭素−炭素二重結合そ過酸酸化することによ
り容易に得られる。従って、エポキシドを得る出発材料
としては、炭素−炭素:重結合を有する点から、ポリ(
ビニルシルセスキオキサン)又はポリ(アリルシルセス
キオキサン)を用いることか出来る。そして、前者から
は下記0式のような反応でエポキシド(A)か得られ、
後者からは下記■式のような反応でエポキシド(B)か
得られる。しかし、これらエポキシド(A)又は(B)
か酸で開環したときに出来るカチオン中間体は、いずれ
も二級カチオンとなるか、ケイ素のβ位のカチオンは安
定化されるので、(A)から(C)か主成(下記0式参
照)するよりCB)から(D)か生成し易い(下記0式
参照)と考えられるからである。Moreover, the second reason is as follows. As is well known, epoxides are easily obtained by peracid oxidation of carbon-carbon double bonds. Therefore, as a starting material for obtaining epoxide, poly(
Vinyl silsesquioxane) or poly(allyl silsesquioxane) can be used. From the former, epoxide (A) can be obtained through a reaction as shown in formula 0 below,
From the latter, epoxide (B) can be obtained by the reaction shown in the following formula (1). However, these epoxides (A) or (B)
All of the cationic intermediates formed when the ring is opened with an acid become secondary cations, or the cation at the β-position of silicon is stabilized. This is because it is thought that it is easier to generate (D) from CB) than from CB) (see formula 0 below).
(ハ)
(B)
(A) (C)
(B) (D)なお、0式で示
されるエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキサン)に
おいて、末端を保護しない場合はR=)−1となり、保
護する場合は日は(CH3)5Si、(C2Ha )z
Si、(CH3)C(CH3)2 Si等の種々のト
リアルキルシリル基となる。末端を保護しない場合より
保護した方か、当該感光性樹脂組成物の保存安定性は向
上する。しかし、末端を保護しない場合も実用可能な程
度の保存安定性は得られる。(C) (B) (A) (C) (B) (D) In the epoxidized poly(allyl silsesquioxane) represented by formula 0, when the terminal is not protected, R=)-1, For protection, days are (CH3)5Si, (C2Ha)z
It becomes various trialkylsilyl groups such as Si, (CH3)C(CH3)2Si, etc. The storage stability of the photosensitive resin composition is improved if the terminals are protected than if they are not protected. However, even when the ends are not protected, a practical level of storage stability can be obtained.
また、ポリ(アリルシルセスキオキサン)のエポキシ化
は、例えばジクロロメタン中にポリ(アリルシルセスキ
オキサン)を入れこれにメタクロロ過安息香酸を室温で
作用させることにより効率良く行える。この際のエポキ
シ比率は、過酸(この例ではメタクロロ過安息香酸)の
モル当量数で制御出来る。ただし、エポキシ比率か低い
場合は、当該感光性樹脂組成物の感度の低下を招き、ま
た架橋密度が低下するために解像度の低下を招くので、
エポキシ比率は10%以上即ち0式中のm及びnの比m
:nで云えば90:10〜0゜100の範囲とするのか
好適である。Epoxidation of poly(allyl silsesquioxane) can be efficiently carried out, for example, by placing poly(allyl silsesquioxane) in dichloromethane and allowing metachloroperbenzoic acid to act thereon at room temperature. The epoxy ratio at this time can be controlled by the number of molar equivalents of peracid (metachloroperbenzoic acid in this example). However, if the epoxy ratio is low, the sensitivity of the photosensitive resin composition will decrease, and the crosslinking density will decrease, resulting in a decrease in resolution.
The epoxy ratio is 10% or more, that is, the ratio of m and n in formula 0 m
:n is preferably in the range of 90:10 to 0°100.
また、この発明に係るシロキサン樹脂の分子量は、それ
か低過ぎると当該感光性樹脂組成物の皮膜をヘトつかせ
るなどの問題を生じ、高すぎると当該感光性樹脂組成物
の感度は高く出来るが解像度を低下させるなどの問題を
生しるのでこれらの点を考慮して適正な範囲とするのが
良い。■式で示されるシロキサン樹脂の例でいえば、重
量平均分子量でいって、2.000〜20o、oooの
範囲とするのが好適である。Furthermore, if the molecular weight of the siloxane resin according to the present invention is too low, problems such as the coating of the photosensitive resin composition will occur, while if it is too high, the sensitivity of the photosensitive resin composition can be increased. Since this may cause problems such as a reduction in resolution, it is better to take these points into account and set the range to an appropriate range. In the example of the siloxane resin represented by the formula (1), it is preferable that the weight average molecular weight is in the range of 2.000 to 20°, ooo.
一方、この発明の感光性樹脂組成物の他の必須成分であ
る酸発生物質は、上記シロキサン樹脂の酸の作用により
重合する基の重合を開始させ得るに充分な強さの酸を放
射線を受けることにより発生するものであれば種々のも
のを使用することか出来る。但し、この発明に係るシロ
キサン樹脂と相溶゛iか良く、然もスピンコード時の塗
布溶液を調整するために用いる溶剤に溶解するものであ
る必要かある。On the other hand, the acid generating substance, which is another essential component of the photosensitive resin composition of the present invention, is exposed to radiation with an acid strong enough to initiate polymerization of the groups that are polymerized by the action of the acid in the siloxane resin. Various materials can be used as long as they occur as a result of this. However, it must be compatible with the siloxane resin according to the present invention, and must also be soluble in the solvent used to prepare the coating solution for spin coding.
具体的には、例えば、下記0式で示されるジフェニル(
4−t〜ブチルフェニル)スルホニウムp−トルエンス
ルホネート、下記0式で示されるジフェニル(4−t−
ブチルフェニル)スルホニウムトリフルオロメタンスル
ホネート等の種々のトリアリールスルホニウム塩、下記
0式で示されるヒ゛ス(4−1−ブチルフェニル)ヨー
ドニウムp−1−ルニンスルホネ〜ト、下記0式で示さ
れるビス(4−1−ブチルフェニル)ヨードニウムトリ
フルオロメタンスルホネート等の種々のジアリールヨー
ドニウム塩を挙げることが出来る。塩類は一般に相溶性
は高くないが、アルキル基を結合させることにより相溶
性が高まる。Specifically, for example, diphenyl represented by the following formula 0 (
4-t~butylphenyl) sulfonium p-toluenesulfonate, diphenyl (4-t-
Various triarylsulfonium salts such as butylphenyl)sulfonium trifluoromethanesulfonate, bis(4-1-butylphenyl)iodonium p-1-luninsulfonate represented by the following formula 0, bis(4- Mention may be made of various diaryliodonium salts such as 1-butylphenyl)iodonium trifluoromethanesulfonate. Salts generally do not have high compatibility, but compatibility is increased by bonding an alkyl group.
また、ヘンジインアリールスルホナート、ヘンジインア
ルキルスルホナート等のα−スルホニロキシケトンもこ
の発明においで酸発生物質として使用出来、具体的には
例えば下記0式で示されるヘンジインp−トルエンスル
ホネート、下記0式で示されるヘンジイントリフルオロ
メタンスルホネートを挙げることか出来る。Further, α-sulfonyloxyketones such as hengeyne arylsulfonate and hengeyne alkylsulfonate can also be used as acid generating substances in the present invention, and specifically, for example, hengeyne p-toluenesulfonate represented by the following formula 0, Examples include hendiintrifluoromethanesulfonate represented by the following formula 0.
ざらに、ポリハロゲン化合物もこの発明の酸発生物質と
して使用出来る。具体的には、四臭化炭素(CBr、)
、トリクロロアセタミド(Cβ3CCONH2)Wのト
リハロアセタミド、トリハロメチル基を有する芳香族化
合物等である。ここで、トリハロメチル基を有する芳香
族化合物の具体例としては、下記0式で示されるα、α
、α。In addition, polyhalogen compounds can also be used as acid generators in this invention. Specifically, carbon tetrabromide (CBr, )
, trihaloacetamide such as trichloroacetamide (Cβ3CCONH2)W, and aromatic compounds having a trihalomethyl group. Here, as specific examples of aromatic compounds having a trihalomethyl group, α, α shown in the following formula 0,
, α.
α′、α′、α′−へキサクロロ−p−キシレン、下記
0式で示される2、4−ジクロロヘンシトリクロリド、
下記0式で示されるトリブロモキナルジン、下記0式で
示される2、4.6−t−リス(トリクロロメチル)−
3−トリアジン、下記0式で示される2−フェニル−4
,6−ビス(トリクロロメチル)−5−トリアジン、下
記0式で示される2−メトキシフェニル−4,6−ビス
(トリクロロメチル>−5−r−リアジン、下記[相]
で示される2−スチリル−4,6−ビス(トリクロロメ
チル)−3−トリアジン、下記0式で示される2−(4
−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−3−トリアジン、下記0式て示される2−(4−
ジメチルアミノスチリル)−4,6−ビス(トリクロロ
メチル)−8−トリアジン等を挙げることが出来る。α', α', α'-hexachloro-p-xylene, 2,4-dichlorohencytrichloride represented by the following formula 0,
Tribromoquinaldine represented by the following formula 0, 2,4.6-t-lis(trichloromethyl)- represented by the following formula 0
3-triazine, 2-phenyl-4 represented by the following formula 0
, 6-bis(trichloromethyl)-5-triazine, 2-methoxyphenyl-4,6-bis(trichloromethyl>-5-r-riazine represented by the following formula 0), the following [phase]
2-styryl-4,6-bis(trichloromethyl)-3-triazine represented by, 2-(4
-methoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-3-triazine, 2-(4-
Examples include dimethylaminostyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-8-triazine.
C(CH3)3
CCj!3
N(C113)2
この発明において、酸発生物質は像量でも目的とする触
媒機能を示す。そして、多すぎると当該感光性樹脂組成
物の皮膜形成時にこの皮膜中に酸発生物質か析出する等
の不具合が圧しる。これらの点から、酸発生物質の、こ
の発明に係るシロキサン樹脂に対する含有率は0.01
〜20重里%の1囲とするのか好適である。C(CH3)3 CCj! 3N(C113)2 In this invention, the acid generating substance exhibits the desired catalytic function also in image quantity. If the amount is too large, problems such as acid-generating substances precipitating in the film during film formation of the photosensitive resin composition may occur. From these points, the content ratio of the acid generating substance to the siloxane resin according to the present invention is 0.01.
It is preferable to set the range to 20%.
また、この発明の感光性樹脂組成物においては、露光光
に対する酸発生物質の吸収特性に応じ増感剤を含有させ
ることが出来る。増感剤としでは、多環縮合系芳香族化
合物が好適である。例えば、上述した0〜0式で示され
るような酸発生物質はdeep−UV領域に吸収を示す
が9線に対する感度は極めて低いか感度を持たない。従
って、この場合例えば下記0式で示されるペリレンを含
有させることにより9線に対しても高感度な感光性樹脂
組成物となる。勿論、9線用増感剤はべりレンに限られ
ず、他の好適なものでも良い。Furthermore, the photosensitive resin composition of the present invention may contain a sensitizer depending on the absorption characteristics of the acid generating substance with respect to exposure light. As the sensitizer, polycyclic condensed aromatic compounds are suitable. For example, the acid generating substance shown by the above-mentioned formula 0 to 0 exhibits absorption in the deep-UV region, but has extremely low or no sensitivity to the 9-ray. Therefore, in this case, for example, by containing perylene represented by the following formula 0, a photosensitive resin composition that is highly sensitive even to 9-rays can be obtained. Of course, the 9-ray sensitizer is not limited to perylene, and other suitable sensitizers may be used.
また、例えばi線(波長365nm)に対する感度を高
める場合は、例えばミヒラーズケトン等を添加すれば良
い。Furthermore, in order to increase the sensitivity to i-rays (wavelength 365 nm), for example, Michler's ketone or the like may be added.
(寅施例)
以下、この発明の感光性樹脂組成物の芙施例について説
明する。なあ、以下の説明中で述べる、使用材料及び材
料の使用量、処理時間、温度、膜厚等の数値的条件は、
この発明の範囲内の好適例にすぎない。従って、この発
明がこれら条件にのみ限定されるものでないことは理解
されたい。(Example) Examples of the photosensitive resin composition of the present invention will be described below. By the way, the numerical conditions such as the materials used, the amount of materials used, processing time, temperature, film thickness, etc., described in the following explanation are as follows:
This is merely a preferred example within the scope of this invention. Therefore, it should be understood that the present invention is not limited only to these conditions.
エボキシヒボリ アリルシルセスキオキサン始めに、■
式で示されるエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキサ
ン)であって0式中のR7及びR2が共にH(水素)で
あるエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキサン)を以
下のように合成する。Eboxyhibori AllylsilsesquioxaneIntroduction, ■
An epoxidized poly(allyl silsesquioxane) represented by the formula 0 in which R7 and R2 are both H (hydrogen) is synthesized as follows.
先ず、このエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキサン
)を得るための出発材料である、末端が水素のポリ(ア
リルシルセスキオキサン)を、この出願人に係る特開昭
62−283128号公報に開示の方法により合成する
。ここでは、重量平均分子量Mwが14,700のポリ
(アリルシルセスキオキサン)を合成した。First, poly(allyl silsesquioxane) having hydrogen terminals, which is a starting material for obtaining this epoxidized poly(allyl silsesquioxane), was disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-283128 of the applicant. Synthesized by the disclosed method. Here, poly(allyl silsesquioxane) having a weight average molecular weight Mw of 14,700 was synthesized.
次に、このポリ(アリルシルセスキオキサン)9.8q
!200mρの乾燥ジクロロメタン(CaH2から蒸留
したもの。)に溶解させる。Next, 9.8q of this poly(allylsilsesquioxane)
! Dissolve in 200 mρ of dry dichloromethane (distilled from CaH2).
次に、この溶液を室温でかきまぜながらこの溶液中にメ
タクロロ過安息香酸8.79@少しづつ加える。メタク
ロロ化安息香Mを全量加えた後このまま4時間攪拌し、
その後、この溶液の全量か100mβ程度になるまでこ
の溶液からジクロロメタンを室温で減圧留去する。Next, 8.79 ml of metachloroperbenzoic acid is added little by little to this solution while stirring the solution at room temperature. After adding the entire amount of metachlorobenzoin M, the mixture was stirred for 4 hours.
Thereafter, dichloromethane is distilled off from this solution under reduced pressure at room temperature until the total amount of the solution becomes about 100 mβ.
次に、この溶液!500mρのメタノール中に注ぎ入れ
る。この際に生した沈殿を濾取する。この沈殿は別途1
こ用意しておいたジクロロエタン100mAに再び溶解
させ、その徒、これを上述の500m12のメタノール
中に再び注ぎ入れる。Next, this solution! Pour into 500mρ methanol. The precipitate formed at this time is collected by filtration. This precipitation is separately 1
This is redissolved in the prepared 100 mA of dichloroethane and then poured back into the 500 ml of methanol mentioned above.
次に、濾取した物をメタノール50m1で数回洗浄した
後−夜真空乾燥すると、合成例1のエポキシ化ポリ(ア
リルシルセスキオキサン)8.39が得られる。Next, the filtered product was washed several times with 50 ml of methanol and then vacuum-dried overnight to obtain 8.39 g of epoxidized poly(allyl silsesquioxane) of Synthesis Example 1.
このもののエポキシ比率(0式中のn)は、NMRスペ
クトルの65〜6のビニルプロトンと62.7付近のエ
ポキシドメチレンプロトンとの積分強度比より、約50
%であることが分った。これを基に収率を求めたところ
、78%であることか分った。The epoxy ratio (n in formula 0) of this product is approximately 50 from the integrated intensity ratio of the vinyl proton at 65-6 and the epoxide methylene proton at around 62.7 in the NMR spectrum.
It was found that %. When the yield was calculated based on this, it was found to be 78%.
また、このものの重量平均分子量をGPC(ゲル パー
ミェーション りロマトグラフィ)によつ測定したとこ
ろ、16.000であることが分った。Further, when the weight average molecular weight of this product was measured by GPC (gel permeation chromatography), it was found to be 16.000.
エポキシ ポI Iルシルセ キ キ ンQjU1例
2−
次に、■式で示されるエポキシ化ポリ(アリルシルセス
キオキサン)であっで0式中のR1及びR2が共に5l
(CH3)3であるエポキシ化ポリ(アリルシルセスキ
オキサン)を以下のように合成する。Epoxy Polysilsesquioxane QjU1 Example 2 - Next, we prepared an epoxidized poly(allylsilsesquioxane) represented by the formula (■) in which both R1 and R2 in the formula
Epoxidized poly(allyl silsesquioxane), which is (CH3)3, is synthesized as follows.
合成例1において出発原料とした末端水素のポリ(アリ
ルシルセスキオキサン)をこの場合9゜89用意し、こ
れ!200mffのトルエンに溶解させ、その後、この
溶液中にクロロトリメチルシランを10mβ加える。In this case, 9°89 of the poly(allylsilsesquioxane) with hydrogen terminals used as the starting material in Synthesis Example 1 was prepared, and this! Dissolve in 200 mff of toluene and then add 10 mβ of chlorotrimethylsilane to this solution.
次に、この溶液を水浴中にて攪拌しながらこの溶液中に
トリエチルアミン10m1を滴下しこれを12時間攪拌
する。Next, while stirring this solution in a water bath, 10 ml of triethylamine was added dropwise into the solution and the mixture was stirred for 12 hours.
次に、反応液を濾過して(CzHa)3N−HCQを除
去した後、濾液の全量が50mβ程度になるまで溶媒を
減圧留去し、ざらにこれの濾過を行う。Next, the reaction solution is filtered to remove (CzHa)3N-HCQ, and then the solvent is distilled off under reduced pressure until the total amount of the filtrate becomes about 50 mβ, and this is roughly filtered.
次に、濾液を500mρのメタノール中に注入し沈殿を
生しさせる。Next, the filtrate is poured into 500 mρ methanol to form a precipitate.
次に、沈殿を濾取し、これをメタノール50m1で数回
洗浄した後−夜真空乾燥すると、下記0式で示される末
端が−3i (CH3) 3のポリ(アリルシルセスキ
オキサン)か得られる。但し、式中のpは重合度である
。Next, the precipitate was collected by filtration, washed several times with 50 ml of methanol, and then vacuum-dried overnight to obtain poly(allylsilsesquioxane) with -3i (CH3) 3 terminals represented by the following formula 0. It will be done. However, p in the formula is the degree of polymerization.
次1こ、このポリ(アリルシルセスキオキサン)を、2
oOmI2の乾燥ジクロロメタン(Ca H2から蒸留
したもの。)に溶解きせる。Next, add this poly(allylsilsesquioxane) to 2
Dissolve oOmI2 in dry dichloromethane (distilled from CaH2).
その後は、合成例1と同様な手順によりエポキシ化を行
う。この結果、合成例2のエポキシ化ポリ(アリルシル
セスキオキサン)6.89が得られる。After that, epoxidation is performed by the same procedure as in Synthesis Example 1. As a result, 6.89% of the epoxidized poly(allyl silsesquioxane) of Synthesis Example 2 is obtained.
このもののエポキシ比率を、合成例1の場合と同様な方
法で求めたところ、約10%であることか分った。The epoxy ratio of this product was determined in the same manner as in Synthesis Example 1, and was found to be approximately 10%.
また、収率は約75%であることか分った。It was also found that the yield was about 75%.
また、その平均重量分子量Mwは、15,500である
ことか分った。Further, it was found that the average weight molecular weight Mw was 15,500.
K施立江
合成例1て得たエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキ
サン)、J!fJちR’ =R2=H,Mw= 16.
000、かつ、エポキシ比率50%のエポキシ化ポリ(
アリルシルセスキオキサン)1.ogと、酸発生物質と
してこの場合ジフェニル(4〜t−ブチルフェニル)ス
ルホニウムトリフルオロメタンスルホナート(上記0式
)10m9とを、10m1のクロロヘンセンに溶解し、
次に、この溶液を直径0.2umの孔を有するテフロン
フィルターで濾過しで、実施例1の感光性樹脂組成物の
塗布溶液を調製する。Epoxidized poly(allyl silsesquioxane) obtained in Synthesis Example 1, J! fJchiR' = R2 = H, Mw = 16.
000 and epoxidized poly(
Allylsilsesquioxane) 1. og and 10 m9 of diphenyl(4-t-butylphenyl)sulfonium trifluoromethanesulfonate (formula 0 above) as an acid generator in this case are dissolved in 10 m1 of chlorohensen,
Next, this solution is filtered through a Teflon filter having pores of 0.2 um in diameter to prepare a coating solution of the photosensitive resin composition of Example 1.
次に、この塗布溶液を回転塗布法によりM径3インチ(
1インチは約2.54cm、)のシリコン基板上に塗布
し、その後、この試料をホットプレートを用い80℃の
温度で1分間プリベークして、シリコン基板上に実施例
1の感光性樹脂組成物の厚さ0.2umの皮IIIを形
成する。Next, this coating solution was applied using a spin coating method with an M diameter of 3 inches (
1 inch is about 2.54 cm), and then this sample was prebaked at a temperature of 80° C. for 1 minute using a hot plate to coat the photosensitive resin composition of Example 1 on the silicon substrate. A skin III with a thickness of 0.2 um is formed.
次に、テストパターンを有するクロムマスクをこの試料
に密着させ、その後、Xe−Hgランプで露光し、その
後、ホットプレートを用い120℃の温度で1分間ベー
キングする。なお、上記露光は、CM250コールドミ
ラー装着のキャノン製PLA501アライナを用い行っ
た。従っで、厘光光は波長220〜280nmの光が主
である。Next, a chrome mask having a test pattern is brought into close contact with this sample, and then exposed to light using a Xe-Hg lamp, and then baked for 1 minute at a temperature of 120° C. using a hot plate. The above exposure was performed using a Canon PLA501 aligner equipped with a CM250 cold mirror. Therefore, the light beam mainly has a wavelength of 220 to 280 nm.
露光後のベーキングの終了した試料を、メチルイソブチ
ルケトシとイソプロどルアルコールとの混合液(容積比
で1:1のもの)8用いて30秒間現像する。The sample that has been baked after exposure is developed for 30 seconds using a mixed solution of methyl isobutyl ketone and isoprodol alcohol (1:1 in volume ratio).
次に、イソプロピルアルコールを用い1分間リシスする
。Next, lyse for 1 minute using isopropyl alcohol.
露光量を変えたこと以外は上述の手順に従い複数枚の試
料を作製し、露光量の違う種々のレジストパターンを得
る。A plurality of samples are prepared according to the above procedure except that the exposure amount is changed, and various resist patterns with different exposure amounts are obtained.
各レジストパターンMSEM(走査型電子顕微鏡)を用
いて観察したところ、20mJ/cm2の露光量で露光
した試料において0.5umのライン・アンド・スペー
スパターンか解像されていることが分った。When each resist pattern was observed using an MSEM (scanning electron microscope), it was found that a 0.5 um line and space pattern was resolved in the sample exposed at an exposure dose of 20 mJ/cm2.
K應IZ
実施例1の構成において、酸発生物質を2−フェニル−
4,6−ビス(トリクロロメチル)−S−トリアジン(
上記0式のもの。)0.109に変えたこと以外は、実
施例1と同様にして実施例2の感光性樹脂組成物の塗布
溶液を調整する。In the configuration of Example 1, the acid generating substance is 2-phenyl-
4,6-bis(trichloromethyl)-S-triazine (
The above type 0. ) A coating solution of the photosensitive resin composition of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.109.
次に、これを用い実施例1のパターニング実験手順と同
様な手順でバターニング実験を行う。Next, using this, a patterning experiment is conducted in the same manner as the patterning experiment procedure of Example 1.
この結果、50 m J / c m 2の露光量で露
光した試料において0.5umのライン・アンド・スペ
ースパターンが解像されていることが分った。As a result, it was found that a 0.5 um line-and-space pattern was resolved in the sample exposed with an exposure dose of 50 mJ/cm2.
民廉舅ユ
合成例2で得たエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキ
サン)、即ちR’ =R2=Si (CH3) 3 、
Mw = 15.500、かつ、エポキシ比率10%
のエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキサン)1.0
9と、酸発生物質としてジフェニル(4−1−ブチルフ
ェニル)スルホニウムトリフルオロメタンスルホナート
(実施例1で用いたもの)20m9とを、]Omρのク
ロロヘンセンに溶解し、次に、この溶液を直径0.2u
mの孔を有するテフロンフィルターで濾過して、実施例
3の感光性樹脂組成物の塗布溶液を調製する。Epoxidized poly(allylsilsesquioxane) obtained in Synthesis Example 2, namely R' = R2 = Si (CH3) 3 ,
Mw = 15.500 and epoxy ratio 10%
Epoxidized poly(allylsilsesquioxane) 1.0
9 and 20 mL of diphenyl(4-1-butylphenyl)sulfonium trifluoromethanesulfonate (used in Example 1) as an acid generator were dissolved in ]Omρ chlorohensen, and then this solution was .2u
A coating solution of the photosensitive resin composition of Example 3 is prepared by filtering through a Teflon filter having pores of m.
次に、これを用い実施例1のバターニング実験手順と同
様な手順でバターニング実験を行う。Next, using this, a buttering experiment is conducted in the same manner as the buttering experiment procedure of Example 1.
この結果、60 m J / c m 2の露光量で露
光した試料において0.5umのライン・アンド・スペ
ースパターンが解像されていることが分った。As a result, it was found that a 0.5 um line-and-space pattern was resolved in the sample exposed with an exposure dose of 60 mJ/cm2.
K施主A
合成例2で得たエポキシ化ポリ(アリルシルセスキオキ
サン1.09と、酸発生物質として2−スチリル−4,
6−ビス(トリクロロメチル)−S−t−リアジン(上
記[相]式のもの)20m9と、増感剤としてこの場合
ペリレン(上記0式のもの)10m9とを10mρクロ
ロクロロヘンセンし、次に、この溶液18直径0.2u
mの孔を有するテフロンフィルターで濾過して、実施例
4の感光性樹脂組成物の塗布溶液を調製する。K Client A 1.09% of the epoxidized poly(allylsilsesquioxane obtained in Synthesis Example 2) and 2-styryl-4, 2-styryl-4, as an acid generator.
20 m9 of 6-bis(trichloromethyl)-S-t-lyazine (of the above [phase] formula) and 10 m9 of perylene (of the above formula 0) as a sensitizer were mixed with 10 mρ chlorochlorohensen, and then to this solution 18 diameter 0.2u
A coating solution of the photosensitive resin composition of Example 4 is prepared by filtering through a Teflon filter having pores of m.
次に、露光光を9線(超高圧水銀灯使用)に変えたこと
以外は実施例1のバターニング実験手順と同様な手順で
バターニング実験を行う。Next, a buttering experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the exposure light was changed to 9-line (using an ultra-high pressure mercury lamp).
この結果、30mJ/cm2の露光量で露光した試料に
おいて0.5umのライン・アンド・スペースパターン
が解像されていることが分った。As a result, it was found that a 0.5 um line and space pattern was resolved in the sample exposed with an exposure dose of 30 mJ/cm2.
之較應
実施例4の比較例として、ペリレンを添加しないこと以
外は実施例4と全く同様にして比較例の感光性樹脂組成
物の塗布溶液を調整し、その後、実施例4と同様な手順
で9線を用いてのバターニング実験を行う。As a comparative example of Example 4, a coating solution of a photosensitive resin composition of the comparative example was prepared in exactly the same manner as in Example 4 except that perylene was not added, and then the same procedure as in Example 4 was carried out. Perform a buttering experiment using 9 wires.
この結果、比較例の感光性樹脂組成物は、露光jl!I
J/cm2としてもレジストパターンは形成出来す、笑
用的な感度が全く得られないものであることか分った。As a result, the photosensitive resin composition of the comparative example had an exposure jl! I
It was found that a resist pattern could be formed even at J/cm2, but no practical sensitivity could be obtained.
上述においては、この発明の感光性樹脂組成物の実施例
について説明したが、この発明は上述の実施例のみに限
られるものではない。Although Examples of the photosensitive resin composition of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above-mentioned Examples.
上述の実施例では、酸の作用により連鎖的に重合する基
を含むシロキサン樹脂を、■式で示されるエポキシ化ポ
リ(アリルシルセスキオキサン)としていたが、エポキ
シ基の部分がアジリジンとされたシロキサン樹脂(■式
のエポキシ基の酸素かNHとなったもの)、またエポキ
シ基の部分がチイランとされたシロキサン樹脂(■式の
エポキシ基の酸素かSとなったもの)等でも実施例と同
様な効果が期待出来る。In the above example, the siloxane resin containing a group that can be chain-polymerized by the action of an acid was an epoxidized poly(allyl silsesquioxane) represented by the formula (2), but the epoxy group was aziridine. Siloxane resins (the epoxy group in the formula ■ has oxygen or NH), siloxane resins in which the epoxy group is thiirane (the epoxy group in the formula ■ has the oxygen or S), etc. can also be used as examples. Similar effects can be expected.
(発明の効果)
上述した説明からも明らかなように、この発明の感光性
樹脂組成物によれば、これに選択的に放射線を照射した
場合、放射線照射部分で酸発生物質が酸を発し、この酸
か、酸の作用によって連鎖的に重合する基を含むシロキ
サン樹脂に作用するので、照射部分がゲル化(高分子化
)し現像液に不溶化しパターン形成出来る。しかも、こ
の際の露光量は、当該感光性樹脂組成物の放射線照射部
分において酸発生物質から酸を発生させ得る露光量であ
れば良く、また、上記連鎖重合は露光後のベーク時の熱
を利用して進ませることが出来る。(Effects of the Invention) As is clear from the above explanation, according to the photosensitive resin composition of the present invention, when the photosensitive resin composition is selectively irradiated with radiation, the acid generating substance emits acid at the radiation irradiated portion, Since this acid acts on the siloxane resin containing groups that are chain-polymerized by the action of the acid, the irradiated area gels (polymerizes) and becomes insoluble in the developer, allowing pattern formation. Moreover, the amount of exposure at this time is sufficient as long as it can generate acid from the acid-generating substance in the radiation-irradiated portion of the photosensitive resin composition, and the chain polymerization requires less heat during baking after exposure. You can use it to move forward.
このため、フォトリソグラフィ工程のスル−ブツトか従
来より向上する。半導体素子等の生産性を向上させるた
めには、各工程にかかる時間を短縮することか重要であ
り、とりわけ最も多く繰り返されるフォトリングラフィ
工程における時間短縮は有効であることを考えると、こ
の発明の感光性樹脂組成物は非常に有用であることが分
る。Therefore, the throughput of the photolithography process is improved compared to the conventional method. In order to improve the productivity of semiconductor devices, etc., it is important to shorten the time required for each process, and considering that it is especially effective to shorten the time required for the photolithography process, which is the most repeated process, this invention was developed. It turns out that the photosensitive resin compositions are very useful.
また、この発明の感光性樹脂組成物は、シロキサン樹脂
がケイ素含有率が30%程度と高いため、ケイ素含有率
の高いものとなり高い02−RIE耐牲を示す、従って
、寸法変換差が小さい精度の良いパターンが得られる。In addition, since the siloxane resin has a high silicon content of about 30%, the photosensitive resin composition of the present invention has a high silicon content and exhibits high 02-RIE resistance. A good pattern can be obtained.
また、必要に応し添加される増感剤により、例えば9線
に対しでも笑用的な感度を示すことから、汎用性に優れ
た感光性樹脂組成物か得られる。Furthermore, by adding a sensitizer as necessary, the photosensitive resin composition exhibits practical sensitivity even to, for example, 9 lines, so that a photosensitive resin composition with excellent versatility can be obtained.
特許出願人 沖電気工業株式会社Patent applicant: Oki Electric Industry Co., Ltd.
Claims (7)
サン樹脂と、 放射線照射により酸を発生する酸発生物質と、必要に応
じ添加される増感剤とから成ることを特徴とする感光性
樹脂組成物。(1) Photosensitivity characterized by consisting of a siloxane resin containing a group that polymerizes in a chain manner by the action of an acid, an acid-generating substance that generates an acid when irradiated with radiation, and a sensitizer added as necessary. Resin composition.
シ化ポリ(アリルシルセスキオキサン)としたことを特
徴とする感光性樹脂組成物(ただし、[1]式中のRは
水素又はトリアルキルシリル基である、また、m、nは
当該樹脂のエポキシ比率を示す値である(ただし、m+
n=100%である。))。 ▲数式、化学式、表等があります▼…[1](2) The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the siloxane resin is an epoxidized poly(allyl silsesquioxane) represented by the following formula [1]. (However, R in the formula [1] is hydrogen or a trialkylsilyl group, and m and n are values indicating the epoxy ratio of the resin (however, m +
n=100%. )). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼…[1]
そのm:nが90:10〜0:100の範囲でありかつ
重量平均分子量Mwが2,000〜200,000の範
囲のものとしたことを特徴とする感光性樹脂組成物。(3) The photosensitive resin composition according to claim 2, wherein the epoxidized poly(allyl silsesquioxane) is
A photosensitive resin composition characterized in that m:n is in the range of 90:10 to 0:100 and the weight average molecular weight Mw is in the range of 2,000 to 200,000.
記酸発生物質を、ジアリールスルホニウム塩、ジアリー
ルヨードニウム塩、α−スルホニロキシケトン、ポリハ
ロゲン化合物の中から選ばれた物質としたことを特徴と
する感光性樹脂組成物。(4) In the photosensitive resin composition according to claim 1, the acid generating substance is a substance selected from diarylsulfonium salts, diaryliodonium salts, α-sulfonyloxyketones, and polyhalogen compounds. A photosensitive resin composition characterized by:
て、 前記酸発生物質の前記シロキサン樹脂に対する含有率を
0.01〜20重量%の範囲としたことを特徴とする感
光性樹脂組成物。(5) The photosensitive resin composition according to claim 1 or 4, wherein the content of the acid generating substance with respect to the siloxane resin is in the range of 0.01 to 20% by weight. thing.
とする感光性樹脂組成物。(6) The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the sensitizer is a polycyclic condensed aromatic compound.
脂組成物。(7) The photosensitive resin composition according to claim 6, wherein the sensitizer is perylene.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28566090A JPH04159553A (en) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Photosensitive resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28566090A JPH04159553A (en) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Photosensitive resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04159553A true JPH04159553A (en) | 1992-06-02 |
Family
ID=17694413
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28566090A Pending JPH04159553A (en) | 1990-10-23 | 1990-10-23 | Photosensitive resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04159553A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04212160A (en) * | 1990-08-28 | 1992-08-03 | Oki Electric Ind Co Ltd | Photosensitive resin composition |
US5393641A (en) * | 1992-02-03 | 1995-02-28 | Oki Electric Industry Co., Ltd. | Radiation-sensitive resin composition |
JPH10319597A (en) * | 1997-05-23 | 1998-12-04 | Mitsubishi Electric Corp | Photosensitive silicone ladder polymer composition and method for transferring pattern to this composition and semiconductor device using this composition |
WO1999009457A1 (en) * | 1997-08-14 | 1999-02-25 | Showa Denko K.K. | Resist resin, resist resin composition, and process for patterning therewith |
-
1990
- 1990-10-23 JP JP28566090A patent/JPH04159553A/en active Pending
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US6303268B1 (en) | 1997-08-14 | 2001-10-16 | Showa Denko K.K. | Resist resin, resist resin composition and method of forming pattern using resist resin and resist resin composition |
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