JPH04148860A - 高速液体クロマトグラフィー用充填剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は高速ｉｆ＆休ク体りトクラフィー（以十、１（
１−）　ｌ　Ｃと称する）用の新規充填剤に関するもの
である。

従来技術と解決すべき課題 １−（１）　１．＝　Ｃは、現在、各種化合物の分離手
段として、化′）！分野に限らず、薬学、食品、農学及
び−１−１学分野等に広範囲に汎用されている方法であ
る。

従来、１ｉＰＬｃての分離には、ノリカケル、活性アル
ミナやガラスピース等の無機材質、ポリビニルアルコー
ルゲルやアクリルアミドゲル等のポーラスポリマー、お
よびイオン交換樹脂、あるいはこれらをアルキル基等で
ト皮覆修飾したものなとか充填剤として用いられてきた
。Ｈｌ）　１．、　Ｃにおける分１ｑ１［機構は、試料
混合物中の各物質（化合物）と充填剤との間の（目互作
用の相違に仄ついている。そのような相互作用には、イ
オン結合、水素結合、フアンデルワールス力、疎水結合
（−ｆルキル−アルキル結合）、及びπ電子用（ｆ作用
等の物理的な力に基づく相互作用と、分子刃イズに関連
したモレキュラーンーブス効果等に見つく用Ｌｊ４作用
とがあり、Ｉ’ｉ］　Ｉｌ＜）　１する化合物の４．１
ｆ徴に応じて、最も適したものか選択される。

ところて、医学及び薬学の分野においては、有用な医薬
品の大部分か芳香環なとのπ電子を有する化合物で構成
されている。また、腫瘍を誘発する変異原ぐ例えばＴｒ
ｐ−Ｐ−２）、発癌物質（例えばα−ベンズピレン）、
及び公害の原因となる汚染物質（例えばＰ　ＣＢ　）な
どにはπ電子を持つ化合物か多く含まれている。これま
でに、π電子）１互作用にＪｉｌ）づく分１８１［を目
的とする充填剤としては、ボリメリ、りＯＤＳ［サンカ
ー及びワイス（１，、、、Ｃ３ａｎｇｅｒ　ａｎｄ　Ｓ
、Ａ、Ｗｉｓｅ、　　Ａｎａｌ、Ｃｈｃｍ、、　　５９
２３０９（＋９８７）］か報告されているか、この充填
剤は調製が困難て、分離に長時間掛かり、しかも分離が
不充分であるなと、実用性のあるものではなかった。従
って、従来、π電子を有する分子の分離・精製には、主
に１；水結合を分離機構とするｌ−［ＰＩ、０が用いら
れてきた。しかしながら、この従来法では互いに分離で
きないπ電子化合物か多数存在した。そのために、従来
の充填剤を用いてπ電子雲の形状のみが異なる分子等の
π電子化合物を相互に分離するには、誘導体化なとの複
雑な手段を講しる必要があった。このような現状から、
医薬品、農薬、発癌物質、変異原等のπ電子を有する物
質の分離、定量、定性、及び精製に有用な、実用性のあ
るｌ−１Ｐ　Ｌ　Ｃ用充填剤の開発か強（望まれていた
。

課題を解決するための手段 本発明者らは、担体にポルフィリン類またはその金属錯
体を結合させた充填剤によれば、主にπ電１′−相互作
用を分離機構とするｌ−Ｉ　Ｐ　１．　Ｃで、π電子を
有する分子を容易に／１３傭ｆ［できることを見い出（
７、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、ポルフィリン類またはその金属錯体を
担体に結合させてなるｉ（＋１）　Ｌ　Ｃ用充填剤を提
供するものである。

本発明の充填剤に用いられるポルフィリン類には、ポル
フィリン化合物及びアザポルフィリン化合物か包含され
る。ポルフィリンの例として、テトラフェニルポルフィ
ン、アザポルフィリンの例どして、フタロシアニンを挙
けることかできる。

また、これらの化合物と錯体を形成する金属としては、
銅、コバルト、鉄、ニッケルやマンガンなとの金属か挙
げられる。上記の組み合わ甘からなるポルフィリン類の
全屈錯体はずへて本発明の■１Ｐ　ｉ−Ｃ用充填剤に用
い得る。

以下に、本発明のＨｌ）　Ｌ、　Ｃ用充填剤について更
に詳細に説明する。以下の文章中、ポルフィリン類の金
属ｒハ体における金属には水素をも含めることとし、ポ
ルフィリン類およびその金属錯体をまとめて、ポルフィ
リン金属錯体類と呼称する。

本発明のＨＰ　１．、、　Ｃ用充填剤に用いるのに好適
なポルフィリン金属錯体類としてデトラフユニルボルフ
ィン、銅テトラフェニルポルフィン、フタロ／アニン、
銅フタロンアニン、コバルトフタロシアニン等を挙げる
ことかできる。その内、銅フタロシアニンが最も好適で
ある。

また、本発明の充填剤に用いられる担体には、／リカケ
ルまたはカラスヒーズ等のｌ（Ｐ　１．、　Ｃ用に１−
１２度を整えた多孔性押体か包含される。このような押
体は、多数重版されており、それらを、そのまま、ある
いは適宜、化学修飾して本発明の充填剤の原料として用
いることができる。

そのような担体の内、好ましいのは、シリカケルであっ
て、−Ｎ　Ｈ、基を持つよう修飾されたシリカゲル（ア
ミンシリカゲル）が特に好ましい。アミノンリカゲルは
、例えば、デベロシル（Ｎ　Ｉ（２５）（野村化学社製
）及びリクロゾーブ−Ｎ　Ｈ２（Ｍ　ｅｒｃｋ社製）等
として市販されている。

担体とポルフィリン金属錯体類との結合は、通常の条件
下でのＨＰ　Ｌ　Ｃの実施に影響を及ぼさない限り、特
に制限されない。しかしながら、上記の担体及びポルフ
ィリン金属錯体類との安定な結合体を得るには、酸アミ
ド結合及びエステル結合が適する。いずれの場合も、結
合に好適な基（以１ζ、結合性残基と称する）を導入し
た担体及びポルフィリン金属錯体類を本発明の充填剤の
製造原料として用いる。そのような結合性残基を有する
担体は、既述のことく各種市販されている。また、結合
性残基を有するポルフィリン金属錯体類は文献記載の方
法で容易に調製することかできる。

例えば、担体の結合性成ム（か水酸基やアミノも（−９
の塩基性ＩＬｔであるときには、ポルフィリン金属錯体
類は、スルポン酸や〕３ルホン酸の酸クロリド′；６の
酸性残ｔ、（を有する必要かある１、他方、担体が酸性
残基を有する場ｒ這こけ、適当な塩埜性残基を導入した
ポルフィリン金属錯体類を用いればよい。そのような結
合性残基の組み合わせは当業者に既知である。ＪＥｊ体
としＣアミン化シリカゲルまたはアミノ化）Ｊラスヒー
スを用いる場合には、文献（例えは、米国性Ｍ’１−Ｎ
ｏ　２．２１９．３３０）記・；戊の方法に従ってポル
フィリン金属錯体類をスルホクロル化し、得られた生成
物を上記担体のアミ７基と酸アミド結合させる。あるい
は、ポルフィリン金１ｆｉ　ｆ’ｉｆｆ　体ｍのカルボ
不−１・をチオニルクロライ］・て酸クロライド化し、
得られた生成物を同様に用いることかできる。

担体とポルフィリン金属１３ｙ体類との結合によって１
個装された充填剤は、そのままでも本発明の目的に有用
である。しかしながら、適当な後処理を施して担体に残
＃する結合性残基を除去すると、Ｉ（＋、’　１．、　
Ｃの分離の良百の判断基準である、分離係数、理論段数
及びピークの対称１）［が改善されるので好ましい。即
し、アミン化シリカゲルやアミノ化ガラスピーズの場合
には、後処理として残存アミ７基に疎水基を導入するこ
とかこれらの改善に効果的である。疎水基としては、メ
チル、エチル等の低級のものからデカノイル化の高級ア
ルキル大Ｅ、　Ａうるいはベンゾイルなどのπ電子を持
つ基を用いることができる。それらの疎水基のアミ７基
への導入方法は当業者既知である。本発明の充填剤を得
る方法としては、デカン酸りロｌ用・によるデカノイル
化が好ましい。

発明の作用 本発明の充填剤はガラスピーズ、およびシリカゲル等の
担体にポリフィリン金属錯体類を結合させたことにより
、これらの担体自身の分離機構に、π電子相互作用に基
づく分離機構か付加されていることを特徴とする。その
結果、後述する実験例に記載したように、本発明の充填
剤を用いれば、ポリフィリン金属錯体類が結合しＣいな
い担体と比較して、π電子を有する化合物（アントラセ
ンとフェナントレン、あるいはトリフェニレンとＡルト
ターフェニル等）を、良好な分離１糸数、理論段数およ
びピークの１４　ＴＪｘ、性をもって明確に分１４１（
できる。

従って、医薬品、農薬、発癌物質、変巽原等のπ電子を
有する物質の分）加、定［賃、定性、および精製に有用
である。

以下に実施例を挙（′ｌＩ、本発明を更に詳しく説明す
る。

実施例１　銅フタロンアニンスルボニル化球状ンノノノ
ケル ］）銅フタロンアニンテトラスルー イト 米国特許Ｎｏ．２．２　＋．　９．３３０記載の方法に
従〜テ、銅フタロシアニンテ１へラスルポニルクロライ
トを調製する。即ち、市販の銅フタロシアニン１０７を
クロルスルホン酸１２ｙｉ＆に溶かし、１３５〜１５ｏ
０Ｃて１〜２時間７１１）熱する。反応液を冷却後、水
中に注き、生成する壱緑色の沈澱をろ取上冷水または゛
ｒセトンで洗浄後、乾燥して紺味をおびた黒色の微粉末
として銅フタロノアニンテトラスルホニルクロライド５
　０　０　ｍｇを得る。

２）銅フタロ／アニンスルボニル化球状シリカゲル １）で得り銅フタロシアニンスルボニルクロライド１０
ｍｇをンオキサン２００１ρに溶かし、球状アミノシリ
カケル「テベロンル（Ｎ　Ｈ　、−　５）、野村化学は
；屍１２９を加え、３時間還流した後、シリカケルろ過
し、メタノールで洗浄し、乾燥して標記の銅フタロ／ア
ニンスルボニル化球状ンリカケルをｉワる。

実施例２　　銅フタロンアニンスルホニル化破砕状ソリ
カケル 球状アミノ／リカケル［ナベ０／ル（ＮＨ２５）］ては
なく、破砕状アミノンリカケル（リクロゾーフ−Ｎ　＋
−（　２、Ｍｃｒｃｋ社製）を用いる他は、実施例１と
同様にして銅フタロシアニンスルボニル化（σν砕状ン
リノノケルを調製する。

実ＩｉＩ　例３　　銅フタロノアニンスルホニル化カラ
スヒース 球状アミノ／すＪ）ケルＶデヘロ／ル（ＮＨ，−５）［
てはなく、多孔１′ロ′ミノ化）Ｊラスヒース（アミノ
化Ｓしハラｌ　］）、ＡＸ　　ｐｃ−、ｏｔ＞８；Ｉｌ
ｌγＬ、径３００人、住人化学製）及び銅フタ（ｊ）ｊ
′ニンテトラスル−ｊ冗−ルクロライド２９を用いる（
山は、実庫２例１と同（、”（にして銅フタロン゛ｉ′
ニンスルホ：−ル化カラスピースを１、ｔ、＋、１　；
シソする５、実施例・１　デカ／イル化銅フタロシアニ
／スルホニル化球状および破砕状ンリカケル 実施例１または２で得たｒｌ、ｌ］フ、）’　ｏ　：／
−アニンスルホニール化ンリカケル２９を、オキサン２
００屓ρ（こ１ｐ、ｒｇ３　サｌ、テカン酸り０　ライ
叫ＣＩ＋　３（ＣＨ？）ＱＣＯＣθ］　５１１ｆ２をυ
１１えて、２時間還流した後、ソリカケルをろ過し、メ
タノールでｌｊＬ浄後、乾燥さけテカノイル化銅フタロ
ノアニンスルホニル化球状または破砕状ンリカゲルを１
１Ｊる。

実ＩｊＩ　例５　　アセチル化銅フタロンアニンスルホ
ニル化球状ンリカケル テカン酸クロライドの代わＩ）に、アセチルクロライト
５１１（２を用いる他は、実施例４と同様にしでア七デ
ル化銅フタロシアニンスルボニル化球状シ１カゲルを調
製する。

実権例６　　テカノイル化銅フタロシア：−ンスル；ｌ
；ニル化ガラスピース 洞フタロンアニンスルホニル化アミノ／すＪ）１ルの代
わりに、銅フタロン７′ニンスルポニル化カラスビーズ
を用いる他は実施例４と同様にしてテノＪノイル化銅フ
タロンア：−ンスルポニル化ガラスｌ二−ス′を３周製
する。

宋１！卸Ｐ　　テノノ／イルイＬコバルトフタロシアニ
ンスルホニル化球状シリカケル １）コバルトフタロンアニンテトラスルボニルクロライ
ト 市販のコパルトフタロンアニ７１．ＯＪ９とクロルスル
ホン酸１．０７．＋ρを用いる他は、実施例１　−　１
　）ト同様にしてコバルトフタロシアニンテトラスルボ
：−ルクロライドを調”ＪＪ−Ｊ−る。

２）コバルトフタロンアニンスルホニー化球状シリツノ
ケル ■２ 実施例１−２　）と同（子に、１）て得たコバルトフタ
ロシアニンスルホニルクロライＦ＋２．Ｑをジオキサン
２００締にｔ容．かし、ｆ束状アミノンリカケル１テベ
ロシル（Ｎ　ｉ（　２　　５　）、野村化学Ｗ２！／を
加え、：３時間還メバ１．シた後、ソリカゲルをろ過し
　メタノールテｌ；し７′／ｌシ、乾燥して標記のコバ
ルトフタロンアニンスルホニール化球状シリツノケルを
１５Ｉる１、３）テカノイル化コバルトフタロン′アニ
ンスルホニル化球状シリカケル 銅フタロンアニンスルボニル化ＪＪｉ　状ンリｌ）ゲル
の代イつりに、コハルトフタロノアニンスルホニル化球
状／リカケルを用いる他は、実施例４と同様にしてテｌ
）ノイル化コバルトフタロン”ｉ′ニンスルポニル化球
状ンリカケルを調製する。

大旋，４７１１　Ｂ銅テトラフーＴニルポルフィン力ル
ホニル化球状ンリカケル １）銅テトラキス（４−カルボキシフェニル）ポルフィ
ン ポウ１１ケ塩１ｉ’ｕｌ液（ｐｌ−１　］　１　）　］
０８１（と水７０ｒｔＱ（１：）＃　Ａ　７１νにｒ１
月板のテトラキス（４　カルボ牛／）□ニル）ポルフィ
ンｌｏｏｚｙを加え、溶解するまで加熱還流する。次い
てこの液に酢酸銅５０ｍｇを加え、３０分間還流した後
、冷却する。反応液に濃塩酸２０Ｉ（σを加え、生成す
る沈澱をろ取し、希塩酸で洗浄後、水酸化すトリウノ・
土で乾燥させ銅テトラキス（４−カルボキシフェニル）
ポルフィンを得る１、 ２）銅テトラフＪニルポルフィンテトラカルボニールク
ロライｌ’ 銅テ［・ラキス（４　−　；／Ｊルポキンフェニル）ポ
ルフィン５０叩をジオキサン］ＯＯｚｒ：！に溶かし、
チオニールクロライｌ’　］、　２　ｖｔＯを加えた後
、３時間還流する。次いて反応液から、ジオキサンとチ
オニールクロライドを減圧留去し、銅テトラフユニルポ
ルフィンテトラカルホニールクロライド約５０ｍｇを得
る。

３）Ｍテトラフェニルポルフィンカルボニル化球状ンリ
ノノケル １間フタロンアニンスルボニルクロライく、銅テトラフ
ェニルボルフィンカルホニールクロライトを用いる他は
、実施例Ｉ　２）と同様にして４日１９トう゛、ノユ：
−ノＬポルフィン゛ン２トラノノルポニ−ル化球状ンリ
ノノリルを調※ソする。

以ドの実験例では、−１゛、記実祠例で調製した充填剤
の、π電子を持・）分］′の分１ｑ１［能力を検５・ｊ
シた。

）ご験例にＩｆｌいた＋＋　１）　Ｌ　Ｃ装置は島？−
１ｊ、・シリ住所製のＳ　ｈｉｍａｚｕ　Ｌ　Ｃ（３Ａ
またはＬ　Ｃ−９ＡポンプおよびＳＰｌつ　Ｎ）１６Ａ
７ｔ）夕什イ゛−Ｆ’７”レイ検出器（Ｎｒ：ｃ　　ｐ
ｃ！ｌ）侶３０１　　Ｖ−Ｘ（・ｊ）からなる装置であ
る。、実施例でＫＩＡＩ　製した充填ｎ１１２〜３ノを
＋ＩＰ　Ｉ、Ｃ用ステンレスカラノ・にスラリー法て充
填し、ド記の条件下で操（’＋　した。

＋（１）　ｌ、Ｃの分離機能を表ず分１ｉｉ１１：係故
α（２つのピークの分離を示すＶ（反）およびｈラドの
ｔ’＋能を示す理論段数Ｎは、それぞれ、以下の式に従
って求められる。

Ｎ　＝　５　、５４　（Ｌ／　Ｗｌ、）″式中、ｔｌ、
、はカラム充填剤との間に＋ｆｌｌ　ｉ’ｆ７作用か仝
くない試ｌ１ｌ−’）の保持時間（死空間）、ｔｒｉは
試料の（家持時間、ＬＴ＋＋および［１４，は試（・−
１１４３よひ２の保持時間、Ｗ、、はビークの半値幅を
表ず３、 実験例１　銅フタロソアニンスルポニル化球状シ１カゲ
ル充填カラムによるπ電子を持つ分子の分］４１（ 実施例１で調製した充填剤を１−１　［’　ｌ、　Ｃ用
ステンレスカラムにスラリー法で充填し、彼検試料とし
て、ヘンセン（５００μソ／１．ｌの、ナフタレン（１
７１’ｉ／ｉｔの、アントラセン（１ノｔ９／７りのお
よびフェナントレン（］、２５ノ１７／ｓのの谷々を含
有する８０％メタノール溶ｉ？＆の混合物（１・１１１
．試料Ａ）２０μ夕をカラムに適用し、以ドの条件下で
トＩ　Ｔ−）ｉ−ｃを行−）た。得られたクロマドグラ
ドを第１図に承ず。この場合、いずれの成分も分離した
。

同様に、トリフェニレン（２μｑ／　ｒｐ（り　ト：ｔ
　／ｌ／　Ｉ・ターフ１．ニル＜２ｔｔｇ／ＴＪｒの、
それぞれの）３０％メタノール溶液の混合物（１，：１
．；試料Ｂ）２０μｅを用いてＩｆｌ）　ｉ、　Ｃを行
い、第２図のクロマトグラムを（４た。分離係数αは、
約２００と極め°Ｃ良好であ　・）／こ。

比較例として市販球状シリカゲル１テベロシル（Ｎｌ−
■、−５）１を詰めたカラス、を用い、試料ＡおよびＦ
３（ンついて、同一・条件−ドＣ１−１１１１，、、Ｃ
を行った。その結束、いずれの１拭１；・１も保持時間
約３２分に単ピークかｔＬｉられ、１斤合物中の各成分
はｊ″＜分ｐ；１１しなかった。

また、比較のため、試ＩＥｆ　Ａおよび１３を用いて種
々の金属フタロシアニンスルホニル化球状ンリカケルを
充填したカラムにより、以下の条件でｉ（Ｉ−）Ｉ７Ｃ
を行−１た。このようにしてｉＨられた（家持時間を、
銅フタロンアニンスルホニル化球状ノリ力ゲルカラムを
用いて１５Ｉ！られた保持時間と比較してド記の人１に
小した。

（以下余白） 表　１　種々の金属フタロシアニンスルボニル化球状ノ
リカケルカラムで得られる１ｖ持時間＋−＋　ｐ　ｔ、
　ｃ条件・カラム、ｌ　５０　Ｘ　４　ｖｔｙ、　；移
動相、８０％メタ／−ル、流速、０．５ａρ／分、検出
波長、２３０〜２７０ｎｍ 実験例２　　銅フタロンアニンスルホニル化破砕状ンリ
カゲル充填ノｊラムによるπ電子を持つ分子の分離 実）１！！例２て調製した充填剤と彼険＋ｊｊ豊１．七
して、ヘンセン（５００μｙ／１７＆）、ナフタレン（
１０）１９７′・４０）才３よひアントラセン（１／１
９／ａ０）の各々をご号有する８０％メタノール溶液の
混合物（１：ｌ：］試料Ｃ＞２０μρを１［１いる他は
実験例１と同一の１−Ｉ　Ｐ　Ｌ　Ｃ条件下にＨＰ　ｉ
−Ｃを行った。結果を第３図に示す。

比較のために市販破砕状シリカゲル（リクロゾーブ　Ｎ
１−１２）を用い、試料Ｃに関して同様に１−４１’）
Ｉ、Ｃを行った。その結果、いずれの試（・・目）（ｖ
待時間約３２分に単一　ピークか得られ、Ｍ９物中の各
ｌ成分は全く分離しなか−）た。

実験例３　　銅フタロシアニンスルボニル化カラスビー
ズ充填カラムによるπ電子を持つ分子の分離実施例３で
調製した充填剤と、被検試料としてベンゼン（５００μ
９／Ｌ・ｒ（り、ナフタレン（ｌｔｔｙ／ｍの、および
アントラセン（２５μ９／屑のの各々を含有する８０％
メタノール溶液の混合物（１，１１、試料１））４０．
ｉｌＱを用いて実験例１と同様に１（ＰＬＣを行った。

その結果を第４図に示す。

比較のために、多孔性アミ／化力゛ラスヒースを詰めた
カラムを用いて、試料りについ゛Ｃ５同一条件下でＨＰ
　Ｌ　Ｃを行った。その結果、保持時間的３１分に中−
ピークか得られ、混合物中の各成分は全く分離しなかっ
た。

実験例４　アルキル化銅フタロシアニンスルボニル化球
状シリカケル充填カラムによるπ電子を持つ分１″−の
分離 実施例４で調製した充填剤を用い、試料Ａ２０μｅを適
用して実験例１と同一条件下でＨＴ）Ｉ＝　Ｃを行った
。得られたクロマトダラムを第５図に示す。図から明ら
かなように、実験例１の場合には分離しなかったベンセ
ンとナフタレンが、完全に分離した。

同様にして試料Ｂを用いた場合に得られたクロマトダラ
ムを第６図に示す。この際の、分離係数αは、３５てあ
った。または、いずれのピークも実験例１の場合と比較
し、理論段数は約２倍と優れている」で、テーリングも
認められずピークは左右対称で対称性も優れていた。

比較のために、市販球状シリカケル［テベロンル（ＮＨ
９−５）ｌを実施例４と同様にデカノイル化したものを
カラムに詰め、同様に試１ｉＡを用いてＩＩ　Ｉ）　Ｌ
　Ｃを行った。得られたクロマトダラムを第７図に示す
。第７図からも明らかなように、アントラセンどフェナ
ントレンは分離しなかった。同様に、試料Ｂを用いた場
合のクロマトグラムを第８３図に示す。この場合の分離
係数αは２てあり、上記と比較し゛Ｃ極端に劣っていた
。

ｌｉ例５　　アセチル化銅フタロンアニンスルボニル化
球状シリカゲル充填カラムによるπ電子を持つ分子の分
離 実施例５で調製した充填剤を用い、試料Ａ２０１ｔ（ｉ
を適用して実験例１と同−条件士てＩ（Ｐ　Ｉ−Ｃを行
った。得られたクロマトダラムを第９図に示す。第９図
と第６図の比較から、本実験例の場合、実験例４ては完
全に分離したベンゼンとナフタレンの分離は不充分であ
るか、アントラセンとフェナン［・レンとは完全に分離
されたことが分かる。

実験例６　テカノイル化コバルトフタロンアニンスルボ
ニル化球状ンリカケル充填カラ１１によるπ電子を持つ
分子の分離 実施例６で調製した充填剤を用い、試料Δ　２０μ夕を
適用して実験例１と同一条件下でｉ（Ｐ　ｆ−Ｃを行っ
た。得られたクロマトダラムを第１０図に示す。図から
明らかなように、ベンゼンとナフタレンとは分離される
が、アントラセンとフェナントレンとは分離されないこ
とが分かる。

実験例７　　銅テトラフェニルポルフィンカルボニル化
球状シリカゲル充填カラムによるπ電子を持つ分子の分
離 実施例８で調製した充填剤を用い、試料Ａ２０μρを適
用して実験例１と同一条件下でＨＰ　ＬＣを行った。得
られたクロマトダラムを第１１図に示す。図から明らか
なように、ベンセンとナフタレンとは分離しなかったが
、アントラセンとフェナントレンとはわずかに分離した
。

また、試料！３２０μｅを適用して得られたクロマトグ
ラムを第１２図に示す。この場合、分離係数αは約２４
であった。

カー四の一効沫 本発明の充填剤によれば、従来困難であったπ電子を自
する化合物相Ｌ１１を、良好な分離係数、ピークの対称
性および理論段数をもって効率よく分離することかでき
、医薬品の調製、代謝および品質管理なとの６ノ［究、
並ひに公害性汚染物質や変異原の分離なとの研究に寄り
することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は試料Ａを銅フタロンアニンスルボニル化球状シ
リカゲルを充填剤とするＩＩ　Ｐ　Ｌ　Ｃにかけた場合
のクロマトクラム、第２図は試料Ｂを、銅フタロシアニ
ンスルボニル化球状シリカゲルを充填剤とするｌ−（Ｐ
　１．、　Ｃにかけた場合のクロマトクラム、第３図は
試トＩＣを、銅フタロンアニンスルボニル化破砕状ンリ
カケルを充填剤とする１ＩＩ−”　１．、、　Ｃにかけ
た場合のクロマトクラム、第４図は試料りを、銅フタロ
ンアニンスルホニル化カラスピースを充填剤とするｉ（
Ｐ　Ｌ　Ｃにかけた場合のクロマトクラム・、第５図は
試料Ａを、テカノイル化銅フタロンアニンスルボニル化
球状ンリカゲルを充填剤とするＩ（ｌ）　１．、、　Ｃ
にかけた場合のクロマトグラム、第６図は試料Ｂを、デ
カメイル化銅フタロンアニンスルポニル化球状シリカケ
ルを充填剤とするｌ−１ＰＬＣにかけた場合のクロマト
クラム、第７図は試料Ａを、デノｙノイル化球状シリカ
ゲルを充填剤とするＨ　Ｐ　ｉ、　Ｃにかけた場合のク
ロマトグラｌ＼、第８図は試料Ｂを、デカメイル化法状
ンリカゲルを充填剤どするＩ−Ｉ　Ｐ　Ｌ　Ｃにかけた
場合のクロマトクラム、第９図は試料Ａを、アセチル化
銅フタロンアニンスルボニル化球状ンリカケルを充填剤
とするＦ（Ｉ）　Ｌ　Ｃにかけた場合のクロマトグラム
、第１０図は試料Ａを、デカノイル化コバルトフタロン
アニンスルボニル化球状シリカケルを充填剤とするＨ　
Ｐ　Ｌ　Ｃにかけた場合のクロマトクラム、第１１図は
試料Ａを、銅テトラフェニルポルフィンカルボニル化球
状シリカゲルを充填剤とするＨ　ＰＬＣにかけた場合の
クロマ）・クラム、第１２図は試料Ｂを、銅テトラフェ
ニルポルフィンカルホニル化球状ンリカケルを充填剤と
するＨ　Ｐ　Ｌ　Ｃにかけた場合のクロマトグラムであ
る。 第７図 ■ ベンゼ゛ン 仔情蒔藺 （ｍｉｎ） 第８図 係 侍蒔閂（ｍｉｎ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、担体にポルフィリン類またはその金属錯体を結合さ
   せてなる高速液体クロマトグラフィー用充填剤。 ２、ポルフィリン類がポルフィリンまたはアザポルフィ
   リンである請求項１記載の充填剤。 ３、金属が、銅、コバルト、鉄、ニッケルおよびマンガ
   ンを含む金属から選択されるものである請求項１記載の
   充填剤。 ４、担体が、シリカゲルまたはガラスビーズである請求
   項１または２記載の充填剤。 ５、ポルフィリン類またはその金属錯体を結合させた担
   体の遊離の結合性残基がアルキル化されている請求項１
   記載の充填剤。