JPH04140138A - Vulcanized rubber sheet for surface processing - Google Patents

Vulcanized rubber sheet for surface processing

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JPH04140138A
JPH04140138A JP2264880A JP26488090A JPH04140138A JP H04140138 A JPH04140138 A JP H04140138A JP 2264880 A JP2264880 A JP 2264880A JP 26488090 A JP26488090 A JP 26488090A JP H04140138 A JPH04140138 A JP H04140138A
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unvulcanized rubber
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vulcanizing
coating layer
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雄三 中村
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Abstract

PURPOSE:To easily form an adhesive layer on the surface and perform coating in use of a painting material for rubber by heating and pressing an unvulcanized rubber sheet applied with multi-functional monomer on the surface, and forming a coating layer of the multi-functional monomer. CONSTITUTION:Into unvulcanized rubber such as natural rubber(NR), IR, SBR, BR, NBR, CR, IIR, EPM, EPDM, and the like, a compounding agent such as vulcanizing agent, vulcanizing accelerator, activator, antioxidant, reinforcing agent, extender, softener, and the like is kneaded appropriately for forming an unvulcanized rubber sheet, and on the surface of the unvulcanized rubber sheet, multi-functional monomer is applied, and then it is heated and pressed for vulcanizing the unvulcanized rubber sheet, at the same time, a coating layer is formed fusionally integrally on the surface, which is formed by polymerizing multi-functional monomer. For the multi-functional monomer, monomer is given which has in one molecule two or more polymerizing unsaturated groups such as an allyl group, acryloyl group, methacryloyl group and the like, and for example, for multi-functional monomer having an allyl group, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, and the like are given.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、加硫ゴムシートの表面に粘着層を形成したり
ゴム用塗料により塗装を施すなどの表面加工を行う場合
に適した表面加工用加硫ゴムシートに関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention is a surface treatment suitable for surface treatment such as forming an adhesive layer on the surface of a vulcanized rubber sheet or painting with a rubber paint. This invention relates to a vulcanized rubber sheet for use.

(従来の技術) 従来、加硫ゴムシートはその最終用途に応じて各種の表
面加工がなされている。
(Prior Art) Conventionally, vulcanized rubber sheets have been subjected to various surface treatments depending on their final use.

例えば、ゴムシートを打抜いて種々のゴムバッキングと
して用いるときには事前にゴムシートの表面に粘着テー
プを貼り付けて粘着層を設けたり、ゴムシートの表面に
スプレー論装、グラビア印刷。
For example, when punching out rubber sheets and using them as various rubber backings, adhesive tape is pasted on the surface of the rubber sheet in advance to provide an adhesive layer, or spray printing or gravure printing is applied to the surface of the rubber sheet.

スクリーン印刷等の各種塗装を行うなどの表面加工であ
る。
Surface treatments include screen printing and various other coatings.

ところで、上記表面加工を何の処理もなされていない加
硫ゴムシートにそのまま行う場合、ゴムシート中に含ま
れている加硫剤、老化防止剤、可塑剤等の薬品が表面に
しみ出すことにより粘着層や塗装の剥離を生じ、これを
問題なく行うことが困難であり、そのため通常表面加工
の前処理として次のような処理がなされていた。
By the way, when performing the above surface treatment on a vulcanized rubber sheet that has not undergone any treatment, chemicals such as vulcanizing agents, anti-aging agents, and plasticizers contained in the rubber sheet seep out onto the surface. This causes peeling of the adhesive layer and paint, making it difficult to carry out this problem-free process.For this reason, the following treatments are usually performed as pre-treatments for surface treatment.

即ち、パフを使用してゴムシート表面を研摩するパフ加
工2表面を改質するための硫酸等の薬品処理、未加硫ゴ
ムに打粉しておいてから加硫して表面に粉層を形成する
粉打処理などが行われていた。
In other words, puff processing involves polishing the surface of the rubber sheet using a puff.2 Chemical treatment with sulfuric acid or other chemicals to modify the surface, powdering the unvulcanized rubber and then vulcanizing it to form a powder layer on the surface. A process such as powdering was carried out.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら、上述したパフ加工は、その作業に手間と
熟練を要しコストを上昇させるほか、改装用の前処理と
してはあまり適してぃながった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, the above-mentioned puff processing requires time and skill, increases costs, and is not suitable as a pretreatment for renovation.

また、薬品処理はその作業に危険が伴うとともにコスト
も非常に高いものであり、校訂処理は作業が面倒である
ほかその効果も十分とは言えず粘着層等が容易に剥離す
るなとの問題点かあった。
In addition, chemical treatment is not only dangerous but also very expensive, and revision treatment is troublesome and not very effective, with problems such as the adhesive layer peeling off easily. There was a point.

本発明はこれらの問題点を解決することを課題とし、表
面加工用の前処理を低コストで容易に行うことができか
つその効果も著しい表面加工用加硫ゴムシートを提供す
ることを目的とする。
The present invention aims to solve these problems, and aims to provide a vulcanized rubber sheet for surface treatment that can be easily pretreated at low cost and has a remarkable effect. do.

(課題を解決するだめの手段) 本発明は、その表面に多官能性モノマーを塗布した未加
硫ゴムシートを加熱加圧することにより、多官能性モノ
マーのコーティング層を表面に一体形成してある表面加
工用加硫ゴムシートにより、上記課題を解決するもので
ある。
(Another Means to Solve the Problem) The present invention is characterized in that a coating layer of a polyfunctional monomer is integrally formed on the surface of an unvulcanized rubber sheet coated with a polyfunctional monomer by heating and pressurizing the unvulcanized rubber sheet. The above problem is solved by a vulcanized rubber sheet for surface treatment.

以下に、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明におけるゴムシートのゴムとしては、種々のゴム
、例えば、天然ゴム(NR)、I R。
As the rubber for the rubber sheet in the present invention, various rubbers can be used, such as natural rubber (NR) and IR.

SBR,BR,NBR,CR,IrR,EPM。SBR, BR, NBR, CR, IrR, EPM.

EPDM等公知のゴムか例示され、これらは一種または
二種以上使用される。
Known rubbers such as EPDM are exemplified, and one or more of these may be used.

これらのゴムには、加硫剤、加硫促進剤、活性剤、老化
防止剤、補強剤、増量剤、軟化剤、その低連常用いられ
る配合剤か配合される。
These rubbers are blended with vulcanizing agents, vulcanization accelerators, activators, anti-aging agents, reinforcing agents, fillers, softeners, and other compounding agents that are regularly used.

上記配合剤の配合量は、ゴムシートの特性に応じて適宜
選択することかできる。
The amount of the above-mentioned compounding agents can be appropriately selected depending on the characteristics of the rubber sheet.

未加硫ゴムシートの表面に塗布される多官能性モノマー
としては、アリル基、アクリロ、イル基。
The polyfunctional monomers applied to the surface of the unvulcanized rubber sheet include allyl, acryl, and yl groups.

メタクリロイル基等の重合性不飽和基を1分子中に少な
くとも2個以上有するものであればいずれてあってもよ
い。
Any type of polymerizable unsaturated group such as a methacryloyl group may be used as long as it has at least two or more polymerizable unsaturated groups in one molecule.

このような多官能性モノマーのうちアリル基を有する多
官能性モノマーとしては、例えば、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレート等か例示される。ア
クリロイル基を有する多官能性モノマーとしては、エチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレート、ンブロピレ
ングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート、ブタンンオールンアクリレート、ヘ
キサンジオールンアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、フェニレンジアクリレート、グリセ
リンジアクリレートグリセリントリアクリレート、ジグ
リヤリンテトラアクリレート。トリメチロールプロパン
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート ペンタエリスリトールトリアクリレート。
Among such polyfunctional monomers, examples of the polyfunctional monomer having an allyl group include triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate. Examples of polyfunctional monomers having an acryloyl group include ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, bropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, butaneolne acrylate, and hexane. Diolne acrylate, neopentyl glycol diacrylate, phenylene diacrylate, glycerin diacrylate, glycerin triacrylate, diglyalin tetraacrylate. Trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate.

ペンタエリスリトールテトラアクリレート、N。Pentaerythritol tetraacrylate, N.

N′−メチレンビスアクリルアミドなとの他、エポキシ
樹脂、ヒドロキシ基やカルボキシ基を有するポリエステ
ルオリゴマー、イソシアネート基を有するウレタンオリ
ゴマー、メチロール基やアルコキシ基を有するメラミン
などと、アクリル酸ヒドロキシエチルアクリレートなと
との反応により得られるエポキシアクリレート、ポリエ
ステルアクリレート、ウレタンアクリレート、メラミン
アクリレートなどが例示される。またメタクリロイル基
を有する多官能性モノマーとしては、上記アクリロイル
基を有する多官能性モノマーに対応したモノマーか例示
される。上記重合性不飽和基を有する多官能性モノマー
は少なくとも一種使用される。
In addition to N'-methylenebisacrylamide, epoxy resins, polyester oligomers having hydroxyl groups or carboxy groups, urethane oligomers having isocyanate groups, melamine having methylol groups or alkoxy groups, and hydroxyethyl acrylate, etc. Examples include epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and melamine acrylate obtained by the reaction. Examples of the polyfunctional monomer having a methacryloyl group include monomers corresponding to the polyfunctional monomers having an acryloyl group. At least one type of polyfunctional monomer having a polymerizable unsaturated group is used.

重合性不飽和基を有する多官能性モノマーのうち、1分
子中に3個以上の重合性不飽和基、特にアクリロイル基
またはメタクリロイル基を有する多官能性モノマー、中
でもトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレートか好ましい。
Among polyfunctional monomers having a polymerizable unsaturated group, polyfunctional monomers having three or more polymerizable unsaturated groups in one molecule, especially an acryloyl group or a methacryloyl group, especially trimethylolpropane triacrylate, trimethylol Propane trimethacrylate is preferred.

なお、メチルアクリレート、ブチルメタクリレートなと
の他の一官能性モツマーを併用あるいは単独で用いても
よい。
Note that other monofunctional motumers such as methyl acrylate and butyl methacrylate may be used in combination or alone.

本発明にかかるゴムシートは前記多官能性モノマーを用
いて以下のように製造される。
The rubber sheet according to the present invention is produced using the polyfunctional monomer as described below.

まず、未加硫ゴムに前記配合剤を適宜混練りし、未加硫
ゴムシートを形成し、この未加硫ゴムシートの表面に多
官能性モノマーを塗布した後、これを加熱加圧して未加
硫ゴムシートを加硫すると同時にその表面に多官能モノ
マーか重合して形成されるコーティング層を融着一体化
して形成する。
First, unvulcanized rubber is kneaded with the above-mentioned compounding agents to form an unvulcanized rubber sheet. After coating the surface of this unvulcanized rubber sheet with a polyfunctional monomer, this is heated and pressurized to form an unvulcanized rubber sheet. At the same time as a vulcanized rubber sheet is vulcanized, a coating layer formed by polymerizing a polyfunctional monomer is fused and integrated onto its surface.

多官能性モノマーを未加硫ゴムシートの表面に塗布する
場合、その塗布量は後の表面加工に悪影響を及ぼさない
範囲で適宜設定することができ、通常、均一に塗布でき
る量例えば50g/m’以下で十分である。
When applying a polyfunctional monomer to the surface of an unvulcanized rubber sheet, the amount of application can be set as appropriate within a range that does not adversely affect the subsequent surface treatment, and is usually an amount that can be applied uniformly, for example, 50 g/m 'The following is sufficient.

なお、上記未加硫ゴムシートの加硫は、例えば100〜
200°C程度の加熱と1〜150kg/cm′程度の
加圧の条件で行うことができる。この加熱加圧により多
官能性モノマーが重合するとともにその際ゴムシートと
融着一体化して均一なコーティング層を形成するに至る
Incidentally, the vulcanization of the above-mentioned unvulcanized rubber sheet is performed at a temperature of, for example, 100 to
This can be carried out under the conditions of heating at about 200°C and pressurizing at about 1 to 150 kg/cm'. By this heating and pressurization, the polyfunctional monomer polymerizes and is fused and integrated with the rubber sheet to form a uniform coating layer.

(作用) このようにして得られた加硫ゴムシートは、表面に形成
されたコーティング層により粘着層やゴム用塗料との一
体性か非常に良好であり、粘着層等がゴム表面から容易
に剥離することがない。
(Function) The vulcanized rubber sheet thus obtained has very good integrity with the adhesive layer and rubber paint due to the coating layer formed on the surface, and the adhesive layer etc. can be easily removed from the rubber surface. Will not peel off.

本発明にかかるゴムシートは、簡便かつ生産性よく製造
することかでき、安価で優れた特性を有する表面加工用
シートとして種々の表面加工を適用する上で好適なもの
である。
The rubber sheet according to the present invention can be manufactured simply and with high productivity, and is suitable for applying various surface treatments as a surface treatment sheet having excellent properties at low cost.

(実施例) 下記(11〜(7)の成分からなる未加硫ゴム組成物を
調整し、これを厚み1.0mmに形成し、未加硫ゴムシ
ートを作製した。
(Example) An unvulcanized rubber composition consisting of the following components (11 to (7)) was prepared and formed into a thickness of 1.0 mm to produce an unvulcanized rubber sheet.

(1)SBR(旭化成■製、商品名SBRツルブレン1
204)          100重量部(2)補強
剤としてのカーボンブラック(旭カーボン■製、商品名
旭35 (SRF))100重量部(3)軟化剤として
のプロセス油   30重量部(4)加硫助剤としての
亜鉛華1号(正月化学■製)51i量部 (5)加工助剤1分散剤としてのステアリン酸(日本油
脂■製)            1重量部(6)共加
硫剤としての多官能性モノマーull工化学■製、商品
名ハイクロスM)   3.5重量部(7)加硫剤とし
ての存機過酸化物(日本油脂■製。
(1) SBR (manufactured by Asahi Kasei ■, product name: SBR Trublen 1)
204) 100 parts by weight (2) 100 parts by weight of carbon black (manufactured by Asahi Carbon ■, trade name Asahi 35 (SRF)) as a reinforcing agent (3) 30 parts by weight of process oil as a softener (4) Vulcanization aid 51 parts by weight of zinc white No. 1 (manufactured by Shogatsu Kagaku ■) (5) Processing aid 1 Stearic acid (manufactured by NOF ■) as a dispersant 1 part by weight (6) Polyfunctional monomer as a co-vulcanizing agent 3.5 parts by weight (manufactured by Ull Kogaku ■, trade name: Hicross M) (7) Peroxide as a vulcanizing agent (manufactured by Nippon Oil & Fats ■).

商品名パーペキサ3M−40)    5重量部この未
加硫ゴムシート表面に多官能性モノマーであるトリメチ
ロールプロパントリメタクリレート(精工化学■製、商
品名ハイクロスM)を10〜20g/m”塗布し、これ
を170°Cの温度。
5 parts by weight of the unvulcanized rubber sheet (trade name: Perpexa 3M-40) 10 to 20 g/m of trimethylolpropane trimethacrylate (manufactured by Seiko Kagaku ■, trade name: Hicross M), a polyfunctional monomer, was applied to the surface of the unvulcanized rubber sheet. , this at a temperature of 170°C.

5kg/crn”の圧力で加熱加圧して、未加硫ゴムシ
ートを加硫すると同時にその表面に厚さ10ミクロンの
多官能性モノマーか重合したコーティング層が一体形成
された加硫ゴムシートを得た。
The unvulcanized rubber sheet was vulcanized by heating and pressurizing at a pressure of 5 kg/crn, and at the same time, a vulcanized rubber sheet was obtained, on which a 10 micron thick coating layer made of polyfunctional monomer or polymer was integrally formed on the surface. Ta.

上記実施例のゴムシートにおける粘着層との接着力をJ
IS  K6301に準して以下の条件で試験したとこ
ろ、表1に示す結果を得た。
The adhesive force with the adhesive layer in the rubber sheet of the above example is
When tested under the following conditions according to IS K6301, the results shown in Table 1 were obtained.

試験機:島原オートグラフAC−500C(島原製作所
■製) 供試サンプル:ゴムシート表面に粘着テープ(日東電工
■製、ニットNα501)を取付けた輻25.0±0.
5mm、長さ100rnrn以上のシート 引張速度 200mm/分 なお、比較例として、処理か全くされていないゴムシー
ト(比較例(1))と打粉処理されたゴムシート(比較
例(2))について上記と同様の試験を行った。
Test machine: Shimabara Autograph AC-500C (manufactured by Shimabara Seisakusho ■) Test sample: Radius 25.0±0.
5mm, length 100rnrn or more Sheet tensile speed 200mm/min As a comparative example, the above-mentioned rubber sheet with no treatment (Comparative example (1)) and powdered rubber sheet (Comparative example (2)) A similar test was conducted.

(以下余白) 表 表1から明らかなように、実施例のゴムシートでは粘着
テープとの接着力が著しく大きく、ゴムシートと粘着テ
ープとが剥離せず、粘着テープに凝集破壊が観察され接
着力の大きいものであった。
(Margin below) As is clear from Table 1, the adhesive strength of the rubber sheet of the example with the adhesive tape was extremely large, the rubber sheet and the adhesive tape did not separate, and cohesive failure was observed on the adhesive tape, resulting in adhesive strength. It was a big one.

(発明の効果) 以上のように、本発明の表面加工用加硫ゴムシートによ
れば、ゴムシートかその表面に・多官能性モノマーのコ
ーティング層を保持するので、粘着層との接着力や塗料
との一体性に優れている。
(Effects of the Invention) As described above, according to the vulcanized rubber sheet for surface treatment of the present invention, since a coating layer of a polyfunctional monomer is maintained on the rubber sheet or its surface, the adhesive strength with the adhesive layer is improved. Excellent integration with paint.

しかも、単に多官能モノマーを未加硫ゴムに塗布した後
加硫するだけでよく、複雑な作業や工程を必要とせず、
種々の表面加工に適したゴムシートを安価に効率よく得
ることができる。
Moreover, it is sufficient to simply apply the polyfunctional monomer to unvulcanized rubber and then vulcanize it, without requiring any complicated work or process.
Rubber sheets suitable for various surface treatments can be obtained efficiently at low cost.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] その表面に多官能性モノマーを塗布した未加硫ゴムシー
トを加熱加圧することにより、多官能性モノマーのコー
ティング層を表面に一体形成してある表面加工用加硫ゴ
ムシート。
A vulcanized rubber sheet for surface treatment, in which a coating layer of a polyfunctional monomer is integrally formed on the surface of an unvulcanized rubber sheet coated with a polyfunctional monomer by heating and pressurizing the unvulcanized rubber sheet.
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