JPH04122433A

JPH04122433A - 金属コロイドの製造法

Info

Publication number: JPH04122433A
Application number: JP2240568A
Authority: JP
Inventors: Shigeto Kayane; 滋人茅根; Katsumi Kita; 喜多　克己; Yoshiaki Fujikura; 藤倉　芳明
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-09-11
Filing date: 1990-09-11
Publication date: 1992-04-22
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JP2649435B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、金属コロイドの製造法に関し、更に詳細には
、広いｐＨ範囲で凝集を生じず長期間安定であり、飲料
等の食品、栄養薬、輸液等の医薬品、化粧料なとの分野
で有用な金属コロイドの製造法に関する。

［従来の技術］近年、金属又は金属塩の微粒子を含有するコロイド、無
機粉末への関心か高まっている。例えば、金属又は金属
塩の粒子径か小さくなると、比表面積や粒子全体に対す
る表面の原子又は分子の割合か増加するため、触媒活性
か大幅に増加し、また、光の散乱が小さくなるため、樹
脂中に分散させると光の透過量か増した透明なフィルム
やシートを得ることができる。さらに、磁気特性か大き
く変化するなど、新しい機能か現れることも知られてい
る。

従来、これらの金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物の
微粒子を含有するコロイドは、例えば粉砕法、ガス中蒸
発法、活性水素−溶融金属反応法、スパッタリング法、
流動曲面上真空蒸着法、通電加熱蒸発法、ハイブリッド
・プラズマ法等のヒルドアツブ法などの物理的方法、あ
るいは沈澱法、加水分解法、噴霧法、酸化還元法、凍結
乾燥法、レーザー合成法、火花放電法などの化学的方法
により製造されていた。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、これらの製造法は複雑な装置や操作が必
要であったり、金属塩、金属水酸化物又は金属酸化物の
粒子径が十分少さいものか得られない、あるいはこれら
の微粒子を分散させたコロイド溶液の安定性か悪いなと
の問題があった。

このことは、食品、香化粧品、医薬品等に応用される金
属塩、金属水酸化物又は金属酸化物のコロイドについて
は特に重要な問題であった。すなわち、食品、香化粧品
、医薬品等のように金属塩等を経口などにより生体内に
吸収させたり、皮膚や毛髪などに付着させたりする製品
においては、金属塩等をコロイド化することにより人体
への吸収能を高めたり、皮膚や毛髪への付着性を高めて
いる。しかしながら、従来の金属コロイドの製造法は上
記のような問題点を有しているため、かがる分野への適
用において充分満足し得る方法ではなかった。

このため、安定なコロイド溶液が得られ、しがち複雑な
装置や操作を必要としない金属コロイドの製造法の開発
か望まれていた。

［課題を解決するための手段］かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行なった
結果、特定の金属塩等とアスコルビン酸リン酸エステル
とを水性媒体中で混合することにより、金属コロイドを
簡易に製造することができ、しかも得られた金属コロイ
ドは長期間安定であることを見出し、本発明を完成した
。

すなわち、本発明は、金属塩、金属水酸化物及び金属酸
化物から選ばれる少なくとも一種と、アスコルビン酸リ
ン酸エステル又はその塩から選ばれる少なくとも一種と
を水性媒体中で混合することを特徴とする金属コロイド
の製造法を提供するものである。

本発明で用いられる金属塩、金属水酸化物及び金属酸化
物（以下、「金属塩等」という）としては、例えばＭｇ
、　Ｓｒ等のアルカリ土類金属、Ａｇ、　Ａｕ。

Ｆｅ、　ＺｎＸＴｉ、　Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｃｕ、　Ｎｉ
ＸＣｏ、　Ｂｉ等の遷移金属などの金属の塩化物、硫酸
化物、硝酸化物等の塩、水酸化物及び酸化物が挙げられ
る。これらのうち、特にＦｅ、　Ｚｎ、　ＴｉＸＡｌ、
Ｓｎ、　ＣｕＸＮｉ、　Ｓｉ、　Ｍｇ。

Ｂａ、　Ｓｒ、　Ｖ、　Ｍｎ、　Ｍｏ、　Ａｇ、　Ｎｂ
、　Ｚｒ、　Ｓｂ、　Ｉｎ又はランタノイドの塩、水酸
化物又は酸化物が好ましい。

これら金属塩等は、単独で、又は二種以上を組合わせて
用いることができる。

また、本発明で用いられるアスコルビン酸リン酸エステ
ル又はその塩としては、アスコルビン酸−２−リン酸、
アスコルビン酸−３−リン酸、アスコルビン酸−５−リ
ン酸、アスコルビン酸−６−リン酸、アスコルビン酸−
２−ピロリン酸、アスコルビン酸−３ピロリン酸、ビス
（アスコルビン酸−２，２°）リン酸、ビス（アスコル
ビン酸−３，３°）リン酸等及びこれらのアルカリ金属
、アルカリ土類金属、アミン等の塩が挙げられる。これ
らのうち、アスコルビン酸−２−リン酸又はアスコルビ
ン酸−３−リン酸が特に好ましい。これらは単独で、又
は二種以上を組合わせて用いることができる。

かかるアスコルビン酸リン酸エステル又はその塩は、公
知の方法、例えばＣｈｅｍ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌ１
１７、３８１−３９３（１９６９）、特開昭５２−１３
６１６０号公報、日本農芸化学会昭和６２年度大会講演
要旨集４Ｌ−１第６９６頁、特開昭６３−２１４１９０
号公報、特開平２−４２９９６号公報等に記載されてい
る方法により、容易に製造することができる。

本発明において用いられる水性媒体としては、水が特に
好ましく、反応を妨害しない範囲でアルコール等の有機
溶媒を混合して用いることもできる。

金属塩等とアスコルビン酸リン酸エステル又はその塩と
の混合方法は特に制限されず、例えばアスコルビン酸リ
ン酸エステル又はその塩の水溶液に金属塩等を混合して
もよいし、金属塩等の水溶液にアスコルビン酸リン酸エ
ステル又はその塩を混合してもよい。また、金属塩等の
水溶液とアスコルビン酸リン酸エステル又はその塩の水
溶液を混合してもよく、更に、これらを固体のまま混合
した後に水を加えて溶解させてもよい。

金属塩等とアスコルビン酸リン酸エステル又はその塩と
の混合量は特に制限されないが、金属塩等に対してアス
コルビン酸リン酸エステル又はその塩が０５倍モル以上
、特に等モル以上とするのが好ましい。また、金属塩等
とアスコルビン酸リン酸エステル又はその塩を混合した
溶液のｐＨは、１〜１０、特に４〜１０、更に６〜８に
調整するのが好ましい。ｐＨが１未満では、目的とする
金属コロイドが得られず、また、１０を超えると金属コ
ロイド粒子の凝集が生じやすく、安定な金属コロイド溶
液を得ることは困難である。混合溶液のｐＨは、適当な
酸又は塩基を用いて調整することかできる。

なお、温度等その他の条件についても特に制限されず、
適宜設定して行なうことができる。

得られた金属コロイドは、例えば超遠心分離、凍結乾燥
などの方法を用いて溶媒を除去することにより、単離す
ることができる。なお、本発明により製造された金属コ
ロイドの粒子径は、通常１〜１１００ｎである。

［発明の効果］本発明によれば、金属塩等とアスコルビン酸リン酸エス
テル又はその塩とを水性媒体中で混合するという簡便な
方法により、金属コロイドを製造することができる。ま
た、得られた金属コロイドは、広いｐＨ範囲で長期間安
定であり、しかも生体に対する安全性が高いため、飲料
等の食品、栄養薬、輸液等の医薬品、化粧料なとの分野
で広く利用することができる。

［実施例］次に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。

実施例１アスコルビン酸−２−リン酸２ナトリウム４水和物５．
６ｇ　（０，０１５ｍｏｌ）をイオン交換水に溶解し、
１５０ｍＭのアスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム水
溶液１００Ｔｎｆｌを調製する。これに塩化アルミニウ
ム６水和物１．２ｇ　（０，００５ｍｏｌ）を加え溶解
し、ＩＮ　ＮａＯＨてｐＨ７、０に調整してコロイド溶
液を調製した。得られたコロイド溶液は無色の透明溶液
であり、レーザー（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結
果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認した
。

また、コロイドの平均粒子径は透過型電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）で測定した結果、約３４ｎｍであった。

比較例１塩化アルミニウム６水和物１．２ｇ　（０，００５ｍｏ
ｌ）をイオン交換水１００　ｎ＋ｆｌに加え溶解し、Ｉ
Ｎ　ＮａＯＨでｐＨ７０に調整した。その結果、沈澱が
生成し、その粒子径は３０００ｎｍ以上であった。

実施例２アスコルビン酸−３−リン酸２ナトリウム４水和物５．
６ｇ　（０，０１５ｍｏｌ）をイオン交換水に溶解し、
１５０ｍＭのアスコルビン酸−３−リン酸ナトリウム水
溶液１００ｍ１を調製する。これに塩化アルミニウム６
水和物１．２ｇ　（０，００５ｍｏｌ）を加え溶解し、
ＩＮ　ＮａＯＨてｐＨ７，０に調整してコロイド溶液を
調製した。得られたコロイド溶液は無色の透明溶液であ
り、レーザー（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結果、
チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認した。

コロイドの平均粒子径はＴＥＩＪ測定の結果、約２９ｎ
ｍであった。

実施例３アスコルビン酸−３−リン酸２すｌ・リウム４水和物５
．６ｇ　（０，０１５ｍｏｌ）をイオン交換水に溶解し
、１５０ｍＭのアスコルビン酸−３−リン酸すトリウム
水溶液１００ｍσを調整する。これに硫酸アルミニウム
１８水和物１．７ｇ　（０，００２５ｍｏｌ）を加え溶
解し、ＩＮ　ＮａＯＨでｐＨ８、０に調整してコロイド
溶液全調製した。得られたコロイド溶液は無色の透明溶
液であり、レザー（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結
果、チンダル現象を観察できコロイドの存在を確認した
。

コロイドの平均粒子径はＴＥＭ測定の結果、約３８ｎｍ
であった。

実施例４アスコルビン酸−３−リン酸２ナトリウム４水和物０．
７４ｇ　（０，００２ｍｏｌ）をイオン交換水に溶解し
、１０ｍＭのアスコルビン酸−３−リン酸ナトリウム水
溶液２００雄を調製する。これに塩化亜鉛０．２７ｇ（
０，００２ｍｏｌ）を加え溶解し、ＩＮ　ＮａＯＨでｐ
Ｈ７、０に調整してコロイド溶液を調製した。得られた
コロイド溶液は無色の透明溶液であり、レーザー（Ｈｅ
Ｎｅレーザー）を照射した結果、チンダル現象を観察で
きコロイドの存在を確認した。コロイドの平均粒子径は
ＴＥＭ測定の結果、約１８ｎｍであった。

実施例５アスコルビン酸−２−リン酸２ナトリウム４水和物５．
１ｇ　（０，０１４ｍｏｌ）をイオン交換水に溶解し、
７０ｍＭのアスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム水溶
液１００Ｔｎｆｌを調製した。これに四塩化チタン０．
１９ｍｆｌ（０，ＯＯ１７ｍｏｌ）を攪拌しながら加え
て溶解し、ｌＮＮａＯＨでｐＨ７，５に調整し、コロイ
ド溶液を調製した。

得られたコロイド溶液は薄い黄色の透明溶液であり、レ
ーザー（Ｈｅ−Ｎｅレーザー）を照射した結果、チンダ
ル現象を観察できコロイドの存在を確認した。コロイド
の平均粒子径は光散乱法測定の結果、約８ｎｍであった
。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）金属塩、金属水酸化物及び金属酸化物から選ばれ
る少なくとも一種と、アスコルビン酸リン酸エステル又
はその塩から選ばれる少なくとも一種とを水性媒体中で
混合することを特徴とする金属コロイドの製造法。
（２）混合溶液のｐＨが４〜１０である請求項１記載の
金属コロイドの製造法。
（３）金属塩、金属水酸化物及び金属酸化物が、Ｆｅ、
Ｚｎ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｂ
ａ、Ｓｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｓｂ、
Ｉｎ又はランタノイドの塩、水酸化物又は酸化物である
請求項１又は２記載の金属コロイドの製造法。
（４）アスコルビン酸リン酸エステル又はその塩が、ア
スコルビン酸−２−リン酸及びアスコルビン酸−３−リ
ン酸並びにこれらの塩から選ばれる少なくとも１種であ
ることを特徴とする請求項１又は２記載の金属コロイド
の製造法。