JPH04120089A - グリコシルフォスファチジルイノシトールアンカー合成中間体 - Google Patents

グリコシルフォスファチジルイノシトールアンカー合成中間体

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JPH04120089A
JPH04120089A JP24096090A JP24096090A JPH04120089A JP H04120089 A JPH04120089 A JP H04120089A JP 24096090 A JP24096090 A JP 24096090A JP 24096090 A JP24096090 A JP 24096090A JP H04120089 A JPH04120089 A JP H04120089A
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JP
Japan
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water
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chloroform
methanol
mmol
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Pending
Application number
JP24096090A
Other languages
English (en)
Inventor
Tomoya Ogawa
智也 小川
Tsutomu Muragata
力 村形
Hiromitsu Saito
博満 斉藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
KH Neochem Co Ltd
Original Assignee
Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd
RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
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Publication date
Application filed by Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd, RIKEN Institute of Physical and Chemical Research filed Critical Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はグリコシルフォスファチジルイノシトール（Ｇ
ＰＩ）アンカー合成中間体に関する。
（従来の技術） 弐（■）で示されるＧＰＩアンカーは、寄生虫トリフア
ノゾールの表面抗原や動物性フォスファターゼ等の一群
の膜結合蛋白質の膜結合部として知られており（Ａｎｎ
、　Ｒｅｖ、　Ｂｉｏｃｈｅｍ、　５７巻、２８３頁（
１９８８年）、サイエンス、２３９巻、７５３頁（１９
８８年）、サイエンス、２３３巻、９６７頁（１９８６
年））、蛋白質の膜固定化やセカンドメツセンジャーと
しての可能性が示唆されている。また、インシュリン様
作用を有する糖脂質がＧＰＩアンカーと類縁構造を有す
ることが報告されている（サイエンス、２３９　、２３
８．１９８８年）。
これまでＧＰＩアンカーはＵＳＧ結合型、Ａｓｐ結合型
として単離されており、ＧＰＩアンカーそのものとして
は単離されておらず、化学的な合成方法も知られていな
かった。
（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明はＧＰＩアンカーの合成の為に有用な合
成中間体を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明者は上記の目的を解決する為に、ＧＰＩアンカー
の糖鎖の化学合成を完成し、有用な製造中間体を選択し
て本発明を完成した。
すなわち本発明は以下ＧＰＩアンカー合成中間体を提供
するものである。
（１）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
イノシトールアンカー合成中間体 υＨ１ （式中、Ｒ１は４−メトキシフェニル基を示す）。
（２）以下の弐で示されるグリコシルフォスファチジル
イノシトールアンカー合成中間体 以下の式で示されるグリコシルフォスファチジルイノシ
トールアンカー合成中間体 以下の弐で示されるグリコシルフォスファチジルイノシ
トールアンカー合成中間体 Ｈ 以下の式で示されるグリコシルフォスファチジルイノシ
トールアンカー合成中間体 以下の式で示されるグリコシルフオスファチジルイノシ
トールアンカー合成中間体 こ ム 七 以下に本発明の化合物を用いたＧＰＩアンカーの糖鎖の
合成方法の１例をスキームで示す。
本発明スキーム中、Ａｃはアセチル基を、ＭＢｎはメト
キシヘンシル基を、Ｂｎはベンジル基を、ｐｈはフェニ
ル基を、ＴＢＳはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基を
、ＴＢＤＰＳはｔｅｒ　ｔ−ブチルジフェニルシリル基
を、肝はメトキシフェニル基を、Ｃｂｚはベンジルオキ
シカルボニル基を、ｉＰｒはイソプロピル基を、ＣＡＭ
は（Ｒ）−（−）−カンフアノイル基を示す。
スキーム中、■の化合物（カルボヒトレートリサーチ、
刹、６７．１９８１年）、６．１２．１７の化合物（テ
トラヘドロン　レターズ、旦、２４３９．１９９０年）
は公知化合物である。
スキーム スキーム（続き） スキーム（続き） 上記スキーム中、適用される反応試薬（Ａ）、反応溶媒
（Ｂ）、反応時間（Ｃ）、反応温度（Ｄ）の例を示すが
、これらの条件に当業者に自明な変更を加えてもよい。
尚、下線を付した条件は好ましい条件を示す。
１→２ 八）　　　　５ｎＣ１ａ、　　ＢＦＩ　　・　ＯＥｈ、
　ＴＭＳＯＴｆＢ）　　　　Ｃ）ｌｚｃ　ｌ　２＋　　
ＣＩＩＣＨ２Ｃ）１２ｃ　１２→３ Ａ）　　　　ＫＯＨ，ＮａＯ門ｅ Ｂ）　　　　ＢｔＯｔ（、ＴＩ（Ｆ　　　ＭｅＯ）１Ａ
）　　　　　ｔ−ＢｕＯＯＨ，ｍ−ＣＰＢＡ４→５ Ａ）　　　　Ｐｄ（ＯＨ）Ｚ／Ｃ，１０χＰｄ／Ｃ６→
７ 八）　　　　　ＫＯＨ，ＮａＯＭｅ ７→９ Ａ）　　　　ｔ−ＢｕＯＯＨ，ｍ−ＣＰＢＡＢ）　　　
ＣＨｚＣｌ　２．ＣＨＣｌ　３＋　　広り息１以し以Ｌ
＾） ＥｔｚＮ、ＤＢＵ Ｃｊ２　ＣＨｚＣＨｚＣ１、Ｃ）Ｉｃ　Ｉ！２ｈｒ−５
ｈｒ、　　２ｈｒ− 健１叩（し ｈｒ ５　ｈ　ｒ　＋ ２．５ｈｒ Ａ） ＫＯＨ。
ａＯＨ ＢｔＯＨ，ＭｅＯＨ ４−６ｈｒ、　　４．５ｈｒ 八） ｔ−ＢｕＯＯＨ。
ｍ−ＣＰＢ八 Ａ） Ｅｔ：＋Ｎ。
ＤＢＵ Ｃ）ＩｚＣＩ　Ｚ＋　　ＣＨＣ１３ ３−５ｈｒ、　　印Ｆ− ΩＬＬ１２しくＬ １５→１６ Ｃ） ０．５ ２ｈｒ。
４０ｍ１ｎ。
Ａ） ＢｕＬｉ。
ＣａＨｚ＋ Ｈ ａＨ Ｃ）　　　５ｈｒ−１晩＋　７ｈｒ Ｄ）４０°　−７０°　、６０゜ ２６→２７ Ａ）　　　　ＴＭＳＯＴｆ、ＤＤＱ　　　ＣＡＮＢ）　
　　φＭｅ−ＣＨ３ＣＮ−ＨｚＯ，ＣＬＣＮ−ＨｚＯＣ
）　　　　３−６ｈｒ、　　４ｈｒ Ａ）　　　ＮａＨＣＯ，、ピリジン Ｂ）　　　　ＤＭＦ、　　ＣＩ　ＣＨｚＣＨｚＣＩＣ）
　　　　０．５−１ｈｒ、　　０．５ｈｒＡ）　　　　
Ｅｔ３Ｎ、ＤＢＵ Ｂ）　　　ＣＨＣ１２３＋　ＣＩ　ＣＨｚＣＨｚＣｌ　
、健１トーー（発明の効果） 本発明により生理活性物質として有用なＧＰＩアンカー
及びその類縁体が提供された。
（実施例） 以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されない。
尚、実施例中の化合物番号は前記スキーム中の化金物番
号である。
１→２ 化合物１　１．０７　ｇ　（２ｍｍｏｌ）およびヒドロ
キノンモノメチルエーテル３７２■（３ｍｍｏｌ）を二
塩化エチレン２０−に溶解し、Ａｒ気流下０℃にてトリ
フルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル０、１１　
ｙｐｄ　（０，６ｍｍｏｌ）を加え１時間攪拌した。反
応溶液を飽和（ｓａｔ、）ＮａＨＣＯｚ水に注ぎクロロ
ホルム抽出を行ない、ｓａｔ、ＮａＣ１水洗浄後ＭｇＳ
Ｏ４で乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィー（５／９５酢酸エチル／トルエン）にて
精製し２１．２０ｇを定量的に得た。
Ｒｆ　　Ｏ，４０（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
］　＋９＋　５８．５　（ｃ　Ｏ，４７，ＣＨＣｊ’ｌ
）’ＨＮＭＩ？　（ＣＤＣ１：＋）δ；　　２．００４
（ｓ、　３Ｈ，Ａｃ）、　３．７６０（ｓ、　３Ｈ，Ｏ
Ｍｅ）、　３．９１７（ｎ＋、　ＩＨ，Ｈ−５）、　３
．９５８（ｄｄＩＨ，Ｊ＝１．９８．２．９０．　Ｈ−
２）、　３．９９０（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝９．４６゜Ｈ−
４）、　４．１０７（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ・３．０５．８
．８５．１（−３）。
４．６０１（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝１０．６８．　ＣＨｚＰ
ｈ）、　４．６９８（ｓ、　２Ｈ。
ＣＨ２Ｐｈ）、　４．７４４（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝１２．
２Ｌ　ＣＨｚＰｈ）、　４．７９５（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ
＝１２．２Ｌ　　ＣＨ２Ｐｈ）、　　４．９４４　　（
ｄ、　　ＩＦＩ、　　Ｊ・１０．６８．　　ＣＨ２Ｐｈ
）、　　５．４２３　　（ｄ、　　ＩＨ，、ｒ＝ｉ、ｓ
３．　　Ｈ−１）。
６．７８１−６．９３Ｈｍ、　　４Ｈ，Ａｒ）、　　７
．２５７−７．３９４（ｍ、　　１５ＨＰｈ）　。
”ＣＮＭＲ（ＣＤｉ３）　；　　９５．８（’Ｊｃ、ｏ
　＝　　１６９．７）。
元素分析（Ａｎａｌ）、計算値（Ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ）
　Ｃ＋６Ｈ３ａＯｅ　：Ｃ，７２，２２ｉ　　Ｈ，６，
４０゜ 実測値（Ｐｏｕｎｄ）　：　Ｃ，７１，９６；　　Ｈ，
６，３５゜化合物２　１．１８ｇ（１，９ｍｍｏｌ）を
メタノール２０−に溶解し、室温下ナトリウムメチラー
ト（２８％メタノール溶液）　０．４　ｄ　（２ｍｍｏ
ｌ）を加え２時間攪拌した。溶媒を減圧上留去し、残渣
に酢酸エチル３０−を加えｓａｔ、ＮａＨｃｏ、水、ｓ
ａｔ。
ＮａＣ１水で順次洗浄後Ｍｇ５Ｏａで乾燥した。溶媒を
留去後残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー　（
１／３酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）にて精製し、３　０
．９８ｇ（９３％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，２０（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
］　”　　＋　６５．３　（ｃ　Ｏ，５３，ＣＨＣｊ２
３）ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３＞δ　；　　３．７５７（
ｓ、３Ｈ。
（ｔ、　１Ｂ、　Ｊ・２．３８．　Ｈ−２）、　４．０
７０（ｔ。
４）、　　４．１１２（ｄｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝２．９３
　９．１６４．７５０（ｍ、　　５Ｈ，ＣＨｚＰｈ）、
４．８３３（ｄＣＨ２Ｐｈ）、　　４．９５８（ｄ、　
　ＩＨ，Ｊ＝１０．９９゜（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝１．８
３．　　Ｈ−１）、　　６．７９２（ｄ。
Ａｒ）、　　６．８８２（ｄ、　　２８．　　Ｊ＝９．
１６．　　八ｒ）。
（ｍ、　　１５ｔｌ、　　Ｐｈ）。
元素分析、計算値Ｃ３４Ｈ３６０ｆｆ・Ｈ２Ｏ；ＯＭｅ
）、　　３．９６２ ＬＨ，Ｊ＝９．１６　　Ｈ Ｈ−３）、　　４．６７１ １Ｈ，Ｊ＝１２．４６゜ ＣＨ２Ｐｈ）　　５．４０１ ２Ｈ，Ｊ＝９．１６゜ ７．２５５−７．４０２ Ｃ，７１，０６；　　Ｈ６，６６゜ 実測値：　　Ｃ，７１，１４；　　Ｈ，６，５０゜ヘン
シルアルコール０．１１　ｙｄ　（１ｍｍｏｌ）および
トリエチルアミン０．２１　ｗｄ　（１，５ｍｍｏｌ）
をジエチルエーテル５−に溶解し、アルゴン気流下ｏ℃
にてビス（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ）クロロホス
フィン２６８■（１ｍｍｏｌ）を加え室温にて４０分間
攪拌した。不溶物をろ過後溶媒を留去し、残渣にアセト
ニトリル５−１ついで化合物３２７８ｍｇ　（０，５ｍ
ｍｏｌ）　、Ｌ　Ｈ−テトラゾール３５■（０，５ｍｍ
ｏｌ）を加えアルゴン気流下室温にて４０分間攪拌した
。次に反応溶液にＮ−ベンジルオキシカルボニル−２−
アミノエタノール１９５■（１ｍｍｏｌ）およびＩＨ−
テトラゾール７０ｗ（１ｍｍｏｌ）を加え室温にて５０
分間攪拌した。溶媒を留去し、残渣に塩化メチレン７ｍ
ｌを加えついでｍクロロ過安息香酸１７２■（１ｍｍｏ
ｌ）を加えて室温下１０分間撹拌した。反応溶液を５％
クエン酸水溶液、水、ｓａｔ、ＮａＨＣＯ３、水、ｓａ
ｔ、ＮａＣ１で順次洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥後溶媒を
留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（１／９アセトン／トルエン）にて粗精製し、ついでゲ
ルパーミェーション（ｂｉｏ　ｂｅａｄｓ　５Ｘ−８＋
　　ｈルエン）により精製し、４３９４■（８７％）を
得た。
Ｒｆ　　Ｏ，５３（２／８アセトン／トルエン）’ＨＮ
ＭＲ（ＣＤＣｊ！　：ｌ）δ；　　３．７１４．３．７
１９（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）。
３．９２８（ｂｒ、　ｓ、　ＩＨ，Ｈ−２）、　４．０
２７．４．０３４（ｔ、　ＬＨ。
Ｊ＝９．５２．　Ｈ−４）、　４．０９７（ｄａ、　Ｌ
Ｈ，Ｊ＝２．７５．９．３４．　Ｈ２Ｃ５，０５３（ｓ
、　２Ｈ，ＣＨｚＰｈ）、　５．３９４．５．４０７（
ｂｒ、　ｓＩＨ，Ｈ−１）、　６．７２９−６．８８４
（ｍ、　４Ｈ，Ａｒ）、　７．２３８７．３８０　　（
ｍ、　　２５Ｈ，Ｐｈ）。
”ＰＮＭＲ（ＣＤ＋１３）　６　、　−０．５１０．−
０．１６９元素分析、計算値Ｃ３ｌｆ１５４ＮＯＩＺＰ
　：Ｃ，６７，７６；　　Ｈ，６，０２；　　Ｎ、１．
５５゜実測値：　　Ｃ，６７，４６ｉ　　Ｈ，６，０８
、Ｎ、１．６４゜化合物４　４５ｍｇ（０，０５ｍｍｏ
＋）をＴ　ＨＦ　１　ｙｎｌおよびメタノール３−に熔
解し、１ｏ％Ｐｄ／ｃ４５ｍｇを加え水素気流下室温に
て１晩攪拌した。
不溶物をセライトろ過後、溶媒を留去して、５１９■（
９３％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，２４（５１５／１クロロホルム／メタノー
ル／アンモニア） ［α］　”　　＋７２．３　（ｃ　Ｏ，３１，ＭｅＯＨ
）’ＨＮＭＲ（ｏｚｏ）　　δ；　　３．１６４（ｔ、
　２Ｈ，Ｊ＝４．９５．　Ｃ１ｈＮＨｚ）。
３．８０２（ｔ、　１８．　Ｊ＝９．７Ｌ　Ｈ−４）、
　３．８０４（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）３．８９３（ｍ、
　ＬＨ，Ｈ−５）、　３．９６０　（ｍ、　２Ｈ，０Ｃ
ＨｚＣＨｚ）。
４．０２５（ａａ、　ＩＨ，Ｊ＝３．４７．９．７０．
　Ｈ−３）、　４．１６９（ｄａ。
１）１．　Ｊ・１．６５．３．４８．　Ｈ−２）、　５
．４８６（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・１．４６゜Ｈ−１）、　６
．９７９−７．１４３（ｍ、　４８．　Ａｒ）。
”ＣＮＭＲ（０２０−ＣＤｆｆＯＤ）　６　；　　１０
１．１（’Ｊ　Ｃ，Ｈ＝　１７０．９）”ＰＮＭＲ（Ｄ
ｚＯ）δ；　　１．０７元素分析、計算値Ｃ＋５ＨｚＪ
Ｏ＋ｏＰ・５／４ＨｚＯ：Ｃ，４１，７２；　　Ｈ，６
，１９；　　Ｎ、３．２４゜実測値：　　Ｃ，４１，７
３；　　Ｈ，６，１２；　　Ｎ、３．１１゜化合物６　
２６ｍｇ　（８μｍｏｌ　）をＴＨＦＩ−およびメタノ
ール２艷に溶解し、室温下ナトリウムメチラート（２８
％メタノール溶液）８μ１（４０μｍｏｌ　）を加え１
晩攪拌した。アンバーリスト１５を加え中和し、不溶物
をろ過後溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（１／９酢酸エチル／トルエン）にて精
製し、７２５．６■を定量的に得た。
Ｒｆ　　Ｏ，４７（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
］　”　　＋　５６．７　（ｃ　１．５４．　ＣＨ（１
，）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　３．１９Ｂ（ｄ
ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．５Ｌ１０．２２．　Ｈ−２６）、
　３．４５０（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）、　５．３６９（
ｂｒ、　ｓ。
ＩＨ）、　５．６１５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．６６、　
）Ｉ−１ｂ）、　６．７８Ｈｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８．５４
．　Ａｒ）、　６．９６２−７．４６６（＋ｎ、　１０
７Ｂ、　Ａｒ）。
元素分析、計算値Ｃ＋ｑＪｚｏｓＮｚＯｉｂ　・２　φ
Ｍｅ＝Ｃ，７５，０８；　　Ｈ，６，６０；　　Ｎ、１
．２５゜実測値：　　Ｃ，７５，４１；　　）１，６．
８２　；　　Ｎ、１．２４゜７＋８−９ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−２−アミノエタノール
３９■１０．２　ｍｍｏｌ）を二塩化エチレン１−に溶
解し、ジイソプロピルエチルアミン８７μｍ　１０．５
　ｍｍｏｌ）を加え、ついでＡｒ気流下室温にて２−シ
アノエチルＮ、Ｎ−ジイソプロピルりロロホスホルアミ
ダイト７１μｍ　　（０，３ｎ＋ｍｏｌ）を加え０．５
時間攪拌した。反応溶液に半飽和ＮａＨＣＯ。
水０．５　＋ｔｆを加え、ついで塩化メチレン１０ｗｄ
ｌを加え希釈し、半飽和ＮａＣｌ水洗浄後Ｎａ、ＳＯ，
乾燥した。
溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（３／６／１酢酸エチル／ｎ−ヘキサン／トリエチ
ルアミン）で精製し、８６９．８■（８８％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，６９（３／６／１酢酸エチル／ｎ−ヘキサ
ン／トリエチルアミン） ”Ｍ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　１．１７（ｄ、
　６）１．　Ｊ＝６．８）。
１．１８（ｄ、　６８．　Ｊ＝６．８）、　２．５９（
ｍ、　２Ｈ）、　５．１１（ｓ、　２８゜ＣＨｚＰｈ）
、　　７．３４（ｓ、　　５Ｂ、　　Ｐｈ）。
ｉ＋ｐＮ門Ｒ（ＣＤＣｊ！　３／δ、　　７．５３７上
記化合物８２８■（０，０７ｗ＋ｍｏｌ）および化合′
ＪＩｙＪ７　３２■（０，０１ｍｍｏｌ）を二塩化エチ
レンｌｄに溶解し、計気流下室温にてＩＨ−テトラソー
ル５ｍｇ　（０，０７ｍｍｏｌ）のアセトニトリルン容
液０．２−を加え４０分間攪拌した。ついで水冷下にて
ｍ−クロロ過安息香酸３１ｍｇ　（０，２１ｍｍｏｌ）
を加え２０分間攪拌した。反応溶液を塩化メチレン１０
−で希釈し、ｓａｔ、ＮａＨｃＯｘ水、ｓａｔ、ＮａＣ
１水で順次洗浄後ＮａｚＳＯａで乾燥した。溶媒を留去
後ノ＼イオビーズ５Ｘ−８（）ルエン）を用いゲルろ過
し、ついでプレパラテイブＴＬＣ（１／９９メタノール
／クロロホルムにて精製し、９３４■（９７％）を得た
。
Ｒｆ　　Ｏ，４２，０，４６（１／９９メタノール／ク
ロロホルム） ’ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ、、　６０　’　）　　δｉ　　３
．２２０（ｄｄ、　２Ｈ，Ｊ・２．２９゜９．９２）、
　３．２８Ｈｄｄ、　１８．　Ｊ＝１．８３．１０．０
７）、　３゜４１６３．４１７（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ
）、　　５．３７９（ｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝３．３６）。
５．８１８．　５．８２９（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ・１．９
８）、　　５．９０２（ｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝３．６７、
　　Ｈ−１ｂ）、　　６．９９５−７．５６５（ｍ、　
　１１４Ｆｌ、　　Ａｒ）。
３１ｐＮＭＲ（ＣａＯ２）　　δ　ｉ　　−０，０５４
，−０，１３６元素分析、計算値Ｃ２１゜Ｈ２□。Ｎ５
０．、Ｐ　　：Ｃ，７２，０４；　　Ｈ，６，３３、Ｎ
、２．００゜実測値：　Ｃ，７１，６７；　　ｌ（，６
，３４；　　Ｎ、１．８４゜９→１０ 化合物９　２０＊　（５，７，ｌｊｍｏｌ　）を塩化メ
チレン０．６−にｔ容解しＤ　Ｂ　Ｕ　２．６μｌ　（
１７μｍｏｌ　）を加え室温下２時間攪拌した。酢酸エ
チル１〇−で希釈後５％ＨＣ１水、水、ｓａｔ、ＮａＣ
ｊ２水で順次洗浄しＮａ２５ｏ、で乾燥した。溶媒を留
去し、残渣をプレパラティブＴＬＣ（１／９メタノール
／クロロホルム）にて精製後、さらにクロロホルムに溶
解し５％ＨＣ１水、ｓａｔ、Ｎａｃ　ｌ水で洗浄した。
ＮａｚＳＯｎ乾燥後溶媒を減圧上留去し１０１６．７■
（８５％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，５３（１／９メタノール／クロロホルム）
［α］　”　　＋　５３．１　（ｃ　１．４０．　ＣＨ
Ｃｆ３）ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６．６０°）δｉ　　３．２
１７（ｄｄ、　　１）１．　　Ｊ＝１．９８゜９．９２
）、　　３．２７Ｈｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ・２．１４．　
１０．０７）、　　３．４０９（ｓ、　　３Ｈ，ＯＭｅ
）、　　５．２２３（ｂｒ、　　ｓ、　　１８）、　　
５．３８８（ｂｒ、　　ｓ。
１Ｂ）、　　５．９０２（ｂｒ、　　ｓ、　　１８）、
　　６．９８４−７．６００（ｍ、　　１１４ＨＡｒ）
。
”ＰＮＭＲ（Ｃ７Ｄ６）　　δ　、　　０．５３１元素
分析、計算値Ｃ２゜７Ｈｚ＋、Ｎａｏａ＋Ｐ　　：Ｃ，
７２，１１；　　Ｈ，６，３４；Ｎ、１．６３゜実測値
：　　Ｃ，７１，７９；　　Ｈ，６，４３、Ｎ、１．５
３゜１０→１１ 化合物１０　１１　ｍｇ　（０，００３ｍｍｏｌ）をメ
タノール１−１ＴＨＦＩ−および水０．２−に溶解し、
２０％水酸化パラジウム炭素２０■を加え水素気流下攪
拌した。２５時間後水０．３１ｍｌ、さらに２時間復水
０．５　ｄを加え、計６時間後、反応溶液をセライトろ
過した。ろ液を留去し、残渣をセファデックスＧ２５　
（水）を用いゲルろ過し、凍結乾燥を行ない１１３．９
■を定量的に得た。
Ｒｆ　　Ｏ，２７（２／２／１／３ｎ−ブタノール／エ
タノール／２８％アンモニア水／水 ［αｊ　　２５＋９０．３　　（ｃ　Ｏ，３０，）１２
０））ＩＮＭＲ（０２０，６０’）　　δ；　　３．１
９０（ｄｄ、　　１）１．　Ｊ＝３．２０゜１０．２２
．　　Ｈ−２６）、　　３．２８８（ｔ、　　２Ｈ，、
Ｌ−４，８８，ＣＨ２ＮＨ２）。
３．４８３（ｔ、　　ＩＨ，Ｊ・９．３０）、　　３．
５０６（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ・２．６０゜９．６１）、
　　４．９７３（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝２３．６６、　　
Ｈ−１ｇ）、　　５．０３９（ｄＩＨ，Ｊ＝１．５３　
　）１−１ｅ）　　５．０９４（ｓ　　ＩＨ，Ｈ−１ｄ
）、　　５．１９９（ｄ、ＬＨ，Ｊ・３．９７．　　Ｈ
−１ｆ）、　　５．３００（ｓ、　　ＩＨ，Ｈ−１ｃ）
５．３８５（ｄ、　　１１（、Ｊ＝３．６６、　　Ｈ−
１ｂ）。
”ＰＮＭＲ（０２０）δ　ｉ　　１．０９２ＦＡＢＭＳ
（Ｐｏｓ、）　　ｍ／ｚ　　　；　　　１２７５（Ｍ士
１）”　　、　　１２９７（Ｍ＋Ｎａ＋１）”１２→１
３ 化合物１２　５００　ｙｇ　（０，５５ｍｍｏｌ）をメ
タノール７−およびＴＨＦ３ｄに溶解し、水酸化ナトリ
ウム１２０■（３ｍｍｏｌ）を加え室温下４．５時間攪
拌した。酢酸エチル２０−を加え水、ｓａｔ、ＮａＣ１
水で洗浄し、無水ＮａｚＳＯ４乾燥後溶媒を微圧下留去
した、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー　（
１／９酢酸エチル／トルエン）にて精製し、１３３８０
■（９７％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，２０（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
ｌ　　”　　　＋１２．ＩＨｃ　０．７１．Ｃ）（ＣＪ
　３）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　３）δ　、　　３．４
４６（ｄｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝２．４４゜９．７６Ｌ　　
３．４６３（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝９．３０）、３．７８４（
ｓ、３８゜ＯＭｅＬ　　３．７９６（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝９
．４６Ｌ　　４．０２４（ｔ、１８．Ｊ＝２．４４．　
　Ｈ−２）、　　４．０４７（ｔ、　　ＬＨ，Ｊ＝９．
４６）、　　４．６５９４．９８６（ｍ、　　ＩＯＨ，
ＣＨｚＡｒ）、　　６．８４Ｈｄ、　　２Ｈ，Ｊ＝８．
５５Ａｒ）、　　７．２３５−７．３４８（ｎ＋、　　
２２Ｈ，Ａｒ）。
元素分析、計算値Ｃ４□ＨａａＯｔ　　：Ｃ，７６，３
３；　　Ｈ，６，７１゜ 実測値：　Ｃ，７６，１４；　　Ｈ，６，７５゜１３→
１４ 化合物１３　６６　ｍｇ　（０，１ｍｍｏｌ）を無水ア
セトニトリル１−に溶解し計気流中室温下２−シアノエ
チルＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトライソプロピルホスホロ
ジアミダイト０．４８μ！！　　（０，１５ｍｍｏｌ）
およびＩＨ−テトラゾール７　ｍｇ　１０．１　ｍｍｏ
ｌ）を加え２時間攪拌し、次に１．２−シミリストイル
グリセロール１１３　ｍｇ　（０，２２＋＋＋ｍｏｌ）
の二塩化エチレン溶液２−およびＩＨ−テトラゾール１
４■（０，２Ｗｌ）を加え３時間攪拌した。溶媒を減圧
上留去後、残渣に二塩化エチレン５−を加え、ついでｍ
−クロロ過安息香酸３４．５　ｍｇ　（０，２ｍｍｏｌ
）を加え室温下１０分間攪拌した。反応溶液をｓａｔ。
Ｎａ）ＩＣＯ：Ｉ水、水、ｓａｔ、ＮａＣｌ水で順次洗
浄し、無水Ｎａ２５Ｏ，乾燥後溶媒を微圧下留去した、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（８／９２
アセトン／トルエン）で精製し、１４９２．２■（７２
％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，２２（１／２酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）
ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　　０．８７９（ｔ、　６
Ｈ，Ｊ＝７．０２．２ＸＣＨ２ＣＨ３）、　１．２３８
−１．８００（ｍ、　４４Ｈ）、　２．２４０−２．５
５０（ｍ、　６Ｈ）３．７８Ｌ　３．７８７（ｓ、　３
Ｈ，ＯＭｅ）、　４．２４５（ｍ、　１８．　Ｈ−１）
。
４．３２２（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝２．３Ｌ　Ｈ−２）、　
６．８４５（ｄ、　２Ｈ，Ｊ−８，５４，八ｒ）、　　
７．２３９−７．３９０（ｍ、　　２２Ｈ，Ａｒ）。
”ＰＮＭＲ（ＣＤＣβ、）　；　　−１，７５０，−１
，９３７元素分析、計算値Ｃ７６Ｈ１０６ＮＯＩ４Ｐ　
・１１５　φＭｅ：Ｃ，７１，０７；　　Ｉ（，８，２
９ｉ　　Ｎ、１．０？。
実測値：　　Ｃ，７１，２５；　　Ｈ，８，４２；　　
Ｎ、１．０６゜１４→１５ 化合物１４４５■（０，０３５ｍｍｏｌ）を二塩化エチ
レンＩＮ１に溶解し１，８−ジアザビシクロ［５４，０
］−７−ウンデセン（ＤＢ　Ｕ）　　１６　μｍｏ＋（
０，１１ｍｍｏｌ）を加え室温下３時間攪拌した。反応
溶液を酢酸エチル１０−で希釈し、５％Ｈｆｌ水、ｓａ
ｔ、ＮａＣ１水で順次洗浄後無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し
、過剰のトリエチルアミンを加えた後溶媒を微圧下留去
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（４
／９５／１メタノール／クロロホルム／トリエチルアミ
ン）にて精製し、１５４３■（９２％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，４８（５／９３／２メタノール／クロロホ
ルム／トリエチルアミン） ［α］　ｏ　　１０．０　（ｃ　１．５．　ＣＨＣＡ３
）’　ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ！　３）δ；　　０．８７７
（ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．０６）。
１．１０３−１．５３０（ｍ、　５１Ｈ）、　２．１６
８−２．２１２（ｍ、　４Ｈ）２．９０２−２．９５４
（ｍ、　６Ｈ）、　３．４５５（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝９．
３４）３．４９４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝２．０８．９．
９７）、　３．７４１（ｓ、　３）１゜ＯＭｅ）、　４
．１５８（ｍ、　ＬＨ，Ｈ−１）、　４．５４９（ｂｒ
、　ｓ、　ＬＨ，Ｈ２）、　４．５９９−４．９６９（
ｍ、　ＩＯＨ，Ｃ）ＩｚＡｒ）、　５．１８７（ｍ、　
１８）。
６．７７７（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８．７２．　Ａｒ）、　
７．２００−７．４２５（ｍ、　２２ＨＡｒ）　。
３叩ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ　；　　−０，７７５元素
分析、計算値Ｃ７３ＨＩ。３０１４Ｐ・２／３　Ｅｔ３
Ｎ　　：Ｃ，７０，９７；　　Ｈ，８，７４；　　Ｎ、
０．７２゜実測値：　　Ｃ，７１，０３ｉ　　Ｈ，８，
７２；　　Ｎ、０．４０゜１５→１６ 化合物１５　４０■（０，０３ｍｍｏｌ）をクロロホル
ム３．６−およびメタノール１．２−に？８解し、２０
％水酸化パラジウム炭素６０■を加え、水素気流下室温
にて４０分間攪拌した。反応溶液をセライトろ過し、ろ
液に４Ｎアンモニア水を加え塩基性とした後溶媒を減圧
上留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
　（６／９／１メタノール／クロロホルム／４Ｎアンモ
ニア水）およヒＬＨ２０（６０／３０／４クロロホルム
／メタノール／水）により精製し、１６２８■を定量的
に得た。
Ｒｆ　　Ｏ，６４（９／７／２クロロホルム／メタノー
ル／４Ｎアンモニア水） ［α］　２０＋　１３．４　（ｃ　Ｏ，４１，５／　１
クロロホルムメタノール） ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）　　δ；　　０．８５４（
ｔ、　６８．　Ｊ・６．８６）１．１８３（ｔ、　９Ｈ
，Ｊ＝７．３２）、　１．２３６（ｍ、　４０Ｈ）、　
２．２６３（ｍ、　４Ｈ）、　２．９１（ｍ、　１８）
、　３．０７８（ｑ、　６Ｂ、　Ｊ＝６．８６）４．０
７７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ・７．０２．１１．９ＬＬ　４
．２７８（ｄｄ、　Ｊ２．９０．１２．０６Ｌ　５．０
８Ｈｍ、　ＬＨ）。
”ＰＮＭＲ（ＤＭＳＯ−６６）δ；１．８６８元素分析
、計算値ＣｙＪ＋ｏ：＋０＋４Ｐ−Ｃｉ、Ｈ＋ｓＮ−’
／ＨＩｚＯ：Ｃ，５９，６９；　　Ｈ，１０，１４；　
　Ｎ、１．６２゜実測値：　　Ｃ，５９，３９；　　Ｈ
，１０，０５；　　Ｎ、１．６３゜量的に得た。
［α］　”　　　１２．１　（ｃ　Ｏ，７９，ＣＨＣｊ
２３’）元素分析、計算値Ｃ４□Ｈ４４０７・１１５　
Ｈ２Ｏ：Ｃ，７５，９２；　　Ｈ，６，７４゜ 実測値：　　Ｃ，７５，９１；　　Ｈ，６，７３゜１８
→１９ ％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，２４（１／９アセトン／トルエン）［αコ
　”　　　＋４．６　　（ｃ　　Ｏ，８，ＣＨＣ＆　：
ｌ）’ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ！３）δ；　　０．８７８（
ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．０２）。
１．２４８−１．８００（ｍ、　４４Ｈ）、　２．２４
８−２．５００（ｍ、　６Ｈ）３７９０（ｓ、　３Ｈ，
ＯＭｅ）、　４．３２２（ｔ、　　ＩＨ，Ｊ＝２．４５
．　Ｈ−２）。
５．１６７（ｍ、　ＬＨ）、　６．８４７（ｄ、　２Ｈ
，Ｊ＝８．５５．　Ａｒ）。
７．２３８−７．３９１（ｍ、　２２８）。
”ＰＮＭＲ（ＣＤＣＩ！　３）δ、　　−１，６５元素
分析、計算値Ｃ７６Ｈ１゜、ＮＯ，４Ｐ　　：Ｃ，７０
，８３；　　ｌ（，８，２９；　　Ｎ、１．０９゜実測
値：　Ｃ，７０，５６；　　Ｈ，８，２９；　　Ｎ、１
．１１゜Ｒｆ　　Ｏ，２７（１／９アセトン／トルエン
）［α］　”　　＋３．４　（ｃ　Ｏ，５３，ＣＨＣｊ
！　３）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１：ｌ）δ；　　０．８７
８（ｔ、　６８．　Ｊ＝７．０２）。
１．２３９−１．５７３（ｍ、　４４１（）、　２．２
４０−２．４９７（ｍ、　６Ｈ）３．４９９（ｔ、　Ｉ
Ｈ，Ｊ・９．３０）、　３．５１８（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ
＝２．１３゜９．７６Ｌ　３．７８２（ｓ、　３８．　
ＯＭｅ）、　４．３４４（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝２．２９Ｈ
−２）、　５．１１０６（、ＬＨ）、　６．８３Ｈｄ、
　２Ｈ，Ｊ＝８．５４．　Ａｒ）７．１８５−７．３８
８（ｍ、　２２Ｈ，Ａｒ）。
”　ＰＮＭＲ（ＣＤＣ１：＋）δ、　　−２，０２元素
分析、計算値Ｃ７６ＨＩ０６ＮＯ１４Ｐ　　：Ｃ，７０
，８３；　　Ｈ，８，２９、Ｎ、１．０９゜実測値：　
　Ｃ，７１，０９；　　Ｈ，８，０７ｉ　　Ｎ、１．１
４゜１９→２０ ％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，５８（１／９メタノール／クロロホルム）
［α］　”　　＋　１４．６　（ｃ　１．１３．　ＣＨ
（Ｊ！３）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　０．８７
６（ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．０２）。
３．４３２（ｔ、　ＩＨ，Ｊ＝９．３１）、　３．４８
１（ｂｒ、　ｄ、　１８．　Ｊ−９，１５）、　３．７
０９（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）、　４．３７Ｈｂｒ、　ｓ
、　ＩＨ）５．１４２（ｍ、　　ＬＨ）、　　６．７７
８（ｄ、　　２Ｂ、　　Ｊ＝８．２４．　　八ｒ）７．
２２９−７．３９４（ｍ、　２２Ｈ）。
”ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ；　　−０，３７２０→
２１ ％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，１９（９／３１０．４クロロホルム／メタ
ノール／水） ’ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）　　δ：　　０．８５４
（ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．２１）。
２．９１７（ｔ、　　ＩＩ（、Ｊ：８．７３）、　　４
．０９６（ｄｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝７．０５１２．０９）
、　　４．２９２（ｄｄ、　　ＬＨ，Ｊ・２．８５．　
１１．９１）、　　５．０８６（ｍ、　　ＬＨ）。
”ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ　、　　０．３５１３→
２２ ％）を得た。
Ｒｒ　　Ｏ，３１（１／９アセトン／トルエン）ＨＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３）δ；　　０．８７８（ｔ、　６Ｈ，Ｊ
・７．０２）。
１．０９６−１．５７６（ｍ、　４８Ｈ）、　２．３５
８−２．５５０（ｍ、　２Ｈ）３．７７７、３．７８７
（ｓ、　３Ｈ，ＯＭｅ）、　６．８４Ｈｄ、　２Ｈ，Ｊ
＝８．８５．　Ａｒ）、　７．２１９−７．３９５（ｍ
、　２２Ｈ）。
”ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　：ｌ）δ；　　−１，４５元素
分析、計算値Ｃ６６Ｈ＋＋ｏＮＯ＋ｚｔ”％φＭｅ：Ｃ
，７２，９２；　　）１，８．７８　　、　　Ｎ、１．
０７゜実測値：　Ｃ，７３，０９；　　！（，８，８３
、Ｎ、１．０９゜量的に得た。
Ｒｆ　　Ｏ，４５（５／９３／２メタノール／クロロホ
ルム／トリエチルアミン） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｅ　３＋ＤＺＯ）δ；　　０．８７
８（ｔ、　６８．　Ｊ・６．８６）　。
３．７４１（ｓ、　３８．　ＯＭｅ）、６．７７９（ｄ
、　２Ｈ，Ｊ＝８．８５．　Ａｒ）。
７．２２４−７．４２４（ｍ、　２２Ｈ，Ａｒ）。
元素分析、計算値Ｃ，３Ｈ＋ｏＪ＋ｚＰ４／３　ＮＥｔ
ｚ　　：Ｃ７２，５７；　　ｌ（，９，１０、Ｎ、０．
３８゜実測値：　Ｃ，７２，７０；Ｈ，９，１１；　　
Ｎ、０．３７゜％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，５０（９／７／２クロロホルム／メタノー
ル／４ＮＮＨ，ＯＨ） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３＋ＣＤｊＯＤ＋ＤＺＯ）δ；
　　０．８８５（ｔ、　６８．　Ｊ・７．０１）　　３
．２４５（ｂｒ、　ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝９．００）、　３
．７４２（ｂｒｔ、　ＩＨ，Ｊ＝９．６１）。
２５→２６ 化合物２５　１１３　ｗｇ　（０，０８２ｍｍｏｌ）を
ＴＨＦ５−に溶解し６０％水素化ナトリウム１３■（０
，３３ｍｍｏｌ）を加えＡｒ気流下６０℃で２０分間攪
拌後、臭化ヘンシル０．０３８　ｄ　（Ｑ、　３３ｎ＋
ｍｏｌ）を加え同温度にて７時間攪拌した。氷水に注ぎ
酢酸エチル抽出を行ないｓａｔ、ＮａＣＩ！水水洗後後
無水Ｎａ２ＳＯ４乾燥減圧下溶媒を留去した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー＜５／９５酢酸エチ
ル／トルエン）にて精製し、化合物２６　１２７■を定
量的に得た。
Ｒｆ　　Ｏ，８０（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
コ　２夏　　　＋　３９．６　　（ｃ　　Ｏ，７５，Ｃ
ＨＣＪ　　３　　）ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｚ）δｉ　　
３．３２７（ｄｄ、　Ｉｌｌ、　Ｊ＝２．２９，９．９
２）３．５５６（ｓ　　３Ｈ，ＯＭｅ）、　３．５９８
（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝３．２０１１．１４）、　３．６
７４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．９６．１０．９８）、　
３．８３０（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ・２．７５．９．１６）
、　４．０５５（ｄｄ、　ＩＨ，、ｂ５．１９９．４６
Ｌ　４．０７４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ・５．１９．９．４
６）、　４．１９２５．０５２（ｍ、　２２Ｈ，ＣＨｚ
Ｐｈ）、　５．３４３（ｄ、　ＬＨ，、ｂ２．１４゜Ｈ
−１ｃ）、　５．６３Ｈｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．６０．　
　Ｈ−１ｂ）、　６．８０４（ｄ。
２Ｈ，Ｊ＝８．５４．　Ａｒ）、　７．１３２−７．３
７４（ｍ、　５２Ｈ，Ａｒ）。
元素分析、計算値ＣｑｂＨｑｑＮ３０Ｉ、　：Ｃ，７４
，３５；　　）１，６．４３　　；　　Ｎ、２．７１゜
実＠値：　Ｃ，７４，６４；　　Ｌ６．４６　　；　　
Ｎ、２．７６゜２６→２７ 化合物２６３０■（０，０１９ｍｍｏｌ）をアセトニト
リル２−および水０．２＋ｄに熔解し、水冷上硝酸第二
セリウムアンモニウム５３■（０，０９６ｍｍｏｌ）を
加え４時間攪拌した。ｓａ　ｔ、　ＮａＨＣＯ３水に注
ぎ酢酸エチル抽出を行ないｓａｔ、Ｎａｃ１水洗浄後無
水Ｎａ２５Ｏ，乾燥し溶媒を減圧下留去した。残渣をプ
レパラティブＴＬＣ（１／４酢酸エチル／トルエン）に
て精製し、化合物２７２４．８■（９２％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，４３（１／４酢酸エチル／ヘキサン）［α
］　２０＋　３６．８　（ｃ　Ｏ，６３，ＣＨＣβ３）
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１））δ；　　２．９４０（ｂｒ、
　ｄ、　２１Ｈ，Ｊ＝７．６３゜ＯＨ）、　３．２９５
（ｄｄ、　１８．　Ｊ＝３．９６．１０．０７．　Ｈ−
２ｂ）３．７９９　（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ・２．９０．　
１０．０１）、　３．８６３　（ｄｄ、　　ＬＨ。
Ｊ＝８．８５．１０．０７）、　３．９３６（ｔ、　Ｌ
Ｈ，Ｊ＝９．１５）、　４．０７０（ｔ、　ＬＨ，、ｂ
９．６１）、４．１６１−５．０１９（ｍ、−２０Ｈ，
ＣＨｚＰｈ）。
５．２２６（ｄ、　ＬＨ，Ｊ・１．８３．　Ｈ−１ｃ）
、　５．４０３　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．６６　８−１
ｂ）、　７．１３３−７．３２６（ｍ、　５０Ｈ，Ｐｈ
）。
元素分析、計算値ＣａｓＦ１ｗ＋ＮｚＯ＋ｓ　：Ｃ，７
３，８８；　　Ｈ，６，４１、Ｎ、２．９４゜実測値：
　　Ｃ，７３，７２；Ｈ，６，４０；Ｎ、２．９５゜ イミダゾール１．７　ｇ　（２４，５ｍｍｏｌ）をトル
エン２０ｄに懸だくし、水冷上三塩化リン０．４７　ｍ
ｌ（５，４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液５ＰＲ１を加え、
ついでトリエチルアミ７１．９５　ｙｄ　（１４ｍｍｏ
ｌ）のトルエン溶液５ＴＲ１を加え同温度で１０分間攪
拌した。次に一５℃に冷却し、１，２−シミリストイル
−ｓｎグリセロール９２２■（１，８ｍｍｏｌ）のトル
エン溶液２０−を５０分間要し滴下しさらに１時間攪拌
した。２０％含水ピリジン１００−を加え１５分した後
クロロホルム抽出を行ない、水洗、無水ＮａｚＳＯ４乾
燥し溶媒を減圧上留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（１００／１０／１クロロホルム／メ
タノール／水）にて精製し、２８３６５■（３５％）を
得た。一部をアンノー−ライトＴ　ＲＣ−５０（Ｎａ’
　）によりナトリウム塩にして以下の機器データを測定
した。
Ｒｆ　　Ｏ，２２（１００／１０／１クロロホルム／メ
タノール／水） ［α］　２３＋　４．６　（ｃ　０．６３，１　／　９
　ＭｅＯＨ／ＣＨＣｎ　ｘ）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１：＋
−ＣＤｆｆＯＤ）δ；　　０．８８０（ｔ、　６Ｈ，Ｊ
・７．０２）　。
１．２５６（ｍ　　４０Ｈ）、　１．５８４（ｍ、　４
Ｈ）、　２．２８８（ｔ、　２Ｈ。
Ｊ＝７．７８）、　２．３０９（ｔ　　２Ｈ，Ｊ＝７．
１３）、　３．９０３（ｍ、　２Ｈ）４．１７８　（ｄ
ｄ、　１１（、Ｊ・６．７Ｌ　Ｌｌ、９０）、４．３８
８（ｄｄ、　１１（。
Ｊ＝２．７５．１２．２１）、　５．２１５（ｍ、　Ｌ
Ｈ）、　６．６９６（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝６２８．６６　
　ＰＨ）。
”ＰＮＭＲ（ＣＤＣ１３−ＣＤ、００）δ；　　６．８
４９（ａ、　ｌＪＰ、Ｍ・６３０．８）。
元素分析、計算値Ｃｔ＋ＨｉｏＯｔＰＮａ　：Ｃ，６２
，１８；　　Ｉ（，１０，１０゜実測値：　Ｃ，６２，
１７；　　）１，１０．１９゜２７　＋２８→２９ 化合物２７　３２　ｍｇ　（０，０２２ｍｍｏｌ）およ
びホスホネート２８２６■（０，０４４ｍｍｏｌ）をピ
リジン１．５層ｆに溶解し、Ａｒ気流下室温にて塩化ピ
バロイル１６　ｕ　ｌ　（０，１３２ｍｍｏｌ）を加え
１．５時間攪拌した。反応溶液に水０．１−を加えた後
クロロホルムで希釈し水、ｓａｔ、Ｎａ（：　ｌ水で洗
浄した。無水ＮａｚＳＯａ乾燥し溶媒を減圧下留来復残
渣をプレパラティブＴＬＣ（５／９５酢酸エチル／トル
エン）にて精製し、化合物２９３４．４■（７９％）を
得た。
Ｒｆ　　Ｏ，４１，０，４５（５／９５酢酸エチル／ト
ルエン） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　０．８７７（１ｍ、
　６Ｈ）、　３．２４６　（ｄｄ。
ＬＨ，Ｊ・３．ＳＬ　９．９２Ｌ　５．２６１．５．２
８４（ｄ、　１８．　Ｊ＝１．９８．　Ｈ−１ｃ）、　
５．５９９（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．６６、　Ｈ−１ｂ）
。
７．１５５−７．３４０（ｍ、　５０Ｈ，Ｐｈ）。
３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ；　　８．３５８（ｄ
ｄ、　　’Ｊ、・７２２．７゜”ＪＰ　＝　９．８） ９．１８４（ｄｄ、　　’ＪＰ・７１８．８゜Ｊ、・８
．８） 元素分析、計算値Ｃ＋＋Ｊｌ＋ｓｏＮ＋Ｏｚ＋Ｐ　　：
Ｃ，７１，８４ｉ　　Ｈ，７，６０、Ｎ、　２．１１゜
実測値：　　Ｃ，？１．９３；　　ｌ（，７，６８；　
　Ｎ、　２．２４゜化合物２９　３０　ｒａｇ　（０，
０１５ｍｍｏｌ）を２％含水ピリジン１−に溶解し、室
温下ヨウ素７．６■（０，０３ｍｍｏｌ）を加え３０分
間撹拌した。クロロホルムで希釈後５％ＮａｚＳｚＯｚ
水、５％ＨＣ１水、ｓａｔ、ＮａＣｅ水で順次洗浄し無
水％ａ２ＳＯ，で乾燥した。
微圧下溶媒留去し、残渣をプレバラティブＴＬＣ（５／
９５メタノール／クロロホルム）にて精製後再度５％ｌ
（Ｃβ水で洗浄し、化合物３０２６．８■（８９％）を
得た。
Ｒｆ　　Ｏ，２４（３／９７メタノール／クロロホルム
） ［α］　”　　＋　１９．４　（ｃ　２．１．　　クロ
ロホルム）’　ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ；　　０．
８７８（ｔ、　６Ｈ，Ｊ＝７．０２）１．２３６　（ｍ
、　４０Ｈ）、　１．５３５（ｍ、　４Ｈ）、　２．２
Ｈｔ、　４Ｈ，Ｊ＝７．４８）、　３．３０５（ｄｄ、
　ＩＨ，Ｊ・３．６６、１０．３７）。
３．６６７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝７．０２．１１．２９
）、　３．７０５（ｂｒ、　ｓＩＨ，Ｈ−２ａ）、　４
．１０９（ｔ、　ＩＨ，Ｊ＝９．６１）、　５．１９６
（ｂｒ。
ｓ、　ＬＨ，Ｈ−１ｃ）、　５．２０５（ｍ、　ＩＨ）
、　　５．４２３（ｄ、　ＬＨＪ＝３．６６、　Ｈ−１
ｂ）、　７．１２７−７．３７３（ｍ、　５０Ｈ，Ｐｈ
）。
３１ＰＮＭＲ（ＣＤＣΔ（：　３）　δ　、　　　−１
，８５３゜元素分析、計算値ＣＩ＋９ＨＩ５゜Ｎ３０□
２Ｐ、Ｈ，Ｏ：［）、７０．６３；　　Ｉｔ、’；’、
５７　　；　　べ、　　２．０８゜実測値：　　Ｃ，７
０，７６；　　Ｈ，７，６１；　　Ｎ、　２．００゜化
合物３０　１９ｍｇ　（９，４ｕｍｏｌ　）をりｏｏホ
ルム１．２証、メタノール０６証および水０．０８ｍｆ
に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素３０ｍｇを加え
、水素気流下室温にて２時間撹拌した。９／７／２クロ
ロホルム／メタノール／４Ｎアンモニア水で希釈後セラ
イトろ過し、溶媒を減圧下留去した。残渣を９／７／２
クロロホルム／メタノール／水５−に溶解しＡｍｂｅｒ
ｌｉｔｅ　ＩＲＣ５０（Ｎａ＝　）を加え２時間撹拌後
ろ過し溶媒を留去した。残渣をＬＨ２０（９／７／２　
　クロロホルム／メタノール／水）を用いゲルろ過し、
凍結乾燥を行ない化合物３１　５．１ｍｇ　（５１％）
を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，４３（９／　７／　２クロロホルム／メタ
ノール／４Ｎアンモニア水） ［α］　２５＋　６３．５　（ｃ　Ｏ，３７，９／　７
／　２　ＣＨＣβ３／　ＭｅＯＨ／　１（２０） ＨＮＭＲ（４９／Ｉ　　ＤＭＳローａｓ−０２０）　　
δ　；　　　０．８５５（ｔ、　　６Ｈ，Ｊ＝６．８７
）、　　２．８１４（ｄｄ、　　１）１．　　Ｊ＝３．
０５．　１０．３８）、　　３．１４１（ｄｄ、　　Ｉ
Ｈ，Ｊ・２．２９．　９．３１）、　　４．０４６（ｔ
、　　ＩＨ，Ｊ＝２．４４゜Ｈ−２ａ）、　　４．０９
８（ｄｄ　　１１（、Ｊ＝７．３２．　１１．９０）、
　　４．１９５（ｍ、　　１１（）、　　４．３０９（
ｄｄ、　　１８．　　Ｊ＝３．０６．　１１．９０）。
５．０９４（ｍ、　　ＩＨ）、　　５．２３１（ｄ、　
　１８．　　Ｊ＝１．５２．　　Ｈ−１ｃ）。
５．２７０（ｄ、　　ＬＨ，Ｊ＝３．３５．　　Ｈ−１
ｂ）。
”ＰＮＭＲ（４９／Ｌ　ＤＭＳＯ−ｄａ−Ｄ２０）　　
δ　、　　０．２８４ＦＡＢＭＳ（Ｎｅｇ、）ｍ／ｚ　
；　　１０７６（Ｍ−Ｎａ）ＦＡＢＭ１０７６（、）ａ
＋／ｚ　　；　　　１０７Ｂ１０７Ｂ（＋）ｌ＋１）’
　　：　　１ｌ１００（＋１）”７→３２ 化合物７　９４ｗ　（０，０２９ｍｍｏｌ）を二塩化エ
チレン３ｍｌに溶解し、ピリジン２４μｉ！（０，３ｍ
ｍｏｌ）および無水モノクロロ酢酸２６＊（０，１５ｎ
＋ｍｏｌ）を加えＡｒ気流下室温にて０．５時間攪拌し
た。
メタノールを加えｑｕｅｎｃｈｉＢ　シ、クロロホルム
で希釈後ｓａｔ、ＮａＨｃＯ，、ｓａｔ、ＮａＣｌで順
次洗浄した。
無水Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し溶媒を減圧下留来復残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（５／９５酢酸エチ
ル／トルエン）にて精製し、化合物３２９６■を定量的
に得た。
Ｒｆ　　Ｏ，６２（１／９酢酸エチル／トルエン）Ｌα
］”　　＋　６３．８　（ｃ　３．８２．　ＣＨＣＦ！
３）’ＨＮＭＲ（Ｃ，Ｄ６６０°）δ；　　３．１９８
（ｄｄ、　　１１（、Ｊ＝３．６６゜１０．３７）、　
３．２６８（ｄｄ、　　１１（、、ｂ２．１３．　１０
．０７）、　　３．４０２（ｓ、　　３Ｌ　　ＯＭｅ）
、　　３．５７６（ｄｄ、　　１８．　　Ｊ＝１．５２
．　１１．４９）３．６２６（ｓ、２Ｈ，Ｃ０ＣＨｚＣ
β）、　　５．０３３（ｄ、　　ＩＩ（、Ｊ・３．６６
、　Ｈ−１ｇ）、　５．１６３（ｄ、　　１）１．　Ｊ
＝１．５２）、　５．１８２（ｄ。
ＬＨ，Ｊ・ｉ、５３）、　５．３８８（ｄ、　　１１（
、Ｊ・３．３６．　　Ｉ（−１ｆ）。
５．７８１（ｄ、　　１８．　　Ｊ＝１．８３Ｌ　　５
．８７４（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝３．６６゜Ｈ４ｂ）。
元素分析、計算値Ｃ１９９Ｈ２゜ｂＮ３０ｚ、Ｃ／　：
Ｃ，７３，１５；　　Ｈ，６，３６；　　Ｎ、　　１．
２９゜実測値：　Ｃ，７３，３８；　　Ｈ，６，４３Ｓ
　　Ｎ、　１．３２゜事前に乾燥したＭＳＡＷ　３００
　１００■に化合物３２　９４ｍｇ　（０，０２９ｍｍ
ｏｌ）の二塩化エチレン溶液５ｍ＋！を加え、Ａｒ気流
下０℃にてトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシ
リル（０，８４Ｍ二塩化エチレン溶液）５１μｍ　（０
，０４３ｍｍｏｌ）を加え２０分間攪拌した。反応溶液
をｓａｔ、ＮａＨｃＯ３水に注ぎ酢酸エチル抽出を行な
い、ついで水、ｓａｔ、ＮａＣ＆水で洗浄後無水Ｎａｚ
ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下留来復残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（１／９酢酸エチル／トル
エン）にて精製し、化合物３３．８２■（９０％）を得
た。
Ｒｆ　　Ｏ，５４（１／９酢酸エチル／トルエン）［α
］　”　　”　５６．０６　（ｃ　２．２．　ＣＨＣｌ
３）ＨＮＶＩＰ　（ＣｂＤ＆、６０°）δ；　　３．２
３７（ｄｄ、　１）１．　Ｊ・３．９７゜１０．０７）
、　３．２５２（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ・２．１４．９．７
７）、　３．５０３（ｔｄ、　ＩＩ（、、ｂ９．１６．
２．４４）、　３．６０５（ｓ、　２Ｈ，Ｃ０ＣＨｚＣ
ｆｆ）、　３．６４３（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．３５．
５．８０）、　３．７４７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝７．１
７．９．００）、　３．７７７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝３
．８１．１１１４）、　５．０３７　（ｄ、　１１（、
Ｊ＝３．６６）、　５．１６０（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝１．
２２）、　５．２０１（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・１．８３）、
　５．４４０（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝４．２７）、　５．５
７４（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝２．４４）、　１．００６７．
４８７（ｍ、　１０５Ｈ，Ｐｈ）。
元素分析、計算値Ｃ＋ｑ＋Ｈ＋ｑｍＦＪｓＯｓｂ　Ｃ１
：Ｃ，７２，８９；　　ｌ（，６，３４、Ｎ、　１．３
４゜実測値：　Ｃ，７２，７２ｉ　　Ｈ，６，３６ｉ　
Ｎ、　１．３０゜３３　＋　２８→３４ 化合物３３　７２ｍｇ　（０，０２３ｍｍｏｌ）および
ホスホネート２８　２６．４　ｍｇ　（０，０４６ｍｍ
ｏｌ）をピリジン３ｒｎｐ、に溶解し、＾ｒ気流下室温
にて塩化ピ１＜ロイル１７μβ（０，１４ｍｍｏｌ）を
加え１．５時間撹拌した。反応溶液に水０，１−を加え
クエンチングし、クロロホルムで希釈後、水、ｓａｔ、
ＮａＣβで洗浄した。無水Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し溶媒を
減圧下留来復残渣をプレパラティブＴＬＣ（１／４酢酸
エチル／ｎ−へキサン）にて精製し、３４　５３．７ｍ
ｇ（６４％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，４４，０，５０（１／９酢酸エチル／トル
エン） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｆ３）δ；　　０，８７６（ｍ、　
６Ｈ）、　１．２４４（ｍ、　４０Ｈ）。
”ＰＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３）δ；　　８．６２９（’Ｊ
＝１０８．３Ｊ＝９．８）元素分析、計算値Ｃ２□Ｊ２
ｓ７Ｎ３０−２Ｃｊ！　Ｐ・１１５ＣＨＩＪ３： Ｃ，７１，５５；　　１１．６．９５　　；　　Ｎ、　
１．１３゜実測値：　　Ｃ，７１，５１；　　Ｈ，６，
９３；　　Ｎ、　１．１４゜３４→３５ 化合物３４　４７＊　（１２，９μｍｏｌ　）をＴＨＦ
Ｉ−およびエタノール１−に溶解し千オ尿素２２■を加
え５時間加熱還流した。酢酸エチルで希釈し、水洗後年
水Ｎａ２５Ｏ，で乾燥し溶媒を減圧上留去した。
残渣をプレパラティブＴＬＣ（２／７酢酸エチル／ｎ−
ヘキサン）にて精製し、３５３５■（７５％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，６０，０，６３（１／３酢酸エチル／ｎヘ
キサン） ’ＨＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３）δ；　　０．８７５（ｍ、　
６Ｈ）、　１．２４２（ｍ、　４０Ｈ）、　５．５４１
．５．５９７（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝３．３６）。
”　’　ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｚ）δ；　　８．５７５
（’Ｊ、、、　＝７０９．０）８．９１０（’Ｊ、、、
　＝７２７．５）元素分析、計算値Ｃ２□。Ｈ２Ｓ６Ｎ
３０４１Ｐ　　：Ｃ，７２，８０；　　Ｈ，７，１１、
Ｎ、　１．１６゜実測値：　　Ｃ，７２，８０；　　Ｈ
，７，１２；　　Ｎ、　１．２４゜化合物３５　１１　
ｍｇ　（３，０μｍｏｌ　）を２％含水ピリジン０．４
　Ｔｍ１に溶解し、ヨウ素１０■を加え室温下２時間攪
拌した。クロロホルムで希釈し、５％チオ硫酸ナトリウ
ム水、５％Ｈ（Ｊ水、ｓａｔ、ＮａＣ／１水で順次洗浄
後無水ＮａｚＳＯ，で乾燥した。溶媒を減圧上留去後、
残渣をプレパラテイブＴＬＣ（３／９７メタノール／ク
ロロホルム）で精製し、ついで５％ＨＣ１水で洗浄し、
３６１０．９■を定量的に得た。
Ｒｆ　　Ｏ，３８（３／９７メタノール／クロロホルム
） ［α］　２６＋　４４．５　（ｃ　１．０９．　ＣＨＣ
ｌ：＋）’ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６−ＤｚＯ，６０”）　　
δ；　　０．９１Ｈｔ、　６Ｈ，Ｊ＝６．７２）、　　
５．３１６（ｂｒ、　ｓ、　１）１）、　５．３６３（
ｂｒ、　ｓ、　ＩＨ）。
５．８２８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・３．３６）。
”ＰＮＭＲ（ＣｂＤ＆）　　δ、　　０．１７８３６→
３７ 化合物３６　７．５ａｓｒ（２，０５μｍｏｌ　）をク
ロロホルム０．４５　ｍ、メタノール、０．３５−およ
び水０．１−に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素１
５■を加え水素気流下４．５時間攪拌した。９／７／２
クロロホルム／メタノール／４Ｎアンモニア水で希釈後
セライトろ過し溶媒を減圧上留去した。残渣を９／１／
２クロロホルム／メタノール／水に溶解しアンバーライ
トＩＲＣ５０（Ｎａ”　）を加え３時間攪拌後、不溶物
をろ過し溶媒を留去した。残渣をＬＨ−２０（９／７／
２クロロホルム／メタノール／水）でゲルろ過し凍結乾
燥を行ない３７２．８■（７８％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，２６（９／７／２クロロホルム／メタノー
ル／水） ’ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６−０２０４９／Ｌ　６０°
）δ、　０．８５６（ｔ、　６）１．　Ｊ＝７．０１）
、　１．２４４（ｍ、　４０Ｈ）、　１．５０８（ｍ、
　４Ｈ）。
２．２５７（ｍ、　４Ｈ）、　４．００７（ｂｒ、　ｓ
、　ＩＨ，Ｈ−２ａ）、　４．０９６（ｄｄ　　ＩＨ，
Ｊ・７．３２．１２．０９）、　４．３１３（ｄｄ、　
１８．　、＋＝３．１Ｌ　１１．９１）、　４．６４６
（ｂｒ、　ｓ、　ＬＨ）、　４．８５５（ｂｒ。
ｓ、ＬＨ）、　４．８９３（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝１．４６
）、　４．９４２（ｄ、　ＬＨ，Ｊ−４，０３）、　５
．０８６（ｍ、　ＩＨ）、　５．２３５（ｂｒ、　ｓ、
ＩＨ）。
”ＰＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６１０２０４９／１）　　δ
、　　−０，１６９ＣｂｚＮ）ｌｃＨｚＧＨｚＯＨ−３
８ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−２−アミノエタノール
をアセトニトリル５−に溶解し、室温下２−シアノエチ
ルＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトライソブロピルホスホロジ
アミダイト０．４８．ｄ（１，５１ｍｏ　Ｉ　）および
ＩＨ−テトラゾール１０５ｍｇ（１，５ｍｍｏ　ｌ　）
を加え２０分間攪拌後、水０．５−１ＩＨ−テトラゾー
ル１０５■（１，５ｍｍｏｌ）を加え２０分間攪拌した
。酢酸エチルで希釈後、水、ｓａｔ、ＮａＨｃｏｉ水、
ｓａｔ、Ｎａｃ　ｅ水で順次洗浄し無水Ｎａ２５ｏ、で
乾燥した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（３／９７メタノール／クロロホルム）にて精製し、３
８１８４■（５９％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，３１（３／９７メタノール／クロロホルム
） ’ＨＮＭＲ（ＣＤ（１，）δ；　　２．５９６（ｔ、　
０．６８Ｈ，Ｊ＝６．２５）。
２．７０３（ｔ、　１．３２Ｈ，Ｊ＝６．１０）、　３
．３６３（ｍ、　０．６８８）。
３．５１１　（ｍ、　１．３２Ｈ）、　３．７２６（ｔ
、　０．６８Ｈ，Ｊ＝４．８３）３．８８４（ｔ、　０
．６８Ｈ，Ｊ＝６．１０）、　４．２０Ｌ（ｍ、　１．
３２Ｈ）。
４．２４９（ｍ、　１．３２Ｈ）、　５．１１９（ｓ、
　２１（、ＣＩ（２Ｐｈ）、　６．８９４（ｄ、　０．
６６ＨＪ＝７１８．６９．　ＰＨ）、　７．３０６−７
．３８２（ｍ、　５Ｈ。
Ｐｈ）　。
”ＰＮＭＲ（ＣＤＣＡ’ｆｆ）δ；　　１３．１４９（
’Ｊ、、＋１　＝　７１９．２３ＪＰ、Ｈ＝　９．３） ３８＝３９ 化合物３８　１５０＊　（０，４８ｍｍｏｌ）を塩化メ
チレン３１１ｄに溶解し、ＤＢＵｏ、２２ｄｌ　（１，
４４ｍｍｏｌ）を加え室温下−晩攪拌した。アンバーリ
スト１５を加え酸性とした後溶媒を留去し残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（３／７メタノール／ク
ロロホルム）にて精製した。再びアンバーリスト１５処
理を行ない３９４７■（３８％）を得た。
Ｒｆ　Ｏ，５６（３／７メタノール／クロロホルム）”
Ｍ’ｌ（ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　　３．４３（ｔ、
　２Ｈ，Ｊ＝５．０゜ＣＨｚＮＨ）、４．０８（ｑｕｉ
ｎｔ、　２Ｈ，Ｊ＝４．８．０ＣＨｚ）、　５．１０（
ｓ、　２Ｈ，ＣＨｚＰｈ）、７．３３（ｓ、　５Ｈ，Ｐ
ｈ）。
３５＋３９→４０ し、計気流中室温下塩化ピバロイル２μｌ　（１６，５
μｍｏｌ　）を加え１．５時間攪拌した。クロロホルム
で稀釈後水洗し無水ＮａｚＳＯ４で乾燥した。溶媒留去
後残渣をバイオビーズ５Ｘ−２（３／１酢酸エチル／ト
ルエン）を用いゲルろ過を行ない、ついでプレパラティ
ブＴＬＣ（１／９アセトン／トルエン）を用い精製し、
４０５．１■（４０％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，３３（５／９５アセトン／トルエン）’Ｈ
ＮＭＲ（Ｃ，Ｄ６−０２０．６０°）δ；　　０．９０
９（ｔ、　６Ｈ，Ｊ・７．０２）。
３１ｐＮ門Ｒ（Ｃ６Ｄ６−ＤＺｏ、　６０°）δ；　　
８．７４７（ｄ、　’Ｊ、、Ｈ・７０８．０）、　８．
７８０（ｄ、　’Ｊ、、、　＝　７０８．０）、　９．
１１５（ｄＪＰ＋１＋・７１３．８）　、　１０．５２
４（ｄ、　’ＪＰ、　＋１　＝　７０６．１）　。
４０→４１ 化合物４０　４Ｎ　（１，０３、ｃｒｍｏｌ　）を２％
含水ピリジン０．５−に溶解し、ヨウ素５．２■を加え
室温下２．５時間攪拌した。クロロホルムで稀釈し、５
％ＮａｚＳｚＯｉ水、５％ｆｌ（ｌ水、水で順次洗浄後
無水ＮａｚｓＯａで乾燥した。残渣をプレパラティブＴ
ＬＣ（５／９５メタノール／クロロホルム）で精製し、
４１２．７■（６８％）を得た。
Ｒｒ　　Ｏ，５３（５／９５メタノール／クロロホルム
）［αコ　２６　　”　　４２．６　　（ｃ　　Ｏ，２
７，Ｃ１（Ｃｆｆｉｚ）”ＰＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、）δ
、　　−０，６４６，０，３０５４１→４２ 化合物４１２．７■（０，６９μｍｏｌ　）をクロロホ
ルム０．４ＦＭ、メタノール０．３５　ｄおよび水０．
１−に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素１０■を加
え水素気流下室温で３８５時間攪拌した。水で稀釈後セ
ライトろ過し、ろ液にアンバーライトＩＲＣ５０（Ｎａ
”）を加え１晩攪拌後ろ過し溶媒留去した。残渣をセフ
ァデックスＧ−２５（水）を用いゲルろ過し、凍結乾燥
を行ない４２０．３■（２３％）を得た。
Ｒｆ　　Ｏ，６８（２／２／１／３工タノール／ｎブタ
ノール／２８％ＮＨ，ＯＨ／水） ’ＨＮＭＩ？　（ＤＭＳＯ−ｄ６−Ｄｚｏ　４９／１）
δ；　　０．８５６（ｔ、　６８．　Ｊ・６．９６）、
　１．２４５（ｍ、　４０１１）、　１．５１６（ｍ、
　４Ｈ）、　４．０９５（ｄｄ。
ｉｌｌ、　Ｊ＝７．１４．１１．９０）、　４．３１２
（ｄｄ、　１１（、Ｊ＝３．１２゜１２．２８Ｌ　４．
６４８（ｂｒ、　ｓ、　１Ｂ）、　４．８２６（ｂｒ、
　ｓ、　ＩＨ）４．９０２（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝３．３０
）、　　９．４８７（ｂｒ、　ｓ、　１８）。
５．０１９（ｂｒ、　ｓ、　ＩＨ）、　５．０９１（ｍ
、　１８）、　５．２６６（ｂｒ、　ｓ。
ＩＨ）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
    イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は４−メトキシフェニル基を示す。）（
    ２）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジルイ
    ノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （３）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
    イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （４）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
    イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （５）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
    イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （６）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
    イノシトールアンカー合成中間体 ▲数式、化学式、表等があります▼ （７）以下の式で示されるグリコシルフォスファチジル
    イノシトールアンカー合成中間体▲数式、化学式、表等
    があります▼
JP24096090A 1990-09-11 1990-09-11 グリコシルフォスファチジルイノシトールアンカー合成中間体 Pending JPH04120089A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001085745A1 (en) * 2000-05-12 2001-11-15 Rodaris Pharmaceuticals Limited Inositol phosphoglycan derivatives and their medical uses
US6716826B2 (en) 2000-05-12 2004-04-06 Rodaris Pharmaceuticals Limited Compounds and their uses
US6759390B2 (en) 2000-05-12 2004-07-06 Manuel Martin-Lomas Compounds and their uses
US6939857B2 (en) 2000-05-12 2005-09-06 Rodaris Pharmaceuticals Limited Compounds and their uses
US6953781B2 (en) 2000-05-12 2005-10-11 Rodaris Pharmaceuticals Limited Compounds and their uses

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US6759390B2 (en) 2000-05-12 2004-07-06 Manuel Martin-Lomas Compounds and their uses
US6939857B2 (en) 2000-05-12 2005-09-06 Rodaris Pharmaceuticals Limited Compounds and their uses
US6953781B2 (en) 2000-05-12 2005-10-11 Rodaris Pharmaceuticals Limited Compounds and their uses
US7235533B2 (en) 2000-05-12 2007-06-26 Rodaris Pharmaceuticals Limited Compounds and their uses

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