JPH0364856A - 鉛/硫酸蓄電池、鉛/硫酸蓄電池用の隔離板、及び鉛/硫酸蓄電池中の暗色の沈着物の形成を減少させる方法 - Google Patents
鉛/硫酸蓄電池、鉛/硫酸蓄電池用の隔離板、及び鉛/硫酸蓄電池中の暗色の沈着物の形成を減少させる方法Info
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- JPH0364856A JPH0364856A JP2176482A JP17648290A JPH0364856A JP H0364856 A JPH0364856 A JP H0364856A JP 2176482 A JP2176482 A JP 2176482A JP 17648290 A JP17648290 A JP 17648290A JP H0364856 A JPH0364856 A JP H0364856A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明を要約すれば、充填剤入りポリオレフィンから製
造された少なくとも一つの隔離板を有する鉛蓄電池にお
いて、実際上生起する着色した、大部分暗色の、且つ屡
々接着性の沈着物の形成を量的に減少させる方法が記載
されており、これは蓄電池中に特定の構造及び、少なく
とも5に達するHLB−値を有する一種又は多種の非イ
オン性界面活性剤が存在するという事実によって遠戚さ
れ、更に一種又は多種のこれらの界面活性剤を含む、充
填剤入りポリオレフィンから製造された隔離板が記載さ
れていることである。
造された少なくとも一つの隔離板を有する鉛蓄電池にお
いて、実際上生起する着色した、大部分暗色の、且つ屡
々接着性の沈着物の形成を量的に減少させる方法が記載
されており、これは蓄電池中に特定の構造及び、少なく
とも5に達するHLB−値を有する一種又は多種の非イ
オン性界面活性剤が存在するという事実によって遠戚さ
れ、更に一種又は多種のこれらの界面活性剤を含む、充
填剤入りポリオレフィンから製造された隔離板が記載さ
れていることである。
鉛/硫酸−蓄電池(以下短縮して鉛蓄電池と称する)は
、充填剤入りポリオレフィンから製造された隔離板を含
む事例がますます増大している。
、充填剤入りポリオレフィンから製造された隔離板を含
む事例がますます増大している。
これらの隔離板は微孔性の隔離板であって、その組成及
び製造方法は既往技術から既知である(例えばドイツ国
特許DE−PS第1.267.423号、第1.298
,712号、ドイツ国特許公告公報DE−AS第1,4
96.123号、ドイツ国特許公開公報DE−O5第3
,545.615号、ドイツ国特許DE−PS第3,5
40,718号及び第3.617,318号参照)。
び製造方法は既往技術から既知である(例えばドイツ国
特許DE−PS第1.267.423号、第1.298
,712号、ドイツ国特許公告公報DE−AS第1,4
96.123号、ドイツ国特許公開公報DE−O5第3
,545.615号、ドイツ国特許DE−PS第3,5
40,718号及び第3.617,318号参照)。
含浸セルロース紙、PVC又はフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂を基剤とした隔離板と対照的に、充填剤入りポ
リオレフィンから製造された隔離板は各種の利点を備え
ている。一方ではそれらの好ましい範囲の性質によって
、充填剤入りポリオレフィンから製造された隔離板は、
例えば極めて低い電気抵抗、極めて小さい細孔、低い酸
置換性及び高い酸化安定性を有して、鉛蓄電池の可使用
寿命及び容量を向上させることができ、及び他方では蓄
電池の製造にも利点が存する。充填剤入りポリオレフィ
ンから製造された隔離板の高い可撓性によって鉛極板を
充分自動的に取り囲み、側縁を最終的に密閉することが
可能であり、三方の側面が閉じられた隔離板ポケッ)
(packet)中で鉛極板が保護される結果をもたら
す。
ヒド樹脂を基剤とした隔離板と対照的に、充填剤入りポ
リオレフィンから製造された隔離板は各種の利点を備え
ている。一方ではそれらの好ましい範囲の性質によって
、充填剤入りポリオレフィンから製造された隔離板は、
例えば極めて低い電気抵抗、極めて小さい細孔、低い酸
置換性及び高い酸化安定性を有して、鉛蓄電池の可使用
寿命及び容量を向上させることができ、及び他方では蓄
電池の製造にも利点が存する。充填剤入りポリオレフィ
ンから製造された隔離板の高い可撓性によって鉛極板を
充分自動的に取り囲み、側縁を最終的に密閉することが
可能であり、三方の側面が閉じられた隔離板ポケッ)
(packet)中で鉛極板が保護される結果をもたら
す。
しかし、鉛蓄電池における充填剤入りポリオレフィンか
ら製造された隔離板の使用の際に、望ましくないことも
又観察されている。
ら製造された隔離板の使用の際に、望ましくないことも
又観察されている。
印加された電流、蓄電池酸の鉛極板の成分及び充填剤入
りポリオレフィン隔離板の成分の相互作用によって、濃
く着色した物質又は物質の混合物が生威し、それは蓄電
池の酸に不溶性である。それらの比重が小さい結果とし
て、それらは蓄電池酸の表面に浮上し、そこで濃く着色
し、大部分は暗色で且つ接着性の凝集体として固まり、
蓄電池酸と蓄電池構成成分の間の接触表面上に、例えば
ハウジング上に沈着する傾向がある。充電工程の際に放
出された気体が酸中を気泡状に浮上し、酸の表面で破裂
し、それによって酸と沈着物を飛散させ、その結果、蓋
、蓋の開口部、多分その上に置かれているリッドクロー
ジヤー(lid closure)、及び又多分レベル
指示器及び蓄電池/)ウジングの外側が一面に覆われる
こととなろう。蓄電池/%ウジングの外側の沈着物は清
浄段階を追加して除去しなければならない。
りポリオレフィン隔離板の成分の相互作用によって、濃
く着色した物質又は物質の混合物が生威し、それは蓄電
池の酸に不溶性である。それらの比重が小さい結果とし
て、それらは蓄電池酸の表面に浮上し、そこで濃く着色
し、大部分は暗色で且つ接着性の凝集体として固まり、
蓄電池酸と蓄電池構成成分の間の接触表面上に、例えば
ハウジング上に沈着する傾向がある。充電工程の際に放
出された気体が酸中を気泡状に浮上し、酸の表面で破裂
し、それによって酸と沈着物を飛散させ、その結果、蓋
、蓋の開口部、多分その上に置かれているリッドクロー
ジヤー(lid closure)、及び又多分レベル
指示器及び蓄電池/)ウジングの外側が一面に覆われる
こととなろう。蓄電池/%ウジングの外側の沈着物は清
浄段階を追加して除去しなければならない。
鉛蓄電池用のハウジングは例えばポリプロピレンアクリ
ルガラス、ポリスチレン又はガラスから構成されており
、従って透明又は完全に透明である。使用の際鉛蓄電池
中に生じる着色性の大部分暗色の沈着物が容器の内側に
沈着するので、外側からも見ることができる。沈着物自
体が透明ではないから、酸の条件の正確な評価が妨げら
れ、そのため規則的な検査及び酸の条件の調節が一層困
難となる。それ故、充分な水が添加されないと、蓄電池
酸の濃度が増大する。同時に、蓄電池中の酸の水準が多
分非常に早く沈下するから、鉛極板は部分的に酸から突
出し、乾燥する。例えば自動車に使用される鉛蓄電池に
は屡々自動水添加用のバルブ装置が取り付けられている
。これらの鉛蓄電池はバルブ装置を経て水貯蔵槽に適合
して付着している。本来の作業順序においては、バルブ
装置は液の或水準が鉛蓄電池中で維持されることを保証
している。しかしこの種の鉛蓄電池が充填剤入りポリオ
レフィンから作られた隔離板を含むならば、上記のよう
に、この鉛蓄電池の使用の際に、着色した大部分暗色の
沈着物が放出されて凝集する。これらの往々にして接着
性の凝集物は水添加用パルプ装置のフロート上及び他の
部分に沈着し、−緒になって粘着し、その機能作用を不
可能とする。その結果水が添加されず、蓄電池中の酸の
水準が非常に低下する。
ルガラス、ポリスチレン又はガラスから構成されており
、従って透明又は完全に透明である。使用の際鉛蓄電池
中に生じる着色性の大部分暗色の沈着物が容器の内側に
沈着するので、外側からも見ることができる。沈着物自
体が透明ではないから、酸の条件の正確な評価が妨げら
れ、そのため規則的な検査及び酸の条件の調節が一層困
難となる。それ故、充分な水が添加されないと、蓄電池
酸の濃度が増大する。同時に、蓄電池中の酸の水準が多
分非常に早く沈下するから、鉛極板は部分的に酸から突
出し、乾燥する。例えば自動車に使用される鉛蓄電池に
は屡々自動水添加用のバルブ装置が取り付けられている
。これらの鉛蓄電池はバルブ装置を経て水貯蔵槽に適合
して付着している。本来の作業順序においては、バルブ
装置は液の或水準が鉛蓄電池中で維持されることを保証
している。しかしこの種の鉛蓄電池が充填剤入りポリオ
レフィンから作られた隔離板を含むならば、上記のよう
に、この鉛蓄電池の使用の際に、着色した大部分暗色の
沈着物が放出されて凝集する。これらの往々にして接着
性の凝集物は水添加用パルプ装置のフロート上及び他の
部分に沈着し、−緒になって粘着し、その機能作用を不
可能とする。その結果水が添加されず、蓄電池中の酸の
水準が非常に低下する。
多くの鉛蓄電池は微孔性の材料から作られたガス抜き開
口部を備えており、生成した気体を妨害せずに容易に逃
がすが、液体成分は逃がさず、蓄電池が放電又は燃焼し
ないように保護している。
口部を備えており、生成した気体を妨害せずに容易に逃
がすが、液体成分は逃がさず、蓄電池が放電又は燃焼し
ないように保護している。
この種の鉛蓄電池が上記のような充填剤入りポリオレフ
ィン蓄電池を含むならば、鉛蓄電池が使用された場合、
既述のように、着色した大部分暗色の、屡々粘着性の沈
着物の生成を引き起こし、ガス抜き開口部の大きさが減
少する。
ィン蓄電池を含むならば、鉛蓄電池が使用された場合、
既述のように、着色した大部分暗色の、屡々粘着性の沈
着物の生成を引き起こし、ガス抜き開口部の大きさが減
少する。
上述の問題点を鑑みて、本発明の目的の基本は充填剤入
りポリオレフィンから製造されたミクロ微孔性の隔離板
を備えた鉛蓄電池中に、それらの化皮及び使用の際に生
成する、着色した大部分暗色の且つ屡々接着性の沈着物
の量を減少させることである。
りポリオレフィンから製造されたミクロ微孔性の隔離板
を備えた鉛蓄電池中に、それらの化皮及び使用の際に生
成する、着色した大部分暗色の且つ屡々接着性の沈着物
の量を減少させることである。
この目的を遠戚するために、蓄電池中に一種又は多種の
下記式 %式% () () 上式中、Rは分枝状又は直鎖状の、置換された又は置換
されていない6な1.、’L50炭素原子を有するアル
キル−、アルケニル−又1まアルキニル残基であり、 R1は水素、オキシアルキル又(まアルキル基であり、 R2はR8が水素又はオキシアルキル 合はオキシアルキル残基であり、又1;i R r力(
アルキル残基の場合はアルキル残基であり、R1はオキ
シアルキル−グリセリンオキシアルキル−又はソルビタ
ンオキシアルキル残基であり、及び R4はz=1の時はオキシアルキル残基であり、そうで
はない時にはR2の定義に対応し、z=1又は2であり
、 オキシアルキル残基が存在する場合、オキシアルキル化
度は合計量が2ないし80に及び、及び親木性−親油性
バランス値は少なくとも5の値を有する、 の界面活性剤が蓄電池中に存在することを特徴とする、
少なくとも一つの充填剤入りポリオレフィンから製造さ
れた隔離板を備えた鉛/硫酸蓄電池−その中の隔離板は
熱間成形に続いて抽出法により製造されるーが提供され
る。
下記式 %式% () () 上式中、Rは分枝状又は直鎖状の、置換された又は置換
されていない6な1.、’L50炭素原子を有するアル
キル−、アルケニル−又1まアルキニル残基であり、 R1は水素、オキシアルキル又(まアルキル基であり、 R2はR8が水素又はオキシアルキル 合はオキシアルキル残基であり、又1;i R r力(
アルキル残基の場合はアルキル残基であり、R1はオキ
シアルキル−グリセリンオキシアルキル−又はソルビタ
ンオキシアルキル残基であり、及び R4はz=1の時はオキシアルキル残基であり、そうで
はない時にはR2の定義に対応し、z=1又は2であり
、 オキシアルキル残基が存在する場合、オキシアルキル化
度は合計量が2ないし80に及び、及び親木性−親油性
バランス値は少なくとも5の値を有する、 の界面活性剤が蓄電池中に存在することを特徴とする、
少なくとも一つの充填剤入りポリオレフィンから製造さ
れた隔離板を備えた鉛/硫酸蓄電池−その中の隔離板は
熱間成形に続いて抽出法により製造されるーが提供され
る。
更に、本発明の主題は充填剤入りポリオレフィンから製
造された鉛/硫酸蓄電池用の隔離板であり、該隔離板は
熱間成形に続いて抽出法により製造され、式工ないし■
の界面活性剤の一種又は多種を含むことを特徴としてい
る。
造された鉛/硫酸蓄電池用の隔離板であり、該隔離板は
熱間成形に続いて抽出法により製造され、式工ないし■
の界面活性剤の一種又は多種を含むことを特徴としてい
る。
最後に本発明の主題は鉛/硫酸蓄電池中の、特に充填剤
入りポリオレフィンから製造された少なくとも一つの隔
離板を有する一該隔離板は熱間成形に続いて抽出法によ
り製造され、式Iないし■の界面活性剤の一種又は多種
が蓄電池中に導入されていることを特徴とする一始動蓄
電池における、着色した大部分暗色の沈着物の生成を減
少させる方法である。
入りポリオレフィンから製造された少なくとも一つの隔
離板を有する一該隔離板は熱間成形に続いて抽出法によ
り製造され、式Iないし■の界面活性剤の一種又は多種
が蓄電池中に導入されていることを特徴とする一始動蓄
電池における、着色した大部分暗色の沈着物の生成を減
少させる方法である。
驚くべきことには、本発明により使用される界面活性剤
の添加によって、蓄電池中の着色した大部分暗色の沈着
物の量が減少することが見出され、これは長い有効寿命
を有し、望ましくない二次的現象を伴わずに達成された
。同時に蓄電池中で使用される水の減少が観察され、こ
れは更に著しい利点を提供するものである。
の添加によって、蓄電池中の着色した大部分暗色の沈着
物の量が減少することが見出され、これは長い有効寿命
を有し、望ましくない二次的現象を伴わずに達成された
。同時に蓄電池中で使用される水の減少が観察され、こ
れは更に著しい利点を提供するものである。
本発明によって使用される界面活性剤の添加以外に、本
発明は慣用の電極及び電解質として硫酸を有する通常の
鉛/硫酸蓄電池に関する。好適には本発明は自訪車用の
始動蓄電池に関する。ハウジングは総て通常の材料、例
えばポリプロピレン、硬質ゴム、アクリルガラス、ポリ
スチレン、ガラス等から成ることができる。隔離板は熱
間成形(普通は押出又は圧縮、実施例参照)に続いて抽
出法により製造された、充填剤入りポリオレフィンから
製造される。従ってポリオレフィン糸又は繊維から製造
された隔離板(例えばマット状の)は本発明には含まれ
ない。
発明は慣用の電極及び電解質として硫酸を有する通常の
鉛/硫酸蓄電池に関する。好適には本発明は自訪車用の
始動蓄電池に関する。ハウジングは総て通常の材料、例
えばポリプロピレン、硬質ゴム、アクリルガラス、ポリ
スチレン、ガラス等から成ることができる。隔離板は熱
間成形(普通は押出又は圧縮、実施例参照)に続いて抽
出法により製造された、充填剤入りポリオレフィンから
製造される。従ってポリオレフィン糸又は繊維から製造
された隔離板(例えばマット状の)は本発明には含まれ
ない。
抽出とは、成形された材料から成分を部分的に又は完全
に除去すること、及び又同一の又は異なる成分を適当な
溶剤の助けを借りて成形材料中に追加して導入すること
であると理解される。ここで成分とは特に可塑剤であり
得るが、又充填剤、重合体等であることもできる。
に除去すること、及び又同一の又は異なる成分を適当な
溶剤の助けを借りて成形材料中に追加して導入すること
であると理解される。ここで成分とは特に可塑剤であり
得るが、又充填剤、重合体等であることもできる。
既に述べた上記の既往技術のように、充填剤入りポリオ
レフィン隔離板は主としてポリエチレンを含んでおり、
本発明の範囲内では超高分子量のポリエチレンが好適で
ある。しかし、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ヘキ
シレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレ
ン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共
重合体、及びエチレン又はプロピレンとアクリル酸、メ
タクリル酸又はこれらの混合物のようなエチレンー不飽
和モノカルボン酸との共重合体が適当である。最初に述
べた既往技術も又充填剤に関しては好適である。本発明
による好適な充填剤は5in2である。適当な可塑剤は
又既往技術から既知である。実際には、油が抽出し得る
可塑剤として屡々使用される。上記の主成分以外に、隔
離板はカーボンブラック、酸化防止剤、潤滑剤、例えば
タルク等のような他の充填剤、及び恐らく多少とも少量
の他の重合体をも含むことができる。
レフィン隔離板は主としてポリエチレンを含んでおり、
本発明の範囲内では超高分子量のポリエチレンが好適で
ある。しかし、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ヘキ
シレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレ
ン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共
重合体、及びエチレン又はプロピレンとアクリル酸、メ
タクリル酸又はこれらの混合物のようなエチレンー不飽
和モノカルボン酸との共重合体が適当である。最初に述
べた既往技術も又充填剤に関しては好適である。本発明
による好適な充填剤は5in2である。適当な可塑剤は
又既往技術から既知である。実際には、油が抽出し得る
可塑剤として屡々使用される。上記の主成分以外に、隔
離板はカーボンブラック、酸化防止剤、潤滑剤、例えば
タルク等のような他の充填剤、及び恐らく多少とも少量
の他の重合体をも含むことができる。
隔離板を形成する材料は通常の方法で注意深く混合され
、次いで加熱時に充分長尺の材料として成形される。所
望の微孔性を得るためには、次いで有機溶剤、例えば可
塑剤で抽出される。最後に、隔離板材料は隔離板シート
状に切断される。隔離板の表面は平滑、リブ付き又は他
の任意の方式に成形することができる。
、次いで加熱時に充分長尺の材料として成形される。所
望の微孔性を得るためには、次いで有機溶剤、例えば可
塑剤で抽出される。最後に、隔離板材料は隔離板シート
状に切断される。隔離板の表面は平滑、リブ付き又は他
の任意の方式に成形することができる。
式工ないし■に示されるように、本発明により使用され
る界面活性剤は非イオン性界面活性剤であり、非極性及
び極性部分から戊っている。非極性部分においては、こ
れらの界面活性剤は一種又は二種のアルキル−、アルケ
ニル−又はアルキニル基を含んでいる。これらは直鎖状
又は分枝状でることができ、多分置換基(例えば−OH
)を有している。しかし好適にはそれらは直鎖状で、8
ないし20の炭素原子を有している。適当な界面活性剤
の総ての分子が特定の鎖長を有し、これらの基の一つを
均一に含むことができる。しかし、実際に界面活性剤は
大部分が不均一な天然原材料から製造されるように、異
なる鎖長を有する基の混合物を含むこともでき、即ち、
使用される原材料により、商業的に入手し得る界面活性
剤は特定の鎖長分布を有している。
る界面活性剤は非イオン性界面活性剤であり、非極性及
び極性部分から戊っている。非極性部分においては、こ
れらの界面活性剤は一種又は二種のアルキル−、アルケ
ニル−又はアルキニル基を含んでいる。これらは直鎖状
又は分枝状でることができ、多分置換基(例えば−OH
)を有している。しかし好適にはそれらは直鎖状で、8
ないし20の炭素原子を有している。適当な界面活性剤
の総ての分子が特定の鎖長を有し、これらの基の一つを
均一に含むことができる。しかし、実際に界面活性剤は
大部分が不均一な天然原材料から製造されるように、異
なる鎖長を有する基の混合物を含むこともでき、即ち、
使用される原材料により、商業的に入手し得る界面活性
剤は特定の鎖長分布を有している。
本発明により使用可能な界面活性剤の極性部分は、置換
されている官能基から戊る。官能基は単一に又は二重に
アルキル化又はオキシアルキル化されている、カルボン
酸アミド−、アミン−1又はアルコール基、又はオキシ
アルキル化された、又はグリセリン又はソルビタンで最
初にエステル化され、次いでオキシアルキル化されたカ
ルボン酸基であることができる。オキシアルキル化はエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド又はより高級なア
ルキレンオキシド又はそれらの混合物で行うことができ
る。オキシアルキル化が異種のアルキレンオキシドの混
合物で、及び特に純粋のエチレンオキシドで行われた界
面活性剤が好適である。
されている官能基から戊る。官能基は単一に又は二重に
アルキル化又はオキシアルキル化されている、カルボン
酸アミド−、アミン−1又はアルコール基、又はオキシ
アルキル化された、又はグリセリン又はソルビタンで最
初にエステル化され、次いでオキシアルキル化されたカ
ルボン酸基であることができる。オキシアルキル化はエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド又はより高級なア
ルキレンオキシド又はそれらの混合物で行うことができ
る。オキシアルキル化が異種のアルキレンオキシドの混
合物で、及び特に純粋のエチレンオキシドで行われた界
面活性剤が好適である。
この際のオキシアルキル化度は極めて重要というわけで
はないが、しかし一般に2ないし80の範囲に存在する
。2ないし30又は5ないし30のオキシアルキル化度
が好適である。これらの詳細については、勿論オキシア
ルキル残基が存在する界面活性剤についても真実である
。
はないが、しかし一般に2ないし80の範囲に存在する
。2ないし30又は5ないし30のオキシアルキル化度
が好適である。これらの詳細については、勿論オキシア
ルキル残基が存在する界面活性剤についても真実である
。
構造とは関係なく、本発明による適当な界面活性剤の親
水性−親油性バランス値は少なくとも5であり、好適に
は少なくとも8である。
水性−親油性バランス値は少なくとも5であり、好適に
は少なくとも8である。
非極性部分について既に述べたように、本発明による適
当な界面活性剤の極性部分も混合物から成ることができ
る。即ち界面活性剤の個々の分子は各種の度合にオキシ
アルキル化されていることができる。分子の極性部分に
二つのオキシアルキル基が含まれているとすると、それ
らは異なる鎖長のものであることができる。更にオキシ
アルキレートは末端がブロック(例えばメチルアルコー
ルとのエーテル化によって)されていてもよい。
当な界面活性剤の極性部分も混合物から成ることができ
る。即ち界面活性剤の個々の分子は各種の度合にオキシ
アルキル化されていることができる。分子の極性部分に
二つのオキシアルキル基が含まれているとすると、それ
らは異なる鎖長のものであることができる。更にオキシ
アルキレートは末端がブロック(例えばメチルアルコー
ルとのエーテル化によって)されていてもよい。
界面活性剤分子の官能基がアルキル化されてl、%ると
すれば、アルキル基はメチル−又はエチル基であること
が好ましい。
すれば、アルキル基はメチル−又はエチル基であること
が好ましい。
式Iないし■に対応する本発明による適当な界面活性剤
は既知であり、商業的に入手できる。従ってこれらの化
合物に関する更Iこ詳細な説明は必要ではない。多数の
当該物質の中から例を挙げれば、オレイルアミノオキシ
エチレート、ステアリルアミノオキシエチレート、牛脂
アミノオキシエチレート、椰子油アミノオキシエチレー
ト、椰子油隙ジエタノールアミドオキシエチレート、ド
デカンニ酸−N、N−ジエチルアミド、デシルアルコー
ルオキシエチレート、オクチルアルコール−オキシエチ
レート、椰子油アルコールオキシエチレート、牛脂アル
コールオキシエチレート、ステアリルアルコールオキシ
エチレート及びオレイルアルコールオキシエチレートの
ような脂肪族アルコールのオキシエチレート、オレイン
酸アミドオキシエチレート、牛脂酸オキシエチレート及
びトール油脂肪酸オキシエチレートのような脂肪酸オキ
シエチレート、アルコール残基に8ないし20炭素原子
を有するオキソアルコールオキシエチレート、ポリオキ
シエチレングリセリンモノアラウレート、−ステアレー
ト、オレエート又はパルミテートのようなグリセリンエ
ステルオキシエチレート及びひまし油オキシエチレート
並びにトゥイーン型の脂肪酸ソルビタンエステルオキシ
エチレートである。これらの市販の界面活性剤は異なる
オキシエチレート化度のものが入手でき、2ないし30
のオキシエチレート化度のものが特に−船釣である。本
発明による適当な界面活性剤は屡々水及び硫酸に可溶で
あることを最後に言及しなければならない。
は既知であり、商業的に入手できる。従ってこれらの化
合物に関する更Iこ詳細な説明は必要ではない。多数の
当該物質の中から例を挙げれば、オレイルアミノオキシ
エチレート、ステアリルアミノオキシエチレート、牛脂
アミノオキシエチレート、椰子油アミノオキシエチレー
ト、椰子油隙ジエタノールアミドオキシエチレート、ド
デカンニ酸−N、N−ジエチルアミド、デシルアルコー
ルオキシエチレート、オクチルアルコール−オキシエチ
レート、椰子油アルコールオキシエチレート、牛脂アル
コールオキシエチレート、ステアリルアルコールオキシ
エチレート及びオレイルアルコールオキシエチレートの
ような脂肪族アルコールのオキシエチレート、オレイン
酸アミドオキシエチレート、牛脂酸オキシエチレート及
びトール油脂肪酸オキシエチレートのような脂肪酸オキ
シエチレート、アルコール残基に8ないし20炭素原子
を有するオキソアルコールオキシエチレート、ポリオキ
シエチレングリセリンモノアラウレート、−ステアレー
ト、オレエート又はパルミテートのようなグリセリンエ
ステルオキシエチレート及びひまし油オキシエチレート
並びにトゥイーン型の脂肪酸ソルビタンエステルオキシ
エチレートである。これらの市販の界面活性剤は異なる
オキシエチレート化度のものが入手でき、2ないし30
のオキシエチレート化度のものが特に−船釣である。本
発明による適当な界面活性剤は屡々水及び硫酸に可溶で
あることを最後に言及しなければならない。
界面活性剤の添加の方法及び場所は界面活性剤の効果に
決定的な影響を及ぼさない。界面活性剤は単独で又は本
発明による二種又は多種の適当な界面活性剤の混合物と
して使用することができる。
決定的な影響を及ぼさない。界面活性剤は単独で又は本
発明による二種又は多種の適当な界面活性剤の混合物と
して使用することができる。
本発明による適当な界面活性剤の一種又は多種の混合物
を他の界面活性物質、消泡剤等と共に使用することもで
きる。
を他の界面活性物質、消泡剤等と共に使用することもで
きる。
界面活性剤は隔離板の表面に塗布することができる。そ
れらは負極の方向に向かった側に、正極に向かった側に
、又は隔離板の両側に塗布することができる。総ての三
様の場合同じ量の界面活性剤が使用される時は、暗色の
沈着物の量の同様な減少を観察することができる。
れらは負極の方向に向かった側に、正極に向かった側に
、又は隔離板の両側に塗布することができる。総ての三
様の場合同じ量の界面活性剤が使用される時は、暗色の
沈着物の量の同様な減少を観察することができる。
他の可能性は充填剤入りポリオレフィン隔離板の製造の
際の混合物中に本発明による適当な界面活性剤を混合す
ることである。このために種々な段階を用いて、隔離板
の製造を行うことができる。
際の混合物中に本発明による適当な界面活性剤を混合す
ることである。このために種々な段階を用いて、隔離板
の製造を行うことができる。
例えば界面活性剤は該隔離板の製造に際し原材料と一緒
に混合することができる。各成分の混合の順序はこの場
合影響なく、次いで混合物はシートに成形され、そして
抽出される。総ての原材料を最初に混合し、押出すこと
もできる。次いで押出物は界面活性剤と混合され、シー
トに成形され、及び抽出される。シートの成形が押出に
より行われるならば、押出機に既に装入された他の原材
料に計量装置によって界面活性剤を添加することも可能
である。
に混合することができる。各成分の混合の順序はこの場
合影響なく、次いで混合物はシートに成形され、そして
抽出される。総ての原材料を最初に混合し、押出すこと
もできる。次いで押出物は界面活性剤と混合され、シー
トに成形され、及び抽出される。シートの成形が押出に
より行われるならば、押出機に既に装入された他の原材
料に計量装置によって界面活性剤を添加することも可能
である。
本発明により適当な界面活性剤を導入する別な可能性は
、電極上への塗布又は活物質中への混合である。最終的
に界面活性剤は蓄電池電解質中に入れることもでき、例
えば電解質が蓄電池中に充填される前に又は後で、出来
上がった蓄電池中に入れることもできる。
、電極上への塗布又は活物質中への混合である。最終的
に界面活性剤は蓄電池電解質中に入れることもでき、例
えば電解質が蓄電池中に充填される前に又は後で、出来
上がった蓄電池中に入れることもできる。
使用される界面活性剤の濃度は蓄電池の電解質に関して
、0.03g10.よりも大、好適には0.08g/l
よりも大、及び特に0.16g/+2よりも大でなけれ
ばならない。隔離板の表面に関しては、界面活性剤は0
.1g/m”より多く、好適には0.25g/m”より
多く、及び特に0.5g / m ”より多くなければ
ならない。
、0.03g10.よりも大、好適には0.08g/l
よりも大、及び特に0.16g/+2よりも大でなけれ
ばならない。隔離板の表面に関しては、界面活性剤は0
.1g/m”より多く、好適には0.25g/m”より
多く、及び特に0.5g / m ”より多くなければ
ならない。
既往技術において蓄電池の製造又は隔離板の製造の際に
非イオン界面活性剤を含む種々の界面活性剤が使用され
、又はそれらの使用が提案されたが、充填剤入りポリオ
レフィン隔離板を備えた鉛蓄電池中に式Iないし■の界
面活性剤を使用することはまだ記載され又は推奨された
ことがない。
非イオン界面活性剤を含む種々の界面活性剤が使用され
、又はそれらの使用が提案されたが、充填剤入りポリオ
レフィン隔離板を備えた鉛蓄電池中に式Iないし■の界
面活性剤を使用することはまだ記載され又は推奨された
ことがない。
界面活性剤特に非イオン性界面活性剤の使用は、充填剤
入りポリオレフィン隔離板の使用において観察される着
色した大部分暗色の及び屡々粘着性の沈着物の形成に関
連して提案されたこともない。
入りポリオレフィン隔離板の使用において観察される着
色した大部分暗色の及び屡々粘着性の沈着物の形成に関
連して提案されたこともない。
この種の沈着物、所謂黒色又は灰色のスカムの形成の問
題の重大性、及び使用又は提案された界面活性剤の多種
多様性の見地から、これは極めて驚くべきであり、専門
家の間では界面活性剤の使用により黒色スカム問題を解
決する可能性が認められていなかったことを示すもので
ある。
題の重大性、及び使用又は提案された界面活性剤の多種
多様性の見地から、これは極めて驚くべきであり、専門
家の間では界面活性剤の使用により黒色スカム問題を解
決する可能性が認められていなかったことを示すもので
ある。
本発明により使用された界面活性剤の効果は実施例によ
って下記に示される。使用されたサンプル蓄電池は各々
2.5重量%のアンチモン含量を有する、五つの正極板
と四つの負極板を備え、36AH/を池の合計容量を有
する電池から或っている。特に断らない限り、負極板は
充填剤入りポリオレフィンの隔離板ポケット(全体の厚
さ1.0 mm)で隔てられており、電解質は400m
m/電池の量の硫酸であった。
って下記に示される。使用されたサンプル蓄電池は各々
2.5重量%のアンチモン含量を有する、五つの正極板
と四つの負極板を備え、36AH/を池の合計容量を有
する電池から或っている。特に断らない限り、負極板は
充填剤入りポリオレフィンの隔離板ポケット(全体の厚
さ1.0 mm)で隔てられており、電解質は400m
m/電池の量の硫酸であった。
試験を行った後、電池を開いて電池外箱、電池の蓋、及
び仕上の暗色の沈着物の量及び状態を数人により評価し
た。次いでこれらの評価の平均値を相互に比較した。
び仕上の暗色の沈着物の量及び状態を数人により評価し
た。次いでこれらの評価の平均値を相互に比較した。
実施例 l
上記のような二個の蓄電池を各々四つの隔離板ポケット
で隔離した。それらの一つには1.16g/cm’の密
度の硫酸400mQを充填し、他は1.16g/cm3
の密度の硫酸IQ中に溶解した0、5gの椰子油脂肪酸
モノエタノールアミドオキシエチレート(5重量%のN
aCl溶液中1%で曇点約30°C)の溶液400rr
lを充填した。
で隔離した。それらの一つには1.16g/cm’の密
度の硫酸400mQを充填し、他は1.16g/cm3
の密度の硫酸IQ中に溶解した0、5gの椰子油脂肪酸
モノエタノールアミドオキシエチレート(5重量%のN
aCl溶液中1%で曇点約30°C)の溶液400rr
lを充填した。
各電池を同じ電気的試験に暴露した。最後に蓄電池を開
いて判断した。処理された硫酸を用いた蓄電池中で、着
色した沈着物の量は未処理の硫酸を容れた蓄電池中の沈
着物の量の約75%であった。
いて判断した。処理された硫酸を用いた蓄電池中で、着
色した沈着物の量は未処理の硫酸を容れた蓄電池中の沈
着物の量の約75%であった。
実施例 2
61重量%のナフタレンプロセス油(可塑剤)、24重
量%のSin、(粒径15μm)、12重量%のポリエ
チレン、1重量%のカーボン・ブラック及び2.0重量
%の椰子油脂肪酸モノエタノールアミドオキシエチレー
ト(5重量%のNaC!溶液中1%で曇点約30’O)
の混合物を調製し、総ての物質をミキサー中で10分間
混合して粉末状物質とし、最後に210°Cでブラベン
ダー・ブラストグラフ(Brabender Plas
tograph)中で可塑化した。加熱プレスを用いて
熱いプラスチック塊から厚さ0.5 mmの隔離板シー
トを圧綿成形し、次いで有機溶剤を用いて残油含量が1
2%になるまで抽出した。第一の蓄電池はこのような隔
離板シートを有していた。第二の蓄電池は62.2M量
%の油、24.5重量%のSin、、12.2重量%の
ポリエチレン及び1.1重量%のカーボン・ブラックか
ら、同様に製造された8枚の隔離板シートを有していた
。各蓄電池に1.16g/cm’の密度の硫酸400r
rlを充填し、各々同じ電気的試験に暴露した。最後に
蓄電池を開いて判断した。混和された界面活性剤を含有
する蓄電池中では、着色沈着物の量は慣用の隔離板を有
する蓄電池中の沈着物の量の約75%に達しただけであ
った。
量%のSin、(粒径15μm)、12重量%のポリエ
チレン、1重量%のカーボン・ブラック及び2.0重量
%の椰子油脂肪酸モノエタノールアミドオキシエチレー
ト(5重量%のNaC!溶液中1%で曇点約30’O)
の混合物を調製し、総ての物質をミキサー中で10分間
混合して粉末状物質とし、最後に210°Cでブラベン
ダー・ブラストグラフ(Brabender Plas
tograph)中で可塑化した。加熱プレスを用いて
熱いプラスチック塊から厚さ0.5 mmの隔離板シー
トを圧綿成形し、次いで有機溶剤を用いて残油含量が1
2%になるまで抽出した。第一の蓄電池はこのような隔
離板シートを有していた。第二の蓄電池は62.2M量
%の油、24.5重量%のSin、、12.2重量%の
ポリエチレン及び1.1重量%のカーボン・ブラックか
ら、同様に製造された8枚の隔離板シートを有していた
。各蓄電池に1.16g/cm’の密度の硫酸400r
rlを充填し、各々同じ電気的試験に暴露した。最後に
蓄電池を開いて判断した。混和された界面活性剤を含有
する蓄電池中では、着色沈着物の量は慣用の隔離板を有
する蓄電池中の沈着物の量の約75%に達しただけであ
った。
実施例 3
四つの隔離板ポケットの両側をオレイン酸アミドエチレ
ート(5重量%のNaCI溶液100g中1gで曇点約
50℃)のアルコール溶液で被覆し、乾燥後各ポケット
に合計0.5gが残るようにした。上記のように蓄電池
は隔離板として四つのこれらのポケットを有していた。
ート(5重量%のNaCI溶液100g中1gで曇点約
50℃)のアルコール溶液で被覆し、乾燥後各ポケット
に合計0.5gが残るようにした。上記のように蓄電池
は隔離板として四つのこれらのポケットを有していた。
第二の蓄電池は隔離板として未処理のポケットを有して
いた。
いた。
両方の蓄電池に1.28g/cmjの密度の硫酸を充た
して充電した。最後にドイツ工業標準規格DIN435
39−02に従って各蓄電池について水消費試験を行っ
た。試験の終了後蓄電池を開き電槽上の着色した沈着物
の量を評価した。処理された隔離板ポケットを用いた蓄
電池に8いては、沈着物の量は未処理のポケットを用い
た蓄電池中の沈着物の量の約60%であった。処理され
たポケットを用いた蓄電池の水消費量は2.3g/Ah
であったに対し、未処理のポケットを用いた蓄電池の水
消費量は2.9g/Ahであった(14゜4V、+40
℃、21日後)。
して充電した。最後にドイツ工業標準規格DIN435
39−02に従って各蓄電池について水消費試験を行っ
た。試験の終了後蓄電池を開き電槽上の着色した沈着物
の量を評価した。処理された隔離板ポケットを用いた蓄
電池に8いては、沈着物の量は未処理のポケットを用い
た蓄電池中の沈着物の量の約60%であった。処理され
たポケットを用いた蓄電池の水消費量は2.3g/Ah
であったに対し、未処理のポケットを用いた蓄電池の水
消費量は2.9g/Ahであった(14゜4V、+40
℃、21日後)。
実施例 4
一つの蓄電池の正極板を全体で6gのドデカン酸−N、
N−ジエチルアミドで被覆した。第二の極板は未処理で
あった。最後に両方の蓄電池に1 、18 g / c
m 3の密度の硫酸を充填し、各々同じ電気的試験に
暴露した。試験の終了後蓄電池を開き、着色した沈着物
の量を評価した。未処理の極板を用いた蓄電池に比較し
て、処理した極板を用いた蓄電池中の着色した沈着物の
量は僅かに約60%に過ぎなかった。
N−ジエチルアミドで被覆した。第二の極板は未処理で
あった。最後に両方の蓄電池に1 、18 g / c
m 3の密度の硫酸を充填し、各々同じ電気的試験に
暴露した。試験の終了後蓄電池を開き、着色した沈着物
の量を評価した。未処理の極板を用いた蓄電池に比較し
て、処理した極板を用いた蓄電池中の着色した沈着物の
量は僅かに約60%に過ぎなかった。
実施例 5
ポケット上に合計0.lOgの界面活性剤が残留するよ
うに、五つの隔離板ポケットの両側にステアリルアミノ
オキシエチレート(アルカリ数約90mgKOH/g)
を噴霧しI;。前記のような一つの蓄電池の正極板をこ
れらのポケットで隔離した。第二の蓄電池でも同様にし
たが、未処理のポケットを用いた。両方の蓄電池に1.
16g/am3の密度の硫酸400mQを充填し、各々
同じ電気的試験に暴露した。試験の終了後蓄電池を開き
、着色した沈着物の量を評価した。処理した極板を用い
た蓄電池中の着色した沈着物の量は未処理の電槽を用い
た蓄電池中の沈着物の約70%であった。
うに、五つの隔離板ポケットの両側にステアリルアミノ
オキシエチレート(アルカリ数約90mgKOH/g)
を噴霧しI;。前記のような一つの蓄電池の正極板をこ
れらのポケットで隔離した。第二の蓄電池でも同様にし
たが、未処理のポケットを用いた。両方の蓄電池に1.
16g/am3の密度の硫酸400mQを充填し、各々
同じ電気的試験に暴露した。試験の終了後蓄電池を開き
、着色した沈着物の量を評価した。処理した極板を用い
た蓄電池中の着色した沈着物の量は未処理の電槽を用い
た蓄電池中の沈着物の約70%であった。
実施例 6
四つの隔離板ポケットの平滑な側をオレイルアミノオキ
シエチレート(アルカリ数的115mgK OH/ g
)の水溶液で被覆し、ポケットの乾燥後2,5gが隔
離板材料l m 2当たりに存在するように処理した。
シエチレート(アルカリ数的115mgK OH/ g
)の水溶液で被覆し、ポケットの乾燥後2,5gが隔
離板材料l m 2当たりに存在するように処理した。
前記のように蓄電池は隔離板としてこれらの四つのポケ
ットを有していた。第二の蓄電池は隔離板として四つの
未処理のポケットを有していた。両方の蓄電池に1.1
6g/cm3の密度の硫酸400m(+を充填し、各々
同じ電気的試験に暴露した。試験の終了後蓄電池を開き
、着色した沈着物の量を評価した。処理した極板電槽を
用いた蓄電池中の着色した沈着物の量は、未処理の電槽
を用いた蓄電池中の沈着物の約40%に過ぎなかった。
ットを有していた。第二の蓄電池は隔離板として四つの
未処理のポケットを有していた。両方の蓄電池に1.1
6g/cm3の密度の硫酸400m(+を充填し、各々
同じ電気的試験に暴露した。試験の終了後蓄電池を開き
、着色した沈着物の量を評価した。処理した極板電槽を
用いた蓄電池中の着色した沈着物の量は、未処理の電槽
を用いた蓄電池中の沈着物の約40%に過ぎなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、蓄電池中に一種又は多種の下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼(I)、 ▲数式、化学式、表等があります▼(II)、 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) 上式中、Rは分枝状又は直鎖状の、置換された又は置換
されていない6ないし50炭素原子を有するアルキル−
、アルケニル−又はアルキニル残基であり、 R_1は水素、オキシアルキル又はアルキル残基であり
、 R_2はR_1が水素又はオキシアルキル残基の場合は
オキシアルキル残基であり、又はR_1がアルキル残基
の場合はアルキル残基であり、R_3はオキシアルキル
−、グリセリンオキシアルキル−又はゾルビタンオキシ
アルキル残基であり、及び R_4はz=1の時はオキシアルキル残基であり、そう
ではない時にはR_2の定義に対応し、z=1又は2で
あり、 オキシアルキル残基が存在する場合、オキシアルキル化
度は合計量が2ないし80に達し、及び親水性−親油性
バランス値は少なくとも5の値を有する、 の界面活性剤が存在することを特徴とする、充填剤入り
ポリオレフィンから、熱間成形に続いて抽出法により製
造された、少なくとも一つの隔離板を備えた鉛/硫酸蓄
電池。 2、隔離板が充填剤入りポリエチレン、特に超高分子量
ポリエチレンから成り、及び主としてSiO_2及び可
塑剤で充填されている、特許請求の範囲1項に記載の蓄
電池。 3、Rが直鎖状であり、8ないし20の炭素原子を有す
る、特許請求の範囲1又は2項に記載の蓄電池。 4、オキシアルキル化度が2ないし30、特に5ないし
30の値である、特許請求の範囲1ないし3項に記載の
蓄電池。 5、オキシアルキル残基がエトキシ残基である、特許請
求の範囲1ないし4項に記載の蓄電池。 6、HLB−値が少なくとも8に達する、特許請求の範
囲1ないし5項に記載の蓄電池。7、界面活性剤又は界
面活性剤の混合物が隔離板の表面に塗布される、特許請
求の範囲1ないし6項に記載の蓄電池。 8、蓄電池電解液に関し、0.03g/lより多く、好
適には0.08g/lより多く、及び特に0.16g/
lより多い界面活性剤が存在する、特許請求の範囲1な
いし7項に記載の蓄電池。 9、式IないしIVを有する一種又は多種の界面活性剤を
含むことを特徴とする、熱間成形に続いて抽出法により
製造された、充填剤入りポリオレフィンから製造された
、鉛/硫酸蓄電池、特に始動蓄電池用の隔離板。 10、界面活性剤又は界面活性剤混合物が隔離板の二つ
の表面の少なくとも一つに塗布される、特許請求の範囲
9項に記載の隔離板。 11、式IないしIVを有する一種又は多種の界面活性剤
が蓄電池中に導入されることを特徴とする、隔離板が熱
間成形に続いて抽出法により製造された、充填剤入りポ
リオレフィンから製造された少なくとも一つの隔離板を
有する鉛/硫酸蓄電池、特に始動蓄電池中の着色した沈
着物の形成を減少させる方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3922160A DE3922160A1 (de) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | Blei/schwefelsaeure-akkumulator, separator fuer blei/schwefelsaeure-akkumulator und verfahren zur verringerung der bildung von dunklen ablagerungen in einem blei/schwefelsaeure-akkumulator |
DE3922160.1 | 1989-07-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0364856A true JPH0364856A (ja) | 1991-03-20 |
Family
ID=6384378
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2176482A Pending JPH0364856A (ja) | 1989-07-06 | 1990-07-05 | 鉛/硫酸蓄電池、鉛/硫酸蓄電池用の隔離板、及び鉛/硫酸蓄電池中の暗色の沈着物の形成を減少させる方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5246798A (ja) |
EP (1) | EP0409363B1 (ja) |
JP (1) | JPH0364856A (ja) |
KR (1) | KR910003851A (ja) |
AU (1) | AU617058B2 (ja) |
CA (1) | CA2020539A1 (ja) |
DE (2) | DE3922160A1 (ja) |
ES (1) | ES2055310T3 (ja) |
NZ (1) | NZ234229A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005243585A (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-08 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 鉛蓄電池用セパレータ |
JP2017534150A (ja) * | 2014-11-05 | 2017-11-16 | ダラミック エルエルシー | 改善された電池セパレータ、電池、および関連方法 |
JP2018506826A (ja) * | 2015-02-26 | 2018-03-08 | ダラミック エルエルシー | 鉛蓄電池とともに使用される改良された水分損失セパレータ、改良された水分損失性能のためのシステム、ならびにその製造方法および使用方法 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9511205D0 (en) * | 1995-06-02 | 1995-07-26 | Ever Ready Ltd | Additives and separators for electrochemical cells |
GB2399215B (en) * | 2000-03-20 | 2004-10-27 | Johan C Fitter | Method and apparatus for achieving prolonged battery life |
AU4584201A (en) * | 2000-03-20 | 2001-10-03 | Johan C Fitter | Method and apparatus for achieving prolonged battery life |
US7238744B2 (en) * | 2002-04-12 | 2007-07-03 | Daramic, Inc. | Ultrahigh molecular weight polyethylene articles and method of manufacture |
DE10216418B4 (de) | 2002-04-12 | 2006-02-09 | Daramic, Inc. | Batterieseparator, Verwendung eines Batterieseparators, Verfahren zur Herstellung eines Batterieseparators und Verwendung einer Verbindung |
US8177406B2 (en) * | 2007-12-19 | 2012-05-15 | Edward Pakhchyan | Display including waveguide, micro-prisms and micro-mirrors |
WO2010058240A1 (en) * | 2008-11-19 | 2010-05-27 | Exide Industries Ltd | Low water loss battery |
DE102011116046B4 (de) * | 2011-10-17 | 2017-08-03 | Johnson Controls Autobatterie Gmbh & Co. Kgaa | Recycling von Produkten sowie Recyclinganlage |
US11942656B2 (en) | 2014-11-05 | 2024-03-26 | Daramic, Llc | Battery separators, batteries and related methods |
US11881593B2 (en) | 2015-02-26 | 2024-01-23 | Daramic, Llc | Vapor pressure barriers for lead acid batteries for improved water loss performance, separators, systems, and methods of manufacture and use thereof |
CN109155382B (zh) * | 2016-04-08 | 2022-05-13 | 达拉米克有限责任公司 | 用于增强型富液式电池的改进的隔板、电池及相关方法 |
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US3351495A (en) * | 1966-11-22 | 1967-11-07 | Grace W R & Co | Battery separator |
US3967978A (en) * | 1973-03-30 | 1976-07-06 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin sheet having porous layered structure useful as electrode separator for electric cells |
US4024323A (en) * | 1975-02-06 | 1977-05-17 | Evans Products Company | Battery separator |
US4210709A (en) * | 1978-08-01 | 1980-07-01 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Microporous film battery separator |
US4216281A (en) * | 1978-08-21 | 1980-08-05 | W. R. Grace & Co. | Battery separator |
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CA1258690A (en) * | 1984-11-23 | 1989-08-22 | Harlan B. Johnson | Battery separator |
CA1233621A (en) * | 1984-12-28 | 1988-03-08 | Harlan B. Johnson | Battery separator |
US4734344A (en) * | 1986-05-19 | 1988-03-29 | W. R. Grace & Co. | Battery separator |
CA2034590A1 (en) * | 1990-07-09 | 1992-01-10 | Mark J. Isaacson | Battery separator for recombinant batteries |
-
1989
- 1989-07-06 DE DE3922160A patent/DE3922160A1/de active Granted
-
1990
- 1990-06-25 NZ NZ234229A patent/NZ234229A/en unknown
- 1990-06-28 AU AU57966/90A patent/AU617058B2/en not_active Ceased
- 1990-07-04 DE DE59005798T patent/DE59005798D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-04 ES ES90250171T patent/ES2055310T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-04 EP EP90250171A patent/EP0409363B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-05 KR KR1019900010315A patent/KR910003851A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-07-05 CA CA002020539A patent/CA2020539A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-05 JP JP2176482A patent/JPH0364856A/ja active Pending
-
1992
- 1992-02-26 US US07/842,786 patent/US5246798A/en not_active Expired - Lifetime
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JP2018506826A (ja) * | 2015-02-26 | 2018-03-08 | ダラミック エルエルシー | 鉛蓄電池とともに使用される改良された水分損失セパレータ、改良された水分損失性能のためのシステム、ならびにその製造方法および使用方法 |
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