【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はインクを用いて記載する記録用シート
に関するものであり、特にシート上に記録された
画像や文字の濃度が高く、色調が鮮明で、インク
の吸収速度が速くかつ光沢の改善された、多色記
録に適したインクジエツト記録用シートに関する
ものである。
近年、インクジエツト記録方式は高速、低騒
音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大き
い及び現像、定着が不要である等を特徴として、
漢字を含む各種図形及びカラー画像等のサードコ
ピー装置をはじめ、種々の用途に於いて急速に普
及している。更に、多色インクジエツト方式によ
り形成される画像は通常の多色印刷によるものに
比較して遜色なく、作成部数が少ない場合には通
常の製版方式によるより安価なことからインクジ
エツト記録方式を多色印刷やカラー写真印画用の
分野にまで応用する試みがなされている。
一般の印刷に使用される上質紙やコーテツド紙
及び写真印画紙のベースとして使用される、いわ
ゆるバライタ紙等はインクの吸収性が著しく劣る
ため、インクジエツト記録用に使用した場合、イ
ンクが長時間表面に残り、装置の一部に触れた
り、取扱い者が触れたり連続して排出されたシー
トが重なつたりして、記録面がこすられ、残留イ
ンクで画像が汚れる。また、高密度画像部や多色
記録で同一の場所に２〜４色のインクドロツプレ
ツトが重なつた場合は、インクの量が多く、イン
クが吸収されないまま混合し、あるいは流れ出す
などの問題があり、実用性はない。
つまり、当該記録用シートとしては、濃度の高
い、色調の鮮明な画像が得られ、しかもインクの
吸収が早くてインクの流れ出しがないことは勿
論、印画直後に触れても汚れないことに加えて、
該記録用シート面上でのインクドツトの横方向へ
の拡散を抑制し、にじみのない解像度の高い画像
が得られることを同時に要求される。
これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされてきた。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が開
示されている。また、特開昭53−49113号には、
尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水
溶性高分子を含浸させたインクジエツト記録用紙
が開示されている。また、特開昭55−5830号には
支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインク
ジエツト記録用紙が開示され、また、特開昭55−
51583号では被覆層中の顔料として非膠質シリカ
粉末を使つた例が開示され、特開昭55−146786号
には水溶性高分子塗布層を設けたインクジエツト
記録用紙が開示されている。更に特開昭55−
11829号では２層以上の層構成を有し、最表層の
インク吸収性を1.5乃至5.5ミリメートル／分と
し、第２層のインク吸収性を5.5乃至60.0ミリメ
ートル／分とすることでインクドツトの広がり
と、吸収速度を調整する方法が開示されている。
しかしながら、特開昭52−53012号に代表され
るような技術思想は、インク吸収性をある程度犠
性にして解像度を得ようとするものであり、また
特開昭53−49113号に代表されるような技術思想
はインク吸収性、解像度はある程度得られるもの
のインクが紙層深く浸透してしまうことでインク
濃度が出にくい欠点を有し、どちらも多色インク
ジエツト記録用紙としては不満足なものである。
そこでこれらの欠点を改良する方法として、非
膠質シリカ粉末を塗布したインクジエツト記録用
紙が特開昭55−51583に開示され、又、特公昭53
−790には微粉ケイ酸を塗布した光学読取りバー
コード印刷用紙が開示されている。
この様な合成シリカや他の白色微粉末の層を表
面に設けることにより解像度、色彩性、色濃度、
吸収性、真円性、等は大巾に改良されるが、これ
ら非膠質シリカや微粉ケイ酸は、合成無定形シリ
カとも呼ばれ、これを製造するときの製造方法や
製造条件等によつてインクジエツト適性としての
吸収能力や色濃度、色再現性に大きな差のあるこ
とがわかつた。
ところで一般的な合成無定形シリカとは、乾量
基準でSiO293％以上、Al2O3約５％以下、Na2O
約５％以下の湿式法による微粉シリカ、いわゆる
ホワイトカーボンやシリカゲル、気相法による超
微粉シリカ等を指す。
つまり、湿式法シリカとしてはケイ酸ナトリ
ウムの酸などによる複分解や、イオン交換樹脂層
を通して得られるシリカゾル又はこのシリカゾ
ルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、
シリカゾルをゲル化させ、その生成条件をかえる
ことによつて数ミリミクロンから10ミリミクロン
位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な
二次粒子となつたシリカゲル、更にはシリカゾ
ル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等
を加熱生成させて得られるもののようなケン酸を
主体とする合成ケイ素化合物等があり、気相法シ
リカとしては四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に
燃焼して作る、シリカ等がある。
本発明者らは、そこで合成無定形シリカの物性
とインクジエツト適性との関係を鋭意研究した結
果、合成無定形シリカのうち、乾式法あるいは気
相法と言われる四塩化ケイ素を水素及び酸素と共
に燃焼して作つた、平均一次粒子径が10nm〜
30nmの合成超微粒子状シリカを２次凝集させた、
BET法による表面積が80m2／ｇ〜200m2／ｇのシ
リカ（以下気相法シリカと呼称する）がインク画
像の色濃度及び色再現性に特に優れていることを
見い出し、本発明を成したものである。
以下に本発明について詳細に説明する。本発明
でインク受理層とは、木材パルプを主体として合
成無定形シリカを抄き込み抄造したシートをその
まま記録媒体とする場合はそのシート全体がイン
ク受理層となり、またサイズを効かした紙や合成
樹脂フイルムを支持体として、その上に合成無定
形シリカ及び接着剤から成る塗層を設けたシート
を記録媒体とする場合は、その塗層がインク受理
層となる。つまりインク液を受けとめ吸収する空
〓を持つ層にインクジエツト記録を行う場合にそ
の表面をインク受理層と言うものである。
本発明で使用する気相法シリカで、市販されて
いる製品としてはアエロジル（デグサ社）が該当
する。該気相シリカのインク受理層への含有量は
0.5〜20g／m2、好ましくは１〜10g／m2である。
本発明で言うBET法とは気相吸着法による粉
体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から
1gの試料の持つ総表面積、すなわち、比表面積
を求める方法である。通常吸着気体としては、窒
素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の
圧、または容積の変化から測定する方法がもつと
も多く使われている。多分子吸着の等温線を表わ
すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、
Teller の式であつてBET式と呼ばれ表面積決
定に広く用いられている。BET式に基づいて吸
着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を
掛けて、表面積が得られる。
本発明で用いられる支持体としては、紙または
熱可塑性樹脂フイルムの如きシート状物質が用い
られる。その材質に特に制限はなく、適度のサイ
ジングを施した紙やポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレー
ト、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボ
ネート等のフイルムが使用出来る。これら紙には
填料が含まれても、また熱可塑性樹脂フイルム
は、固体顔料を含まない透明フイルムであつて
も、あるいは白色顔料の充填あるいは微細な発泡
による白色フイルムであつてもよい。充填される
白色顔料としては、例えば酸化チタン、硫酸カル
シウム、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タル
ク、酸化亜鉛等の多くのものが使用可能である。
これら支持体の厚みについても特に制限はない
が、通常10μm〜300μmのものが多く使用される。
又、該フイルムとインク受理層の接着を改善する
ための層があつてもよい。
これらの支持体上にインク受理層を形成するに
は、前述の乾式法シリカとそれを支持体に接着さ
せるための水性接着剤及び必要なら通常使用され
る白色顔料から成る。
気相法シリカと併用出来る白色顔料としては通
常使用される炭酸カルシウム、カオリン（白土）、
タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホ
ワイト、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、ケイソウ土、湿式法ケイ酸、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、アルミナ、リトポン等
の無機顔料及び尿素樹脂やポリスチレン樹脂を素
材とするプラスチツクピグメントと呼ばれる、有
機顔料等がある。
接着剤としては、例えば、酸化澱粉、エーテル
化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉
類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール
及びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、通常のス
チレンブタジエン共重合体、メチルメタクリレー
ト−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体
ラテツクス、アクリル酸エステル及びメタクリル
酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系
重合体ラテツクス、エチレン酢酸ビニル共重合体
等のビニル系重合体ラテツクス、或いはこれらの
各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量
体による官能基変性重合体ラテツクス、メラミン
樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接
着剤及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、
アルキツド樹脂等合成樹脂系接着剤が用いられ
る。これらの接着剤は顔料100部に対して２部〜
50部、好ましくは５部〜30部が用いられるが顔料
の結着に十分な量であればその比率は特に限定さ
れるものではない。しかし100部以上の接着剤を
用いると接着剤の造膜により本本発明の空孔分布
曲線のピークをずらす場合もあり、あまり好まし
くない。
更に必要ならば顔料分散剤、増粘剤、流動変性
剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、着色剤等
を適宜配合することは何ら差し支えない。本発明
で支持体上に設けるインク受理層を顔料塗液等を
塗抹して形成する場合には、塗工機として一般に
用いられているブレードコーター、エアーナイフ
コーター、ロールコーター、ブラツシユコータ
ー、カーテンコーター、バーコーター、グラビア
コーター、スプレー等にいずれも適用出来る。更
に支持体が紙の場合には抄紙機上のサイズプレ
ス、ゲートロール、装置などを適用することも可
能である。支持体上にインク受理層を設けただけ
のシートは、そのままでも本発明による記録用シ
ートとして使用出来るが、例えばスーパーカレン
ダー、グロスカレンダーなどで加熱加圧下ロール
ニツプ間を通して表面の平滑性を与えることも可
能である。
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚実施例に
於いて示す部及び％は重量部及び重量％を意味す
る。
尚、実施例中の諸インクジエツト適性は、以下
の測定方法によつた。
(1) インク吸収速度
インクジエツトプリンター（シヤープ社製カ
ラーイメージプリンターIO−0700）赤印字部
（シアン＋イエロー）をべタ印字直後にペーパ
ー押さえロールに接触させ（約１秒後）、汚れ
が出るか出ないかで判定。
(2) インク吸収能力
同じインクジエツトプリンターのベタ印字部
境界の滲み出し程度によつて判定。
(3) ドツト径
同じプリンターの黒色インクのドツトの面積
を測定し、真円と仮定して、その直径として算
出した値を用いた。（μmφ）
(4) 色濃度
カラーインクジエツトプリンター（シヤー
プ、IO−700）でマゼンタ、シアン、イエロ
ー、ブラツクの４色をべタ印字し、その色濃度
をマクベスデンシトメーターRD514で測定し
た。
実施例 １
濾水度380mlのLBKP90部、濾水度410mlの
NBKP10部からなるパルプスラリーに填料とし
てタルクを10部添加し、ロジンサイズ剤0.3部、
バンド2.2部を加えて長網抄紙機で抄造し、サイ
ズプレス装置で酸化澱粉を固形分で2.8g／m2附着
させ製造したコート原紙に顔料として湿式法合成
シリカ80部、重質炭酸カルシウム20部からなるス
ラリーに接着剤としてポリビニルアルコール13部
を加え、消泡剤、流動変性剤、防腐剤、硬化剤等
を適宜加えた塗料を固形分で10g／m2になるよう
にエアーナイフコーターで塗抹し、ベース紙とし
た。
ポリビニルアルコールの濃度４％及び気相法シ
リカ（日本アエロジル社製アエロジル200、１次
粒子径12nm、表面積200m2／ｇ）４％から成る塗
布液を作り、上記ベース紙の塗層の上にエアナイ
フコーターで固型分5g／m2になるように塗布乾
燥した。次いで軽くスーパーカレンダー掛けをし
て、実施例１の記録用紙とした。
比較例 １，２
上記実施例１の気相法シリカを湿式法合成シリ
カ（日本シリカ社製、ニツプシールE220A、表面
積130m2／ｇ）に置き換えた他は実施例１と全く
同様に調整したものを比較例１とし、合成シリカ
を全く使わず、ポリビニルアルコールのみを上記
ベース紙の上に固型分2.5g／m2になるように塗抹
したものを比較例２の記録用紙とした。
実施例 ２〜５
坪量63g／m2、ステキヒトサイズ22秒のコート
原紙に合成無定形シリカ（富士デビソン社製サイ
ロイド404）100部及び気相法シリカ（日本アエロ
ジル社製アエロジルMOX170、１次粒子径
15nm、表面積170m2／ｇ）を各々10部、30部、60
部、150部更に接着剤（クラレ社製PVA117）30
部を濃度18％、に分散し、消泡剤を加えてよく撹
拌して塗液を調製した。
これを片面に固型分で15g／m2になるように塗
布乾燥し、次いでスーパーカレンダーを掛けて表
面を平滑にして、各々実施例２、実施例３、実施
例４、実施例５の記録用紙とした。
実施例 ６
実施例２〜５における気相法シリカをアエロジ
ルMOX80（日本アエロジル社製、１次粒子径
30nm、表面積80m2／ｇ）に換えて100部添加した
他は全く同様にして作つたものを実施例６の記録
用紙とした。
比較例 ３
実施例２〜５において気相法シリカを全く加え
なかつた以外同様にして作つたものを比較例３の
記録用紙とした。
比較例 ４
実施例１における気相法シリカをアエロジル
OX50（日本アエロジル社製、１次粒子径40nm、
表面積50m2／ｇ）に換えた以外同様にしたものを
比較例４の記録用紙とし、又実施例１における気
相法シリカをアエロジル300（日本アエロジル社
製、１次粒子径7nm、表面積300m2／ｇ）に換え
た以外同様にしたものを比較例５の用紙とした。
これらの記録用紙について、インクジエツト適
性を評価した結果を表１に示す。
The present invention relates to a recording sheet written using ink, and in particular, the sheet has high density images and characters recorded on the sheet, clear color tone, fast ink absorption speed, and improved gloss. The present invention relates to an inkjet recording sheet suitable for multicolor recording. In recent years, inkjet recording methods have been characterized by high speed, low noise, easy multicolor printing, great flexibility in recording patterns, and no need for development or fixing.
It is rapidly becoming popular for a variety of uses, including third copy devices for various figures including kanji and color images. Furthermore, the images formed by the multicolor inkjet recording method are comparable to those produced by normal multicolor printing, and when the number of copies to be produced is small, the inkjet recording method is preferred over the multicolor printing method because it is cheaper than the normal plate making method. Attempts are being made to apply it to the field of color photography and printing. High-quality paper used for general printing, coated paper, and so-called baryta paper used as a base for photographic paper have extremely poor ink absorption, so when used for inkjet recording, the ink remains on the surface for a long time. If the ink remains on the recording surface and is touched by a person who handles it or if it is touched by a person who handles it, the recording surface is rubbed, and the image is smeared with residual ink. In addition, if two to four color ink droplets overlap in the same place in high-density image areas or multicolor recording, the amount of ink may be large and the ink may mix without being absorbed or may flow out. It's problematic and impractical. In other words, the recording sheet can produce images with high density and clear tones, and not only absorbs ink quickly and does not run out, but also does not smudge even if touched immediately after printing. ,
At the same time, it is required to suppress the lateral diffusion of ink dots on the surface of the recording sheet and to obtain a high-resolution image without bleeding. Several proposals have been made to solve these problems. For example, JP-A-52-
No. 53012 discloses an inkjet recording paper made by moistening a low-sized base paper with a paint for surface treatment. Also, in JP-A No. 53-49113,
An inkjet recording paper is disclosed in which a sheet containing urea-formalin resin powder is impregnated with a water-soluble polymer. Further, JP-A-55-5830 discloses an inkjet recording paper in which an ink-absorbing coating layer is provided on the surface of the support;
No. 51583 discloses an example in which non-colloidal silica powder is used as a pigment in the coating layer, and JP-A-55-146786 discloses an inkjet recording paper provided with a water-soluble polymer coating layer. Furthermore, JP-A-1987-
No. 11829 has a layer structure of two or more layers, and the outermost layer has an ink absorbency of 1.5 to 5.5 mm/min, and the second layer has an ink absorbency of 5.5 to 60.0 mm/min, which reduces the spread of ink dots. , discloses a method of adjusting absorption rate. However, the technical idea as typified by JP-A No. 52-53012 attempts to obtain resolution by sacrificing ink absorption to some extent, and the technical idea typified by JP-A No. 53-49113 Although such technical ideas can achieve a certain level of ink absorption and resolution, they have the drawback that the ink penetrates deep into the paper layer, making it difficult to achieve ink density, and both are unsatisfactory as multicolor inkjet recording paper. . Therefore, as a method to improve these drawbacks, an inkjet recording paper coated with non-cohesive silica powder was disclosed in JP-A-55-51583;
-790 discloses an optically readable barcode printing paper coated with finely powdered silicic acid. By providing a layer of such synthetic silica or other white fine powder on the surface, resolution, color property, color density,
Absorbency, roundness, etc. can be greatly improved, but these non-colloidal silicas and fine powder silicic acid are also called synthetic amorphous silicas, and depending on the manufacturing method and manufacturing conditions, etc. It was found that there was a large difference in absorption capacity, color density, and color reproducibility as inkjet suitability. By the way, general synthetic amorphous silica contains 93% or more of SiO 2 , about 5% or less of Al 2 O 3 , and Na 2 O on a dry basis.
It refers to fine powder silica of about 5% or less produced by a wet method, so-called white carbon or silica gel, and ultrafine powder silica produced by a vapor phase method. In other words, wet-process silica includes silica sol obtained by double decomposition of sodium silicate with acid, etc., silica sol obtained through an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol.
By gelatinizing silica sol and changing its formation conditions, silica gel becomes three-dimensional secondary particles in which primary particles of several millimicrons to 10 millimicrons are bonded with siloxane, as well as silica sol and sodium silicate. There are synthetic silicon compounds mainly based on citric acid, such as those obtained by heating sodium aluminate, etc., and vapor-phase silica, such as silica made by burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen. be. As a result of intensive research into the relationship between the physical properties of synthetic amorphous silica and its suitability for inkjet, the present inventors found that among synthetic amorphous silica, silicon tetrachloride is burned together with hydrogen and oxygen using a dry process or gas phase process. The average primary particle diameter is 10nm~
Secondary agglomeration of 30nm synthetic ultrafine particulate silica,
The inventors discovered that silica having a surface area of 80 m 2 /g to 200 m 2 /g measured by BET method (hereinafter referred to as vapor phase silica) has particularly excellent color density and color reproducibility of ink images, and the present invention was achieved based on this discovery. It is something. The present invention will be explained in detail below. In the present invention, the ink-receiving layer refers to the ink-receiving layer when a sheet made from wood pulp and synthetic amorphous silica is directly used as a recording medium, and the entire sheet becomes an ink-receiving layer, When a recording medium is a sheet in which a resin film is used as a support and a coating layer made of synthetic amorphous silica and an adhesive is provided thereon, the coating layer becomes an ink-receiving layer. In other words, when inkjet recording is performed on a layer having holes that receive and absorb ink liquid, the surface thereof is called an ink-receiving layer. Aerosil (Degussa) is a commercially available product of the vapor phase silica used in the present invention. The content of the vapor phase silica in the ink receiving layer is
It is 0.5-20g/ m2 , preferably 1-10g/ m2 . The BET method referred to in the present invention is a method for measuring the surface area of powder using a gas phase adsorption method, and is based on the adsorption isotherm.
This method calculates the total surface area of 1 g of sample, that is, the specific surface area. Nitrogen gas is usually used as the adsorbed gas, and methods are often used to measure the amount of adsorption from changes in the pressure or volume of the adsorbed gas. The most famous isotherm for multimolecular adsorption is Brunauer, Emmett,
This is Teller's equation, called the BET equation, and is widely used to determine surface area. The amount of adsorption is determined based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying by the area occupied by one adsorbed molecule on the surface. As the support used in the present invention, a sheet material such as paper or a thermoplastic resin film is used. There are no particular restrictions on the material, and suitable sized paper, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, cellulose acetate, polyethylene, polycarbonate, or other films can be used. These papers may contain filler, and the thermoplastic resin film may be a transparent film containing no solid pigment, or a white film filled with white pigment or finely foamed. Many white pigments can be used, such as titanium oxide, calcium sulfate, calcium carbonate, silica, clay, talc, and zinc oxide.
There are no particular limitations on the thickness of these supports, but those of 10 μm to 300 μm are usually used.
There may also be a layer for improving the adhesion between the film and the ink-receiving layer. The formation of the ink-receiving layer on these supports consists of the above-mentioned dry process silica, an aqueous adhesive for adhering it to the support and, if necessary, a commonly used white pigment. Commonly used white pigments that can be used in combination with vapor-phase silica include calcium carbonate, kaolin (white clay),
Talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, aluminum hydroxide, diatomaceous earth, wet process silicic acid, calcium silicate, magnesium silicate, alumina, lithopone There are inorganic pigments such as urea resin and polystyrene resin, and organic pigments called plastic pigments. Examples of adhesives include starches such as oxidized starch, etherified starch, esterified starch, and dextrin, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soy protein, polyvinyl alcohol and its derivatives, and maleic anhydride. Resin, conjugated diene polymer latex such as ordinary styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, ethylene acetic acid Vinyl polymer latices such as vinyl copolymers, functional group-modified polymer latexes using monomers containing functional groups such as carboxyl groups of these various polymers, thermosetting synthetic resins such as melamine resins, urea resins, etc. water-based adhesives and polymethyl methacrylate, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride
Vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral,
A synthetic resin adhesive such as alkyd resin is used. These adhesives are 2 parts to 100 parts of pigment.
The amount used is 50 parts, preferably 5 parts to 30 parts, but the ratio is not particularly limited as long as it is sufficient to bind the pigment. However, if 100 parts or more of adhesive is used, the peak of the pore distribution curve of the present invention may be shifted due to film formation of the adhesive, which is not very preferable. Furthermore, if necessary, pigment dispersants, thickeners, flow modifiers, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, foaming agents, coloring agents, etc. may be added as appropriate. When the ink-receiving layer provided on the support in the present invention is formed by coating a pigment coating liquid, etc., a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a curtain coater, or a curtain coater, which is generally used as a coating machine, can be used. It can be applied to coaters, bar coaters, gravure coaters, sprays, etc. Furthermore, when the support is paper, it is also possible to apply a size press on a paper machine, a gate roll, a device, etc. A sheet simply provided with an ink-receiving layer on a support can be used as it is as a recording sheet according to the present invention, but it can also be passed between roll nips under heat and pressure using a super calender, gloss calender, etc. to impart surface smoothness. It is possible. The present invention will be described below with reference to examples, but it is not limited to these examples. Note that parts and percentages shown in the examples mean parts by weight and percentages by weight. The suitability of various ink jets in the Examples was determined by the following measuring method. (1) Ink absorption speed When the red printing area (cyan + yellow) of an inkjet printer (Color Image Printer IO-0700 manufactured by Sharp Corporation) comes into contact with the paper pressure roll immediately after solid printing (after about 1 second), dirt appears. Determine whether it appears or not. (2) Ink absorption capacity Determined by the degree of bleeding at the boundary of the solid print area of the same inkjet printer. (3) Dot diameter We measured the area of a black ink dot from the same printer, assumed it to be a perfect circle, and used the value calculated as its diameter. (μmφ) (4) Color Density Four colors of magenta, cyan, yellow, and black were printed solidly using a color inkjet printer (Sharp, IO-700), and the color density was measured using a Macbeth densitometer RD514. Example 1 90 parts of LBKP with freeness of 380ml, freeness of 410ml
To a pulp slurry consisting of 10 parts of NBKP, 10 parts of talc was added as a filler, 0.3 parts of a rosin sizing agent,
2.2 parts of band was added to make paper using a Fourdrinier paper machine, and 2.8 g/ m2 of oxidized starch was attached as a solid content using a size press machine.As a pigment, 80 parts of wet process synthetic silica and 20 parts of heavy calcium carbonate were added to the coated base paper. 13 parts of polyvinyl alcohol as an adhesive was added to the slurry consisting of 10 parts of polyvinyl alcohol, and an antifoaming agent, a flow modifier, a preservative, a hardening agent, etc. were added as appropriate, and the paint was coated with an air knife coater to a solid content of 10 g/m 2. It was smeared and used as a base paper. A coating solution consisting of 4% polyvinyl alcohol and 4% vapor phase silica (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., primary particle size 12 nm, surface area 200 m 2 /g) was prepared, and an air knife was applied onto the coating layer of the base paper. It was coated with a coater to a solid content of 5 g/m 2 and dried. Next, it was lightly supercalendered to obtain the recording paper of Example 1. Comparative Examples 1 and 2 Examples were prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the vapor-phase silica in Example 1 was replaced with wet-process synthetic silica (Nipseal E220A, manufactured by Nippon Silica Co., Ltd., surface area 130 m 2 /g). Comparative Example 1 was prepared by smearing only polyvinyl alcohol onto the base paper so that the solid content was 2.5 g/m 2 without using any synthetic silica. Examples 2 to 5 100 parts of synthetic amorphous silica (Syroid 404 manufactured by Fuji Davison Co., Ltd.) and vapor phase silica (Aerosil MOX170 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., primary Particle size
15nm, surface area 170m 2 /g), 10 parts, 30 parts, and 60 parts, respectively.
150 parts plus adhesive (PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 30 parts
A coating solution was prepared by dispersing the solution to a concentration of 18%, adding an antifoaming agent, and stirring well. This was coated on one side to a solid content of 15 g/m 2 and dried, then super calendered to smooth the surface and recorded in Examples 2, 3, 4, and 5. It was made into paper. Example 6 The vapor-phase silica in Examples 2 to 5 was mixed with Aerosil MOX80 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., primary particle size
The recording paper of Example 6 was prepared in exactly the same manner except that 100 parts of the material (30 nm, surface area: 80 m 2 /g) was added. Comparative Example 3 A recording sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Examples 2 to 5 except that no vaporized silica was added. Comparative Example 4 The vapor phase silica in Example 1 was mixed with Aerosil.
OX50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., primary particle size 40 nm,
A similar recording paper was used as Comparative Example 4 except that the surface area was changed to 50 m 2 /g), and the vapor-phase silica in Example 1 was replaced with Aerosil 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., primary particle diameter 7 nm, surface area 300 m 2 ) . A paper of Comparative Example 5 was prepared in the same manner except that the paper was changed to /g). Table 1 shows the results of evaluating the inkjet suitability of these recording papers.
【表】
表１に示した、気相法シリカを含む実施例１〜
６は、湿式法シリカの比較例１、３に比し色濃度
が極めて優れていることが認められる。
又、比較例４の気相法シリカでは色濃度は高い
がインク吸収速度が低く、更に比較例５の気相法
シリカは色濃度が低く、インクの吸収能力が低く
両者共に実用的でない。すなわち、気相法シリカ
にあつても、本願発明の平均１次粒子径が10nm
〜30nmで、２次凝集させたものの表面積が80
m2／ｇ〜200m2／ｇのシリカを除いて、実用的に
は使用できない。[Table] Examples 1 to 1 containing vapor-phase silica shown in Table 1
It is recognized that Sample No. 6 has extremely superior color density compared to Comparative Examples 1 and 3 of wet process silica. Further, the vapor phase silica of Comparative Example 4 has a high color density but a low ink absorption speed, and the vapor phase silica of Comparative Example 5 has a low color density and a low ink absorption ability, making both impractical. In other words, even in the case of vapor-phase silica, the average primary particle diameter of the present invention is 10 nm.
~30nm, and the surface area of the secondary aggregate is 80
Except for silica of m 2 /g to 200 m 2 /g, it cannot be used practically.