JPS6143593A - Ink jet recording medium - Google Patents

Ink jet recording medium

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JPS6143593A
JPS6143593A JP59166282A JP16628284A JPS6143593A JP S6143593 A JPS6143593 A JP S6143593A JP 59166282 A JP59166282 A JP 59166282A JP 16628284 A JP16628284 A JP 16628284A JP S6143593 A JPS6143593 A JP S6143593A
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JP
Japan
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water
recording medium
magnesium sulfate
dyes
paper
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Application number
JP59166282A
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Japanese (ja)
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JPH0557114B2 (en
Inventor
Shigehiko Miyamoto
宮本 成彦
Takashi Yamazaki
山崎 岳志
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0557114B2 publication Critical patent/JPH0557114B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants

Abstract

PURPOSE:To enhance water resistance and light resistance of water base ink images and ensure high speed, high minuteness and excellent preservability, by incorporating a porous inorganic pigment, a cationic resin and magnesium sulfate and/or a double salt thereof in a recording medium. CONSTITUTION:A porous inorganic pigment, a cationic resin and magnesium sulfate and/or a double salt thereof are incorporated in a recording medium for recording images by using a water base ink comprising at least one water- soluble dye selected from direct dyes, acid dyes, reactive dyes, basic dyes and food dyes. The pigment is capable of enhancing a water base ink absorbing capability and enhancing color density and properties of color. The cationic resin functions to insolubilize the water-soluble dye in the ink and to enhance water resistance. Magnesium sulfate is capable of preventing the light resistance from being lowered due to the cationic resin or is capable of enhancing the light resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 (5)産業上の利用分野 本発明はインクを用いて記録する記録媒体に関するもの
でちり、特に媒体上に記録され定画像や文字の濃度が高
く、吸収性及び記録画像の保存性に優れ几イ/クジエツ
ト用記録媒体に関するものである。
Detailed Description of the Invention (5) Field of Industrial Application The present invention relates to a recording medium recorded using ink, and is particularly concerned with recording media that are recorded on the medium and have a high density of fixed images and characters, and have excellent absorbency and recording properties. The present invention relates to a recording medium for storing images and prizes that has excellent image storage properties.

(B)従来技術及びその問題点 インクジェット起源方式は、インクの微小液滴を種々の
作動原理により飛翔させて1紙などの記録媒体に付着さ
せ1画像1文字などの記8を行うものでおるが、高速、
低騒音、多色fヒが容易、記録パターンの融通性が大き
い、更に現像、定着が不要等の特徴があり、漢字を含め
各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用
途に於いて急速に普及している。更に、多色イノクジエ
ツト方式KLp形放される画像は、製版方式による多色
印刷や、カラー写真方式による印画に比較して遜色のな
い記録?得ることも可能であり、作成部数が少なくて済
む用途に於いては、写真技術によるエリも安価であるこ
とからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつ
ある。
(B) Prior art and its problems The original inkjet method uses various operating principles to fly minute droplets of ink and attach them to a recording medium such as a piece of paper to record one image, one character, etc. But fast,
It has features such as low noise, easy multicolor f-hi, great flexibility in recording patterns, and no need for development or fixing, making it suitable for a variety of applications as a recording device for various shapes and color images, including kanji. It is rapidly becoming popular. Furthermore, the images released using the multicolor inkjet method are records that are comparable to multicolor printing using the plate-making method or printing using the color photographic method. In applications where the number of copies to be produced is small, the use of photographic technology is also inexpensive and is therefore being widely applied to the field of full-color image recording.

このインクジェット記録方式で使用される記録媒体とし
ては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド
紙ケ使うべく装置やインク組成の面から努力がなされて
来几。しかし、装置の高速化、扁精Iv(Bfシあるい
はフルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向
上や用途の拡大に伴ない、記録媒体に対しても工り高度
な特性が要求されるようになった。すなわち、尚該記録
媒体としては、インクドツトの濃度が高く、色調が明る
く彩やかであること、インクの吸収が早くてインクドツ
トが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり8ん
だすしないこと、インクドツトの横方向への拡散が必要
以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと
。更に記録画像が紫外腺や空気中の酸素又は水に曝され
た場合の染料の抵抗性上低下させず、好ましくは増強さ
せること等が要求される。
Efforts have been made in terms of equipment and ink composition to use the high-quality paper and coated paper used for regular printing and writing as the recording medium used in this inkjet recording method. However, as the performance of inkjet recording devices increases, such as higher speeds, Bf printing, and full-color inkjet recording devices, and the use of inkjet recording devices expands, advanced characteristics are now required of recording media. In other words, the recording medium must have high ink dot density, bright and colorful tones, and absorb ink quickly so that even when ink dots overlap, the ink will not run out. In addition, the lateral diffusion of the ink dots should not be unduly large, and the periphery should be smooth and not blurry.Furthermore, the recorded image should not be affected by the resistance of the dye when exposed to ultraviolet rays, oxygen in the air, or water. It is required to not allow it to occur, but preferably to enhance it.

これらの問題全解決する几めに、従来からいくつかの提
案がなされて来た。例えば特開昭52−53012号に
は、低サイズの原紙に表面加工用の塗料上湿潤させてな
るインクジェット記録用紙が、また、特開昭53−49
113号には、尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添しfc
シートに水溶性高分子を含浸させたインクジェット記録
用紙が開示されている。これらの−紋紙タイプのインク
ジェット記録用紙は、インクの吸収は速やかであるが、
ドツトの周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠
点がある。
Several proposals have been made in the past to try to solve all of these problems. For example, Japanese Patent Application Laid-open No. 52-53012 discloses an inkjet recording paper made by moistening a low-sized base paper with a coating material for surface treatment.
In No. 113, urea-formalin resin powder was added internally and fc
An inkjet recording paper in which a sheet is impregnated with a water-soluble polymer is disclosed. These patterned paper-type inkjet recording papers absorb ink quickly, but
The drawbacks are that the periphery of the dot tends to be blurred and the dot density is low.

また、特開昭55−5830号には、支持体表面にイン
ク吸収性の塗層を設は几インクジェット記録用紙が開示
され、ま几、特開昭55−51583号では被覆°層中
の顔料として非膠質シリカ粉末勿使つ友例が一更に特開
昭55−11829号ではインク吸収速度の異なる2層
構造ケ使った塗抹紙の例が開示されている。これらのコ
ーテツド紙タイプのインクジェット記録用紙は、ドツト
径やドツトの形状、ドラ1度や色調の再現性と言った点
では一般紙タイブのインクジェット用紙より改良されて
いるが、これらの記録媒体に適用されるインクは水溶性
染料を使った水性インクが多く、記録媒体上に形成され
た画像に水等がかかった場合、染料が再び溶解して滲み
出したりして記録物の価値葡著しく減少させる問題点が
ある。
Further, JP-A-55-5830 discloses an inkjet recording paper in which an ink-absorbing coating layer is provided on the surface of the support, and JP-A-55-51583 discloses a pigment in the coating layer. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 11829/1982 discloses an example of a smearing paper using a two-layer structure having different ink absorption speeds. These coated paper-type inkjet recording papers are improved over general paper-type inkjet paper in terms of dot diameter, dot shape, dot degree, and color tone reproducibility, but it is difficult to apply them to these recording media. Many of the inks used are water-based inks that use water-soluble dyes, and if the image formed on the recording medium is exposed to water, the dye may dissolve again and ooze out, significantly reducing the value of the recorded material. There is a problem.

そこで、この欠点?改良するために1例えば特開昭55
−53591号には金属の水弓性塩を記録面に付与する
例が、ま几特開昭56−84992号にはポリカチオン
高分子電解質?表面に含有する記録媒体の例が、また、
特開昭55−150396号にはインクジェット記録後
、該インク中の染料とレーキ七形成する耐水化剤?付与
する方法が、そして更に、特開昭56−58869号に
So, is this a drawback? In order to improve the
No. 53591 has an example of applying a metal water arch salt to the recording surface, and JP-A-56-84992 has a polycationic polymer electrolyte? Examples of the recording medium contained on the surface are also:
JP-A-55-150396 discloses a water-resistant agent that forms a lake with the dye in the ink after inkjet recording. The method of applying the method is further described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-58869.

は水溶性高分子?塗布し友記録シートにインクジェット
記録後、該水溶性高分子に不溶化することによって一耐
水化する方法が、それぞれ開示されている。
Is it a water-soluble polymer? Each method discloses a method of making the recording sheet water resistant by insolubilizing it in the water-soluble polymer after inkjet recording on the recording sheet.

ところが、これらの耐水比法は耐水化の効果が弱かつた
り、耐水化剤が染料と何らかの反応?起し染料の保存性
を低下させlc t)して、充分な耐水性と耐光性?両
立させることはなかなか困難であった。
However, these water resistance ratio methods have a weak effect on water resistance, or there may be some kind of reaction between the water resistance agent and the dye. Is it possible to reduce the shelf life of the dye and provide sufficient water resistance and light resistance? It was quite difficult to achieve both.

(C)  発明の目的 本発明は、インクジェット用水性インク七記録媒体に噴
射して記録画像上形成するインクジェット記録媒体に於
いて、水性インク画像の耐水性及び耐光性を改善し、前
述しfcような高速、高精細で、保存性の優れた記録媒
体音提供することにある。
(C) Purpose of the Invention The present invention improves the water resistance and light resistance of an aqueous ink image in an inkjet recording medium in which an aqueous ink is jetted onto the recording medium to form a recorded image. Our goal is to provide high-speed, high-definition, and long-lasting sound recording media.

q 発明の構成及び作用 即ち、本発明は直接染料、酸性染料1反応性染料、塩基
性染料及び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染
料勿含有する水性インク上用いて記録画像r形成する記
録媒体が、多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及び硫酸マ
グネシウム及び/又はその複塩を含有すること?特徴と
するインクジェット用記録媒体である。
q Structure and operation of the invention That is, the present invention forms a recorded image using an aqueous ink containing at least one water-soluble dye selected from direct dyes, acidic dyes, reactive dyes, basic dyes, and food colorings. Does the recording medium contain a porous inorganic pigment, a cationic resin, and magnesium sulfate and/or its double salt? This is a characteristic inkjet recording medium.

本発明にエリ、多孔性無機顔料は水性インクの吸収能力
で改善し、かっ色濃度及び色彩性ケ改善する能カケ有す
る。カチオン性樹脂は水性インク中の水溶性染料を不溶
化し耐水性?改善する役割七持つ。但し、これらのカチ
オン性樹脂は耐元比を減じる性質があり、本発明で使用
するカチオン性樹脂は比較的、その減少率が小さいもの
七選んではいるがその影響はまぬがれない。
In the present invention, the porous inorganic pigment has the ability to improve the absorption capacity of water-based ink and improve the brown density and color property. Does cationic resin insolubilize water-soluble dyes in water-based ink and make it water resistant? It has seven roles to improve. However, these cationic resins have the property of reducing the original resistance ratio, and although the cationic resins used in the present invention are selected to have a relatively small reduction rate, this influence cannot be avoided.

硫酸マグネシウムはカチオン性樹脂による耐光性の低下
r防止し、あるいは改善する能力があるが、なぜそうな
るのかその理由は定かではない。
Magnesium sulfate has the ability to prevent or improve the reduction in light resistance caused by cationic resins, but the reason for this is not clear.

本発明で云う多孔性無機顔料とは、合成シリカあるいは
水和アルミニウム酸化物の一次粒子を凝集させて、平均
二次粒子径0.5μm〜30μmの乾燥粉体としたもの
で、これらの合成シリカあるいは水和アルミニウム酸化
物は水溶性原材料から水浴液中で@−成された場合、そ
の−欠粒子は数mμから数百mμの大きさケ持ち、自己
凝集性?有している為、乾燥してから粉砕、分級するな
り、乾燥時にスプレードライヤー等2使用して目的とす
る粒度に調節することに工って、多孔性無機顔料とする
ことが出来る。
The porous inorganic pigment referred to in the present invention is a dry powder obtained by agglomerating primary particles of synthetic silica or hydrated aluminum oxide and having an average secondary particle size of 0.5 μm to 30 μm. Alternatively, when hydrated aluminum oxide is formed from water-soluble raw materials in a water bath, the missing particles have a size ranging from several microns to several hundred microns, and are self-agglomerating? Because of this, porous inorganic pigments can be made into porous inorganic pigments by drying, pulverizing, and classifying, or by using a spray dryer or the like during drying to adjust the particle size to the desired size.

又、合成シリカや水和アルミニウム酸化物が1μm以下
の微粉末となっている場合には水に分散した状態から結
合剤や接着剤?加えて乾燥し、粉砕、分級し友り、スプ
レードライヤーで噴霧乾燥することでやはり平均二次粒
子直径0.5μm〜30μmの多孔性無機顔料とするこ
とも可能である。
Also, if synthetic silica or hydrated aluminum oxide is a fine powder of 1 μm or less, it can be used as a binder or adhesive after being dispersed in water. In addition, it is also possible to obtain a porous inorganic pigment having an average secondary particle diameter of 0.5 μm to 30 μm by drying, pulverizing, classifying, and spray drying with a spray dryer.

更に、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナの如き微
粒水分散物質70.5μm以上の粒子状に成形するには
U、S、P −3,855,172号に開示されている
如く、微粒物質懸濁水中で尿素−ホルマリン樹脂等會生
放し、その生成条件を調節することにより、目的とする
二次粒子径に造粒された多孔性無機顔料とすることも出
来る。
Furthermore, in order to form fine water-dispersed substances such as colloidal silica and colloidal alumina into particles of 70.5 μm or more, it is necessary to form them into particles with a particle size of 70.5 μm or more by suspending the fine particles in water as disclosed in U.S.P-3,855,172. By leaving a urea-formalin resin in the room and adjusting its production conditions, it is possible to obtain a porous inorganic pigment granulated to a desired secondary particle size.

本発明で言う合成シリカとは、四塩化ケイ素の熱分解に
よる乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムの酸、二酸化炭素
、アンモニウム塩などにLる複分解沈澱生成物等のいわ
ゆるホワイトカーボン、ケイ酸ナトリウムの酸などによ
る熱分解やイオン交換樹脂層?通して得られるシリカゾ
ル又はこのシリカゾルで加熱熟成して得られるコロイダ
ルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件?か
えることによって数ミリミクロンから数十ミリミクロン
位の一次粒子がシロキサン結合でした三次元的な二次粒
子となったシリカゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナト
リウム、アルミ/酸ナトリウム等で出発物質として80
℃〜120℃で加熱して生成し几いわゆる会成モレキエ
ラーシープ等。
The synthetic silica referred to in the present invention refers to dry process silica produced by thermal decomposition of silicon tetrachloride, so-called white carbon such as metathesis precipitation products such as sodium silicate acid, carbon dioxide, and ammonium salts, and sodium silicate acid. Pyrolysis or ion exchange resin layer due to etc.? or colloidal silica obtained by heating and aging with this silica sol, gelling the silica sol, and the formation conditions? By changing the primary particles of several millimicrons to several tens of millimicrons, siloxane bonds became three-dimensional secondary particles of silica gel, and furthermore, silica sol, sodium silicate, aluminum/sodium acid, etc. were used as starting materials.
It is produced by heating at ℃ ~ 120 ℃, so-called Kaisei Molecule Sheep, etc.

二酸化ケイ素?主体とする合成ケイ素fヒ金物を云う。Silicon dioxide? Refers to synthetic silicon-based hardware.

本発明で云う多孔質の水和アルミニウム酸化物は、硫酸
アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム及
びその類似物の工うなアルミニウム塩か、アルミン酸の
ナトリウムもしくはカリ塩のようなアルミン酸アルカリ
金属塩あるいはその両者の水溶性アルミニウム化合物の
水浴液から中和あるいはイオン交換樹脂?用いてイオン
交換して得られたゲル、これtヒドロゲルと云うが、7
通常は洗浄して塩類ケ除去し、次に乾燥7行って、キセ
ロゲルにすることによって得られたものr云う。乾燥に
スプレー乾燥等を使うことにより塗工液に配合するに好
適な粉末状にすることが出来る。
The porous hydrated aluminum oxide referred to in the present invention is an aluminum salt such as aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum chloride, and the like, or an alkali metal salt of aluminate such as sodium or potassium aluminate salt, or the like. Neutralization of both water-soluble aluminum compounds from the water bath solution or ion exchange resin? The gel obtained by ion exchange using
It is usually obtained by washing to remove salts and then drying (7) to form a xerogel. By using spray drying or the like for drying, it can be made into a powder suitable for blending into a coating solution.

ま九ブロック状で乾燥した後で粉砕1分級?行うことで
粉末状にすることも可能である。この様にして乾燥後得
られる水和酸化物は、遊離水分の全部とまではいかなく
とも、そのほとんどが除去されており、ま窺結合水分も
通常は幾分か除去され。
After drying in the form of a block, crush it into 1 grade? It is also possible to make it into powder by doing this. The hydrated oxide thus obtained after drying has most, if not all, of its free water removed, and usually some of its bound water as well.

構造の大部分が不可逆的にセットされて、多孔質の固体
となる。この様にして得られた多孔質の固体の細孔直径
は通常50A〜5000Aであり、二次粒子の水中に分
散させた場合の表面電荷はグラスチャージ(カチオン性
)となる。
Most of the structure is irreversibly set into a porous solid. The pore diameter of the porous solid thus obtained is usually 50A to 5000A, and the surface charge when the secondary particles are dispersed in water becomes a glass charge (cationic).

本発明では上記多孔性無機顔料孕下記魚機あるいは有機
の顔料と併用することも出来る。この場合、上記多孔性
無機顔料は全顔料の20重量%以上、好ましくは40重
i%以上使用する。併用出来る無機顔料としては例えば
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン(
白土)、メルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ブチ/ホワイ
ト。
In the present invention, the above-mentioned porous inorganic pigment can also be used in combination with organic or organic pigments. In this case, the porous inorganic pigment is used in an amount of 20% by weight or more, preferably 40% by weight or more of the total pigment. Examples of inorganic pigments that can be used in combination include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, and kaolin (
white clay), Merck, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, spotted/white.

ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、合成無定形シリカ、水Iffff
ヒアルミニラムルミナ、リトポン等の白色顔料及びM機
顔料としては、スηレン系グラスチックピグメント、ア
クリル系プラスチックピグメ/ト、マイクロカプセル、
尿素樹脂顔料等がある。
aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate,
Magnesium silicate, synthetic amorphous silica, water Iffff
Examples of white pigments such as Hyaluminum Lumina and Litopone and M pigments include thread-based glass pigments, acrylic plastic pigments, microcapsules,
There are urea resin pigments, etc.

本発明で云うカチオン性樹脂は、水に溶解した時解離し
てカチオン性?提するモノマー、オリゴマーあるいはポ
リマーで指すが、好ましくは4級アンモニウム基葡有し
、特に好ましくは下記(I)〜(V(の一般式で表わさ
れる構造を有する化合物を云う。
Does the cationic resin referred to in the present invention dissociate and become cationic when dissolved in water? It refers to monomers, oligomers, or polymers, preferably having a quaternary ammonium group, and particularly preferably compounds having structures represented by the following general formulas (I) to (V).

CI+    01  %0H2−OH−0 +nH(
OH2)m 式中几1、几2、R3はアルキル基1mは1〜7、 n
は2〜10.Yは酸基勿表わす。
CI+ 01 %0H2-OH-0 +nH(
OH2)m In the formula, 1, 2 and R3 are alkyl groups 1m and 1 to 7, n
is 2-10. Y represents an acid group.

(n)〜(財)の式中FL1、R2は−OH,、−〇H
2−OH,、−0H2−0)(2−OH,Yは酸基を表
わす。
In the formulas of (n) to (foundation), FL1 and R2 are -OH, -〇H
2-OH, -0H2-0) (2-OH, Y represents an acid group.

■)ポリアルキレ/ポリアミンジシア/ジアミドアンモ
ニウム塩縮合物 (VD  ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂一般式(
I)で表わされる化合物は、例えばナルポリ−607(
ナルコケミカル社製)あるいはポリフィックス601(
昭和高分子社製)があげられる。
■) Polyalkylene/polyamine disia/diamid ammonium salt condensate (VD polyamide epichlorohydrin resin general formula (
The compound represented by I) is, for example, Nalpoly-607 (
(manufactured by Nalco Chemical) or Polyfix 601 (manufactured by Nalco Chemical)
(manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.).

一般式(11)〜(財)で表わされる化合物はポリジア
リルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合物の環化重合
によって得られ、パーコール1697(アライドコロイ
ド社)、Cat Floc (Calgon Corp
)、PA8(日東紡績社)、ネオフィックスRPD(日
華rヒ学社製)等?挙げることが出来る。
The compounds represented by the general formulas (11) to (11) are polydiallylamine derivatives, which are obtained by cyclization polymerization of diallylamine compounds.
), PA8 (Nitto Boseki Co., Ltd.), Neofix RPD (manufactured by Nikka Rhigakusha Co., Ltd.), etc.? I can list them.

更に一般式(V)で表わされる化付物は例えばネオフィ
ックス几P−70(日華化学社製)を挙げることが出来
る。
Further, examples of the compound represented by the general formula (V) include Neofix P-70 (manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.).

また一般式(6)で表わされるfヒ金物は、エビノック
ス1301A(ディックバーキュレス社)、カイメン5
57H(ティックバーキュレス社)、ポリフィックス3
01(I18和高分子社)等?挙げることが出来る。こ
れら一般式(I)〜(資)で表わされるカチオン性樹脂
の含有量は通常0.1〜4jI〜、好ましくは0.2〜
2 f/rrl使用することで本発明による耐水性を改
善することが出来る。
Further, the f-hardware represented by the general formula (6) is Evinox 1301A (Dick Vercules), Kaimen 5
57H (Tick Bercules), Polyfix 3
01 (I18 Wa Kobunshisha) etc.? I can list them. The content of the cationic resins represented by these general formulas (I) to (I) is usually 0.1 to 4jI, preferably 0.2 to
By using 2 f/rrl, the water resistance according to the present invention can be improved.

本発明で云う硫酸マグネシウム及び/又はその複塩とは
、無水硫酸マグネシウム、結晶水?持つ硫酸マグネシウ
ム、更に、硫酸マグネシウムカリウム、硫酸マグネシウ
ムナトリウム、硫酸マグネシウムアンモニウム等の各種
結晶水上押つ状態の複塩?指子。これらの硫酸マグネシ
ウム及び/又はその:製塩の含有量は硫酸マグネシウム
(Mg804)分として0.01〜20な背、好ましく
は0.02〜10 f/ffI′とすることで耐光性の
低下?防止することが出来る。
Magnesium sulfate and/or its double salt referred to in the present invention are anhydrous magnesium sulfate, crystal water, etc. Magnesium sulfate, as well as various crystalline double salts such as potassium magnesium sulfate, sodium magnesium sulfate, and ammonium magnesium sulfate? Finger. The content of these magnesium sulfate and/or its salts should be 0.01 to 20% as magnesium sulfate (Mg804), preferably 0.02 to 10 f/ffI', so that the light resistance decreases. It can be prevented.

これら多孔性無機顔料、カチオン性樹脂、硫酸マグネシ
ウム及び/又はその複塩を記録媒体に適用する方法とし
ては、これら上水に分散あるいは溶解させ、必要なら通
常使用される接着剤や無機顔料その他の添加剤を加えて
塗工液とし、サイズプレスit、ゲートロールコータ−
、エアナイフコーター、ブレードコーター、スプレー等
で塗布乾燥する。接着剤としては、例えば、酸(lZn
M粉、エーテルfヒ澱粉、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースn6体、
カゼイン、ゼラチン、太豆夕/白、ポリビニルアルコー
ル及びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、通常のスチレ
ン−ブタジェン共TL会体、メチルメタクリレート−ブ
タジェン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体
又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、
或はこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含
有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン
樹脂、尿素樹脂、等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤
、及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポ
リマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合
成樹脂系受N剤が、単独あるいは版台して用いられる。
These porous inorganic pigments, cationic resins, magnesium sulfate and/or their double salts can be applied to recording media by dispersing or dissolving them in tap water, and if necessary using commonly used adhesives, inorganic pigments and other Add additives to make a coating liquid, size press IT, gate roll coater.
Apply and dry using an air knife coater, blade coater, spray, etc. As the adhesive, for example, acid (lZn
Cellulose n6 bodies such as M powder, ether f starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Conjugated diene polymer latex such as casein, gelatin, Taitoyu/white, polyvinyl alcohol and its derivatives, maleic anhydride resin, ordinary styrene-butadiene co-TL complex, methyl methacrylate-butadiene copolymer,
Acrylic polymer latex such as a polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer,
Alternatively, functional group-modified polymer latex using monomers containing functional groups such as carboxyl groups of these various polymers, water-based adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins, and polymethyl methacrylate, polyurethane resin,
Synthetic resin-based N absorbers such as unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, and alkyd resins are used alone or as a printing plate.

これらの接着剤は顔料100部に対して2部〜100部
、好ましくは5部〜30部が用いられるが顔料の結着に
充分な量であればその比率は特に限定されるものではな
い。しかし、100部以上の接着剤?用いると接着剤の
造膜により、空隙構造を減らし、あるいは空隙r極端に
小さくしてしまう几め、好ましくない。
These adhesives are used in an amount of 2 parts to 100 parts, preferably 5 parts to 30 parts, per 100 parts of the pigment, but the ratio is not particularly limited as long as the amount is sufficient to bind the pigment. But over 100 parts of glue? If used, the adhesive film formation will reduce the void structure or make the void r extremely small, which is not preferable.

その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤。Other additives include pigment dispersants and thickeners.

流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤。Flowability modifier, antifoaming agent, foam inhibitor, mold release agent, foaming agent.

浸透剤、着色染料、N色顔料、螢光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防腐剤、防パイ剤、耐水化剤等七適宜
配合することも出来る。
Penetrants, coloring dyes, N-color pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, anti-piping agents, waterproofing agents, etc. can also be blended as appropriate.

支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フィルムの如き
シート状物質が用いられる。紙の場合はサイズ剤無添加
あるいは適度なサイジングを施した紙で、填料は含まれ
ても、また含まれなくてもLい。
As the support, a sheet material such as paper or a thermoplastic resin film is used. In the case of paper, it is paper with no sizing agent added or with appropriate sizing, whether or not filler is included.

また、熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の
透明フィルムや、白色顔料の充填あるいは微細な発泡に
よる白色不透明なフィルムが使用される。充填される白
色顔料としては。
In addition, in the case of thermoplastic films, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate,
A transparent film made of cellulose acetate, polyethylene, polycarbonate, etc., or a white opaque film filled with white pigment or made by fine foaming is used. As a white pigment to be filled.

例えば酸fヒチタン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム
、シリカ、クレー、メルク、酸化亜鉛等の多くのものが
使用される。
For example, many materials such as titanium acid, calcium sulfate, calcium carbonate, silica, clay, Merck, zinc oxide, etc. are used.

また、紙の表面にこれらの樹脂フィルムを貼り合せ7’
Cり浴m樹脂に工って加工し几いわゆるラミネート紙等
も使用可能である。これらの樹脂表面とインク受理層の
接看【改善するための下引層やコロナ放電加工等が施さ
れていてもよい。
In addition, these resin films are pasted on the surface of the paper 7'
It is also possible to use so-called laminated paper, which is processed using carbon-based resin. A subbing layer or corona discharge machining may be applied to improve the contact between the resin surface and the ink receiving layer.

支持体上に盆工しただけのシートは、そのままでも本発
明による記録用シートとして使用出来るカ、例えばスー
パーカレンダー、クロスカレンダーなどで加熱及び/又
は加圧下ロールニップ間を通して表面の平滑性?与える
ことも可能である。この場合、スーパーカレンダー加工
に=る過度な加工は、せっかく形成した粒子間の空隙に
よるインク吸収性を低下させることになるので加工程度
は制限されることがある。
A sheet simply formed on a support can be used as a recording sheet according to the present invention as it is, for example, by heating it with a super calender, cross calender, etc. and/or passing it through a roll nip under pressure to ensure smoothness of the surface. It is also possible to give. In this case, the degree of processing may be limited because excessive processing, such as supercalender processing, will reduce the ink absorbency due to the voids between the particles that have been formed.

本発明で云う水性インクとは、下記増色mj及び液媒体
、その他の添加剤から成る記録液体である。
The aqueous ink referred to in the present invention is a recording liquid consisting of the following color increase mj, liquid medium, and other additives.

着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応
性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料である。
The coloring agent may be a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, or a water-soluble dye such as food coloring.

例えば、直接染料としては C,1,Direct Black Z、 4.9.1
1.14.17.19.22127゜32、36.38
.41.48.49.51.56゜62、71.74.
75.77、78.80.105.106.107.1
08.112.113.117、132.146.15
4.194C,1,Direct Yellow  1
.2.4. & 11.12.24+ 26.27゜2
8、33.3439.41.42.44.4&50、5
1.513.7ス85.86.87.88゜98、10
0.110 C,I、Direct Orange 6. F3.1
0,26.29.39.41.49.51.102 C,1,DirectRed  1.2.4.8.9.
11.13.17.20.23、2428.31.33
.37.39.44゜46147、48.51.59.
6ス63,73゜75、77.8o、 al、 sa、
 ’s4.85.90゜94.99,101.10a 
 110,145゜189,197,220,224,
225,226.227,230 C,I、Direct Violet  1.7.9.
12.35.48.51.90.94C,LDirec
t Blue   1.2.6.8.15.22.25
.34.69゜70、71. 72. 75. 76、
 78. 80.81、 82.83. 86.90.
98. 106. 108.110,120,123,
158,163゜165.1921193,194,1
95,196.199,200,201,202,20
3□207.2HL 236,237,239,246
.258 C,1,Direct Green  1.6.8.2
8.3& 37.63.64C,1,Direct B
raun  IA+ 2.6.25.27.44.58
.95゜100.101,106,112.173,1
94.195,209,210,211 酸性染料としてに C,1,Ac1d Black  1.2.7.16.
17.24.26.28.31゜41、48.52.5
へ60.63194.107゜109、112.11&
 119.124.122゜131.155,156 C,1,AcidYellow  1.3.4.7.1
1.12.13.14. 1?、 18、 19.23
.25.29.34.36.38.40、 41.42
. 44. 49. 53. 55. 59.61.7
1,72,76.78,99,111,114゜116
.122,135,161,172゜C,LAcidO
range  ?、 8.10.33.56.64C,
LAcidRed    1.46.8. 13. 1
41!lh l&  19.21゜26.27,30,
32,3435.37,40゜4λ51.52.54.
 5?、 80.82.83゜85.87.88,89
,92,9497,106゜10JL 110,11!
li、119,129,131゜13亀 134,13
5,154 155,172゜176.180.184
 18へ 187,249゜25屯 25a  317
,318 C,LAcidViolet  7. IL 15.3
435.4L 43.49.75C,1,Ac1dB1
ue   1.7.9.2L 23.25.27.29
.40゜41.4& 45,49,51,53,55,
56゜59.6ス 78.80.81.83.90.9
2゜9& 10ス 104 11L  113,117
゜120.124,126,145,167.171.
175,183,229,234,236e′l−Ac
1d Green   a、 12.19.27.41
.9.16.20.25C,1,Ac1d Braun
   4.14塩基性染料としては C,1,Ba5ic 131ack   2. BC,
l−Ba5ic Yellow  1.2. IL 1
2.14.2L 32.36C,1,BasicOra
nge  2.15.21.22C,1,Ba5ic 
Red    1.2.9.12.13.37C,1,
Ba5ic Violet  1.3.7.10.14
C,LBaSiCBlue   1.3.5.7.9,
24,25,26,28,29C,1,Ba5icGr
een  1,4C,I、 Ba5ic Braun 
  1.12反応性染料としては、 C,1,Reactive Black  1.3.5
.6. & 1214C,I+Reactive Ye
llow 1.2.3s 13.14.15.17C,
I、Reactive Orange 2,5.7.1
 t+、 20.24C,l、I(、eactive 
ILed  6.7.11.12.1s、 17.21
.23゜24、35.36.4& 63.66 C,1,几eactive Violet 2.4.5
.8.9C,1,几eactive Blue    
2.5.7. 1.2+  13.14 15.17゜
1B、  19.20.21.25.27.28゜37
、38.40.41 C,1,Reactive Green   5.7C
,1,Reactive Braun   1.7.1
6更に食品用色素としては C,I、Food Black    2C,1,Fo
od Yellow   3.45C,1,Food 
Red     2. & 7.9.145L 87.
9λ94102、104105.106 C,1,Food Violet    2(:、1.
Food Blue    1.2゜C,1,Food
 Green    213などが挙げられる。
For example, direct dyes include C, 1, Direct Black Z, 4.9.1
1.14.17.19.22127゜32, 36.38
.. 41.48.49.51.56゜62, 71.74.
75.77, 78.80.105.106.107.1
08.112.113.117, 132.146.15
4.194C, 1, Direct Yellow 1
.. 2.4. & 11.12.24+ 26.27゜2
8, 33.3439.41.42.44.4 & 50, 5
1.513.7s85.86.87.88°98,10
0.110 C, I, Direct Orange 6. F3.1
0,26.29.39.41.49.51.102 C,1,DirectRed 1.2.4.8.9.
11.13.17.20.23, 2428.31.33
.. 37.39.44゜46147, 48.51.59.
6th 63,73°75,77.8o, al, sa,
's4.85.90゜94.99,101.10a
110,145゜189,197,220,224,
225,226.227,230 C, I, Direct Violet 1.7.9.
12.35.48.51.90.94C,LDirec
t Blue 1.2.6.8.15.22.25
.. 34.69°70, 71. 72. 75. 76,
78. 80.81, 82.83. 86.90.
98. 106. 108.110,120,123,
158,163゜165.1921193,194,1
95,196.199,200,201,202,20
3□207.2HL 236,237,239,246
.. 258 C, 1, Direct Green 1.6.8.2
8.3 & 37.63.64C, 1, Direct B
raun IA+ 2.6.25.27.44.58
.. 95°100.101,106,112.173,1
94.195,209,210,211 C,1,Ac1d Black 1.2.7.16.
17.24.26.28.31゜41, 48.52.5
to60.63194.107゜109,112.11&
119.124.122゜131.155,156 C, 1, AcidYellow 1.3.4.7.1
1.12.13.14. 1? , 18, 19.23
.. 25.29.34.36.38.40, 41.42
.. 44. 49. 53. 55. 59.61.7
1,72,76.78,99,111,114°116
.. 122, 135, 161, 172°C, LAcidO
Range? , 8.10.33.56.64C,
LAcidRed 1.46.8. 13. 1
41! lh l& 19.21゜26.27,30,
32,3435.37,40°4λ51.52.54.
5? , 80.82.83゜85.87.88,89
,92,9497,106°10JL 110,11!
li, 119,129,131゜13 turtle 134,13
5,154 155,172゜176.180.184
To 18 187,249°25 ton 25a 317
, 318 C, LAcid Violet 7. IL 15.3
435.4L 43.49.75C, 1, Ac1dB1
ue 1.7.9.2L 23.25.27.29
.. 40°41.4 & 45,49,51,53,55,
56°59.6s 78.80.81.83.90.9
2゜9&10s 104 11L 113,117
゜120.124, 126, 145, 167.171.
175,183,229,234,236e'l-Ac
1d Green a, 12.19.27.41
.. 9.16.20.25C,1,Ac1d Braun
4.14 Basic dyes include C,1,Ba5ic 131ack 2. BC,
l-Ba5ic Yellow 1.2. IL 1
2.14.2L 32.36C, 1, BasicOra
nge 2.15.21.22C,1,Ba5ic
Red 1.2.9.12.13.37C, 1,
Ba5ic Violet 1.3.7.10.14
C, LBaSiCBBlue 1.3.5.7.9,
24,25,26,28,29C,1,Ba5icGr
een 1,4C,I, Ba5ic Braun
1.12 Reactive dyes include C,1, Reactive Black 1.3.5
.. 6. & 1214C, I+Reactive Ye
low 1.2.3s 13.14.15.17C,
I, Reactive Orange 2, 5.7.1
t+, 20.24C,l,I(,active
ILed 6.7.11.12.1s, 17.21
.. 23゜24, 35.36.4 & 63.66 C, 1, active Violet 2.4.5
.. 8.9C, 1, 几active Blue
2.5.7. 1.2+ 13.14 15.17゜1B, 19.20.21.25.27.28゜37
, 38.40.41 C, 1, Reactive Green 5.7C
,1,Reactive Braun 1.7.1
6 Furthermore, food colorants include C, I, Food Black 2C, 1, Fo
od Yellow 3.45C, 1, Food
Red 2. & 7.9.145L 87.
9λ94102, 104105.106 C, 1, Food Violet 2 (:, 1.
Food Blue 1.2°C, 1, Food
Examples include Green 213.

’t、i水性イ/りの液媒体としては、水及び水溶性の
各種M機溶剤、例えば、メチルアルコール。
Examples of the aqueous liquid medium include water and various water-soluble solvents, such as methyl alcohol.

エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イングロ
ビルアルコール、rl−7’チルアルコール、Sec 
−フチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール等の炭素数1−4のアルキルアルコ
ール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等のアミド類1アセトン、ジアセトンアルコール等のケ
トンまたはケトンアルコール類;ナト2ヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ/クリコー
ル類;エチレングリコール、プロピレングリコール、フ
チレノクリコール、トリエチレンクリコール、1,2.
6−ヘキサンドリオール、チオジグリコール、ヘキシレ
ングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基
が2〜6個のアルキレ/グリコール類;クリセリン、エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレンf IJ
 コ−A/ メf A/ (又1f9fル)ニーf)v
、  )リエチレ7 f IJコールモノメチルエーテ
ル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙
げられる。
Ethyl alcohol, n-propyl alcohol, inglobil alcohol, rl-7' ethyl alcohol, Sec
- Alkyl alcohols with 1 to 4 carbon atoms such as phthyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; 1 ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ,
Ethers such as dioxane; polyethylene glycol,
Polyalkylene/glycols such as polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, futhylenochlicol, triethylene glycol, 1,2.
Alkylene/glycols having 2 to 6 alkylene groups such as 6-hexandriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; chrycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene f IJ
Ko-A/ mef A/ (also 1f9f le) knee f)v
, ) lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as 7 f IJ col monomethyl ether, and the like.

これらの多くの水溶性7に機溶剤の中でもジエチレンク
リコール等の多価アルコール、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレンクリコールモノエチ
ルエーテル等O多価フルコールの1Jk級アルキルエー
テルは好ましいものである。
Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, and 1Jk class alkyl ethers of O polyhydric flucols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferred.

その他の添加剤としては例えばPH調節剤、金属封鎖剤
、防カビ剤、粘度調整剤−表面張力調整剤、湿潤剤、界
面活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。
Examples of other additives include PH regulators, sequestering agents, antifungal agents, viscosity modifiers/surface tension modifiers, wetting agents, surfactants, and rust preventives.

イノクジエツト適性の測定は下記の方法に工つ九。Measurement of inoculation aptitude can be done using the following method.

色濃度はシャープ製イ/クジエツトカラーイメージプリ
/ター(IO−700)でシアン(0)、マゼンタ(財
)、イエロー(2)、ブラック(BL)の各イ/りでペ
タ印写して得た画像について、濃度rマクベスデンシト
メーターRD514で測定し几値會用いた。
The color densities were obtained by printing with a Sharp Color Image Printer (IO-700) in cyan (0), magenta (goods), yellow (2), and black (BL). The density of the image was measured using a Macbeth densitometer RD514 and used in a laboratory.

耐光性はキャノン製イ/クジエツトグリ/ター(A−1
210)k用いて、O,M、Y、Btの各インクでペタ
印写して得た画像部について、キセノ/フェードメータ
ー(スガ試験機■社製、FAL−25X−HCL型)で
40℃、60%、照度41w/llで40時間照射し、
照射前後の色磯度勿マクベスデ/シトメーター81)5
14で測定し、照射後の色は度?照射前の色一度で除し
た値の百分率を耐光性(/A存率)として示した。
The light resistance is Canon's A/Kujietsu Toguri/Tar (A-1).
210) The image area obtained by printing with O, M, Y, and Bt inks using a xeno/fade meter (manufactured by Suga Test Instruments, Model FAL-25X-HCL) at 40°C. Irradiated for 40 hours at 60% and illumination intensity of 41w/ll,
Color intensity before and after irradiation Macbeth/Sitometer 81) 5
Measured at 14, what is the color after irradiation? The percentage of the value divided by the color before irradiation was expressed as light resistance (/A survival rate).

耐光性は同じキャノン製イ/クジエツトプリ/ター紫用
いて、OlM、Y、Btの各イ/りでペタ印写して得た
画稼部について30℃の流水に3分間浸漬し、浸漬前後
の磯此tマクペスデ/シトメーター几D 514で64
1」定し、浸漬役諷度忙没漬前婉度で眩し几百分率?耐
水性の値とした。数値が高い程耐水性が良好である。
Light resistance was determined by immersing the image obtained by printing with OlM, Y, and Bt printing using the same Canon Y/KJET PR/Ter Purple in running water at 30°C for 3 minutes. This T Makpesude/Sitometer D 514 and 64
1, and the percentage of the dipping role's politeness and the dazzling percentage? The value was taken as the water resistance value. The higher the value, the better the water resistance.

インク吸収速度は、シャープ製又はキャノン裟インクジ
ェットプリンターを用いて、赤印字(マゼ/り+イエロ
ー)のベタ印字直後(約1秒後〕に紙送りして、ペーパ
ー押えロール又は指等に接触させ、汚れが出るか出ない
かで判定した。
The ink absorption speed is determined by using a Sharp or Canon inkjet printer, feeding the paper immediately after solid printing (about 1 second) of red printing (maze/red + yellow), and touching the paper presser roll or finger. The judgment was made based on whether dirt appeared or not.

更に、吸収容量は、ポリエチレングリコール(PEGA
400 ) /ZKカ1 / 1 (7)静′e、に用
イテ20℃で10秒間一定面積のイ/り受理層に接触さ
せ。
Furthermore, the absorption capacity is higher than that of polyethylene glycol (PEGA).
400) /ZK 1 / 1 (7) Place the plate in contact with a fixed area of the receiving layer at 20°C for 10 seconds.

余分な漱を吸柩戯で取除いて、イ/り受理層中に吸収さ
れ′fC浴欣の京鴛を測定し、平木描りのグラム数とし
て昇出した1直に用いた。
Excess lees was removed with a vacuum cleaner, and the amount of lees absorbed into the receiving layer was measured, and used as the number of grams drawn by Hiraki.

(5)実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、これらの例
に限定されるものではない。尚実施例に於いて示す部及
び%は重量部及び重量%r意味する。
(5) Examples The present invention will be described below with reference to examples, but the invention is not limited to these examples. Note that parts and percentages shown in the examples mean parts by weight and percentages by weight.

実施例1 枦水度370 rrt csf 0LBKP  80部
、FyF、度4101ntcsfのNBKP20部、内
填用メルク10部、内填用クレー3部、ロジンサイズ剤
にニーフォー100  デイツクハーキエレス社製)0
.5部、バンド2.5部からなるスラリーから、長縄秒
紙機にて坪量68υ讐の原紙を抄造し、抄造時にサイズ
プレス装置で酸化澱粉i 1.5 ?/ff1′付着さ
せて産性コート原紙r裂造した。この原紙のステキヒト
サイズ度に33秒であつ友。
Example 1 80 parts of LBKP with a water content of 370 rrt csf, FyF, 20 parts of NBKP with a water content of 4101 ntcsf, 10 parts of Merck for internal filling, 3 parts of clay for internal filling, rosin sizing agent of Kneefor 100 (manufactured by Deitzk Harkieless) 0
.. From the slurry consisting of 5 parts and 2.5 parts of band, base paper with a basis weight of 68 υ is made using a long rope paper machine, and during paper making, oxidized starch i 1.5 ? /ff1' was attached and a coated base paper R was made. I was impressed with the size of this base paper in 33 seconds.

塗工液として、多孔性無機顔料の合成シリカ(サイロイ
ド620、富士ダグ4フフ社製)100部、水溶性樹脂
のポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)
90部、カチオン性樹脂のポリフィックス601(昭オ
ロ高分子社裂)10部、結晶硫酸マグネシウム(MgS
o 4・7H20)10部、その他消泡剤、螢光剤少量
から成る濃度16%の水性塗工液7作り、エアナイフコ
ーターで前記酸性原紙に固型分9 ?/n?になる工う
に塗抹、乾燥し友。次いで軽くスーパーカレンダーを通
して、実施例1の記録用紙とし友。この記録用紙のベッ
ク平滑度は105秒であった。本記録用紙についてイン
クジェット適性?評価した結果上表1に示す。
As a coating liquid, 100 parts of synthetic silica (Syroid 620, manufactured by Fuji Doug 4 Fufu Co., Ltd.), which is a porous inorganic pigment, and polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), which is a water-soluble resin.
90 parts, 10 parts of cationic resin Polyfix 601 (Shoorokobunshishasaku), crystalline magnesium sulfate (MgS
Prepare an aqueous coating solution 7 with a concentration of 16% consisting of 10 parts of o 4.7H20), other antifoaming agents, and a small amount of fluorescent agent, and coat the acidic base paper with an air knife coater to a solid content of 9? /n? Smear it on the sea urchin and let it dry. Then, lightly run it through a super calendar and use it as the recording paper of Example 1. The Beck smoothness of this recording paper was 105 seconds. Is this recording paper suitable for inkjet printing? The evaluation results are shown in Table 1 above.

比較例1 実施例1の塗工液から結晶硫酸マグネシウム?抜い友他
は実施例1と全く同様にして、比較例1の記録用紙ン得
た。この記録用紙のベック平滑度は102秒であつに0
この記録用紙についてイノクジエツト適性葡評価した結
果7表1に示す。
Comparative Example 1 Crystalline magnesium sulfate from the coating solution of Example 1? A recording paper of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the removal of the paper. The Beck smoothness of this recording paper was 102 seconds and 0.
Table 1 shows the results of evaluating the suitability of this recording paper for inoculation.

比較例2 実施例1の塗工液からカチオン性樹脂?抜いた他は実施
例1と全く同様にして、比較例2の記録用紙を得た。こ
の記録用紙のベック平滑度は95秒であった。この記録
用紙についてイノクジエツト適性勿評価した結果を表1
に示す。
Comparative Example 2 Cationic resin from the coating solution of Example 1? A recording paper of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paper was removed. The Beck smoothness of this recording paper was 95 seconds. Table 1 shows the results of evaluating the suitability of this recording paper.
Shown below.

比較例3 実施例1の塗工液中の多孔性無機顔料(サイロイド62
0)7塗工用カオリン(ウルトラホワイト−90エンゲ
ルハード社製)100部と置換えた他は実施例工と全く
同様にして比較例3の記録用紙を得た。
Comparative Example 3 Porous inorganic pigment (Syroid 62) in the coating solution of Example 1
A recording paper of Comparative Example 3 was obtained in exactly the same manner as in Example except that 100 parts of kaolin for coating 0)7 (Ultra White-90 manufactured by Engelhard) was used.

この記録用紙のベック平滑度は260秒であつ九。この
記録用紙についてインクジェット適性を評価しに結果7
表1に示す。
The Bekk smoothness of this recording paper was 260 seconds and 9. Results 7 of evaluating the inkjet suitability of this recording paper
It is shown in Table 1.

比較例4 実施例1の塗工液中の硫酸マグネシウムに代えて塩化カ
ルシウムを使り次他に実施例1と全く同様にして比較例
4の記録用紙を得た。この記録用紙のベック平滑度は1
10秒であり几。この記録用紙についてインクジェット
適性上評価し友結果を表1に示す。
Comparative Example 4 A recording paper of Comparative Example 4 was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that calcium chloride was used in place of magnesium sulfate in the coating solution of Example 1. The Beck smoothness of this recording paper is 1
It's 10 seconds. This recording paper was evaluated for inkjet suitability and the results are shown in Table 1.

実施例2〜7 F水産370dcsfのLBKP 80部、P水産40
0ゴcsfのNBKP20部、重質炭酸カルシウム13
部、カチオ/澱粉1部、アルキルケテンダイマーtイ、
’、m+<バーコンW デイツクノヘーキュレス社製)
0゜12部及びポリアルキレ/ポリアミンエピクロルヒ
ドリン樹脂0.4部から成るスラリーから、長編抄紙機
にて坪量68 t/m″の原紙?抄造し、抄造時にサイ
ズプレス装置で酸化赦粉に固型分で1.5η背付着させ
て中性コート原紙r製造した。この原紙のステキヒトサ
イズ度は35秒であつ次。
Examples 2 to 7 LBKP 80 parts of F Suisan 370 dcsf, P Suisan 40
0g csf of NBKP 20 parts, heavy calcium carbonate 13
part, 1 part cation/starch, alkyl ketene dimer t,
', m+<Burcon W Manufactured by Deutsukunohecules Co., Ltd.)
A base paper with a basis weight of 68 t/m is made from a slurry consisting of 12 parts of 0.0° and 0.4 parts of polyalkylene/polyamine epichlorohydrin resin using a long paper machine, and during paper making, a size press machine is used to convert solids into oxidized powder. Neutral coated base paper R was produced by adhering 1.5η to the spine.The Steckigt size degree of this base paper was 35 seconds.

7J1塗工液として、合成シリカにツブシールLP、日
本シリカニ業社製)100部を水400部に分散したス
ラリー?ビスコミルを通して、凝集粒子を粉砕し、ポリ
ビニルアルコール15部忙加えてa度18チの水性第1
塗工液に作り、エアナイフコーターで前記中性コート原
紙に固型分13 ’j/rr?になるように塗抹、乾燥
し下塗9紙を作製し友。次いで第2整工液として合成シ
リカ(サイロイド74、富士デヴインン社製)100部
、水溶性樹脂のポリビニルアルコール(PVA117゜
クラレ社製)40部、カチオン性樹脂としてネオフィッ
クスRPD (日華化学社製)7部、無水硫酸マグネシ
ウム(Mg5Oa )k各々1部、5部、10部、20
部、40部、60部、その他、消泡剤少量から成る濃度
13%の第2塗工ah作り、エアナイフコーターで前記
第1塗工液下塗り厭の上に、固型分5η曾になる工うに
塗抹、乾燥し九〇次いでスーパーカレンダーで通して各
々実施例2,3゜4.5,6.7、の記録用紙とした。
As a 7J1 coating liquid, a slurry in which 100 parts of synthetic silica (Tubushial LP (manufactured by Nippon Silikani Gyo Co., Ltd.)) was dispersed in 400 parts of water. Grind the agglomerated particles through a Viscomill, add 15 parts of polyvinyl alcohol, and add 18 parts of aqueous
A coating solution was prepared and the solid content was 13'j/rr? applied to the neutral coated base paper using an air knife coater. I smeared it so that it looked like this, dried it, and made 9 base coats of paper. Next, 100 parts of synthetic silica (Syroid 74, manufactured by Fuji Devine Co., Ltd.) as a second conditioning liquid, 40 parts of polyvinyl alcohol (PVA 117°, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a water-soluble resin, and Neofix RPD (manufactured by Nicca Chemical Co., Ltd.) as a cationic resin. ) 7 parts, anhydrous magnesium sulfate (Mg5Oa)k 1 part, 5 parts, 10 parts, 20 parts respectively
Make a second coating with a concentration of 13% consisting of a small amount of antifoaming agent, and use an air knife coater to coat the undercoat with the first coating solution until the solid content is 5η. It was smeared with sea urchin, dried, and then passed through a super calendar to obtain recording sheets of Examples 2, 3, 4.5, and 6.7, respectively.

この記録用紙についてインクジェット適性を評価し次結
果を表2に示す。
This recording paper was evaluated for inkjet suitability, and the results are shown in Table 2.

比較例5 実施例2〜7で使用し几第2塗工液中の無水硫酸マグネ
シウムを無務加としm他は実施例2〜7と全く同様にし
て比較例5の記録用紙としmoこの記録用紙についてイ
ンクジェット適性を評価し′fc#果勿表2に示す。
Comparative Example 5 The anhydrous magnesium sulfate in the second coating solution used in Examples 2 to 7 was added, and the recording paper of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Examples 2 to 7. The paper was evaluated for inkjet suitability and is shown in Table 2.

実施例8 実施例4で使用した無水硫酸マグネシウムに代えて硫段
マグネシウムカリウム(K2 Mgz (80a)s)
10m’!!−使用した他は実施例2〜7と全く同様に
して実施例8の記録用紙を得た。この記録用紙について
インクジェット適性【評価し友結果を表2に示す。
Example 8 Sulfur-stage magnesium potassium (K2 Mgz (80a)s) was used in place of the anhydrous magnesium sulfate used in Example 4.
10m'! ! - A recording sheet of Example 8 was obtained in exactly the same manner as in Examples 2 to 7 except that the following was used. The inkjet suitability of this recording paper was evaluated and the results are shown in Table 2.

比較例6〜10 実施例8で使用し7iC硫酸マグネシウムカリウムに代
jtて各に、KCL、Na0L、Na280a、0aO
L2・2H20,ZnCtz rf用し九個は実施例8
と全く同様にして各々比較例6. 7.8.9.10の
記録用紙t!また。これらの記録用紙についてインクジ
ェット適性を評価し九結果を表2に示す。
Comparative Examples 6 to 10 In place of 7iC magnesium potassium sulfate used in Example 8, KCL, Na0L, Na280a, 0aO
L2・2H20, ZnCtz rf nine pieces are Example 8
Comparative Example 6. 7.8.9.10 recording paper t! Also. These recording papers were evaluated for inkjet suitability, and the results are shown in Table 2.

(ト)発明の効果 本発明による多孔性無機顔料、カチオン性樹脂及び硫酸
マグネシウムを金屑する実施例1〜8に於いては、イン
ク吸収能力、色濃度及び保存性(耐光性及び耐水性ンの
全てに於いて極めて優れ。
(G) Effects of the Invention In Examples 1 to 8 in which the porous inorganic pigment, cationic resin, and magnesium sulfate according to the present invention were mixed with gold dust, the ink absorption ability, color density, and storage stability (light resistance and water resistance) were improved. Extremely excellent in all aspects.

特に硫酸マグネシウム?使用してない比較例に比べ耐光
性(Bt及びマゼ/り)が極めて改良されていて、イン
クジェット用紙として優れ7’C%のであることが明ら
かである。
Especially magnesium sulfate? It is clear that the light resistance (Bt and maze/liquidity) was significantly improved compared to the comparative example which was not used, and it was excellent as an inkjet paper at 7'C%.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料及
び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染料を含有
する水性インクを用いて記録画像を形成するインクジェ
ット記録媒体に於いて、該記録媒体が多孔性無機顔料、
カチオン性樹脂及び硫酸マグネシウム及び/又はその複
塩を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体
(1) In an inkjet recording medium that forms a recorded image using an aqueous ink containing at least one water-soluble dye selected from direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, and food colorings, The recording medium is a porous inorganic pigment,
An inkjet recording medium characterized by containing a cationic resin and magnesium sulfate and/or its double salt.
(2)多孔性無機顔料が合成シリカ及び水和アルミニウ
ム酸化物の少なくとも一種から選ばれた顔料である特許
請求の範囲第一項記載のインクジェット記録媒体。
(2) The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the porous inorganic pigment is a pigment selected from at least one of synthetic silica and hydrated aluminum oxide.
(3)カチオン性樹脂が4級アンモニウム基を含む水溶
性樹脂である特許請求の範囲第一項又は第二項記載のイ
ンクジェット記録媒体。
(3) The inkjet recording medium according to claim 1 or 2, wherein the cationic resin is a water-soluble resin containing a quaternary ammonium group.
(4)硫酸マグネシウム及び/又はその複塩の含有量が
硫酸マグネシウム分として0.01〜20g/m^2の
範囲である特許請求の範囲第一項〜第三項のいずれか一
項記載のインクジェット記録媒体。
(4) The content of magnesium sulfate and/or its double salt is in the range of 0.01 to 20 g/m^2 as magnesium sulfate content, according to any one of claims 1 to 3. Inkjet recording media.
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0745488A1 (en) * 1995-05-31 1996-12-04 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Recording sheet
WO2000044568A1 (en) * 1999-01-28 2000-08-03 Arjo Wiggins Fine Papers Limited Ink-receptor sheet for use as a recording material
JP2000280613A (en) * 1999-03-31 2000-10-10 Nippon Paper Industries Co Ltd Ink jet recording sheet
WO2002040288A1 (en) * 2000-11-17 2002-05-23 Sihl Ink jet printing material
WO2003076201A1 (en) * 2002-03-08 2003-09-18 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Inkjet recording paper
WO2004045861A1 (en) * 2002-11-21 2004-06-03 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Recording sheet with ink receptive layer and coating liquid for forming ink receptive layer
WO2004050381A1 (en) * 2002-10-24 2004-06-17 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Heat-sensitive recording medium
JP2006132034A (en) * 2004-11-05 2006-05-25 Seiren Co Ltd Method for printing pigment
JP2012509796A (en) * 2008-11-27 2012-04-26 クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド Optical brightener composition for high quality ink jet printing
US8252393B2 (en) 2007-12-28 2012-08-28 Canon Kabushiki Kaisha Surface-modified inorganic pigment, colored surface-modified inorganic pigment, recording medium and production processes thereof, and image forming method and recorded image
JP2013503062A (en) * 2009-08-31 2013-01-31 ニューページ コーポレーション Inkjet recording medium

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000048167A (en) * 1998-12-24 2000-07-25 미우라 유이찌, 쓰지 가오루 Cationic resin modified silica dispersing solution and the method for preparing the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5920696A (en) * 1982-07-28 1984-02-02 Jujo Paper Co Ltd Ink jet recording paper
JPS5978885A (en) * 1982-10-27 1984-05-07 Ricoh Co Ltd Ink jet recording sheet

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5920696A (en) * 1982-07-28 1984-02-02 Jujo Paper Co Ltd Ink jet recording paper
JPS5978885A (en) * 1982-10-27 1984-05-07 Ricoh Co Ltd Ink jet recording sheet

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0745488A1 (en) * 1995-05-31 1996-12-04 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Recording sheet
WO2000044568A1 (en) * 1999-01-28 2000-08-03 Arjo Wiggins Fine Papers Limited Ink-receptor sheet for use as a recording material
JP2002535505A (en) * 1999-01-28 2002-10-22 レキサム コーティッド プロダクツ リミテッド Ink receiving sheet used as recording medium
EP1270250A1 (en) * 1999-01-28 2003-01-02 Arjo Wiggins Fine Papers Limited Recording medium
JP2000280613A (en) * 1999-03-31 2000-10-10 Nippon Paper Industries Co Ltd Ink jet recording sheet
WO2002040288A1 (en) * 2000-11-17 2002-05-23 Sihl Ink jet printing material
WO2003076201A1 (en) * 2002-03-08 2003-09-18 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Inkjet recording paper
WO2004050381A1 (en) * 2002-10-24 2004-06-17 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Heat-sensitive recording medium
US7312176B2 (en) * 2002-10-24 2007-12-25 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermally sensitive recording medium
CN100430239C (en) * 2002-10-24 2008-11-05 日本制纸株式会社 Heat-sensitive recording medium
WO2004045861A1 (en) * 2002-11-21 2004-06-03 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Recording sheet with ink receptive layer and coating liquid for forming ink receptive layer
US7727602B2 (en) 2002-11-21 2010-06-01 Jgc Catalysts And Chemicals Ltd. Recording sheet with ink receptive layer and coating liquid for forming ink receptive layer
JP2006132034A (en) * 2004-11-05 2006-05-25 Seiren Co Ltd Method for printing pigment
JP4639069B2 (en) * 2004-11-05 2011-02-23 セーレン株式会社 Pigment printing method
US8252393B2 (en) 2007-12-28 2012-08-28 Canon Kabushiki Kaisha Surface-modified inorganic pigment, colored surface-modified inorganic pigment, recording medium and production processes thereof, and image forming method and recorded image
JP2012509796A (en) * 2008-11-27 2012-04-26 クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド Optical brightener composition for high quality ink jet printing
JP2013503062A (en) * 2009-08-31 2013-01-31 ニューページ コーポレーション Inkjet recording medium

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