JPH0352498B2 - - Google Patents
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Description
本発明は剥離性被膜形成用組成物に関するもの
であり、さらに詳しくは高速剥離時においても剥
離力の小さい剥離性被膜を形成するための組成物
に関する。
従来、種々の紙、プラスチツクフイルムなどの
基材にポリジオルガノシロキサンを含有する組成
物を塗布し硬化させて剥離性被膜を形成させ、こ
れによつて基材とこれに接合される粘着性物質と
の剥離を容易にしたり、基材同志の固着を防止す
ることは公知である。このようなポリジオルガノ
シロキサン組成物としては、その硬化反応機構に
よつて分類される、縮合反応型のものと付加反応
型のものとが知られている。縮合反応型のもの
は、ケイ素結合水酸基を有する線状ポリジオルガ
ノシロキサンより成るベースと、ケイ素縮合水素
を有するポリシロキサン、アルキルポリシリケー
ト、トリアルコキシオルガノシラン若しくはその
部分加水分解物、又はオルガノトリアシルオキシ
シラン等の架橋剤及び公知の錫化合物又は過酸化
物より成る触媒とによる組成物であり、例えば、
特公昭35−13708号、特公昭35−13709号、特公昭
36−1397号、特公昭38−26279号、特公昭43−
19090号などの公報に記述されたものがある。
また付加反応型のものは、ケイ素結合ビニル基
を含有する線状ポリジオルガノシロキサンより成
るベースと、ケイ素結構水素を含有するポリシロ
キサンのような架橋剤及び白金化合物のような触
媒とによる組成物である。
以上のようなポリジオルガノシロキサンを含有
する種々の剥離性被膜形成用組成物が提案されて
いるが、これらの組成物による剥離性被膜におい
ては、例えば粘着テープ製造における巻きもどし
工程、粘着ラベルの製造におけるかす取り工程及
びラベル貼付工程等において、特に30〜100以上
ｍ／分もの高い速度で剥離を行なう高速剥離にお
いて剥離抵抗即ち剥離に要する力が著しく大きく
なり、実用上要請されている高速剥離を十分に遂
行することができず、作業性が低い欠点があつ
た。また剥離特性が経時的に変化するため、低い
速度で剥離を行なう低速剥離においても剥離力が
大幅に増大する欠点があつた。
また、特開昭51−73055号公報には、剥離性被
膜を形成するポリジオルガノシロキサン組成物に
対し、式
A3SiO（Me2SiO）x（MeRSiO）y
（MeHSiO）zSiA3
で表わされるポリシロキサン添加成分を添加して
剥離力を低くすることについて記載されている
が、この剥離性被膜用組成物であつても、なお剥
離力が大きいという欠点がある。
本発明は、上記欠点を解消し、ポリジオルガノ
シロキサンを含んで成り、剥離の速度が低いとき
もまた高いときも剥離力の著しく小さい剥離性被
膜を形成することのできる剥離性被膜形成用組成
物を提供することを目的とする。
本発明の特徴とするところは、硬化して剥離性
被膜を形成するポリジオルガノシロキサンを含む
主成分と、この主成分におけるポリジオルガノシ
ロキサン100重量部に対し0.3〜20重量部となる割
合のポリシロキサンより成る添加成分とより成
り、前記添加成分のポリシロキサン下記一般式
（）で表わされるものである点にある。
一般式（）
R3SiO（R2SiO）nSiR3
〔式中、Ｒの各々は、同一または異なつていても
よい、炭素数が１〜３の低級アルキル基及びフエ
ニル基より選ばれた基であり、かつＲで表わされ
る基の0.05〜22モル％のものがフエニル基であ
り、ｍは当該ポリシロキサンの温度25℃における
粘度が50〜1000000cp.となるような値である。〕
本発明においては、ポリジオルガノシロキサン
を含んでいてそれ自体硬化すると剥離性被膜を形
成する組成物を主成分とし、これに後述する特定
のポリシロキサンより成る添加成分を特定の割合
で組み合せて剥離性被膜形成用組成物とする。
本発明において、主成分とされるものとして
は、例えば既述の如き従来知られているポリジオ
ルガノシロキサン組成物をそのまま用いることが
できる。斯かる組成物のうち、付加反応型のもの
は、縮合反応型のものに比して剥離力、特に高速
剥離時の剥離力が小さく、従つて本発明におい
て、前記主成分として付加反応型ポリジオルガノ
シロキサン組成物を用いることにより、極めて優
れた剥離性被膜形成用組成物を得ることができ
る。
本発明において主成分として使用可能な付加反
応型ポリジオルガノシロキサン組成物は一般に公
知のもので、これは通常の次の３成分から構成さ
れている。
成分(a)：１分子中に少なくとも２個のケイ素結
合ビニル基を有するポリジオルガノシロキサン
成分(b)：１分子中に少なくとも２個のケイ素結
合水素を有するポリオルガノハイドロジエンシロ
キサン
成分(c)：白金系触媒
以上において、成分(a)のビニル含有ポリジオル
ガノシロキサンは、単位構造式−R1R2SiO−を有
し、R1及びR2は、メチル、エチル、プロピル等
のアルキル基、フエニル、トリル等のアリール
基、シクロアルキル基、アラルキル基およびビニ
ル基から選ばれるものであり、末端がビニル基、
水酸基又はトリメチルシリル基のものである。ビ
ニル基末端封鎖ポリジメチルシロキサン、ビニル
基を側鎖に有するポリジメチルシロキサン等が市
販されており、しかも液状のものからガム状のも
のまで種々の重合度のものが市販されている。
成分(b)のポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ンは、１分子中にケイ素原子に直結した水素原子
を少くとも２個有し、そのオルガノ基が上記の
R1またはR2と同様のアルキル基、アリール基、
シクロアルキル基又はアラルキル基のものである
が、特にメチル基のものが好ましい。このポリシ
ロキサンは環状又は鎖状でもよく、一般に使用さ
れるものとしては、トリメチルシリル基末端封鎖
ポリメチルハイドロジエンシロキサン、ジメチル
ハイドロジエンシリル基末端封鎖ポリジメチルシ
ロキサン等がある。
成分(c)の白金系触媒は上記の如きケイ素結合ビ
ニル基とケイ素結合水素基との付加反応を促進す
る触媒として知られているものであり、例えば、
塩化白金酸（特公昭33−9969号、特公昭33−
16879号公報参照）、塩化白金酸−オレフイン錯体
（特公昭39−1418号、特公昭39−19259号、特公昭
39−23553号公報参照）、塩化白金酸−ビニルシロ
キサン錯体（特公昭42−22924号公報参照）、白金
をアルミナ等に担持させたもの（特公昭35−3018
号、特公昭36−1293号公報参照）などの白金化合
物、及びパラジウム、ロジウム、ルテニウム等の
金属化合物があるが、白金化合物が好ましい。
以上の成分(a)と成分(b)を主体とし、更に成分(c)
を加えることにより、付加反応型ポリジオルガノ
シロキサン組成物が組成される。これらの各成分
の配合比は、成分(a)中のケイ素結合ビニル基（Si
−Vi基）および成分(b)中のケイ素結合水素基
（Si−Ｈ基）の含有量により適宜定められるが、
一般に成分(a)と成分(b)の配合比は、モル比（Si−
Ｈ基／Si−Vi基）において、0.1〜10好ましくは
１〜５となるような値とされ、成分(c)の添加割合
は、成分(a)及び成分(b)の合計100重量部に対し白
金量として0.0005〜0.2重量部となる範囲とされ
る。
以上の３成分からなる当該ポリジオルガノシロ
キサン組成物は、一般には使用に際して共通の有
機溶剤に溶解されて液状組成物の形態とされる。
ここに用いられる有機溶剤としてはトルエン、キ
シレン、トリクロロエチレン、ｎ−ヘキサン等が
ある。このような溶剤型のポリジオルガノシロキ
サン組成物は、特公昭46−26798号、特公昭52−
40918号、特公昭53−7453号などの公報で知られ
ており、成分(a)のビニル基含有ポリジオルガノシ
ロキサンとして高粘度のものからガム状のものま
での任意のものを使用することができる点で好ま
しい。しかし溶剤使用による大気汚染の問題があ
ることから溶剤を使用しないで低粘度の成分(a)を
用いた組成物も知られており、例えば特公昭52−
47485号、特公昭53−18057号公報などに記載され
たものがある。さらに成分(a)のポリジオルガノシ
ロキサンを乳化剤を用いて水性エマルジヨンの形
態とした組成物もある。
以上のようなポリジオルガノシロキサン組成物
より成る主成分に、下記一般式（）で示される
特定のポリシロキサンが添加成分として組み合せ
られる。
一般式（）
R3SiO（R2SiO）nSiR3
ここにＲは、炭素数が１〜３の低級アルキル基
すなわちメチル基、エチル基またはプロピル基及
びフエニル基より選ばれた基であり、各Ｒは同一
であつても異なつていてもよい。そしてＲで表わ
される基の0.05〜22モル％のものがフエニル基で
あることが必要である。またｍは当該ポリシロキ
サンの温度25℃における粘度が50〜1000000cp.と
なるような値とされ、好ましくは該粘度が50〜
1000000cp.となる値とされる。この特定のポリシ
ロキサンのうち好ましいものは、一般式(A)で表わ
されるものである。
一般式(A)
Me3SiO（MeSiO）x（MePhSiO）y
（Ph2SiO）zSiMe3
（式中、Meはメチル基を、Phはフエニル基を表
わす。）
この一般式（Ａ）において、ｘ＋ｙ＋ｚ＝ｍ
であり、
ｙ＋2z／６＋2x＋2y＋2z×100＝約0.05〜約24
の関係が維持される範囲でｘ、ｙ、ｚは任意の値
をとる。ｙ及びｚのいずれか一方は０でもよい。
そして式
Me3SiO（Me2SiO）x（MePhSiO）ySiMe3又は
Me3SiO（MeSiO）x（Ph2SiO）zSiMe3で表わされ
るポリメチルフエニルシロキサンが市販されてい
る。
特定のポリシロキサンに係る一般式（）にお
けるＲで表わされる基のうち、フエニル基が0.05
〜22モル％の範囲を占めることが必要であり、こ
の割合が0.05モル％未満であつても、或いは22モ
ル％を越える場合であつても、本発明の効果を得
ることができない。
上記特定のポリシロキサンは、温度25℃におけ
る粘度が50〜100万cp.のものであり、それ以上の
高粘度のものによつては必ずしも本発明の効果を
得ることができない場合がある。逆に粘度が低い
ときは、その特定のポリシロキサンの配合量を増
加することが必要となり、他の特性（例えば残留
接着力）に悪影響を及ぼす可能性があるが、それ
を無視してよい場合には、そのような低粘度の特
定のポリシロキサンも使用可能である。
当該特定のポリシロキサンの添加量は、既述の
主成分を組成するポリジオルガノシロキサンの
100重量部に対して0.3〜20重量部である。本発明
の効果を十分に発揮させるためには１重量部以上
の割合で特定のポリシロキサンを配合することが
望ましい。この配合割合が過大となると単に経済
的にデメリツトとなるのみでなく、他の特性、例
えば残留接着力が低下するようになり、従つて１
〜10重量部が好ましい範囲である。
本発明の剥離性被膜形成用組成物を得るため
の、主成分であるポリジオルガノシロキサン組成
物の各組成成分、及び添加成分である特定のポリ
シロキキサンの配合順序は任意であり、例えば特
定のポリシロキサンを、主成分を組成する成分(a)
と成分(b)とに混合し、所定の形態とした上で成分
(c)の白金系触媒を添加すればよい。得られた剥離
性被膜形成用組成物は、一般の紙、加工紙、プラ
スチツクフイルムなどの基材に公知の塗布方法、
例えば浸漬法、ローラ法、スプレー法、ドクター
ナイフ塗りなどによつて塗布する。塗布後一般に
は温度80〜200℃で５〜60秒間加熱することによ
つて、塗膜を硬化させ、これにより、剥離速度が
低いときだけでなく高いときにも、より小さい剥
離力を有する経時安定性の優れた剥離性被膜を基
材に形成することができる。
本発明において、高速剥離時において要する剥
離力が小さく、また剥離力の経時的安定性が大き
いという優れた効果が奏されるためには、添加成
分のポリシロキサンが、一般式（）のＲで表わ
される基の特定割合の部分がフエニル基であるこ
とが必要であり、Ｒがフエニル基以外のものであ
る場合には、例えば実施例８および比較例５〜８
の説明からも明らかなように、そのような効果を
得ることはできない。
なお、本発明の組成物には、ポツトライフの延
長又は常温における白金系触媒の活性を与えるた
めの抑制剤を添加してもよい。斯かる抑制剤とし
ては有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレ
ン化合物、オキシム化合物などがある。
以上、主成分として付加反応型ポリジオルガノ
シロキサン組成物を用い、これに特定のポリシロ
キサンより成る添加成分を組み合せた場合につい
て説明したが、本発明においては、主成分として
縮合反応型ポリジオルガノシロキサン組成物を用
い、これに添加成分を組み合せてもよく、この場
合においても、添加成分を組み合せないものに比
して上記と同様の効果が奏される。縮合反応型ポ
リジオルガノシロキサン組成物としては、既述の
ような公知のものをそのまま用いることができ
る。
以下実施例について説明するが、本発明がこれ
らによつて限定されるものではない。尚「部」は
重量部を表わす。
実施例 １
〔成分(a)〕分子鎖末端がビニルジメチルシリル
基で封鎖されビニルメチルシロキサン単位を２モ
ル％を有するポリジメチルシロキサンガムの30重
量％トルエン溶液（温度25℃における粘度
15000cp.）15部に、
〔特定のシロキサン〕ジフエニルシロキサン単
位を2.5モル％有し末端がトリメチルシリル基で
あり、温度25℃における粘度が3000cp.のポリメ
チルフエニルシロキサンの30重量％トルエン溶液
の１部と、
〔成分(b)〕温度25℃における粘度30cp.のポリ
メチルハイドロジエンシロキサンの５重量％トル
エン溶液1.6部と、
〔触媒抑制剤〕メチルブチノールの10重量部％
トルエン溶液0.2部と、
〔成分(c)〕塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体
（白金含有率0.6重量％）の10重量％トルエン溶液
0.8部と、
を混合し、さらにトルエンを加えて全体を100部
として処理液を調整した。これを「処理液１」と
する。
実施例 ２
実施例１における特定のポリシロキサンである
ポリメチルフエニルシロキサンのトルエン溶液の
使用量を0.5部としたほかは実施例１と同様にし
て処理液を調整した。これを「処理液２」とす
る。
比較例 １
実施例１における特定のポリシロキサンである
ポリメチルフエニルシロキサンのトルエン溶液を
除去したほかは実施例１と同様にして処理液を調
整した。これを「比較処理液１」とする。
剥離試験
処理液１、処理液２及び比較処理液１の各々
を、ポリエチレンラミネートクラフト紙より成る
基材の一面にシロキサン分が0.8ｇ／m2の割合と
なるように塗布し、温度140℃で30秒間加熱処理
し、これにより硬化された剥離性被膜を形成し、
以つて剥離性シートを作成した。
この剥離性シートの剥離性被膜上にアクリル系
粘着剤「オリバインBPS8170」（東洋インキ製造
(株)）を塗布し乾燥し、その上に上質紙を貼り合せ
た上20ｇ／cm2の荷重をかけて室温で放置して試料
を作成した。得られた試料の各々について、引張
試験機を用いて180°の角度で試料における貼り合
せた紙を0.3ｍ／分（低速）又は50ｍ／分（高速）
の速度で引き剥し、剥離に要した力の最大値（剥
離力）を測定した。その結果を第１表に示す。
第１表から明らかなように、特定のポリシロキ
サンであるポリメチルフエニルシロキサンが添加
された本発明に係る試料１及び試料２は、低速剥
離及び高速剥離の何れにおいても剥離力は極めて
小さいものとなつている。
The present invention relates to a composition for forming a releasable film, and more particularly to a composition for forming a releasable film with low peeling force even during high-speed peeling. Conventionally, compositions containing polydiorganosiloxane are applied to various substrates such as paper and plastic films and cured to form a releasable film, thereby separating the substrate and the adhesive material bonded thereto. It is known that it facilitates the peeling of substrates and prevents the adhesion of substrates to each other. Such polydiorganosiloxane compositions are classified into condensation reaction type and addition reaction type, which are classified according to their curing reaction mechanism. Condensation reaction type products include a base consisting of a linear polydiorganosiloxane having a silicon-bonded hydroxyl group, and a polysiloxane having a silicon-condensed hydrogen, an alkyl polysilicate, a trialkoxyorganosilane or its partial hydrolyzate, or an organotriacyloxysilane. It is a composition comprising a crosslinking agent such as and a catalyst consisting of a known tin compound or peroxide, for example,
Special Publication No. 35-13708, Special Publication No. 35-13709, Special Publication No. 1970
No. 36-1397, Special Publication No. 38-26279, Special Publication No. 43-
Some are described in publications such as No. 19090. The addition reaction type is a composition consisting of a base consisting of a linear polydiorganosiloxane containing a silicon-bonded vinyl group, a crosslinking agent such as a silicon-bonded polysiloxane containing hydrogen, and a catalyst such as a platinum compound. be. Various compositions for forming a removable film containing polydiorganosiloxane as described above have been proposed, but the releasable film formed from these compositions can be used, for example, in the unwinding process in the manufacture of adhesive tapes, in the manufacture of adhesive labels, etc. In the scum removal process and label pasting process, etc., the peeling resistance, that is, the force required for peeling, becomes significantly large, especially in high-speed peeling where peeling is performed at a high speed of 30 to 100 m/min. The problem was that it could not be carried out satisfactorily and the workability was low. Furthermore, since the peeling properties change over time, there is a drawback that the peeling force increases significantly even when peeling is performed at a low speed. Furthermore, JP-A-51-73055 discloses that a polydiorganosiloxane composition forming a peelable film is expressed by the formula A 3 SiO(Me 2 SiO) x (MeRSiO) y (MeHSiO) z SiA 3 Although it is described that the release force is lowered by adding a polysiloxane additive component, even this composition for a release film still has the drawback of having a large release force. The present invention solves the above-mentioned drawbacks and provides a composition for forming a peelable film, which contains a polydiorganosiloxane and is capable of forming a peelable film with extremely low peeling force both when the peeling rate is low and when the peeling rate is high. The purpose is to provide The present invention is characterized by a main component containing polydiorganosiloxane that hardens to form a peelable film, and a polysiloxane in a proportion of 0.3 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane in this main component. The polysiloxane of the additive component is represented by the following general formula (). General formula () R 3 SiO (R 2 SiO) n SiR 3 [In the formula, each R is selected from a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group, which may be the same or different. 0.05 to 22 mol% of the groups represented by R are phenyl groups, and m is a value such that the viscosity of the polysiloxane at a temperature of 25° C. is 50 to 1,000,000 cp. ] In the present invention, the main component is a composition that contains polydiorganosiloxane and forms a peelable film when cured by itself, and is combined with a specific additive component consisting of a specific polysiloxane described below in a specific ratio to release the coating. A composition for forming a sexual film. In the present invention, as the main component, for example, the conventionally known polydiorganosiloxane compositions as described above can be used as they are. Among such compositions, addition reaction type compositions have a lower peeling force, especially peeling force during high-speed peeling, than condensation reaction type compositions. By using the organosiloxane composition, it is possible to obtain a composition for forming an extremely excellent peelable film. The addition reaction type polydiorganosiloxane composition that can be used as the main component in the present invention is generally known and is composed of the following three usual components. Component (a): Polydiorganosiloxane having at least two silicon-bonded vinyl groups in one molecule.Component (b): Polyorganohydrodiene siloxane having at least two silicon-bonded hydrogens in one molecule.Component (c): Platinum-based Catalyst In the above, the vinyl-containing polydiorganosiloxane of component (a) has a unit structural formula -R 1 R 2 SiO-, and R 1 and R 2 are alkyl groups such as methyl, ethyl, and propyl, phenyl , an aryl group such as tolyl, a cycloalkyl group, an aralkyl group, and a vinyl group, and the terminal is a vinyl group,
It is a hydroxyl group or a trimethylsilyl group. Polydimethylsiloxanes end-capped with vinyl groups, polydimethylsiloxanes having vinyl groups in side chains, and the like are commercially available, and in various degrees of polymerization, from liquids to gums. The polyorganohydrodiene siloxane of component (b) has at least two hydrogen atoms directly bonded to a silicon atom in one molecule, and the organo group is
Alkyl group, aryl group similar to R 1 or R 2 ,
A cycloalkyl group or an aralkyl group is preferred, and a methyl group is particularly preferred. The polysiloxane may be cyclic or linear, and commonly used polysiloxanes include trimethylsilyl end-blocked polymethylhydrogensiloxane, dimethylhydrogensilyl endblocked polydimethylsiloxane, and the like. The platinum-based catalyst of component (c) is known as a catalyst that promotes the addition reaction between a silicon-bonded vinyl group and a silicon-bonded hydrogen group as described above, and includes, for example,
Chloroplatinic acid (Special Publication No. 33-9969, Special Publication No. 33-9969, Special Publication No. 33-9969)
(see Publication No. 16879), chloroplatinic acid-olefin complex (Special Publication No. 39-1418, Publication No. 39-19259, Publication No. 19259, Publication No.
39-23553), chloroplatinic acid-vinylsiloxane complexes (see Japanese Patent Publication No. 42-22924), platinum supported on alumina, etc. (Japanese Patent Publication No. 35-3018)
There are platinum compounds such as JP-B No. 36-1293) and metal compounds such as palladium, rhodium, and ruthenium, but platinum compounds are preferred. Mainly consists of the above components (a) and (b), and also component (c)
By adding, an addition reaction type polydiorganosiloxane composition is formed. The blending ratio of each of these components is based on the silicon-bonded vinyl group (Si
-Vi group) and the content of silicon-bonded hydrogen groups (Si-H group) in component (b),
In general, the blending ratio of component (a) and component (b) is the molar ratio (Si−
H group/Si-Vi group) is set to a value of 0.1 to 10, preferably 1 to 5, and the proportion of component (c) added is 100 parts by weight in total of component (a) and component (b). On the other hand, the amount of platinum is set in a range of 0.0005 to 0.2 parts by weight. The polydiorganosiloxane composition composed of the above three components is generally dissolved in a common organic solvent to form a liquid composition upon use.
Organic solvents used here include toluene, xylene, trichloroethylene, n-hexane, and the like. Such solvent-type polydiorganosiloxane compositions are disclosed in Japanese Patent Publication No. 46-26798 and Japanese Patent Publication No. 52-1989.
It is known from publications such as No. 40918 and Japanese Patent Publication No. 53-7453, and any vinyl group-containing polydiorganosiloxane as component (a) can be used, from high viscosity to gum-like polydiorganosiloxane. This is preferable in this respect. However, due to the problem of air pollution caused by the use of solvents, compositions using low viscosity component (a) without using solvents are also known.
Some of them are described in No. 47485, Japanese Patent Publication No. 53-18057, etc. Furthermore, there is also a composition in which component (a) polydiorganosiloxane is formed into an aqueous emulsion using an emulsifier. A specific polysiloxane represented by the following general formula () is combined as an additive component to the main component of the polydiorganosiloxane composition as described above. General formula () R 3 SiO (R 2 SiO) n SiR 3 where R is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, that is, a group selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a phenyl group, Each R may be the same or different. It is necessary that 0.05 to 22 mol% of the groups represented by R be phenyl groups. Further, m is set to a value such that the viscosity of the polysiloxane at a temperature of 25°C is 50 to 1,000,000 cp., and preferably the viscosity is 50 to 1,000,000 cp.
The value is 1000000cp. Among these specific polysiloxanes, preferred are those represented by general formula (A). General formula (A) Me 3 SiO (MeSiO) x (MePhSiO) y (Ph 2 SiO) z SiMe 3 (In the formula, Me represents a methyl group and Ph represents a phenyl group.) In this general formula (A), x+y+z=m
x, y, and z take arbitrary values as long as the following relationship is maintained: y+2z/6+2x+2y+2z×100=about 0.05 to about 24. Either y or z may be 0.
and the formula Me 3 SiO(Me 2 SiO) x (MePhSiO) y SiMe 3 or
Polymethylphenylsiloxanes represented by Me 3 SiO (MeSiO) x (Ph 2 SiO) z SiMe 3 are commercially available. Of the groups represented by R in the general formula () relating to a specific polysiloxane, 0.05 phenyl groups
It is necessary to occupy a range of ~22 mol%, and even if this ratio is less than 0.05 mol% or exceeds 22 mol%, the effects of the present invention cannot be obtained. The specific polysiloxane mentioned above has a viscosity of 500,000 to 1,000,000 cp at a temperature of 25° C., and polysiloxanes with higher viscosity may not necessarily provide the effects of the present invention. Conversely, when the viscosity is low, it is necessary to increase the amount of that particular polysiloxane, which may have a negative impact on other properties (e.g. residual adhesion), but this can be ignored. Certain such low viscosity polysiloxanes can also be used. The amount of the specific polysiloxane added depends on the amount of the polydiorganosiloxane that composes the main component mentioned above.
The amount is 0.3 to 20 parts by weight per 100 parts by weight. In order to fully exhibit the effects of the present invention, it is desirable to blend a specific polysiloxane in an amount of 1 part by weight or more. If this proportion is too large, it will not only be economically disadvantageous, but also cause other properties, such as residual adhesive strength, to deteriorate.
~10 parts by weight is a preferred range. To obtain the composition for forming a peelable film of the present invention, the order of blending each component of the polydiorganosiloxane composition as the main component and a specific polysiloxane as an additive component is arbitrary. Ingredients (a) that make up polysiloxane as the main component
and component (b), form it into a prescribed form, and then add the component.
The platinum catalyst (c) may be added. The obtained composition for forming a peelable film can be coated on a substrate such as general paper, processed paper, or plastic film by a known method.
For example, it is applied by dipping, roller, spraying, doctor knife coating, etc. After application, the coating is cured, typically by heating for 5 to 60 seconds at a temperature of 80 to 200°C, which allows for a lower release force over time, not only at low peel rates but also at high peel rates. A removable film with excellent stability can be formed on the base material. In the present invention, in order to achieve excellent effects such as a small peeling force required during high-speed peeling and a high stability of the peeling force over time, it is necessary that the polysiloxane as an additive component has R in the general formula (). It is necessary that a specific proportion of the groups represented be phenyl groups, and when R is other than phenyl groups, for example Example 8 and Comparative Examples 5 to 8
As is clear from the explanation, such an effect cannot be obtained. In addition, an inhibitor may be added to the composition of the present invention in order to extend the pot life or to increase the activity of the platinum catalyst at room temperature. Such inhibitors include organic nitrogen compounds, organic phosphorus compounds, acetylene compounds, oxime compounds, and the like. In the above, a case has been described in which an addition reaction type polydiorganosiloxane composition is used as the main component and an additive component made of a specific polysiloxane is combined therewith, but in the present invention, a condensation reaction type polydiorganosiloxane composition is used as the main component. It is also possible to use a material and combine it with additive components, and in this case as well, the same effects as above can be achieved compared to those without the combination of additive components. As the condensation reaction type polydiorganosiloxane composition, the known ones as described above can be used as they are. Examples will be described below, but the present invention is not limited thereto. Note that "parts" represent parts by weight. Example 1 [Component (a)] A 30% by weight toluene solution of polydimethylsiloxane gum whose molecular chain terminals are capped with vinyldimethylsilyl groups and which has 2 mol% of vinylmethylsiloxane units (viscosity at 25°C)
15,000 cp.) to 15 parts of a 30% by weight toluene solution of polymethylphenylsiloxane, which has 2.5 mol% of diphenylsiloxane units, has trimethylsilyl terminals, and has a viscosity of 3,000 cp. at 25°C. [Component (b)] 1.6 parts of a 5% by weight toluene solution of polymethylhydrodienesiloxane having a viscosity of 30cp at a temperature of 25°C; [Catalyst inhibitor] 10% by weight of methylbutynol
0.2 parts of toluene solution and 10% by weight toluene solution of [component (c)] chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex (platinum content 0.6% by weight)
A treatment liquid was prepared by mixing 0.8 parts of and toluene to make a total of 100 parts. This will be referred to as "processing liquid 1." Example 2 A treatment liquid was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the toluene solution of polymethylphenylsiloxane, which is a specific polysiloxane, used was 0.5 part. This will be referred to as "processing liquid 2." Comparative Example 1 A treatment liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that the toluene solution of polymethylphenylsiloxane, which is a specific polysiloxane, was removed. This is referred to as "comparative treatment liquid 1." Peeling test Each of Treatment Solution 1, Treatment Solution 2, and Comparative Treatment Solution 1 was applied to one side of a base material made of polyethylene laminated kraft paper so that the siloxane content was 0.8 g/m 2 , and the coating was applied at a temperature of 140°C. Heat treated for 30 seconds to form a hardened peelable film,
A releasable sheet was thus prepared. The acrylic adhesive "Olivine BPS8170" (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) is applied on the release film of this release sheet.
Co., Ltd.) was applied, dried, and a high-quality paper was laminated thereon, and a load of 20 g/cm 2 was applied and left at room temperature to prepare a sample. For each of the obtained samples, test the laminated paper in the sample at an angle of 180° using a tensile testing machine at 0.3 m/min (low speed) or 50 m/min (high speed)
The sample was peeled off at a speed of 1, and the maximum force required for peeling (peeling force) was measured. The results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, Samples 1 and 2 according to the present invention to which polymethylphenylsiloxane, which is a specific polysiloxane, was added had extremely low peeling force in both low-speed peeling and high-speed peeling. It is becoming.
【表】
実施例３〜５及び比較例２
〔成分(a)〕実施例１の成分(a)に用いたと同様の
ポリジメチルシロキサンガム100部に、
〔特定のポリシロキサン〕第２表に記載した
種々のトリメチルシリル基末端封鎖ポリメチルフ
エニルシロキサンの各6.7部と、
〔成分(b)〕重合度35のトリメチルシリル末端封
鎖ポリメチルハイドロジエンシロキサン1.8部と、
〔触媒抑制剤〕0.4部と、
〔成分(c)〕塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体
（白金含有率0.6重量％）1.8部と、
〔溶剤〕トルエン2100部とを混合して、シロキ
サン分を約５重量％の割合で含有する合計３種の
処理液と１種の比較処理液を調整した。
これらの処理液の各々を用いて既述の剥離試験
と同様にしてポリエチレンラミネート紙より成る
基材を処理して試料を作成し、既述と同様の剥離
試験を行なつた。その結果を第２表に示す。
実施例 ６
実施例３において特定のポリシロキサンとして
トリメチルシリル基末端封鎖ポリメチルクロルフ
エニルシロキサンを用いたほかは実施例３と全く
同様にして処理液を調製し、試料を作成して同様
の剥離試験を行なつた。結果を第２表に示す。第
２表中「粘度」は温度25℃におけるものである。[Table] Examples 3 to 5 and Comparative Example 2 [Component (a)] To 100 parts of the same polydimethylsiloxane gum as used for component (a) in Example 1, [Specific polysiloxane] listed in Table 2. [Component (b)] 1.8 parts of trimethylsilyl end-capped polymethylhydrodiene siloxane with a degree of polymerization of 35; [Catalyst inhibitor] 0.4 parts; Component (c)] 1.8 parts of chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex (platinum content 0.6% by weight) and [solvent] 2100 parts of toluene are mixed to form a total of 3 containing siloxane at a ratio of approximately 5% by weight. A seed treatment solution and one comparative treatment solution were prepared. Using each of these treatment liquids, a substrate made of polyethylene laminate paper was treated to prepare a sample in the same manner as in the peel test described above, and a peel test was conducted in the same manner as described above. The results are shown in Table 2. Example 6 A treatment solution was prepared in exactly the same manner as in Example 3, except that trimethylsilyl end-capped polymethylchlorophenylsiloxane was used as the specific polysiloxane in Example 3, and a sample was prepared and subjected to the same peel test. I did this. The results are shown in Table 2. In Table 2, "viscosity" is at a temperature of 25°C.
【表】
この第２表より、特定のポリシロキサンが特定
の範囲内のアリール基を含有する場合において効
果が認められることが理解される。
実施例 ７
成分(a)として分子鎖末端がOHであり、ビニル
基を1.0重量％含有するポリジメチルシロキサン
ガム（可塑度約6.0mil）の30重量％トルエン溶液
15部を用い、特定のポリシロキサンとして、フエ
ニル基を５モル％有し温度25℃における粘度が
1000cp.であるトリメチルシリル末端封鎖ポリメ
チルフエニルシロキサンの30重量％トルエン溶液
１部を用いたほかは実施例１と同様にして処理液
を調製し、同様の剥離試験を行なつた。その結果
を第３表に示す。
ブロツキング試験
既述の本発明に係る処理液１〜処理液７の各々
を基材に塗布し乾燥して剥離性シートを作成し、
同一の剥離性シートをその剥離性被膜同志が密接
するよう重ねた上100Kg／cm2の荷重をかけて温度
70℃で20時間処理し、その後既述の剥離試験と同
様にして剥離力を測定したところ、何れの剥離性
シートについても10ｇ／５cm以下であつた。この
ことより、本発明組成物による剥離性被膜はブロ
ツキング性の点においても優れていることが明ら
かである。
比較例 ３
実施例１において成分(a)のためのポリジメチル
シロキサンガムの30重量％トルエン溶液の使用量
を12部とし、特定のポリシロキサンとして、実施
例１のポリメチルフエニルシロキサンの代りにフ
エニルメチルシロキサン単位7.5％モルとビニル
メチルシロキサン単位0.14モル％とを有するビニ
ルジメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシロキサ
ンガムの30重量％トルエン溶液（温度25℃におけ
る粘度15000cp.）３部を用いたほかは実施例１と
同様にして処理液を調製し、試料を作成して同様
の剥離試験を行なつた。その結果を第３表に示
す。
この比較例３は特定のポリシロキサンがガム状
でその粘度が測定できない程に高い場合には本発
明の効果を得ることができないことを示すための
ものである。
比較例 ４
実施例１において特定のポリシロキサンとし
て、ポリメチルフエニルシロキサンの代りにフエ
ニル基を10モル％含有し温度25℃における粘度が
10000cp.である水酸基末端封鎖ポリメチルフエニ
ルシロキサンの30重量％トルエン溶液１部を用い
たほかは実施例１と同様にして処理液を調製し、
試料を作成して同様の剥離試験を行なつた。その
結果を第３表に示す。この結果からも明かなよう
に分子鎖の末端がアルキル基若しくはアリール基
以外の基で封鎖された特定のポリシロキサンによ
つては本発明の効果を得ることができない。[Table] From Table 2, it is understood that effects are observed when a specific polysiloxane contains an aryl group within a specific range. Example 7 A 30% by weight toluene solution of polydimethylsiloxane gum (plasticity approximately 6.0 mil) containing 1.0% by weight of vinyl groups and having OH at the molecular chain end as component (a).
Using 15 parts, the specific polysiloxane contains 5 mol% of phenyl groups and has a viscosity at 25°C.
A treatment solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 part of a 30% by weight toluene solution of 1000 cp. trimethylsilyl end-capped polymethylphenylsiloxane was used, and the same peel test was conducted. The results are shown in Table 3. Blocking test Each of the treatment liquids 1 to 7 according to the present invention described above was applied to a base material and dried to create a releasable sheet,
The same releasable sheets were stacked so that the releasable films were in close contact with each other, and then a load of 100 kg/cm 2 was applied and the temperature was increased.
After treatment at 70° C. for 20 hours, the peel force was measured in the same manner as in the peel test described above, and the peel force was 10 g/5 cm or less for all of the peelable sheets. From this, it is clear that the releasable coating formed by the composition of the present invention is also excellent in terms of blocking properties. Comparative Example 3 In Example 1, the amount of the 30% by weight toluene solution of polydimethylsiloxane gum for component (a) used was 12 parts, and as the specific polysiloxane, the polymethylphenylsiloxane of Example 1 was replaced with except that 3 parts of a 30% by weight toluene solution (viscosity 15000 cp. at temperature 25°C) of vinyldimethylsilyl end-capped polydimethylsiloxane gum having 7.5% moles of phenylmethylsiloxane units and 0.14% moles of vinylmethylsiloxane units were used. A treatment solution was prepared in the same manner as in Example 1, and samples were prepared and subjected to the same peeling test. The results are shown in Table 3. This Comparative Example 3 is intended to show that the effects of the present invention cannot be obtained when a specific polysiloxane is in the form of a gum and has a viscosity so high that it cannot be measured. Comparative Example 4 In Example 1, the specific polysiloxane contained 10 mol% of phenyl groups instead of polymethylphenylsiloxane, and the viscosity at a temperature of 25°C was
A treatment solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 part of a 30% by weight toluene solution of 10,000 cp. of hydroxyl end-capped polymethylphenylsiloxane was used.
A sample was prepared and a similar peel test was conducted. The results are shown in Table 3. As is clear from these results, the effects of the present invention cannot be obtained with specific polysiloxanes whose molecular chain ends are blocked with groups other than alkyl groups or aryl groups.
【表】
実施例 ８
〔成分(a)〕分子鎖末端がビニルジメチルシリル
基で封鎖されビニルメチルシロキサン単位を２モ
ル％有するポリジメチルシロキサンガムの30重量
％トルエン溶液（温度25℃における粘度
15000cp.）20部に、
〔特定のシロキサン〕ジフエニルシロキサン単
位を2.5モル％有し末端がトリメチルシリル基で
あり、温度25℃における粘度が3000cp.のポリメ
チルフエニルシロキサンの10重量％トルエン溶液
の1.2部と、
〔成分(b)〕温度25℃における粘度30cp.のポリ
メチルハイドロジエンシロキサンの10重量％トル
エン溶液1.0部と、
〔触媒抑制剤〕メチルブチノールの10重量％ト
ルエン溶液0.2部と、
〔成分(c)〕塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体
（白金含有率0.6重量％）の10重量％トルエン溶液
0.8部と、
を混合し、さらにトルエンを加えて固形分５重量
％の処理液を調製した。これを「処理液８」とす
る。
比較例５および比較例６
実施例８において、処理液８中の特定シロキサ
ンの代わりに、式
（Phはフエニル基を示す。）
で表わされるアルアルキル含有シロキサン化合物
「KF410」（信越化学(株)製）の10重量％トルエン溶
液を、固形分換算で成分(a)のポリシロキサン100
重量部当り0.83部および2.5部となる割合で加え
たほかは実施例８と同様にして処理液を調製し
た。これらをそれぞれ「比較処理液５」および
「比較処理液６」とする。
比較例７および比較例８
実施例８において、処理液８中の特定シロキサ
ンの代わりに、式
で表わされる長鎖アルキル含有シロキサン化合物
の10重量％トルエン溶液を、固形分換算で成分(a)
のポリシロキサン100重量部当り0.83部および2.5
部となる割合で加えたほかは実施例８と同様にし
て処理液を調製した。これらをそれぞれ「比較処
理液７」および「比較処理液８」とする。
以上の処理液８、比較処理液５〜８の各々をポ
リエチレンラミネートクラフト紙の一面にシロキ
サン分が0.6ｇ／m2の量となるように塗布し、温
度140℃で60秒間加熱処理し、これにより硬化さ
れた剥離性被膜を形成し、以つて剥離性シートを
作成した。
この剥離性シートの剥離性被膜上に、アクリル
系粘着剤「SKダイン801B」（綜研化学(株)製）を
塗布し乾燥し、その上に上質紙を貼り合わせた上
20ｇ／cm2の荷重をかけて室温で放置して試料を作
成した。得られた試料の各々について、初期およ
び40℃で20時間の熱処理した後において、引張試
験機を用いて180°の角度で試料における貼り合わ
せた紙を0.3ｍ／分（低速）または50ｍ／分（高
速）の速度で引き剥し、剥離に要した力（剥離
力）を測定した。その結果を第４表に示す。[Table] Example 8 [Component (a)] A 30% by weight toluene solution of polydimethylsiloxane gum whose molecular chain terminals are capped with vinyldimethylsilyl groups and has 2 mol% of vinylmethylsiloxane units (viscosity at 25°C)
15,000 cp.) to 20 parts of a 10% by weight toluene solution of polymethylphenylsiloxane (a specific siloxane) having 2.5 mol% of diphenylsiloxane units, a terminal trimethylsilyl group, and a viscosity of 3,000 cp. at 25°C. [Component (b)] 1.0 part of a 10% by weight toluene solution of polymethylhydrodiene siloxane having a viscosity of 30 cp at a temperature of 25°C; [Catalyst inhibitor] 0.2 part of a 10% by weight toluene solution of methylbutynol. , [Component (c)] 10% by weight toluene solution of chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex (platinum content 0.6% by weight)
0.8 parts of the following were mixed, and toluene was further added to prepare a treatment liquid with a solid content of 5% by weight. This is referred to as "processing liquid 8." Comparative Example 5 and Comparative Example 6 In Example 8, instead of the specific siloxane in the treatment liquid 8, the formula (Ph represents a phenyl group.) A 10% by weight toluene solution of the aralkyl-containing siloxane compound "KF410" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) expressed by
A treatment solution was prepared in the same manner as in Example 8, except that 0.83 parts and 2.5 parts per part by weight were added. These will be referred to as "comparative processing liquid 5" and "comparative processing liquid 6", respectively. Comparative Example 7 and Comparative Example 8 In Example 8, instead of the specific siloxane in the treatment liquid 8, the formula A 10% by weight toluene solution of a long-chain alkyl-containing siloxane compound represented by Component (a)
0.83 parts and 2.5 parts per 100 parts by weight of polysiloxane
A treatment liquid was prepared in the same manner as in Example 8, except that 1 part was added. These are referred to as "comparative processing liquid 7" and "comparative processing liquid 8", respectively. Each of the above treatment liquids 8 and comparative treatment liquids 5 to 8 was applied to one side of polyethylene laminated kraft paper so that the siloxane content was 0.6 g/m 2 , and heat treated at a temperature of 140°C for 60 seconds. A releasable film was formed and a releasable sheet was prepared. Acrylic adhesive "SK Dyne 801B" (manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.) was applied onto the releasable film of this releasable sheet, dried, and high-quality paper was laminated on top of it.
A sample was prepared by applying a load of 20 g/cm 2 and leaving it at room temperature. For each of the obtained samples, initially and after 20 hours of heat treatment at 40 °C, the laminated paper in the sample was tested at an angle of 180° using a tensile tester at 0.3 m/min (slow speed) or 50 m/min. The film was peeled off at a high speed (high speed), and the force required for peeling (peeling force) was measured. The results are shown in Table 4.
【表】
以上の結果から、本発明に係る処理液８による
ものは、比較処理液５〜８によるものに比して、
初期、経時、低速、高速のいずれの場合でも、必
要とする剥離力が小さいことが明らかである。[Table] From the above results, the treatment using treatment liquid 8 according to the present invention has a lower
It is clear that the required peeling force is small whether initially, over time, at low speed, or at high speed.
Claims (1)
ノシロキサンを含む主成分と、この主成分におけ
るポリジオルガノシロキサン100重量部に対し0.3
〜20重量部となる割合のポリシロキサンより成る
添加成分とより成り、前記添加成分のポリシロキ
サンは下記一般式（）で表わされるものである
ことを特徴とする剥離性被膜形成用組成物。 一般式（） R3SiO（R2SiO）nSiR3 〔式中、Ｒの各々は、同一または異なつていても
よい、炭素数が１〜３の低級アルキル基及びフエ
ニル基より選ばれた基であり、かつＲで表わされ
る基の0.05〜22モル％のものがフエニル基であ
り、ｍは当該ポリシロキサンの温度25℃における
粘度が50〜1000000cp.となるような値である。〕[Scope of Claims] 1. A main component containing polydiorganosiloxane that hardens to form a peelable film, and 0.3 parts by weight per 100 parts by weight of polydiorganosiloxane in this main component.
1. A composition for forming a removable film, comprising an additive component of polysiloxane in a proportion of ~20 parts by weight, wherein the polysiloxane as the additive component is represented by the following general formula (). General formula () R 3 SiO (R 2 SiO) n SiR 3 [In the formula, each R is selected from a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group, which may be the same or different. 0.05 to 22 mol% of the groups represented by R are phenyl groups, and m is a value such that the viscosity of the polysiloxane at a temperature of 25° C. is 50 to 1,000,000 cp. ]
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP58239911A JPS60133051A (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Releasable film-forming composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58239911A JPS60133051A (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Releasable film-forming composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133051A JPS60133051A (en) | 1985-07-16 |
| JPH0352498B2 true JPH0352498B2 (en) | 1991-08-12 |
Family
ID=17051680
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1983
- 1983-12-21 JP JP58239911A patent/JPS60133051A/en active Granted
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Also Published As
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|---|---|
| JPS60133051A (en) | 1985-07-16 |
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