JPH0345627A - ゲル形成性組成物および製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゲル形成性組成物および製法に関する。

更に詳しくは、生産性に優れたゲル形成性組成物および
製法に関する。

［従来の技術］ 従来、ゲル形成性組成物を用いたゲルの製法としてシリ
コンゴムを用いて室温硬化する製法が知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来のゲル形成性組成物および製法はシ
リコンゴムを使用するため高価で、生産性が低いという
問題点がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は安価で、生産性が高いゲル形成性組成物およ
び製法につき鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明はチオール化合物、アリル化合物、可塑
剤、光重合開始剤および必要によりその他の助剤からな
ることを特徴とするゲル形成性組成物および請求項１記
載の組成物を光により重合することを特徴とするゲルの
製法である。

本発明においてチオール化合物としては液状ポリサルフ
ァイド；脂肪族、脂環式および芳香族（ポリ）チオール
化合物；　メルカプトカルボン酸エステルがあげられる
。

液状ポリサルファイドとしてはチオコールＬＰシリーズ
（東しチオコール（製））があげられる。

このうち好ましいものは平均分子量が４０００以下のも
のである。

脂肪族、脂環式および芳香族（ポリ）チオール化合物の
例としてはメタン（ジ）チオール、エタン（ソ）チオー
ル等があげられる。これらのうち好ましいものは脂肪族
ポリチオール化合物である。

メルカプトカルボン酸エステルとしてはメルカプトカル
ボン酸と多価アルコールのエステル化反応またはメルカ
プトカルボン酸アルキルエステルと上記記載の多価アル
コールのエステル交換反応により得られる化合物が挙げ
られる。

メルカプトカルボン酸の例としては２−メルカプト酢酸
、３−メルカプトプロピオン酸等があげられる。多価ア
ルコールの例としてはエチレングリコール、　トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、
ショ糖等およびこれらのアルキレンオキサイド付加物（
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等）があげられる。多価アルコールとして好
ましものは３価以上の多価アルコールでアルキレンオキ
サイド付加物を含まないものである。メルカプトカルボ
ン酸アルキルエステルの例としては２−メルカプト酢酸
エチルエステル、３−メルカプトプロピオン酸メチルエ
ステル等が挙げられる。

チオール化合物のうちで好ましいものは液状ポリサルフ
ァイドおよびメルカプトカルボン酸エステルである。

本発明においてアリル化合物としては（ポリ）アリルエ
ーテル化合物、（ポリ）アリルエステル化合物、　（ポ
リ）アリルウレタン化合物があげられる。

（ポリ）アリルエーテル化合物の例としては置換、未置
換のアリルアルコールにエポキシ基（例えばエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、エ
ビハロヒドリン、アリルグリシジルエーテル等）を付加
した化合物が挙げられる。このうち好ましいものは置換
、未置換のアリルアルコールにエチレンオキサイド、プ
ロ。

ピレンオキサイドを付加した化合物である。

（ポリ）アリルエステル化合物としてはアリルアルコー
ルまたは上記記載の（ポリ）アリルエーテル化合物とカ
ルボン酸の反応生成物があげられる。カルボン酸の例と
しては脂肪族、脂環式および芳香族の、飽和および不飽
和の、１価および多価カルボン酸、　（例えば酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸。

オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
安息香酸などのモノカルボン酸（炭素数ｌ〜２０）；　
アジピン酸、フタル酸などのジカルボン酸等）があげら
れる。このうち好ましいものは（ポリ）アリルエーテル
化合物と多価カルボン酸の反応生成物である。

（ポリ）アリルウレタン化合物の例としてはアリルアル
コールまたは上記記載の（ポリ）アリルエーテル化合物
と（ポリ）インシアネート（例えばトリレンイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）の
反応物があげられる。これらのうち好ましいものは（ポ
リ）アリルエーテル化合物とインシアネートの反応物で
ある。

アリル化合物として好ましいものは（ポリ）アリルエー
テル化合物および（ポリ）アリルウレタン化合物の単独
および二種以上の混合物である。

可塑剤としてはアリルアルコールのアルキレンオキサイ
ド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイド等）付加物があげ
られる。アルキレンオキサイドはエチレンオキサイドお
よびプロピレンオキサイドが好ましい。アルキレンオキ
サイドの付加はランダム付加でもブロック付加でもよく
、その末端の水酸基が封鎖されていて、も、いなくても
よい。可塑剤の分子量は通常ｉ　ｏｏｏ〜ｅｏｏｏ、好
ましくは８００〜５０００である。この範囲外では相溶
性や、硬化性が悪い。

光重合開始剤としてはｒＵＶ、ＥＢ硬化技術」（（株）
総合技術センター発行）１５３頁〜１５６頁記載の光開
始剤が使用でき、そのうちアセトフェノン類、ベンゾフ
ェノン類、ベンジルジメチルケタール類およびチオキサ
ンノン類が好ましい。

またラジカル開始剤例えば過酸化物およびアゾ化合物を
併用してもよい。

本発明において必要によりその他の助剤を使用すること
ができる。その他の助剤としては、光重合性モノマー　
光重合性プレポリマー　増感剤および貯蔵安定剤などが
使用される。その具体例としてはｒＵＶ、ＥＢ硬化技術
」（（株）総合技術センター発行）１４２頁〜１５９頁
記載の光重合性モノマー　光重合性プレポリマー　増感
剤および貯蔵安定剤が使用できる。光重合性モノマー光
重合性プレポリマーは単官能アクリレートが好ましい。

増感剤は尿素、ニトリル化合物（Ｎ、Ｎ−ジ置換−ｐ−
アミノベンゾニトリル等）、燐化合物（トリーｎ−ブチ
ルホスフィン等）が好ましく、貯蔵安定剤は第４級アン
モニウムクロライド、ベンゾチアゾール、ハイドロキノ
ンが好ましい。

好適な添加量の範囲について記述する。可塑剤はチオー
ル化合物とアリル化合物の合計重量に対し通常５０〜４
００％であり、好ましくは７０〜３００％である。この
範囲外では衝撃吸収能がなかったり、硬化性が悪かった
りする。重合開始剤はチオール化合物とアリル化合物の
合計重量に対し通常０．　１〜１０％であり、好ましく
は１〜８％である。この範囲外では適度な硬化性を示さ
ない。その他の助剤はチオール化合物とアリル化合物の
合計重量に対し通常１〜２０％、好ましくは５〜１５％
である。

チオール化合物とアリル化合物の配合比は特に限定され
ないが反応する基が化学量論的に当量であることが好ま
しい。

本発明のゲルの製法はゲル形成性組成物に光を照射して
重合することにより得られる。具体的には通常２００〜
７００ｎｍの波長を透過する容器に充填後、又は支持体
にコーテイング後に光を照射して硬化することにより行
うことができる。光としては波長が通常２００〜７００
ｎｍのもの、好ましくは２００〜５００ｎｍのものが使
用できる。重合は光だけでなく、熱と併用してもよい。

熱は１５℃〜１００℃である。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。以下において部は重量
部を示す。実施例および参考例で使用した化合物の略号
と組成は次の通りである。

Ａ・・・・・アリルアルコールにエチレンオキサイド／
プロピレンオキサイド＝４／６　（重量比）で予め混合
したものを付加し分子量を２０００にしたもの。

Ｂ・・・・・アリルアルコールにエチレンオキサイド／
プロピレンオキサイド＝４／１３　（重量比）で予め混
合したものを付加し分子量を４０００にしたもの。

Ｃ・・・・・アリルアルコールにエチレンオキサイド／
プロピレンオキサイド＝４７８　（重量比）で予め混合
したものを付加し分子量を５００にしたもの。

実施例１ ジアリルフタレート４．７部、ペンタエリスリトールテ
トラキスチオグリコレート５．３部、Ａ２３部およびベ
ンゾフェノン０．１部を均一に溶解しゲル形成性組成物
とした。その組成物に高圧水銀灯で紫外線を照射すると
すぐ硬化し透明な弾性に富んだゲルを得た。

実施例２ 実施例１のＡの代わりにＢを使用した以外は実施例１と
同様に行った。ゲル形成性組成物はすぐ硬化し透明な弾
性に富んだゲルを得た。

比較例１ 実施例１のＡの代わりにＣを使用した以外は実施例１と
同様におこなった。ゲル形成性組成物は長時間紫外線を
照射しても硬化しなかった。

［発明の効果］ 本発明のゲル形成性組成物および製法は安価に入手でき
る原料を使用するため安くでき、更に紫外線硬化させる
ために極めて生産性の高いものである。また透明なゲル
を与えるので肉厚のゲルも成型できる。更に、このもの
は弾性のあるゲルを与える。上記効果を奏することから
本発明によるゲルは運動具の衝撃吸収材（運動靴底、ラ
ケットのグリップ、剣道の防具等）、医療用材料（床ず
れ防止寝具、手術台など）、産業用材料（防音材、免震
材、制振材など）に使用すると優れた効果を奏する。

手 続 補 正 書 （オ叉ン 平成 １年１１月２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、チオール化合物、アリル化合物、可塑剤、光重合開
   始剤および必要によりその他の助剤からなることを特徴
   とするゲル形成性組成物。 ２、請求項１記載の組成物を光により重合することを特
   徴とするゲルの製法。