JPH03287164A - 水なし平版印刷版用染色液 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、水なし平版印刷版用染色液に関するものであ
り、更に詳しくは安定な染色液が得られ、染色ムラがな
く、しかも汚れのない水なし平版印刷版用染色液に関す
る。
り、更に詳しくは安定な染色液が得られ、染色ムラがな
く、しかも汚れのない水なし平版印刷版用染色液に関す
る。
[発明の背景]
従来、湿し水不要の感光性平版印刷版(以下、必要に応
じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感光層
及びインキ反撥層を塗設したものが知られている。この
版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版印
刷版(以下、必要に応し「印刷版」という)を得ること
ができる。
じ「版材料」という)としては、支持体上に順に感光層
及びインキ反撥層を塗設したものが知られている。この
版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版印
刷版(以下、必要に応し「印刷版」という)を得ること
ができる。
このよな版材料は、例えば特公昭55−22781号に
記載されている如く、感光層を水系現像液を用いて未露
光部(画像部)を溶解し、それに伴なって上層のシリコ
ーンゴム層が除去されるものと特公昭54−26923
号に記載されている如く、露光部(非画像部)を光接着
によって感光層と強固に接着させ、未露光部(画像部)
のシリコーンゴム層のみを膨潤させる有機溶剤によって
除去させるものとがある。
記載されている如く、感光層を水系現像液を用いて未露
光部(画像部)を溶解し、それに伴なって上層のシリコ
ーンゴム層が除去されるものと特公昭54−26923
号に記載されている如く、露光部(非画像部)を光接着
によって感光層と強固に接着させ、未露光部(画像部)
のシリコーンゴム層のみを膨潤させる有機溶剤によって
除去させるものとがある。
このようにして得られた平版印刷版は、露光部と未露光
部間の識別が十分でなく、所謂検版性が悪いという問題
がある。この問題を解決するために従来様々の技術が開
発されているが、例えば特開昭64−35547号公報
には、その実施例に水なし感光性平版印刷版を露光・現
像して得られた平版印刷版をベンジルアルコール、水、
ビクトリアピュアブルーBOH、ノニオン界面活性剤か
ら染色液を用いて染色する方法が開示されている。
部間の識別が十分でなく、所謂検版性が悪いという問題
がある。この問題を解決するために従来様々の技術が開
発されているが、例えば特開昭64−35547号公報
には、その実施例に水なし感光性平版印刷版を露光・現
像して得られた平版印刷版をベンジルアルコール、水、
ビクトリアピュアブルーBOH、ノニオン界面活性剤か
ら染色液を用いて染色する方法が開示されている。
しかしながら、この染色液で用いられているノニオン界
面活性剤としては、具体的にどのようなものであるか不
明であり、使用するノニオン界面活性剤によっては、染
色ムラや非画像部のシリコーン層や支持体裏面の汚れ、
更には自動現像機のゴムローラ等の汚れがあり好ましく
ない。
面活性剤としては、具体的にどのようなものであるか不
明であり、使用するノニオン界面活性剤によっては、染
色ムラや非画像部のシリコーン層や支持体裏面の汚れ、
更には自動現像機のゴムローラ等の汚れがあり好ましく
ない。
また特開昭63−280251号公報には、水なし感光
性平版印刷版の染色液として、ベンジルアルコール、水
、クリスタルバイオレット、特定のノニオン界面活性剤
のほう素化合物の溶液が記載されているが、染色濃度が
十分でない。
性平版印刷版の染色液として、ベンジルアルコール、水
、クリスタルバイオレット、特定のノニオン界面活性剤
のほう素化合物の溶液が記載されているが、染色濃度が
十分でない。
そこで、本発明者等は、前記のノニオン界面活性剤の問
題点を改良ずへく鋭意研究を続けた結果、意外にもある
種のノニオン界面活性剤を用いると前記の問題点を解決
することができることを見出し、本発明を完成するに至
った。
題点を改良ずへく鋭意研究を続けた結果、意外にもある
種のノニオン界面活性剤を用いると前記の問題点を解決
することができることを見出し、本発明を完成するに至
った。
[発明の目的コ
したがって、本発明の目的は、染色液における析出、成
敗が生じなく、画像部の染色濃度が高く、かつムラが生
しない、しかも非画像部のシリコーン層や支持体裏面の
汚れ、更には自動現像機のゴムローラ等の汚れが付着し
ない染色液を提供することにある。
敗が生じなく、画像部の染色濃度が高く、かつムラが生
しない、しかも非画像部のシリコーン層や支持体裏面の
汚れ、更には自動現像機のゴムローラ等の汚れが付着し
ない染色液を提供することにある。
[発明の構成]
本発明の前記目的は、基板上にプライマー層、感光層及
びインキ反撥層を順次積層してなる水なし平版印刷版に
おける該プライマー層または感光層を染色する染色液で
あって、該染色液が水、20℃における水に対する溶解
度が10%以下の有機溶剤、染料及びHLB値が13.
0〜19.0で、かつ下記の(1)または(2)に示す
ノニオン界面活性剤の少なくとも一つを含むことを特徴
とする水なし平版印刷版用染色液によって遠戚された。
びインキ反撥層を順次積層してなる水なし平版印刷版に
おける該プライマー層または感光層を染色する染色液で
あって、該染色液が水、20℃における水に対する溶解
度が10%以下の有機溶剤、染料及びHLB値が13.
0〜19.0で、かつ下記の(1)または(2)に示す
ノニオン界面活性剤の少なくとも一つを含むことを特徴
とする水なし平版印刷版用染色液によって遠戚された。
(1) R−0+ C)12G)10)n(CH2CH
20)m−HCH3 (2) (℃は1〜10の整数を表す、、)のいづれかを表す。
20)m−HCH3 (2) (℃は1〜10の整数を表す、、)のいづれかを表す。
またn、mは0〜300の整数であり、同時にOではな
い。] 以下に、本発明の構成について、更に具体的に説明する
。
い。] 以下に、本発明の構成について、更に具体的に説明する
。
本発明では、水なし平版印刷版の染色液中に前記の(1
)または(2)で表されるノニオン界面活性剤を含有さ
せることにより前述の如き良好な染色液が得られる。
)または(2)で表されるノニオン界面活性剤を含有さ
せることにより前述の如き良好な染色液が得られる。
前記(1)または(2)で表されるノニオン界面活性剤
において、R,Rr 、R2、R3によって表されるア
ルキル基としては、例えばCH3、C13CH2、C1
h (CL) 2、CH3(C1b) 3、CH3(C
H2) 4、[式中、R,R,、R2、R3はそれぞれ
水素原CIL+ (CI+2) 7、CI(3(CH2
)II、CH3(CH2) 9、CH3(CH2)+、
+、Cth (CH2) + 3、C1−13(C1h
) +s、CH3(CH2)+7、(:)13 (CH
2) +9、子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、アC)Is (CH2) 21、C1(3(II:
I2) 23等の炭素数1〜25の直鎖または分枝のア
ルキル基が好ましい。
において、R,Rr 、R2、R3によって表されるア
ルキル基としては、例えばCH3、C13CH2、C1
h (CL) 2、CH3(C1b) 3、CH3(C
H2) 4、[式中、R,R,、R2、R3はそれぞれ
水素原CIL+ (CI+2) 7、CI(3(CH2
)II、CH3(CH2) 9、CH3(CH2)+、
+、Cth (CH2) + 3、C1−13(C1h
) +s、CH3(CH2)+7、(:)13 (CH
2) +9、子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、アC)Is (CH2) 21、C1(3(II:
I2) 23等の炭素数1〜25の直鎖または分枝のア
ルキル基が好ましい。
アリール基としては、例えば、フェニル基、等の単環ま
たは2環のアリール基およびこれらに直鎖または分校の
アルキル基で置換基を有するものが含まれる。
たは2環のアリール基およびこれらに直鎖または分校の
アルキル基で置換基を有するものが含まれる。
またアルケニル基またはアルキニル基としては、例えば
C)+2−CH(CH2) 7−1CH3C)I2CH
−CH(CH2) 7−5CH3(CI2) 5CH−
CH−1CH3(CH2) 7Cfl−CH−1C旧(
CH2) 5Cll (O)I) C1hCIhCH−
OH(082) 7−1CH3(C)+2)IQCH−
CH(C1(2)4−1CI(3(CI(2) 5cl
(−fJl (C)12) a−1CH3(CH2)
4C1(−C)ICLCt(−C)I (CL) 7−
1CH,ICH2CH−CHCH2GH−CHCH2C
H−CH(CH2) 7−1CH3(Cth) 3(1
:H−CH) 3 (C)+217−1CH3(CH2
)a(CH−CH) 3(CH2) 4Go(CI2)
2−1CH3(II:I2) 7C三G (CL) ?
−1CH3(CH2) *CH−OH(CH2) 7−
1等の炭素数9〜24のものが挙げられる。
C)+2−CH(CH2) 7−1CH3C)I2CH
−CH(CH2) 7−5CH3(CI2) 5CH−
CH−1CH3(CH2) 7Cfl−CH−1C旧(
CH2) 5Cll (O)I) C1hCIhCH−
OH(082) 7−1CH3(C)+2)IQCH−
CH(C1(2)4−1CI(3(CI(2) 5cl
(−fJl (C)12) a−1CH3(CH2)
4C1(−C)ICLCt(−C)I (CL) 7−
1CH,ICH2CH−CHCH2GH−CHCH2C
H−CH(CH2) 7−1CH3(Cth) 3(1
:H−CH) 3 (C)+217−1CH3(CH2
)a(CH−CH) 3(CH2) 4Go(CI2)
2−1CH3(II:I2) 7C三G (CL) ?
−1CH3(CH2) *CH−OH(CH2) 7−
1等の炭素数9〜24のものが挙げられる。
またアラルキル基としては、
等の、アルキル基にアリル基が付加した構造を有するも
のが挙げられる。
のが挙げられる。
また前記(1)または(2)において、n、mの値は1
〜100が好ましく、特に好ましくは1〜50である。
〜100が好ましく、特に好ましくは1〜50である。
更にn・mは1:10〜10:1が好ましい。
本発明に用いられる(1)または(2)で表されるノニ
オン界面活性剤の好ましい具体例は、以下に示されるが
、これらに限定されるものではない。
オン界面活性剤の好ましい具体例は、以下に示されるが
、これらに限定されるものではない。
例えばポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、
ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックボリマージスチレン化フェノー
ルポリエチレンオキシド付加物、トリベンジルフェノー
ルポリエチレンオキシド付加物、オクチルフェノールポ
リオキシエヂレンポリオキシブロビレン付加物等。
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、
ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックボリマージスチレン化フェノー
ルポリエチレンオキシド付加物、トリベンジルフェノー
ルポリエチレンオキシド付加物、オクチルフェノールポ
リオキシエヂレンポリオキシブロビレン付加物等。
これらのノニオン界面活性剤の具体的商品例としては、
日光ケミカルズ(株)製のニラコール、花王(株)製の
エマルケン等が挙げられる。
日光ケミカルズ(株)製のニラコール、花王(株)製の
エマルケン等が挙げられる。
これらのノニオン界面活性剤の添加量は、0.2重量%
〜10重量%、好ましくは0.5重量%〜5重量%であ
る。
〜10重量%、好ましくは0.5重量%〜5重量%であ
る。
前記のノニオン界面活性剤は、1つ又はそれ以上を混合
して用いることができ、また他の界面活性剤と併用して
用いることもてきる。
して用いることができ、また他の界面活性剤と併用して
用いることもてきる。
前記の例示されたノニオン界面活性剤は、HLB値が1
3.0〜19.0の範囲にあり、これにより非画像部の
シリコーン層や支持体の裏面、更には自動現像機のゴム
ローラ等の汚れが抑えられる。
3.0〜19.0の範囲にあり、これにより非画像部の
シリコーン層や支持体の裏面、更には自動現像機のゴム
ローラ等の汚れが抑えられる。
また染料または有機溶剤の溶解性を向上させるため他の
界面活性剤、有機溶剤を添加することもできる。
界面活性剤、有機溶剤を添加することもできる。
本発明に用いられる染料としては、ジフェニルメタン系
、トリフェニルメタン系、アクリジン系、チアジン系、
アジン系、オキサジン系、フェナジン系、キサンチン系
、アントラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチ
ン系等の色素があり、具体的には次のようなものがある
。
、トリフェニルメタン系、アクリジン系、チアジン系、
アジン系、オキサジン系、フェナジン系、キサンチン系
、アントラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチ
ン系等の色素があり、具体的には次のようなものがある
。
ブリリアントグリーン、エオシン、エチルバイオレット
、エリスロシンB、メチルグリーン、クリスタルバイオ
レット、ペイシックツクシン、フェノールフタレイン、
1.3−ジフェニルトリアジン、アリザリンレットS、
チモールフタレイン、メチルバイオレット2B、キナル
ジンレット、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモ
ールスルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオ
レンジ、オレンジIv、ジフェニルチオカルバゾン、2
.7−シクロロフルオロセイン、パラメチルレット、コ
ンゴーレッド、ベンゾブルーリン4B、 α−ナフチル
レッド、ナインブルー2B、ナイルブルーA1フエナセ
タリン、メチルバイオレットマラカイトグリーン、パラ
ツクシン、オイルブルー#603 (オリエント化学工
業社製)、1 2 オイルピンク#312(オリエント化学工業社製)、オ
イルレッド5B(オリエント化学工業社製)、オイルブ
ルーレット#308(オリエント化学工業社製)、オイ
ルレッドOG(オリエント化学工業社製)、オイルレッ
ドRR(オリエント化学工業社製)、オイルグリーン#
502(オリエント化学工業社製)、スピロアシッドB
EHスペシャル(保土ケ谷化学工業社製)、ビクトリア
ピュアーブルーBOH(保土ケ谷化学工業社製)、パテ
ントピュアーブルー(住友三国化学工業社製)、スーダ
ンブルーII(BASF社製)、m−クレゾールパープ
ル、クレゾールレッド、ローダミンB、ローダミン6G
、ファーストアシッドバイオレットR、スルホローダミ
ンB、オークよン、4−p−ジエチルアくノフェニルイ
ミノナフトキノン、2−カルボキシアニリノ−4−p−
ジエチルアミノフェニルイくノナフトキノン、2−カル
ボステアリルア主ノー4−p−ジヒドロオキシエチルー
アミノーフエニルイよノナフトキノン、p−メトキシベ
ンゾイル−p −ジエチルアミノ−〇 メチルフェニル
イよノアセトアニリド、シアノ−p−ジエチルアミノフ
ェニルイくノアセトアニリド、1−フェニル−3−メチ
ル−4−p−ジエチルアミノフェニルイくノー5〜ピラ
ゾロン、1−β−ナフチル−4−p−ジェヂルアミノフ
ェニルイミノ−5−ピラゾロン、塩基性染料の対アニオ
ンがスルホン酸基を有する染料等。
、エリスロシンB、メチルグリーン、クリスタルバイオ
レット、ペイシックツクシン、フェノールフタレイン、
1.3−ジフェニルトリアジン、アリザリンレットS、
チモールフタレイン、メチルバイオレット2B、キナル
ジンレット、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモ
ールスルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオ
レンジ、オレンジIv、ジフェニルチオカルバゾン、2
.7−シクロロフルオロセイン、パラメチルレット、コ
ンゴーレッド、ベンゾブルーリン4B、 α−ナフチル
レッド、ナインブルー2B、ナイルブルーA1フエナセ
タリン、メチルバイオレットマラカイトグリーン、パラ
ツクシン、オイルブルー#603 (オリエント化学工
業社製)、1 2 オイルピンク#312(オリエント化学工業社製)、オ
イルレッド5B(オリエント化学工業社製)、オイルブ
ルーレット#308(オリエント化学工業社製)、オイ
ルレッドOG(オリエント化学工業社製)、オイルレッ
ドRR(オリエント化学工業社製)、オイルグリーン#
502(オリエント化学工業社製)、スピロアシッドB
EHスペシャル(保土ケ谷化学工業社製)、ビクトリア
ピュアーブルーBOH(保土ケ谷化学工業社製)、パテ
ントピュアーブルー(住友三国化学工業社製)、スーダ
ンブルーII(BASF社製)、m−クレゾールパープ
ル、クレゾールレッド、ローダミンB、ローダミン6G
、ファーストアシッドバイオレットR、スルホローダミ
ンB、オークよン、4−p−ジエチルアくノフェニルイ
ミノナフトキノン、2−カルボキシアニリノ−4−p−
ジエチルアミノフェニルイくノナフトキノン、2−カル
ボステアリルア主ノー4−p−ジヒドロオキシエチルー
アミノーフエニルイよノナフトキノン、p−メトキシベ
ンゾイル−p −ジエチルアミノ−〇 メチルフェニル
イよノアセトアニリド、シアノ−p−ジエチルアミノフ
ェニルイくノアセトアニリド、1−フェニル−3−メチ
ル−4−p−ジエチルアミノフェニルイくノー5〜ピラ
ゾロン、1−β−ナフチル−4−p−ジェヂルアミノフ
ェニルイミノ−5−ピラゾロン、塩基性染料の対アニオ
ンがスルホン酸基を有する染料等。
これらのうち、トリフェニルメタン系、キサンチン系、
オキサジン系、チアジン系、モノアゾ系、キノンイ≧F
系の染料が好ましく、特に好ましくはトリフェニルメタ
ン系の染料である。
オキサジン系、チアジン系、モノアゾ系、キノンイ≧F
系の染料が好ましく、特に好ましくはトリフェニルメタ
ン系の染料である。
本発明に用いる染料の添加量は、染料液に対して0.1
重量%〜5重量%、好ましくは0.2重量%〜3重量%
である。
重量%〜5重量%、好ましくは0.2重量%〜3重量%
である。
これらの染料は、1つ又は2つ以上を混合して用いるこ
とができる。
とができる。
20℃における水に対する溶解度が10重量%以下の有
機溶剤としては、例えば、ジイソブチルケトン、アセト
フェノン、イソホロン、コハク酸ジエチル、安息香酸メ
チル、蓚酸ジエチル、フタル酸ジメチル、酢酸イソブチ
ル、安息香酸ベンジル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコールベンジルエーテル、ジエチレングリコ
ールジ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ
アセテート、n−アミルアルコール、ベンジルアルコー
ル、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、N−ベン
ジルエタノールアミン、アニシルアルコール、ジメチル
ベンジルカルピトール、2−N−エチルアニリノエタノ
ール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、N
−フェニルエタノ−ルアくン等が挙げられる。
機溶剤としては、例えば、ジイソブチルケトン、アセト
フェノン、イソホロン、コハク酸ジエチル、安息香酸メ
チル、蓚酸ジエチル、フタル酸ジメチル、酢酸イソブチ
ル、安息香酸ベンジル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコールベンジルエーテル、ジエチレングリコ
ールジ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ
アセテート、n−アミルアルコール、ベンジルアルコー
ル、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、N−ベン
ジルエタノールアミン、アニシルアルコール、ジメチル
ベンジルカルピトール、2−N−エチルアニリノエタノ
ール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、N
−フェニルエタノ−ルアくン等が挙げられる。
これらの中でもエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、エチレングリコールベンジルエーテル、ベンジルア
ルコール、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、N
−ベンジルエタノールアミン、アニシルアルコール、ジ
メチルベンジルカルピトール、2−N−エチルアニリノ
エタノール、プロピレングリコールモノフェニルエーテ
ル、N−フェニルエタノールアミンが特に有効である。
ル、エチレングリコールベンジルエーテル、ベンジルア
ルコール、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、N
−ベンジルエタノールアミン、アニシルアルコール、ジ
メチルベンジルカルピトール、2−N−エチルアニリノ
エタノール、プロピレングリコールモノフェニルエーテ
ル、N−フェニルエタノールアミンが特に有効である。
本発明に用いられる有機溶剤の使用量は、1重量%〜1
0重量%、好ましくは2重量%〜6重量%が好ましい。
0重量%、好ましくは2重量%〜6重量%が好ましい。
本発明に用いられる有機溶剤1つまたは2つ以上を混合
して用いることができる。
して用いることができる。
また本発明では、支持体に感光層を被覆する前に、感光
層と支持体との十分な接着性を得るために、支持体にプ
ライマー層を設ける。
層と支持体との十分な接着性を得るために、支持体にプ
ライマー層を設ける。
該プライマー層には例えポリエステル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキ
シ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合
体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸
ビニル等が挙げられる。
−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキ
シ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重合
体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢酸
ビニル等が挙げられる。
また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤、有機チタネート等も有効
である。
例えばシランカップリング剤、有機チタネート等も有効
である。
本発明の平版印刷版用染色液に用いられるため5
6
のインキ反撥層としては、弗素樹脂またはシリコーンゴ
ム等が用いられる。
ム等が用いられる。
本発明の染色液によって染色される感光層は、ポジ型感
光性組成物またはネガ型感光性組成物のいづれをも含有
することができるが、このポジ型感光性組成物としては
、オルトキノンジアジド基を含む高分子化合物が主とし
て用いられるが、ここでオルトキノンジアジド基を含む
高分子化合物とは、オルトキノンジアジド基を含む化合
物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物の場合又はオル
トキノンジアジド基を含む化合物とアルカリ可溶性樹脂
との混合物である場合のいづれか又は両方からなる意味
に用いられる。
光性組成物またはネガ型感光性組成物のいづれをも含有
することができるが、このポジ型感光性組成物としては
、オルトキノンジアジド基を含む高分子化合物が主とし
て用いられるが、ここでオルトキノンジアジド基を含む
高分子化合物とは、オルトキノンジアジド基を含む化合
物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物の場合又はオル
トキノンジアジド基を含む化合物とアルカリ可溶性樹脂
との混合物である場合のいづれか又は両方からなる意味
に用いられる。
本発明に用いられるネガ型感光性物質は、種々のものが
あるが、例えば下記のものが挙げられる。
あるが、例えば下記のものが挙げられる。
(1)ジアゾ樹脂を含む感光性組成物
(1
(2)重合体の主鎖又は側鎖に−G−に)I−C−基を
有する高分子化合物を含む感光性組成物 (3)付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組成物 (4)アジド基を含む感光性組成物 [実施例コ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。
有する高分子化合物を含む感光性組成物 (3)付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組成物 (4)アジド基を含む感光性組成物 [実施例コ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。
実施例1
[アルミニウム板aの製造]
厚さ0.2mmのアルくニウム板を3%水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸濃度1%
及びホウ酸濃度1%の水溶液中において、温度25℃で
3A/dm2の条件で5分間電解エツチングを行い、水
洗後、40%硫酸水溶液中において温度30℃で1.5
A/dm2の条件で2分間陽極酸化を行い、水洗し、1
%メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度85℃で37秒間
浸漬し、更に温度90℃の水(pH8,5)に25秒間
浸漬し、水洗、乾燥してアルミニウム板aを得た。
ム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸濃度1%
及びホウ酸濃度1%の水溶液中において、温度25℃で
3A/dm2の条件で5分間電解エツチングを行い、水
洗後、40%硫酸水溶液中において温度30℃で1.5
A/dm2の条件で2分間陽極酸化を行い、水洗し、1
%メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度85℃で37秒間
浸漬し、更に温度90℃の水(pH8,5)に25秒間
浸漬し、水洗、乾燥してアルミニウム板aを得た。
次に、以下に示すプライマー組成物を塗布し、85℃で
3分間乾燥した後、3KW超高圧水銀灯を用いて100
0 mJ 7cm2の全面露光を行った。更に100
℃で4分間乾燥して厚さ0.8μmのプライマー層を形
成した。
3分間乾燥した後、3KW超高圧水銀灯を用いて100
0 mJ 7cm2の全面露光を行った。更に100
℃で4分間乾燥して厚さ0.8μmのプライマー層を形
成した。
[プライマー層組成物コ
(1)ジアゾ樹脂−18重量部
(2)2−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリ
ル酸メチルのモル比が34/66の共重合樹脂−192
重量部 (3)メチルセロソルブ 900重量部上述のプ
ライマー層上に下記の組成の感光性組成物1を塗布し、
100℃で2分間乾燥して厚さ0.5μmの感光層を形
成した。
ル酸メチルのモル比が34/66の共重合樹脂−192
重量部 (3)メチルセロソルブ 900重量部上述のプ
ライマー層上に下記の組成の感光性組成物1を塗布し、
100℃で2分間乾燥して厚さ0.5μmの感光層を形
成した。
[感光性組成物]
(1)ジアゾ樹脂−140重量部
(2)2−ヒドロキシエチルメタクリレート、N−(4
−ヒドロキシフェニル)メタアクリルアミド、アクリル
酸のモル比が50747/3の共重合体
50重量部(3)ビクトリアピュアブル
ーBOH (保土ケ谷化学(株)製染料)1重量部(4)メチルセ
ロソルブ 900重量部ジアゾ樹脂−1の合成 なお、ジアゾ樹脂−1は以下のようにして合成した。
−ヒドロキシフェニル)メタアクリルアミド、アクリル
酸のモル比が50747/3の共重合体
50重量部(3)ビクトリアピュアブル
ーBOH (保土ケ谷化学(株)製染料)1重量部(4)メチルセ
ロソルブ 900重量部ジアゾ樹脂−1の合成 なお、ジアゾ樹脂−1は以下のようにして合成した。
p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩14.5g(50ミ
リモル)を氷冷下で40.9 gの濃硫酸に溶解した。
リモル)を氷冷下で40.9 gの濃硫酸に溶解した。
この反応液に1.35(45ミリモル)のバラホルムア
ルデヒドをゆっくり反応温度が10℃を超えないように
添加した。
ルデヒドをゆっくり反応温度が10℃を超えないように
添加した。
この反応混合物を氷冷下、500m1のエタノールに滴
下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈殿物を100m1の純粋に溶解し、この液に6.8
gの塩化亜鉛を溶解した冷tlA*水溶液を加えた。生
じた沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを1
50m1純水に溶解した。この液に8gのへキサフルオ
ロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた
。生じた沈殿を濾取し、水洗した後、乾燥してジアゾ樹
脂1を得た。
下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈殿物を100m1の純粋に溶解し、この液に6.8
gの塩化亜鉛を溶解した冷tlA*水溶液を加えた。生
じた沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを1
50m1純水に溶解した。この液に8gのへキサフルオ
ロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた
。生じた沈殿を濾取し、水洗した後、乾燥してジアゾ樹
脂1を得た。
9
0
ついで、上記の感光層上に下記のシリコーンゴム組成物
を乾燥重量で2.0g/m2になるように塗布し、90
℃で10分間乾燥し、湿し水不要の平版印刷版材料を得
た。
を乾燥重量で2.0g/m2になるように塗布し、90
℃で10分間乾燥し、湿し水不要の平版印刷版材料を得
た。
[シリコーンゴム層組成物]
両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン(分子
量52,000) 100重量部トリアセトキ
シメチルシラン 10重量部ジブチル錫ラウレート
0.8重量部アイソパーG(エッソ化学製
) 900重量部上記版材料の上面にポジフィルムを
真空密着させた後、光源としてメタルハライドランプを
用いて露光した。
量52,000) 100重量部トリアセトキ
シメチルシラン 10重量部ジブチル錫ラウレート
0.8重量部アイソパーG(エッソ化学製
) 900重量部上記版材料の上面にポジフィルムを
真空密着させた後、光源としてメタルハライドランプを
用いて露光した。
次に第1図に示す現像液5及び染色液6を有する処理装
置を用いて現像及び染色を行った。現像部のブラシロー
ル1.2の外径はそれぞれ80mm、100mm、また
ブラシ毛の径はそれぞれ太さ2.0mm 、 1.5m
m 、毛足の長さはいづれも15mmとした。またブラ
シ毛にはナイロン6・12を使用した。ブラシロール1
.2の回転周速は、いづれも120 m/minとなる
ように回転数を調整して処理した。このとき現像時間は
60秒、染色時間は60秒とした。
置を用いて現像及び染色を行った。現像部のブラシロー
ル1.2の外径はそれぞれ80mm、100mm、また
ブラシ毛の径はそれぞれ太さ2.0mm 、 1.5m
m 、毛足の長さはいづれも15mmとした。またブラ
シ毛にはナイロン6・12を使用した。ブラシロール1
.2の回転周速は、いづれも120 m/minとなる
ように回転数を調整して処理した。このとき現像時間は
60秒、染色時間は60秒とした。
現像液5は、コニカ社製ポジps版用現像液5DR−1
を水で6倍に稀釈したものを27℃に温調して使用した
。
を水で6倍に稀釈したものを27℃に温調して使用した
。
染色液6には、以下の組成物を用いた。
染色液組成
りリスタルバイオレット 1重量部ベンジルア
ルコール 4.5重量部ノニオン界面活性剤
(ポリオキシエチレンラウリルエーテル HL B :
17.0) 2重量部水
100重量部以上の処理装置を用いて20版処理す
ることにより画像部のシリコーンゴム層及び感光層が除
去され露出したプライマー層が染色されたものが得られ
た。いづれも染色液には沈殿や凝縮物が見られず、また
非画像部のシリコーンゴム層や印刷版裏面に汚れは発生
しなかった。画像部の染色性も良好であり、ベタ部での
濃度ムラは認められなかった。非画像部との濃度差は、
0.65であった。
ルコール 4.5重量部ノニオン界面活性剤
(ポリオキシエチレンラウリルエーテル HL B :
17.0) 2重量部水
100重量部以上の処理装置を用いて20版処理す
ることにより画像部のシリコーンゴム層及び感光層が除
去され露出したプライマー層が染色されたものが得られ
た。いづれも染色液には沈殿や凝縮物が見られず、また
非画像部のシリコーンゴム層や印刷版裏面に汚れは発生
しなかった。画像部の染色性も良好であり、ベタ部での
濃度ムラは認められなかった。非画像部との濃度差は、
0.65であった。
実施例2
実施例1で現像液を水に変更した以外は、全く同様の処
理を行った。画像部のシリコーンゴム層が除去され、露
出した感光層部分が染色された。
理を行った。画像部のシリコーンゴム層が除去され、露
出した感光層部分が染色された。
非画像部との濃度差は1.02であった。他の結果も実
施例1と同様に良好であった。
施例1と同様に良好であった。
実施例3
プライマー層を以下のような方法で作製した以外は、実
施例1と同様にして印刷版材料を作製した。
施例1と同様にして印刷版材料を作製した。
通常の方法で脱脂したスチーズアルく板上に下記組成の
プライマー層を硬化後の膜厚が4.0μmになるように
塗布し乾燥した後、高圧水銀ランプ(出力80W/cm
)露光して硬化させた。
プライマー層を硬化後の膜厚が4.0μmになるように
塗布し乾燥した後、高圧水銀ランプ(出力80W/cm
)露光して硬化させた。
この硬化時間は乾燥時間も含めて60秒であり、従来の
加熱乾燥(通常5分)に比べ、短縮された。
加熱乾燥(通常5分)に比べ、短縮された。
[プライマー層組成物]
リポキシ5P−1509(昭和高分子社製、ビスフェノ
ールA系エポキシアクリレート)100重量部 トリメチロールプロパントリエトキシ トリアクリレート 80重量部2.4−
ジエチルチオキサントン 4重量部p−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルエステル4重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル600重量部 上記プライマー層上に、下記の感光性組成物を乾燥重量
で0.2μmになるように塗布し120℃で35秒間乾
燥して感光層を形成した。
ールA系エポキシアクリレート)100重量部 トリメチロールプロパントリエトキシ トリアクリレート 80重量部2.4−
ジエチルチオキサントン 4重量部p−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルエステル4重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル600重量部 上記プライマー層上に、下記の感光性組成物を乾燥重量
で0.2μmになるように塗布し120℃で35秒間乾
燥して感光層を形成した。
更に、実施例1と全く同様の方法で露光、処理を行った
。結果も実施例1と同様に良好であった。染色による濃
度差は062であった。
。結果も実施例1と同様に良好であった。染色による濃
度差は062であった。
実施例4
東し社製ポジ型水なし平版TAPを露光後、東し社製現
像液HP−7Nを用いてパッドで版面上をこすると、画
像部シリコーン層が除去され現像が終了した。この印刷
版を実施例1で用いたもの3 4 と同じ染色液を用いて、第1図の処理装置の染色部に途
中から挿入して染色時間、20秒で処理した。得られた
結果は、実施例1と同様に良好で、染色による濃度差は
0.78であった。
像液HP−7Nを用いてパッドで版面上をこすると、画
像部シリコーン層が除去され現像が終了した。この印刷
版を実施例1で用いたもの3 4 と同じ染色液を用いて、第1図の処理装置の染色部に途
中から挿入して染色時間、20秒で処理した。得られた
結果は、実施例1と同様に良好で、染色による濃度差は
0.78であった。
実施例5〜20
本発明の試料No、5〜20と比較No、1〜11を第
1表のように染色液組成を変更した以外は、実施例1と
全く同様にして印刷版材料を作製した後、露光後、第1
表に示した染色液組成を用いて処理した。得られた結果
を第1表に示す。
1表のように染色液組成を変更した以外は、実施例1と
全く同様にして印刷版材料を作製した後、露光後、第1
表に示した染色液組成を用いて処理した。得られた結果
を第1表に示す。
第1表から明らかなように、比較例では染色濃度が低く
、沈殿が発生している。また印刷版の裏面や非画像部の
シリコーン層に汚れが付着していることがわかった。こ
れに対して本発明の試料では、このようなことがなく良
好に染色された印刷版が得られた。
、沈殿が発生している。また印刷版の裏面や非画像部の
シリコーン層に汚れが付着していることがわかった。こ
れに対して本発明の試料では、このようなことがなく良
好に染色された印刷版が得られた。
[発明の効果コ
本発明は、染色液にノニオン界面活性剤を添加すること
により染色液における析出物や沈殿物の発生を抑制する
ことができ、また染色した印刷版の画像部の染色濃度を
高くすることができ、かつ染色ムラが生じない。更には
非画像部のシリコーン層や支持体裏面の汚れ、自動現像
機のゴムローラ等の部品の汚れのない染色液が提供され
る。
により染色液における析出物や沈殿物の発生を抑制する
ことができ、また染色した印刷版の画像部の染色濃度を
高くすることができ、かつ染色ムラが生じない。更には
非画像部のシリコーン層や支持体裏面の汚れ、自動現像
機のゴムローラ等の部品の汚れのない染色液が提供され
る。
第1図は、本発明に用いられる現像部及び染色部を有す
る処理装置を示す断面図である。 1.2・・ブラシロール 3・・ローラ 4・・現像液シャワー5・・現像槽
中の現像液 6・・染色液 7・・ポンプ 8・・染色液シャワー
る処理装置を示す断面図である。 1.2・・ブラシロール 3・・ローラ 4・・現像液シャワー5・・現像槽
中の現像液 6・・染色液 7・・ポンプ 8・・染色液シャワー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 基板上にプライマー層、感光層及びインキ反撥層を順次
積層してなる水なし平版印刷版における該プライマー層
または感光層を染色する染色液であって、該染色液が水
、20℃における水に対する溶解度が10%以下の有機
溶剤、染料及びHLB値が13.0〜19.0で、かつ
下記の(1)または(2)に示すノニオン界面活性剤の
少なくとも一つを含むことを特徴とする水なし平版印刷
版用染色液。 (1)▲数式、化学式、表等があります▼ (2)▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R、R_1、R_2、R_3はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
ル基または▲数式、化学式、表等があります▼ (lは1〜10の整数を表す。)のいづれかを表す。ま
たn、mは0〜300の整数であり、同時に0ではない
。]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8777990A JPH03287164A (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | 水なし平版印刷版用染色液 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8777990A JPH03287164A (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | 水なし平版印刷版用染色液 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03287164A true JPH03287164A (ja) | 1991-12-17 |
Family
ID=13924471
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8777990A Pending JPH03287164A (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | 水なし平版印刷版用染色液 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03287164A (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01159644A (ja) * | 1987-12-16 | 1989-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水なしps版用現像液 |
JPH01257847A (ja) * | 1988-04-07 | 1989-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水なしps版用現像液 |
JPH03129350A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水なし平版印刷版用染色液 |
-
1990
- 1990-04-02 JP JP8777990A patent/JPH03287164A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01159644A (ja) * | 1987-12-16 | 1989-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水なしps版用現像液 |
JPH01257847A (ja) * | 1988-04-07 | 1989-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水なしps版用現像液 |
JPH03129350A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水なし平版印刷版用染色液 |
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