JPH03284644A - 粗製イソフタル酸の精製法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般的に、粗製イソフタル酸の触媒による精製
法およびそこで用いられる触媒系に関するものであり、
より詳細にはパラジウム−白金−ロジウム−、ルテニウ
ム−オスミウム−およびイリジウム−含有成分のうちの
少なくとも２種を含有するＶＩＩＩ族貴金属成分からな
る触媒床のかかる精製法における使用に関する。

重合体縁または「精製」イソフタル酸は不飽和ポリエス
テルの製造に用いられる出発物質の一種である６Ｍ製イ
ソフタル酸は比較的純度の低い工業縁または「粗製」イ
ソフタル酸から粗製テレフタル酸の精製に関するＭｅｙ
ｅｒの米国特許第３，５８４，０３９号または５ｔａｃ
ｋ等の米国特許第４．４０５，８０９号に記載される種
類の貴金属触媒および水素を用いて精製することにより
得られている。この精製工程においては、粗製イソフタ
ル酸を高められた温度で水に溶解させ、生成する溶液を
粗製テレフタル酸の精製に関してＰｏｈ　１ｍａｎｎの
米国特許環３．７２６．９１５号に記載されるようにし
て、好ましくは炭素支持体上の貴金属代表的にはパラジ
ウムを含有する水素添加触媒の存在下に水素添加する。

この水素添加工程により粗製イソフタル酸中に存在する
種々の着色体が無色の生成物に変換される。

しかしながら、前記精製の後ですらも精製イソフタル酸
生成物は着色体を含有する。それゆえ精製イソフタル酸
中に残存するかかる着色体の濃度を減少させることが大
いに望ましい。精製イソフタル酸生成物の着色レベルは
一般に、精製イソフタル酸の溶液の光学濃度を測定する
ことによるかまたは固形の精製インフタル酸それ自体の
ｂ零−値を測定することにより直接測定される。精製イ
ソフタル酸の光学濃度は水酸化ナトリウムまたは水酸化
アンモニウムのような溶媒中のその塩基性溶液の３４０
および４００ナノメ一ターＣｎｍ）での吸光度として測
定される。

ハンターカラースケール（Ｈｕｎｔｅｒ　　Ｃｏ１ｏｒ
Ｓｃａｌｅ）上での固体の５本−値の測定はＨｕｎｔｅ
ｒの丁ｈｅ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｏｆ　Ａｐｐｅ
ａｒａｎｃｅ、第８章第１０２〜１３２頁Ｊｏｈｎ　Ｗ
ｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｎ、Ｙ、、　Ｎ、Ｙ、（１
９７５）。

およびＷｙｓｚｅｃｋｉ等の、Ｃｏ１ｏｒ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ、　Ｃｏｎｃｅｐｔｓａｎｄ　Ｍｅｔｈｏｄｓ、　
Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　Ｄａｔａ　ａｎｄ　Ｆｏｒ
ｍｕＩａｅ、　　第２版、第１．６６−１６８頁、Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ、　Ｎ、Ｙ、、　Ｎ、Ｙ
、（１９８２）に記載されている。

より詳しくは、精製イソフタル酸のｂ＊−値は例えばダ
イノマツチ走査分光光度計（Ｄｉａｎ。

Ｍａｔｃｈ　５ｃａｎ　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅ
ｔｅｒ）を用いて以下のようにして測定できる。精製イ
ソフタル酸を圧縮して厚さ約０．６３５ｃｍ（約０．２
５インチ）および直径的２．５４ｃＩｌ＋（約１インチ
）を有するベレットとなす。次にこのベレットをｔｌＶ
をフィルターによって除去した白色光で照射した。試料
から反射された可視光線のスペクトルを測定しそして三
刺激値（ＸＳＹおよび２）を（ｊＥスタンダードオブザ
ーバ−（Ｓｔａｎｄａｒｄ　０ｂｓｅｒｖｅｒ）函数を
用いて計算する。等間隔波長法を用いると三刺激値は下
記方程式から得られる。

式中Ｒ１は波長λでの物体の反射率％であり、そしてＴ
８．７□、およびＴ１はＣＩＥイルミナント（ＣＩＥ　
Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ）　Ｄ６５の波長λでのスタンダ
ードオブザーバ−函数である。三刺激値Ｘ、ＹおよびＺ
が視覚的にそれと一致する一次光の混合によって物体の
色を同定する。しかしながら三刺激値は色の規格として
の使用が限定される、なぜならこれらは色の外観の視覚
的に意味のある計数値と一致せずそして目視による差と
比較して色の間隔が均一ではないからである。その結果
、［ユニフォームカラースケール（ＵｎｉｆｏｒｍＣｏ
ｌｏｒ　５ｃａｌｅ）Ｊ（［ＪＣ５）が採用された。こ
のものは視覚による反応を近似させるのに簡単な方程式
を用いるものである。ダイアノ（Ｄｉａｎｏ）インスツ
ルメントにより使用されるこのＵＣ５目盛は三刺激値を
以下に示されるようにしてＬ本、３本、およびｂオー値
に変換するＣＩＥ　　１９７６　Ｌ＊ａ＊ｂ本式である
。

Ｌ本−２５（１００Ｙ／Ｙ０）”’−１６ａ本−５ＱＯ
ｅ（ｘ／ｘｏ）””−（ｙ／ｙｏ）””　　！ビー２０
０ｇ（Ｙ／ＹＯ）”３−（Ｚ／Ｚｏ）ｌ／３　　ｊＬ本
−値はＬ本−１００が純白であり、Ｌ＊＝０が黒色であ
りそして中間が灰色である場合の物体の明度または白色
度の尺度である。このＬＸ−値は厳密に三刺激値Ｙの函
数である。ｂ＊−値は正の５本−値が黄色の外観を表わ
しそして負のｂ＊−値が青色外観を表わす場合の黄色度
−青色度の計数値の尺度である。この５本−値は三刺激
値Ｙおよび２両者の函数である。

さらに、精製後ですらも、精製されたイソ７タル酸生成
物はしばしば不純物を含有しており、このものが２６０
〜３２０ナノメーターの波長で励起されると約３９０お
よび４００ナノメーターの波長で蛍光を発する。精製イ
ソフタル酸生成物のかかる蛍光をさらに低下させるのが
大いに望ましい。

精製イソフタル酸中におけるかかる不純物の濃度はかな
り変動する可能性があるので、精製イソフタル酸生成物
に貯容されうるかかる蛍光の量についての規格がしばし
ば設定される。精製イソフタル酸によるかかる蛍光を制
御する問題は煩雑である。何故なら蛍光性不純物の炭種
かは可溶性で慣用のイソフタル酸精製操作により除去さ
れうるが、他の蛍光性不純物は不溶性であってかかる慣
用操作によっては除去できないからである。その上、粗
製イソフタル酸を精製する間に化学的に還元されると、
２６０〜３２０ナノメーターの波長で励起された場合に
３９０および４００ナノメーターの波長で蛍光を発しな
い炭種かの不純物がそれらの還元型に変換され、そのも
のが２６０〜３２０ナノメーターの波長により励起され
た場合に３９０および４００ナノメーターで蛍光を発す
る。

ｐｕｓｋａｓ等の米国特許率４，３９４，２９９号およ
び第４．４６７．１１０号には水性テレフタル酸溶液の
精製への、多孔質炭素質表面上の貴金属組み合わせ触媒
例えばパラジウム／ロジウム触媒の使用カ開示されてい
る。この２件の特許にはまた、還元条件下でのロジウム
／炭素触媒の使用、および主要な不純物である４−カル
ボキシベンズアルデヒドを水素添加によりｐ−トルイル
酸に変換することによるテレフタル酸の精製に適する活
性および選択性を有する■族金属触媒のこれまで知られ
ている種々の製法が概説されている。

今、活性炭素担体粒子上に支持された、パラジウム−白
金−ロジウム−、ルテニウム−オスミウム−およびイリ
ジウム−含有成分のうちの少なくとも２種を含有する金
属成分からなる触媒系を前記した粗製イソフタル酸の精
製に使用し、そして前記触媒粒子の床に粗製イソフタル
酸の水溶液を通すと、精製イソフタル酸生成物中におけ
る着色体の濃度および蛍光性不純物の濃度が慣用のパラ
ジウム／炭素触媒単独を使用する場合に比較してさらに
減少されることが見出された。

本発明は粗製イソフタル酸を精製するに当たり、 粗製イソフタル酸の水溶液を約１００°Ｃから約３００
℃迄の温度およびこの溶液を実質的に液相のままに保持
するに十分な圧力で、水素の存在下に粒状の触媒床に通
し、ここで該粒状の触媒床は活性炭素担体粒子上に支持
されたパラジウム−白金−ロジウム−ルテニウム−オ スミウム−およびイリジウム−含有成分のうちの少なく
とも２種を含有するＶＩＩＩ族貴金属含有成分からなっ
ているものとし、そして生成した水素添加された水溶液
を次に冷却して精製イソフタル酸を結晶化させることに
より該溶液から分離する、 ことからなる方法に関する。

本発明方法は溶媒中でｍ−キシレンを触媒により連続的
に液相酸化することにより製造された粗製イソフタル酸
の精製に特に適する。ｍキシレンの触媒による液相酸化
に使用するのに適する溶媒には任意の脂肪族Ｃ２〜Ｃ，
モノカルボン酸例えば酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、
イソ酪酸、ｎ−吉草酸、トリメチル酢酸およびカプロン
酸、および水およびそれらの混合物が包含される。酢酸
と水の混合物が溶媒として好ましく、酸化反応器中に導
入された場合に１〜２０重量％の水を含有する混合物が
より好ましい。

高度に発熱性の液相酸化において生成される熱は酸化反
応器中の溶媒の気化により少なくとも部分的には散逸さ
れるので、溶媒の幾分かは反応器から蒸気として除去さ
れ、次にこれが凝縮されて反応器に再循環される。さら
に、溶媒の幾分かは生成物流中における液体として反応
器から除去される。生成物流から粗製イソフタル酸生成
物を分離したのち、生成物流中の母液（溶媒）の−船釣
には少なくとも一部分が反応器に再循環される。

精製イソフタル酸の製造において酸化工程で使用される
分子状酸素源の酸素含量は空気中における酸素含量から
酸素ガスまで変動しうる。

好ましい分子状酸素源は空気である。爆発性混合物が形
成されるのを回避するために、反応器に導入される酸素
含有ガスは０．５〜８容量％の酸素（溶媒なしの状態に
基づき測定して）を含有する排ガス−蒸気混合物を生成
すべきである。

例えば、メチル基１個当たり１．５〜２．８モルの量の
酸素を供給するに充分な酸素含有ガス供給速度を選択す
ることにより、凝縮器中のガス−蒸気混合物はかかる０
、５〜８容量％の酸素（溶媒なしに基づき測定）を有し
よう。

粗製イソフタル酸の製法における酸化工程で用いられる
触媒はコバルト、マンガンおよび臭素成分からなってお
り、そして画業上知られた促進剤を付加的に含有しうる
。液相酸化における触媒のコバルト成分中のコバルト（
元素状コバルトとして計算）のｍ−キシレン′に対する
重量比はｍ−キシレンの１グラムモル当たす約０．２〜
約１０ミリグラム原子（ｍｇａ）の範囲内である。

液相酸化における触媒のコバルト成分中のコバルト（元
素状コバルトとして計算）に対する触媒のマンガン成分
中のマンガンの重量比（元素状マンガンとして計算）は
コバルトｌ　ｍｇａ当たり約０．２〜約１０ｍｇａの範
囲内である。液相酸化における触媒のコバルトおよびマ
ンガン成分中の総コバルトおよびマンガン（元素状コバ
ルトおよび元素状マンガンとして計算）に対する触媒の
臭素成分中の臭素の重量比（元素状臭素として計算）は
総コバルトおよびマンガンのｌ　ｍｇａ当たり約０．２
〜約１．５ｍｇａの範囲内である。

コバルトおよびマンガン成分のそれぞれは反応器の溶媒
中にコバルト、マンガンおよび臭素の可溶性形態物を提
供しうるその任意の知られたイオン性のまたは結合した
形態で提供されうる。例えば、溶媒が酢酸媒体である場
合、コバルトおよび／またはマンガンのカーボネート、
アセテートテトラ水和物、および／または臭素が使用さ
れうる。適当な臭素源を用いることにより、臭素対組コ
バルトおよびマンガンミリグラム原子比０．２：１．０
〜１．５：１．０が得られる。かかる臭素源には元素状
臭素（Ｂｒｚ）、またはイオン性ブ０フィト（例えばＨ
Ｂｒ、ＮａＢｒ、　ＫＢｒ、　ＮＨａＢｒ等）もしくは
酸化操作温度でブロマイドイオンを放出することが知ら
れている有機ブロマイド（例えばブロモベンゼン、ベン
ジルブロマイド、七ノーおよびジ−ブロモ酢酸、ブロモ
アセチルブロマイド、テトラブロモエタン、エチレンジ
−ブロマイド等）が包含される。分子状臭素およびイオ
ン性ブロマイド中の総臭素が元素状臭素対組コバルトお
よびマンガンミリグラム原子比０．２：　１．０〜１．
５：１．０の測定に用いられる。

酸化操作条件下に有機ブロマイドから遊離される臭素イ
オンは知られた分析方法により容易に測定されうる。例
えば、テトラブロモエタンは操作温度１７０°Ｃ〜２２
５°Ｃで１グラムモル当たり約３グラム原子の有効臭素
を生成することが判明しｔ二。

操作においては、酸化反応器で保持される最低圧はｍ−
キシレンと少なくとも７０％の溶媒を実質的に液相に保
持する圧力である。気化ゆえに液相中にない溶媒および
ｍ−キシレンは２％−ガス混合物きして酸化反応器から
除去され、凝縮されそして次に酸化反応器に戻される。

溶媒が酢酸−水混合物である場合、酸化反応器中におけ
る適当な反応ゲージ圧は約Ｏｋｇ／ｃｒｘ”から約３５
Ｊ１ｇ／ＣＩ＋”でありそして代表的には約１Ｏｋｅ／
ｃＣから約３０ｋｇ／ｃＩ＋！！である。酸化反応器内
の温度は一般に約１２０°Ｃ１好ましくは約１５０℃か
ら約２４０℃までである。酸化反応器中における溶媒滞
留時間は一般に約２０〜約１５０分であり、好ましくは
約３０〜約１２０分である。

得られる生成物は３−カルボキシベンズアルデヒドのよ
うな不純物を比較的大量に含有する比較的不純なすなわ
ち粗製のイソフタル酸のスラリーであり、これら不純物
は重量基準でイソフタル酸の約１０．０００　ｐｐｍま
で存在する可能性がある。これら不純物は不飽和ポリエ
ステル類を生成させるためのイソフタル酸重合反応に不
利な影響を及ぼしならびに生成する不飽和ポリエステル
重合体に望ましからぬ着色を生じうる。

本発明の具体的な方法を述べれば、固定触媒床中で高め
られた温度および圧力で実施される。

下行流式および上行流式のいずれの反応器を用いること
もできる。精製すべき粗製イソフタル酸は水または同様
の極性溶媒中に溶解させる。

水が好ましい。しかしながら他の適当な極性溶媒として
、比較的低分子量のアルキルカルボン酸を単独または水
と混合して使用することもできる。３−カルボキシベン
ズアルデヒドのｍ　−トルイル酸への水素添加が触媒床
で起こる主要反応の一つである。

精製中の反応器温度、従ってイソフタル酸溶液の温度は
約１００℃（約２１２”Ｆ）から約３００°Ｃ（約５７
２°Ｆ）であることができる。好ましい温度は約２００
℃（約３９２°Ｆ）から約２５０℃（約４８２°Ｆ）で
ある。

反応器の圧力条件は第−義的には精製操作が行われる温
度の如何による。実際的な量の不純なイソフタル酸が溶
解されうる温度はその極性溶媒の通常の沸点より実質的
に高いので、この方法の圧力はイソフタル酸溶液を液相
のままに保持するためには必然的に大気圧よりかなり高
くなる。反応器にヘッドスペースがある場合は、反応器
圧力はガス状水素単独またはそれとヘッドスペース中の
不活性ガス例えば水蒸気および／または窒素との混合物
により保持されうる。

不活性ガスを水素と混合して使用することはまた特に比
較的水素分圧が低い場合に反応器水素分圧を調節する好
都合な手段を提供できる。この目的には、反応器に導入
するに先立って不活性ガスを水素と混合するのが好まし
い。一般に、水素添加中における反応器の圧力は約６８
９．５ｋＰａ〜約６８９５ｋＰａ（約１００〜約１０１
０００ｐｓｉであり、通常約２０６８　、５〜約３１０
２．７５ｋＰａ（約３００〜約４５０ｐｓ　ｉｇ）であ
る。

水素添加反応器は幾通りかの様式で操作できる。例えば
、反応器中に予め定められた液体レベルを保持でき、そ
して水素は予め定められた液体レベルを保つに充分な速
度で供給することができる。実際の反応器圧と存在する
イソフタル酸溶液の蒸気圧の間の差が反応器蒸気スベス
中の水素分圧である。あるいはまた、水素を不活性ガス
例えば窒素と混合して供給する場合は、実際の反応器圧
と存在するイソフタル酸溶液の蒸気圧との差は水素とそ
れに混合された不活性ガスの分圧の合計である。この場
合水素分圧は混合物中に存在する水素および不活性ガス
の既知相対量から計算できる。

工程の制御が水素分圧を調整することにより行われる操
作様式においては、反応器中における水素分圧は反応器
の使用圧、不純なイソフタル酸の混入度、用いられる個
々の触媒の活性および寿命、およびその他の操作条件の
如何に応じて約６８．９５ｋＰａ（約１０ｐｓ　ｉ　）
から約１３７９ｋＰａ（約２００ｐｓｉ）またはそれ以
上であるのが好ましい。

適当なパラジウム／炭素触媒は例えばＥｎｇｅｌ−ｈａ
ｒｄ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　　Ｎｅｗａｒｋ、　
　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、からｒＰａｌｌａｄｉｕｍ　
ｏｎ　Ａｃｔｉｖａｔｅｄ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｇｒａｎｕ
ｌｅｓ（Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏｄｅ　ＣＧ−５）Ｊの名称
の下に入手できる。

同様に適当なロジウム／炭素触媒もＥｎｇｅｌｈａｒｄ
Ｃｏｒｐｏｒａｔ　ｉｏｎから　ｒＲｈｏｄｉｕｍ　ｏ
ｎ　Ａｃｔｉｖａｔｅｄ　Ｃａｒ−ｂｏｎ　Ｇｒａｎｕ
ｌｅｓ（Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏｄｅ　ＣＧ−５）Ｊおよび
ｒＲｈｏ−ｄｌｕｍ　ｏｎ　Ａｃｔｉｖａｔｅｄ　Ｃａ
ｒｂｏｎ　Ｇｒａｎｕｌｅｓ　（ＣａｒｂｏｎＣｏｄｅ
　ＣＧ−２１）Ｊなる名称の下に入手できる。これらロ
ジウム／炭素触媒のいずれもＮ、　ＢＥＴ表面積約１０
００＋ｍ”／グラムを有しそして米国ふるいシリーズで
４×８メツシユの粒度を有する。同様の寸法および表面
積を有する他の適当なロジウム／炭素およびパラジウム
／炭素触媒はＪｏｈｎｓｏｎＭａＬｔｈｅｙ　　Ｉｎｃ
、　　５ｅａｂｒｏｏｋ、　　Ｎｅｗ　Ｈａｒｎｐｓｈ
ｉｒｅがらｒｌ１７６６　Ｒｈｏｄｉｕｍ、　１％ｏｎ
　Ｓｔｅａｍ　ＡｃｔｉｖａｔｅｄＣａｒｂｏｎ　Ｇｒ
ａｎｕｌｅｓ、　ＡｎｈｙｄｒｏｕｓＪなる名称の下に
入手しうる。同様に、適当なルテニウム／度素、白金／
炭素およびイリジウム／炭素触媒も商業的に入手しうる
。

触媒用担体は活性炭素、通常は表面積少なくとも約６０
０＋ｍ’／　ｌ？（Ｎ＝　：　ＢＥＴ法）好ましくは約
８００ｍ２７ｇ〜約１５００１１１”／９を有する粒状
物の形態をしたココナツ木炭から得られるものである。

しかしながら他の多孔質炭素質支持体または基質も表面
積要件が合致しさえすれば使用できる。ココナツ木炭に
加え、他の植物白米のまたは動物源由来の活性炭素も利
用できる。

用いられるパラジウム、ルテニウム、ロジウム、白金、
オスミウムまたはイリジウムそれぞれの担体上への負荷
は触媒すなわち金属グラス活性炭素担体の総重量に基づ
きそして元素状金属として計算して約ｏ、ｏＪ〜約２重
量％である。

用いられる各触媒金属の負荷は約０．５重量％が好まし
い。

本発明方法の一態様においては、ＶＩＩＩ族貴金属含有
成分が同じ活性炭素担体粒子上に支持されていて、従っ
てＶＩＩＩ族貴金属含有成分のそれぞれが触媒床全体に
わたって突貫的に均一に分配される。この態様において
は、個々の活性炭素担体粒子はＶＩＩＩ族貴金属含有成
分のすべてを含んでおり、そして触媒床中の■旅費金属
の相対量は各触媒粒子上の２種の■旅費金属の相対量に
より調節される。

あるいはまた、ＶＩＩＩ族貴金属含有成分の一方が第１
の活性炭素担体粒子群上に支持されており、第２のＶＩ
ＩＩ族貴金属含有成分が第２の活性炭素担体粒子群上に
支持されており、そして前記第１の粒子群が前記第２の
粒子群とは分離され区別されているのも好ましい。この
態様においては、特定の活性炭素担体粒子がＶＩＩＩ族
貴金属含有成分の一方のみを含有し、そして触媒床中の
ＶＩＩＩ族貴金属の相対量は活性炭素担体粒子のそれぞ
れの群で用いられるＶＩＩＩ族貴金属含有成分の相対量
によるか、または活性炭素担体粒子のそれぞれの群で用
いられる活性炭素担体粒子の相対量のいずれかにより調
節される。

この態様においては活性炭素担体粒子の第１群および第
２群のそれぞれが触媒床全体にわたり均一に分配されて
いる場合はＶＩＩＩ族貴金属含有成分も触媒床全体にわ
たって均一に分配されている。あるいはまたこの態様に
おいて、触媒床が層をなしておりそして（１）支質的に
前記第１粒子群のみを含有する少なくとも１つの層およ
び（２）突貫的に前記第２粒子群のみを含有する少なく
とも１つの層を有しており、従ってＶＩＩＩ族貴金属含
有成分は触媒床全体にわたって均一に分配されてない場
合もある。

この後者層状床の場合イソフタル酸水溶液を、第１のＶ
ＩＩＩ族貴金属含有成分のみを含有する前記第１粒子群
のみから実質的になる第Ｉの層に初めに通しそして次に
第２のＶＩＩＩ族貴金属含有成分のみを含有する前記第
２粒子群のみから実質的になる第２の層に通す。代表的
には第１の層対第２の層の重量比は約に１００好ましく
は約１＝２０から約ｌ：２好ましくは約１＝４までであ
る。

同様に、第１の層におけるイソフタル酸水溶液の滞留時
間は触媒床中の溶液の総滞留時間の約１：２から約１：
１００までである。次に水溶液を触媒床から直接とり出
すかまたは例えば、第１のＶＩＩＩ族貴金属含有成分の
みを含有する前記第１粒子群のみから実質的になるかま
たは第３のＶＩＩＩ族貴金属含有成分を含有する第３の
粒子群のみから実質的になる第３の層に水溶液を通した
のちにとり出す。

本発明は下記の詳細な実施例により、より明確に理解さ
れよう。

実施例　１〜３ 実施例１〜３のそれぞれにおいて、直径２．５４ｃｔａ
　（１インチ）、長さ１６．５１ｃｍ　（６，５インチ
）の固定触媒床を備えた下行流式のパイロットプラント
反応器が用いられた。触媒床は実施例１では市販の粒状
のパラジウム／炭素触媒（４０ｇ、０．５重量％Ｐｄ、
　Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）単独で構成され、そして実施例
２および３ではこのロジウム／炭素触媒（４９，０，５
重量％Ｒｈ）の粒状層および同じ市販のパラジウム／炭
素触媒（３６ｇ）の粒状層でｌｌｌ１成された。＊施例
２においては、パラジウム／炭素触媒が上層にあり、そ
して実施例３においてはロジウム／炭素触媒が上層にあ
った。

ロジウム／炭素触媒は前駆物質として硝酸ロジウムを用
い米国特許第４，７２８，６３０号記載の操作に従い、
支持体としてノース・アメリカン（Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ）活性炭素Ｇ　２０１を用いて水中でｐＨ２
で調製された。全ての触媒を熱時洗いそしてテレフタル
酸および水素の存在下にオートクレー１９７２時間エー
ジングさせた。反応器は約２２１°Ｃ（４３０°Ｆ）お
よび水素分圧約２７５．８ｋＰａ（約４０ｐｓｉ）で操
作した。総反応器圧はそれぞれに約２６２０、１ｋＰａ
（約３８０ｐｓｉｇ）であった。約２０重量％のイソフ
タル酸を含有する粗製イソフタル酸スラリーを溶液の供
給量毎時１．８７２ｇで反応器に供給した。得られる精
製イソフタル酸のｂ本−値、蛍光インデックス、および
３４０および４００ｎｍでの光学濃度を測定しそしてそ
の結果を下記第１表に示す。

一一値 蛍光インデックス ３４０　ｎｍでの光学濃度 ４００　ｎ＋ｎでの光学濃度 第１表 実施例１　実施例２ １．２８　　　１．０８ ０．３９　　　０．３７ ０．８１　　　０．６２ ０．０９６　　０．０６６ 実施例３ ０．８７ ０．３６ ０．５６ ０．０３３ 実施例においてはある種の態様のみしか示されていない
が、当業者には代替態様および種々れら代替法も本発明
と等価であって本発明の精神および範囲内に該当する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）粗製イソフタル酸を精製するに当たり、極性溶媒中
   の粗製イソフタル酸の溶液を約 １００℃から約３００℃迄の温度およびこの溶液を実質
   的に液相のままに保持するに十分な圧力で、水素の存在
   下に粒状の触媒床に通し、ここで該粒状の触媒床は活性
   炭素担体粒子上に支持されたパラジウム−、白金−、ロ
   ジウム−、ルテニウム−、オスミウム−およびイリジウ
   ム−含有成分のうちの少なくとも２種を含有するVIII族
   貴金属含有成分からなっているものとし、そして 生成した水素添加された溶液を次に冷却し て精製イソフタル酸を結晶化させることにより該溶液か
   ら分離する、 ことからなる方法。 ２）VIII族貴金属含有成分が同じ活性炭素担体粒子上に
   支持されておりそしてVIII族貴金属含有成分のそれぞれ
   が触媒床全体にわたって実質的に均一に分配されている
   ことからなる請求項１記載の方法。 ３）VIII族貴金属含有成分の１種が第１の活性炭素担体
   粒子群上に支持されており、第２のVIII族貴金属含有成
   分が第２の活性炭素担体粒子群上に支持されており、そ
   して前記第１の粒子群が前記第２の粒子群とは分離され
   区別されていることからなる請求項１記載の方法。 ４）第１の粒子群および第２の粒子群のそれぞれが触媒
   床全体にわたって実質的に均一に分配されていることか
   らなる請求項３記載の方法。 ５）触媒床が層をなしており、そして実質的に前記第１
   粒子群のみを含有する少なくとも１つの層および実質的
   に前記第２粒子群のみを含有する少なくとも１つの層を
   有することからなる請求項３記載の方法。 ６）溶液を、実質的に前記第１粒子群のみを含有する第
   １の層に初めに通しそして次に実質的に前記第２粒子群
   のみを含有する第２の層に通すことからなる請求項５記
   載の方法。 ７）第２の層に通した後そして触媒床から取りだす前に
   溶液を、実質的に前記第１粒子群のみまたは第３のVII
   I族貴金属含有成分を含有する第３粒子群のみのいずれ
   かを含有する第３の層に通すことからなる請求項６記載
   の方 法。 ８）イソフタル酸溶液を約２００℃から約２５０℃の温
   度に保持し、そして水素が水素添加可能なすべての不純
   物を水素添加するのに化学量論的に必要な量の約２倍存
   在することからなる請求項１記載の方法。 ９）触媒床を通るイソフタル酸溶液の空間速度が約５ｈ
   ｒ＾−＾１から約２５ｈｒ＾−＾１であることからなる
   請求項１記載の方法。 １０）触媒床を通るイソフタル酸水溶液の空間速度が約
   １０ｈｒ＾−＾１から約２５ｈｒ＾−＾１であることか
   らなる請求項９記載の方法。 １１）第１の層におけるイソフタル酸溶液の滞留時間対
   粒状の触媒床中におけるイソフタル酸水溶液の総滞留時
   間が約１：１００から約１：２であることからなる請求
   項６記載の方法。 １２）VIII族貴金属がパラジウム、ロジウム、白金、ル
   テニウム、オスミウムまたはイリジウムのうちの少なく
   とも２種であることからなる請求項１記載の方法。 １３）VIII族貴金属がパラジウムおよびロジウムを包含
   することからなる請求項１２記載の方法。 １４）VIII族貴金属のそれぞれが、触媒床の重量に基づ
   きかつ元素状金属として計算して約０．０１から約２重
   量％の範囲内の同じかまたは異なる濃度で触媒床中に存
   在することからなる請求項１記載の方法。 １５）２種のVIII族貴金属が、元素状金属として計算し
   て約１：１００から約１：１の範囲の原子比で触媒床中
   に存在することからなる請求項１記載の方法。 １６）前記２種のVIII族貴金属が、元素状金属として計
   算して約１：２０から約１：４の範囲の原子比で触媒床
   中に存在することからなる請求項１５記載の方法。 １７）第１粒子群がロジウム含有成分を含有し、そして
   第２粒子群がパラジウム含有成分を含有することからな
   る請求項６記載の方法。 １８）第１粒子群がパラジウム含有成分を含有しそして
   第２粒子群がロジウム含有成分を含有することからなる
   請求項６記載の方法。 １９）極性溶媒が水であることからなる請求項１記載の
   方法。