JPH03274458A - 液体クロマトグラフィー用充填剤 - Google Patents
液体クロマトグラフィー用充填剤Info
- Publication number
- JPH03274458A JPH03274458A JP2073356A JP7335690A JPH03274458A JP H03274458 A JPH03274458 A JP H03274458A JP 2073356 A JP2073356 A JP 2073356A JP 7335690 A JP7335690 A JP 7335690A JP H03274458 A JPH03274458 A JP H03274458A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- hydroxyacetophenone
- agent
- template
- metal ions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000012856 packing Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 68
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims abstract description 24
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical compound OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000005287 template synthesis Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 5
- CYIYUAOXTURECP-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-ethenylphenyl)methoxy]-2-hydroxy-1-phenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(O)OCC1=CC=C(C=C)C=C1 CYIYUAOXTURECP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical class OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 22
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- WXHIJDCHNDBCNY-UHFFFAOYSA-N palladium dihydride Chemical compound [PdH2] WXHIJDCHNDBCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- SULYEHHGGXARJS-UHFFFAOYSA-N 2',4'-dihydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O SULYEHHGGXARJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Cu(II) ions Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- CKHJYUSOUQDYEN-UHFFFAOYSA-N gallium(3+) Chemical compound [Ga+3] CKHJYUSOUQDYEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLMDJJTUQPXZFG-UHFFFAOYSA-N 1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazacyclooctadecane Chemical compound C1COCCOCCNCCOCCOCCN1 NLMDJJTUQPXZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRZHXNCATOYMJH-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-ethenylbenzene Chemical compound ClCC1=CC=C(C=C)C=C1 ZRZHXNCATOYMJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000002739 cryptand Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910021513 gallium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DNUARHPNFXVKEI-UHFFFAOYSA-K gallium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ga+3] DNUARHPNFXVKEI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- KLAKIAVEMQMVBT-UHFFFAOYSA-N p-hydroxy-phenacyl alcohol Natural products OCC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 KLAKIAVEMQMVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001955 polymer synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は金属イオンの捕集、濃縮、または分離のための
液体クロマトグラフィー用充填剤に関するものである。
液体クロマトグラフィー用充填剤に関するものである。
従来の技術
キレート樹脂は金属イオンを含む溶液から特定の金属イ
オンを捕集、濃縮、及び分離する能力を有する機能性高
分子として知られているが、従来のキレート樹脂は配位
能力の高い窒素原子やイオウ原子を含む配位基を高分子
に担持したものが大部分で必るので、金属イオンの捕集
能力は一般に高いが、選択性は必ずしもよくないことが
指摘されている（北条訂正、［キレート樹脂・イオン交
換樹脂Ｊ 、１９７６年、講談社； Ｃｏｏｒｄ、 Ｃ
ｈｅｒｎ、 Ｒｅｖ、 ５９１−１３９（１９８４）
） 、また、従来のものは金属イオンを吸着するのに長
時間を要する（鈴木敏重、横山敏部、「キレート樹脂に
よる金属イオンの捕集と分離」、化学の領域、３７．７
４−８４（１９８３）） 、これに対し、酸素原子のみ
を配位原子として含む配位基を担持した樹脂は配位能力
は一般に高くはないが、すぐれた選択性を発現すること
が酸素原子を大環状化した配位基の場合に報告されてい
る（ｒ、ｖｏｇｔｅ、”Ｈｏ５ｔ Ｇｕｅｓｔ Ｃｏｍ
ｐｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、” Ｖｏｌ、Ｉ、４
３−１０６（１９８１）、 Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−ｖｅｒ
ｌａ（ｊ；Ｒ，Ｈ，ＩＺａｔｔ、Ｊ、Ｊ、Ｃｈｒｉｓｔ
ｅｎｓｅｎ共編、庄野利之、柳田祥三、木村患−共訳
「クラウンニー、チルとクリプタンドの化学」２１７−
３２６（１９７９）化学同人）また、本発明者らは酸素
原子のみを配位原子として含む２−ヒドロキシアセトフ
ェノン型配位基を担持した樹脂を合成して金属イオンの
吸着挙動を検討してきた、その結果、Ｃｕ（ＩＩ）とＰ
ｄ（ＩＩ）に対して高い選択性を発現し、かつ、それら
金属イオンを極めて迅速に吸着するが、樹脂の均−性及
び吸着量が充分とは言えなかった。
オンを捕集、濃縮、及び分離する能力を有する機能性高
分子として知られているが、従来のキレート樹脂は配位
能力の高い窒素原子やイオウ原子を含む配位基を高分子
に担持したものが大部分で必るので、金属イオンの捕集
能力は一般に高いが、選択性は必ずしもよくないことが
指摘されている（北条訂正、［キレート樹脂・イオン交
換樹脂Ｊ 、１９７６年、講談社； Ｃｏｏｒｄ、 Ｃ
ｈｅｒｎ、 Ｒｅｖ、 ５９１−１３９（１９８４）
） 、また、従来のものは金属イオンを吸着するのに長
時間を要する（鈴木敏重、横山敏部、「キレート樹脂に
よる金属イオンの捕集と分離」、化学の領域、３７．７
４−８４（１９８３）） 、これに対し、酸素原子のみ
を配位原子として含む配位基を担持した樹脂は配位能力
は一般に高くはないが、すぐれた選択性を発現すること
が酸素原子を大環状化した配位基の場合に報告されてい
る（ｒ、ｖｏｇｔｅ、”Ｈｏ５ｔ Ｇｕｅｓｔ Ｃｏｍ
ｐｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、” Ｖｏｌ、Ｉ、４
３−１０６（１９８１）、 Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−ｖｅｒ
ｌａ（ｊ；Ｒ，Ｈ，ＩＺａｔｔ、Ｊ、Ｊ、Ｃｈｒｉｓｔ
ｅｎｓｅｎ共編、庄野利之、柳田祥三、木村患−共訳
「クラウンニー、チルとクリプタンドの化学」２１７−
３２６（１９７９）化学同人）また、本発明者らは酸素
原子のみを配位原子として含む２−ヒドロキシアセトフ
ェノン型配位基を担持した樹脂を合成して金属イオンの
吸着挙動を検討してきた、その結果、Ｃｕ（ＩＩ）とＰ
ｄ（ＩＩ）に対して高い選択性を発現し、かつ、それら
金属イオンを極めて迅速に吸着するが、樹脂の均−性及
び吸着量が充分とは言えなかった。
発明が解決しようとする課題
本発明は迅速で高選択的でかつ均−性及び吸着量の高い
高性能２−ヒドロキシアセトフェノン型キレート樹脂を
開発し、その樹脂を液体クロマトグラフィー用充填剤に
用いることにある。
高性能２−ヒドロキシアセトフェノン型キレート樹脂を
開発し、その樹脂を液体クロマトグラフィー用充填剤に
用いることにある。
ここで２−ヒドロキシアセトフェノン型キレート樹脂と
は２−ヒドロキシアセトフェノンをキレート配位基とす
る樹脂で、４−ビニルベンジルオキシ−２−ヒドロキシ
アセトフェノン の金属鏡体をそれぞれ各種重合剤及び各種橋かけ剤と共
重合させて得られる樹脂をさす。
は２−ヒドロキシアセトフェノンをキレート配位基とす
る樹脂で、４−ビニルベンジルオキシ−２−ヒドロキシ
アセトフェノン の金属鏡体をそれぞれ各種重合剤及び各種橋かけ剤と共
重合させて得られる樹脂をさす。
課題を解決するための手段
本発明者らは、迅速で高選択性を有し、かつ、均一性と
吸着能力の高い高性能２−ヒドロキシアセトフェノン型
樹脂を得るために鋭意研究の結果、該キレート樹脂を合
成するに当り、金属イオンを鋳型とする高分子合成法（
鋳型合成法）を試みたところ、■均一性が向上して金属
イオンの吸着時間を著しく短縮でき、かつ、金属イオン
の吸着ＰＨ依存性の広がりを小さくできること、及び■
金属イオンの捕集能力（吸着能）の向上が図れることを
見いだした。そして、かかる方法によって得られた該キ
レート樹脂を液体クロマトグラフィー用充填剤として用
い、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）及びＧａ（ＩＩＩ）の
捕集、濃縮、分離ができることに到達した。
吸着能力の高い高性能２−ヒドロキシアセトフェノン型
樹脂を得るために鋭意研究の結果、該キレート樹脂を合
成するに当り、金属イオンを鋳型とする高分子合成法（
鋳型合成法）を試みたところ、■均一性が向上して金属
イオンの吸着時間を著しく短縮でき、かつ、金属イオン
の吸着ＰＨ依存性の広がりを小さくできること、及び■
金属イオンの捕集能力（吸着能）の向上が図れることを
見いだした。そして、かかる方法によって得られた該キ
レート樹脂を液体クロマトグラフィー用充填剤として用
い、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）及びＧａ（ＩＩＩ）の
捕集、濃縮、分離ができることに到達した。
２−ヒドロキシアセトフェノン型キレート樹脂（非鋳型
樹脂）と鋳型法による該キレート樹脂（鋳型樹脂）は第
１図に図示のスキームにより合成した。合成に当り、４
−ビニルベンジルオキシ−２−ヒドロキシ−アセトフェ
ノン（略号ＭＶＳ）は２，４−ジヒドロキシアセトフェ
ノンとｐ−クロロメチルスチレン（略号ｐ−ＣＭＳ）を
水酸化ナトリウムの存在下エタノール中で反応させて合
成した（Ｙ、Ｆｕｊｉｉ、に、に１ｋｕｃｈｉ、に、Ｍ
ａｔｕｔａｎｌ、 Ｋ、ＯｌａＭ、 Ａｄａｃｈｉ 、
Ｍ、 ５ｙｏｕｊ ｉ 、 １．Ｈａｎｅｉｓｈｉ
、 ａｎｄ Ｙ、 Ｋｕｗａｎａ、 Ｃｈｅ＋ｇ＋、Ｌ
ｅｔｔ、、 １９８４．１４８７−１４９０＞ 、 Ｍ
ＶＳのＮ１（ＩＩ）鏡体とＡＩ（ＩＩＩ）錯体は対応す
るサリチルアルデヒド鏡体の合成法を用いて合成した。
樹脂）と鋳型法による該キレート樹脂（鋳型樹脂）は第
１図に図示のスキームにより合成した。合成に当り、４
−ビニルベンジルオキシ−２−ヒドロキシ−アセトフェ
ノン（略号ＭＶＳ）は２，４−ジヒドロキシアセトフェ
ノンとｐ−クロロメチルスチレン（略号ｐ−ＣＭＳ）を
水酸化ナトリウムの存在下エタノール中で反応させて合
成した（Ｙ、Ｆｕｊｉｉ、に、に１ｋｕｃｈｉ、に、Ｍ
ａｔｕｔａｎｌ、 Ｋ、ＯｌａＭ、 Ａｄａｃｈｉ 、
Ｍ、 ５ｙｏｕｊ ｉ 、 １．Ｈａｎｅｉｓｈｉ
、 ａｎｄ Ｙ、 Ｋｕｗａｎａ、 Ｃｈｅ＋ｇ＋、Ｌ
ｅｔｔ、、 １９８４．１４８７−１４９０＞ 、 Ｍ
ＶＳのＮ１（ＩＩ）鏡体とＡＩ（ＩＩＩ）錯体は対応す
るサリチルアルデヒド鏡体の合成法を用いて合成した。
共重合剤にはアクリルアミド（略号ＡＭ）を用いた。ま
た、橋かけ剤としてはメチレンジアクリルアミド（略号
ＭＤＡＡ）を用いた。溶媒としてテトラヒドロフフンを
使用し、重合開始剤として２，２−−アゾビスイソブチ
ロニトリル（略語ＡＩＢＮ＞を用いて、ＭＶＳとＡＭと
ＭＤＡＡ （またはその金属左駆体）をモル比で１：５
：０．１５で反応させて樹脂を合成した。
た、橋かけ剤としてはメチレンジアクリルアミド（略号
ＭＤＡＡ）を用いた。溶媒としてテトラヒドロフフンを
使用し、重合開始剤として２，２−−アゾビスイソブチ
ロニトリル（略語ＡＩＢＮ＞を用いて、ＭＶＳとＡＭと
ＭＤＡＡ （またはその金属左駆体）をモル比で１：５
：０．１５で反応させて樹脂を合成した。
１体を樹脂化したものについては、それら樹脂を６Ｎ塩
酸で処理して金属イオンを解離させた後に使用した。樹
脂は白色粉末であり、１００−３００メツシユに粉砕し
て使用した。尚、Ｎ１（ＩＩ）錯体を鋳型とした樹脂を
１；２鋳型樹脂、ＡＩ（ＩＩＩ）錯体を鋳型とした樹脂
を１．３鋳型樹脂と略称する。
酸で処理して金属イオンを解離させた後に使用した。樹
脂は白色粉末であり、１００−３００メツシユに粉砕し
て使用した。尚、Ｎ１（ＩＩ）錯体を鋳型とした樹脂を
１；２鋳型樹脂、ＡＩ（ＩＩＩ）錯体を鋳型とした樹脂
を１．３鋳型樹脂と略称する。
樹脂の組成は元素分析（Ｃ，Ｈ，Ｎ）によって決定し、
ＭＶＳ ：ＡＭ ：ＭＤＡＡのモル比はどの樹脂でも１
：５：０．１５であることが判明した。また、２価金属
イオン（Ｐｄ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、
Ｎ１（ＩＩ）Ｚｎ（ＩＩ） ＞とこれら樹脂上の配位基
との錯形成比を、金属イオンの樹脂に対する分配係数と
ｐＨのプロットから求めたところ、１．２でおることが
判明した。
ＭＶＳ ：ＡＭ ：ＭＤＡＡのモル比はどの樹脂でも１
：５：０．１５であることが判明した。また、２価金属
イオン（Ｐｄ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、
Ｎ１（ＩＩ）Ｚｎ（ＩＩ） ＞とこれら樹脂上の配位基
との錯形成比を、金属イオンの樹脂に対する分配係数と
ｐＨのプロットから求めたところ、１．２でおることが
判明した。
バッチ法にあける上記樹脂の飽和吸着量をＣｕ（■１）
を用いて測定した結果と各樹脂の膨潤度を第１表に示し
た。
を用いて測定した結果と各樹脂の膨潤度を第１表に示し
た。
第１表 樹脂の膨潤度と飽和吸着量
＊ｐＨ５，５（酢酸バッファー）
上表が示すように、鋳型樹脂は非鋳型樹脂に比べ金属イ
オンの飽和吸着量が約１０％向上している。
オンの飽和吸着量が約１０％向上している。
また、膨潤度も鋳型樹脂の方が１２〜１９％高い。この
吸着能の向上は鋳型構成によってもたらされる゛′配位
基を金属イオンの吸着に好都合な位置に配置する効果パ
に起因するものである。
吸着能の向上は鋳型構成によってもたらされる゛′配位
基を金属イオンの吸着に好都合な位置に配置する効果パ
に起因するものである。
第２図にバッチ法における上記樹脂の各種２価金属イオ
ンの吸着に及ぼすＤＨ依存性を図示した。
ンの吸着に及ぼすＤＨ依存性を図示した。
第２図に記載の２価金属イオンの他にＰｂ（ＩＩ）とＣ
ｄ（ＩＩ）の吸着もテストしたが、それらの金属イオン
はＤＨ６以下で全く吸着されなかった。これらの結果か
ら、該キレート樹脂はｐＨ６以下では２価金属イオンと
してＰｄ（ＩＩ）とＣｕ（ＩＩ）のみを選択的に吸着す
る特性を有することが判明した。また、Ｐｄ（ＩＩ）と
Ｃｕ（ＩＩ）の吸着ｐＨの差は２以上おり該キレート樹
脂はバッチ法でもｐＨの調整によりｐｄ（ＩＩ）とＣｕ
（ＩＩ）を完全に分離できることが判明した。
ｄ（ＩＩ）の吸着もテストしたが、それらの金属イオン
はＤＨ６以下で全く吸着されなかった。これらの結果か
ら、該キレート樹脂はｐＨ６以下では２価金属イオンと
してＰｄ（ＩＩ）とＣｕ（ＩＩ）のみを選択的に吸着す
る特性を有することが判明した。また、Ｐｄ（ＩＩ）と
Ｃｕ（ＩＩ）の吸着ｐＨの差は２以上おり該キレート樹
脂はバッチ法でもｐＨの調整によりｐｄ（ＩＩ）とＣｕ
（ＩＩ）を完全に分離できることが判明した。
第３図にバッチ法における上記樹脂のＧａ（ＩＩＩ）の
吸＠ｐＨ依存性を図示した。この仙Ａｌ（ＩＩＩ）及び
Ｉｎ（ＩＩＩ）についてもテストしたが、それらイオン
はｐＨ５以下では該キレート樹脂に吸着しなかった。従
って、該キレート樹脂は３価金属イオンとしてはＧａ（
ＩＩＩ）に対し選択性を示す。該キレート樹脂のＧａ（
ＩＩＩ）吸着ｐＨは非鋳型樹脂＜１．２鋳型樹脂＜１．
３鋳型樹脂の順に酸性側にシフトし、吸着ＤＨ範囲が鋳
型合成によってシャープになることが判明した。この酸
性側へのシフトに伴うシャープ化は水酸化ガリウム（Ｉ
ＩＩ）の沈澱生成を避けるのに重要な役割をはだすもの
である。
吸＠ｐＨ依存性を図示した。この仙Ａｌ（ＩＩＩ）及び
Ｉｎ（ＩＩＩ）についてもテストしたが、それらイオン
はｐＨ５以下では該キレート樹脂に吸着しなかった。従
って、該キレート樹脂は３価金属イオンとしてはＧａ（
ＩＩＩ）に対し選択性を示す。該キレート樹脂のＧａ（
ＩＩＩ）吸着ｐＨは非鋳型樹脂＜１．２鋳型樹脂＜１．
３鋳型樹脂の順に酸性側にシフトし、吸着ＤＨ範囲が鋳
型合成によってシャープになることが判明した。この酸
性側へのシフトに伴うシャープ化は水酸化ガリウム（Ｉ
ＩＩ）の沈澱生成を避けるのに重要な役割をはだすもの
である。
第４図にバッチ法にあける該キレート樹脂の金属イオン
吸着時間の測定結果を図示した。その吸着時間は検討し
たＰｄ（ＩＩ）とＣｕ（ＩＩ）の両イオンについて鋳型
樹脂で約５分、非鋳型樹脂で２０分であった。鋳型樹脂
が非鋳型樹脂にくらべ吸着時間が４倍短縮するのは、非
鋳型樹脂に見られる金属イオンの再配列の時間を″鋳型
合成による配位基の位置の効果”によって短縮できるた
めと考えられる。従来のキレート樹脂が数時間以上を要
するのと比較すると、該キレート樹脂は吸着時間が格段
に向上することが判明した。
吸着時間の測定結果を図示した。その吸着時間は検討し
たＰｄ（ＩＩ）とＣｕ（ＩＩ）の両イオンについて鋳型
樹脂で約５分、非鋳型樹脂で２０分であった。鋳型樹脂
が非鋳型樹脂にくらべ吸着時間が４倍短縮するのは、非
鋳型樹脂に見られる金属イオンの再配列の時間を″鋳型
合成による配位基の位置の効果”によって短縮できるた
めと考えられる。従来のキレート樹脂が数時間以上を要
するのと比較すると、該キレート樹脂は吸着時間が格段
に向上することが判明した。
実施例
以下実施例を説明する。
第５図に示す実験条件により、鋳型樹脂と非鋳型樹脂を
それぞれカラムとする液体クロマトグラフィーによる金
属イオンの吸着実験を行った。その結果、第５図に見ら
れるように、鋳型樹脂のＣｕ（１１）保持量は非鋳型樹
脂のものより約２０％多かつ！＝、まｔ：、同一条件で
行ったＰｄ（ＩＩ）の場合は約５０％も多かった、さら
に、金属イオンを含む溶液の流速を毎時１０１に設定で
きた。
それぞれカラムとする液体クロマトグラフィーによる金
属イオンの吸着実験を行った。その結果、第５図に見ら
れるように、鋳型樹脂のＣｕ（１１）保持量は非鋳型樹
脂のものより約２０％多かつ！＝、まｔ：、同一条件で
行ったＰｄ（ＩＩ）の場合は約５０％も多かった、さら
に、金属イオンを含む溶液の流速を毎時１０１に設定で
きた。
第６図に１．２鋳型樹脂を液体クロマトグラフィー用充
填剤とするＣｕ（ＩＩ）と２ｎ（ＩＩ）のカラム分離の
実験結果を示した。Ｚｎ（ＩＩ）は吸着されないためカ
ラム内での保持容量が少なく短時間内に流出するが、Ｃ
ｕ（ＴＩ）は吸着されるので保持容量が大き（Ｃｕ（Ｉ
Ｉ）の流出までの時間が２ｎ（ＩＩ）と異なること、及
びＣｕ（ＩＩ）が保持されている容φ内でＣ１（ＩＩ）
と７１（ＩＩ）を完全に分離出来ることを示す。
填剤とするＣｕ（ＩＩ）と２ｎ（ＩＩ）のカラム分離の
実験結果を示した。Ｚｎ（ＩＩ）は吸着されないためカ
ラム内での保持容量が少なく短時間内に流出するが、Ｃ
ｕ（ＴＩ）は吸着されるので保持容量が大き（Ｃｕ（Ｉ
Ｉ）の流出までの時間が２ｎ（ＩＩ）と異なること、及
びＣｕ（ＩＩ）が保持されている容φ内でＣ１（ＩＩ）
と７１（ＩＩ）を完全に分離出来ることを示す。
第７図に樹脂に吸着したＣｕ（ＩＩ）の０．０ＯＩＮ塩
酸による溶離及びＰｄ（１１）の１Ｎ塩酸による溶離結
果を図示した。両金属イオンの分離は完全であり、かつ
短時間内に溶離でき、ティ１ノングもないことか判明し
た。
酸による溶離及びＰｄ（１１）の１Ｎ塩酸による溶離結
果を図示した。両金属イオンの分離は完全であり、かつ
短時間内に溶離でき、ティ１ノングもないことか判明し
た。
発明の効果
本発明に係わる液体クロマトグラフィー用充填剤は、鋳
型合成によって得られる２−ヒドロキシアセトフェノン
型キレート樹脂を主体とすることにより、Ｐｄ（ＩＩ）
、Ｃｕ（ＩＩ）、及びＧａ（ＩＩＩ）イオンを高選択的
に、かつ迅速ｋ、しかも高い捕集能力で吸着・濃縮・分
離することができる。本発明において、鋳型合成によっ
て得られる２−ヒドロキシアセトフェノン型キレート樹
脂は、クロマトグラフィー用充填剤のほか、必要に応じ
てマスキング剤第１図は該キレート樹脂の製法の説明図
、第２〜７図は本発明の実験結果を示すグラフである。
型合成によって得られる２−ヒドロキシアセトフェノン
型キレート樹脂を主体とすることにより、Ｐｄ（ＩＩ）
、Ｃｕ（ＩＩ）、及びＧａ（ＩＩＩ）イオンを高選択的
に、かつ迅速ｋ、しかも高い捕集能力で吸着・濃縮・分
離することができる。本発明において、鋳型合成によっ
て得られる２−ヒドロキシアセトフェノン型キレート樹
脂は、クロマトグラフィー用充填剤のほか、必要に応じ
てマスキング剤第１図は該キレート樹脂の製法の説明図
、第２〜７図は本発明の実験結果を示すグラフである。
Claims (1)
- 鋳型合成によって得られた２−ヒドロキシアセトフェノ
ン型キレート樹脂からなることを特徴とする金属イオン
の捕集、濃縮、または分離のための液体クロマトグラフ
ィー用充填剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2073356A JPH076963B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2073356A JPH076963B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03274458A true JPH03274458A (ja) | 1991-12-05 |
| JPH076963B2 JPH076963B2 (ja) | 1995-01-30 |
Family
ID=13515806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2073356A Expired - Lifetime JPH076963B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH076963B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016182554A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 東京応化工業株式会社 | 濾過材料、濾過フィルター、濾過方法、フェニルイミン化合物の製造方法、アルコキシフェニルイミン化合物の製造方法、化合物 |
-
1990
- 1990-03-26 JP JP2073356A patent/JPH076963B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016182554A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 東京応化工業株式会社 | 濾過材料、濾過フィルター、濾過方法、フェニルイミン化合物の製造方法、アルコキシフェニルイミン化合物の製造方法、化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH076963B2 (ja) | 1995-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fu et al. | Synthesis of multi-ion imprinted polymers based on dithizone chelation for simultaneous removal of Hg 2+, Cd 2+, Ni 2+ and Cu 2+ from aqueous solutions | |
| Efendiev et al. | Selective polymer complexons prearranged for metal ions sorption | |
| CA1060591A (en) | Method for removing phosphates from aqueous solutions | |
| JP4532736B2 (ja) | 新規な特性を有するクロマトグラフィー用充填剤およびそれを用いた物質の分離方法 | |
| CN108339529B (zh) | 一种用于选择性分离钯离子的离子印迹复合膜的制备方法及应用 | |
| CS200353B1 (en) | Method of preparation of the amphoteric ions with the hydrophilic polymer matrix | |
| CN1164357C (zh) | 胶原纤维固化单宁吸附材料及其制备方法和对金属离子的吸附与分离 | |
| Eisenlauer et al. | Interactions of metal hydrous oxides with chelating agents. II. α-Fe2O3—low molecular and polymeric hydroxamic acid species | |
| JPH03274458A (ja) | 液体クロマトグラフィー用充填剤 | |
| Zeng et al. | Hydrolytically stable foamed HKUST-1@ CMC composites realize high-efficient separation of U (VI) | |
| CN113145083B (zh) | 一种Janus双功能印迹膜及其制备方法与应用 | |
| CN106237991B (zh) | 一种吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN115487789A (zh) | 一种挥发性有机物净化用吸附树脂的制备方法 | |
| Hemmasi | Ligand-exchange chromatography of amino acids on nickel-chelex 100 | |
| Sugh et al. | Metal sorption of macroreticular poly (4-vinylpyridine) resins cross-linked with oligo (ethylene glycol dimethacrylates) | |
| Rodemann et al. | Polysulfone affinity membranes for the treatment of amino acid mixtures | |
| US5212207A (en) | Styrene-divinylbenzene copolymer having both amino and phosphonate groups | |
| US5188737A (en) | Method of removing nitrate ion from a solution containing nitrate and other anions | |
| Paredes et al. | The interaction of cobalt (II), nickel (II), copper (II) and zinc (II) with oxygen-nitrogen donor macrocycles immobilized on a polystyrene matrix | |
| CN113019337A (zh) | 聚四氟乙烯硼亲和印迹膜的制备方法及其应用于选择性分离莽草酸 | |
| JPS6251654B2 (ja) | ||
| HAKTANIR | Removal of Heavy Metals From Aqueus Solution Using Activated Carbon Embedded Cryogels | |
| Kolarz et al. | Synthesis and some sorption properties of the anion-exchangers with biguanidyl groups | |
| Belokon' et al. | Biomimetic approach to the design of a pyridoxal enzyme model, 2. Cyclocopolymerization as a new method of constructing polymers with defined arrangement of functional groups in the chain | |
| Warshawsky | The search for nickel-selective polymers—A review |