JPH03266833A - Antistatic silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Antistatic silver halide photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH03266833A
JPH03266833A JP6625390A JP6625390A JPH03266833A JP H03266833 A JPH03266833 A JP H03266833A JP 6625390 A JP6625390 A JP 6625390A JP 6625390 A JP6625390 A JP 6625390A JP H03266833 A JPH03266833 A JP H03266833A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
layer
emulsion
photographic
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6625390A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kumiko Takemura
竹村 久美子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP6625390A priority Critical patent/JPH03266833A/en
Publication of JPH03266833A publication Critical patent/JPH03266833A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To facilitate high-speed coating without causing trouble, to improve the lubricity of the surface of a sensitive material and to prevent electrification without adversely affecting the photographic performance by incorporating a specified compd. CONSTITUTION:This sensitive material contains a compd. represented by the formula in the silver halide emulsion layer or other hydrophilic colloidal layer. In the formula, R1 is H or methyl, R2 is 8-22C alkenyl, R3 is 1-4C alkyl, phenyl, etc., A is 2-4C (substd.) alkylene and n is 5-200. A concrete example of the compd. represented by the formula is a compd. having H as R1 in the formula, -C12H23 as R2, -CH3 as R3, -CH2CH2O- as AO and 20 as n and acting as a nonionic surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関
し、詳しくは写真特性に悪影響を及ぼすことなく帯電防
止されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic material that is antistatic, and more particularly to a silver halide photographic material that is antistatic without adversely affecting photographic properties. .

〔発明の背景〕[Background of the invention]

近年、ハロゲン化銀写真感光材料(以下、写真感光材料
又は単に感光材料という)に対する要求は益々複雑多岐
に亙り、特に写真性能が安定で、かつ高感度でカプリの
発生が少なく、しかも高画質の感光材料が要望されてい
る。
In recent years, the requirements for silver halide photographic materials (hereinafter referred to as photographic materials or simply referred to as light-sensitive materials) have become increasingly complex and diverse.In particular, the requirements for silver halide photographic materials (hereinafter referred to as photographic materials or simply referred to as light-sensitive materials) have become increasingly complex and diverse. Photosensitive materials are in demand.

特にX線用感光材料等に於いては、人体に対するX線の
被曝量を少なくするために、より少ないX線量で多くの
情報が得られるような高感度、高画質で、しかも早く情
報を得るため迅速現像処理に適合した感光材料が望まれ
ている。
In particular, in the case of X-ray photosensitive materials, in order to reduce the amount of X-rays the human body is exposed to, high sensitivity, high image quality, and quick information acquisition are required to obtain a large amount of information with a smaller amount of X-rays. Therefore, a photosensitive material suitable for rapid development processing is desired.

感光材料は一般に電気絶縁性の支持体及び写真構成層か
ら成っているので、感光材料の製造工程中或は使用時に
同種又は異種物質の表面との間の接触摩擦又は剥離を受
けることにより静電電荷が蓄積され易い。現像処理前に
蓄積された静電電荷が放電することによって感光性乳剤
層が感光し、写真フィルムを現像処理した際に点状スポ
ット又は樹枝状や羽毛状の線斑、いわゆるスタチックマ
ークを生ずる。これは写真フィルムの商品価値を著しく
損ね、例えば医療用又は工業用X−レイフィルム等に現
れるスタチックマークは非常に危険な判断に繋がる。こ
の現象は現像してみて初めて明らかになるもので非常に
厄介な問題の1つである。
Since photosensitive materials generally consist of an electrically insulating support and photographic constituent layers, static electricity is generated during the manufacturing process or during use due to contact friction or peeling between the surfaces of the same or different materials. Charges tend to accumulate. The photosensitive emulsion layer is sensitized by the discharge of electrostatic charges accumulated before processing, resulting in dot-like spots or dendritic or feather-like line spots, so-called static marks, when photographic film is processed. . This significantly reduces the commercial value of the photographic film, and static marks appearing on, for example, medical or industrial X-ray films, can lead to very dangerous decisions. This phenomenon becomes apparent only after development, and is one of the most troublesome problems.

又、蓄積された静電電荷は、フィルム表面へ塵挨を付著
したり、塗布が均一に行えないなどの第2次的故障を誘
起する原因ともなる。このスタチックマークは感光材料
の高感度化及び高速塗布、高速撮影、高速自動処理等に
より一層発生し易くなっている。
In addition, the accumulated electrostatic charge may cause secondary failures such as attracting dust to the surface of the film and making it impossible to apply the film uniformly. These static marks are becoming more likely to occur due to the increased sensitivity of photosensitive materials, high speed coating, high speed photography, high speed automatic processing, etc.

従来から感光材料の支持体や各種鼓布表面層の導電性を
向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性物質や水溶性
無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の利用か試み
られてきた。
Methods have been considered to improve the conductivity of photosensitive material supports and various types of drum cloth surface layers, and attempts have been made to use various hygroscopic substances, water-soluble inorganic salts, certain surfactants, polymers, etc. Ta.

しかしながら、これら多くの物質は支持体の種類や写真
組成物の違いによって特異性を示したり写真性能にも悪
影響を及ぼす場合が少なくない。
However, many of these substances exhibit specificity depending on the type of support and photographic composition, and often have an adverse effect on photographic performance.

特に親水性コロイド層に対する帯電防止法は非常に困難
で、低湿で表面抵抗の低下か十分でなかったり、高温高
湿において感光材料同士又は他の物質との間で接着故障
を生ずることがしばしはある。
In particular, antistatic methods for hydrophilic colloid layers are extremely difficult, as surface resistance may not be sufficiently reduced at low humidity, and adhesion failures often occur between photosensitive materials or other materials at high temperature and high humidity. be.

又、ポリエチレンオキサイド系化合物のように帯電防止
効果を有しながら、カブリの増加、減感、粒状性の劣化
等、写真特性への悪影響を与えるものも多く、医療用X
−レイ感光材料のように支持体の両面に乳剤層を有した
感光材料への使用に適する帯電防止剤を見い出すのは困
難であった。
Furthermore, although they have an antistatic effect, such as polyethylene oxide compounds, there are many that have adverse effects on photographic properties, such as increased fog, desensitization, and deterioration of graininess.
- It has been difficult to find antistatic agents suitable for use in light-sensitive materials having emulsion layers on both sides of the support, such as Ray-sensitive materials.

前述の接触摩擦或は剥離による静電気発生に関連して、
感光材料表面の滑り特性の改良も重要である。
In connection with the generation of static electricity due to contact friction or peeling mentioned above,
It is also important to improve the sliding properties of the surface of the photosensitive material.

即ち、感光材料の塗布、乾燥、加工包装をはじめとした
製造工程時、更にはフィルム装填、撮影、自動現像機処
理工程或は4写などで各種のローラ、機器や感材同士な
どとの接触摩擦の機会が極めて多い。
In other words, contact with various rollers, equipment, and photosensitive materials during manufacturing processes such as coating, drying, and processing and packaging of photosensitive materials, as well as during film loading, photographing, automatic processor processing, and 4-photography. There are many opportunities for friction.

そのため、感光材料の滑り特性の改良は、帯電防止性と
併せて摩擦による表面の擦り傷、引掻き傷の防止、或は
フィルム送行性改良などの上から感光材料の滑り摩擦を
減少させることが要求される。
Therefore, in order to improve the sliding properties of photosensitive materials, there is a need to reduce the sliding friction of photosensitive materials in order to prevent surface abrasions and scratches caused by friction, as well as to improve film feeding properties, as well as antistatic properties. Ru.

従来よりこの種の改良方法として提案されている代表的
なものにはオルガノシロキサン類を用いた例えば米国特
許3,42,522号、特開昭60−140342号或
は特開昭62−2649号などが開示されている。
Typical improvement methods that have been proposed in the past include those using organosiloxanes, such as U.S. Pat. etc. are disclosed.

これらの公知の改良手段は、それぞれある程度の滑り性
は向上するものの充分でなη)ったり、他の特性例えば
剥離帯電防止性を劣化するなど必らずしも満足するもの
ではなかった。
Although each of these known improvement means improves the slipperiness to some extent, it is not always sufficient (η), and other properties such as anti-static properties deteriorate, so they are not always satisfactory.

一方、多くの親水性有機コロイド層から形成される写真
感光材料は、その製造に際して、これらの塗布液をハジ
キ、塗布ムラ等を生ぜず均一かつ高速で薄層塗布される
ことが要求される。感光材料を製造するに当って、しば
しば支持体に写真乳剤その他のゼラチンなど親水性有機
コロイドを含む塗布液を同時多層塗布することかある。
On the other hand, during the production of photographic light-sensitive materials formed from many hydrophilic organic colloid layers, it is required that these coating solutions be coated in a thin layer uniformly and at high speed without causing repelling or uneven coating. In producing light-sensitive materials, a support is often coated with multiple layers of coating solutions containing photographic emulsions and other hydrophilic organic colloids such as gelatin.

このようなゼラチン等の有機コロイド層上にゼラチン又
は他の有機コロイド液を塗布する場合に必要とされる塗
布特性を得ることは、支持体に直接ゼラチンコロイド液
を塗布する場合に比べ多くの困難を伴う。特に下層に塗
布された層が塗布直後の冷却セットした状態にある場合
には向夏である。
Obtaining the required coating characteristics when coating gelatin or other organic colloid liquids on such organic colloid layers, such as gelatin, is more difficult than when coating gelatin colloid liquids directly on the support. accompanied by. Especially when the lower layer is in a cooled and set state immediately after being applied, it is early in the summer.

従来から感光材料の各種塗布液の塗布助剤としては、乳
化剤、或は写真表面層の表面物性を改良するための添加
剤として種々の界面活性剤(以下、活性剤という)が使
用されてきた。特にサポニンは写真工業において塗布助
剤として広く利用されてきたが、泡立ち易いこと、天然
物であるため品質の変動が大きく、しかも塗布助剤とし
ての特性が弱いなどの欠点があった。又、他の各種合成
活性剤に於いても種々の写真塗布液もしくは写真塗布層
の塗布特性及び表面特性に及ぼす作用が活性剤の種類に
よって特異性を示し、従ってその用途範囲が限定される
ため多くの異なった型の活性剤が特定の用途に応じて選
択され利用されている。
Conventionally, various surfactants (hereinafter referred to as activators) have been used as coating aids for various coating solutions for photosensitive materials, as emulsifiers, or as additives for improving the surface properties of photographic surface layers. . In particular, saponin has been widely used as a coating aid in the photographic industry, but it has drawbacks such as easy foaming, large fluctuations in quality because it is a natural product, and poor properties as a coating aid. In addition, the effects of various other synthetic activators on the coating characteristics and surface characteristics of various photographic coating solutions or photographic coating layers exhibit specificity depending on the type of activator, and therefore their range of use is limited. Many different types of active agents are selected and utilized depending on the particular application.

しかしながら、これらの中には写真特性、特に高温多湿
時での膜物性の悪化や、化合物そのものの安定性、或は
高速塗布性が不十分なものが多くあり、満足できる状態
ではなかった。
However, many of these were unsatisfactory, with photographic properties, especially deterioration of film properties at high temperatures and high humidity, stability of the compound itself, or high-speed coating properties being insufficient.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

従って本発明は、上記の事情に鑑み為されたもので本発
明の第1の目的は、泡・ハジキその他の塗布故障がなく
高速塗布が可能な帯電防止されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。
Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object of the present invention is to provide an antistatic silver halide photographic light-sensitive material that can be coated at high speed without bubbles, repelling, or other coating failures. It's about doing.

本発明の第2の目的は、表面の滑り性を改良したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。
A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic material with improved surface slipperiness.

本発明の第3の目的は、写真性能に悪影響を及ぼすこと
のない帯電防止剤を用いたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。
A third object of the present invention is to provide a silver halide photographic material using an antistatic agent that does not adversely affect photographic performance.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は、以下により達成されることを見い
出し本発明を成すに至った。
The above object of the present invention has been achieved by discovering that the above object can be achieved by the following method.

即ち、支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該
ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層中に、下
記一般式〔I〕で表される化合物の少なくとも一つを含
有するハロゲン化銀写真感光材料により達成される。
That is, in a silver halide photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, in the silver halide emulsion layer or other hydrophilic colloid layer, the following general formula [I ] This can be achieved using a silver halide photographic material containing at least one of the compounds represented by the following.

一般式CI) 式中、R,は水素原子又はメチル基を表す。General formula CI) In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group.

1 1 R2は炭素数8〜22の直鎖状或は分岐状のアルケニル
基を表す。R3は炭素数1〜4のアルキル基又はフェニ
ル基、トリル基を表し、Aは炭素数2〜4の置換基を有
してもよいアルキレン基を表す。
1 1 R2 represents a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms. R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, or a tolyl group, and A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may have a substituent.

nは5〜200の整数を表す。n represents an integer from 5 to 200.

前記一般式〔I〕に於いて、R1は水素原子又はメチル
基であり、又これらの混合物であってもよい。
In the general formula [I], R1 is a hydrogen atom or a methyl group, or may be a mixture thereof.

R2は炭素数8〜22の直鎖又は分岐状のアルケニル基
で、好ましくは炭素数10〜20のアルケニル基が挙げ
られる。R1は炭素数1〜4のアルキル基例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基或はブチル
基など、或はフェニル基、トリル基などが挙げられ、こ
れらの混合物であってもよい。Aは炭素数2〜4のアル
キレン基又は置換アルキレン基で例えばエチレン、グロ
ビレン、ブチレン、インブチレンなどで、これらの単独
又はブロック或はランダムの混合物であってもよい。
R2 is a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms. R1 may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group or a butyl group, or a phenyl group or a tolyl group, and may be a mixture thereof. A is an alkylene group or a substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, such as ethylene, globylene, butylene, imbutylene, etc., and may be used alone or in a block or random mixture.

nは5〜200の整数で、より好ましくは10−100
の範囲である。
n is an integer of 5 to 200, more preferably 10 to 100
is within the range of

本発明に係る上記活性剤は、分子中にアリル基を有する
ことを特徴とした新規なノニオン性界面活性剤である。
The above active agent according to the present invention is a novel nonionic surfactant characterized by having an allyl group in the molecule.

以下、一般式〔I〕で表される化金物の主なる具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, main specific examples of the metal compound represented by the general formula [I] will be shown, but the present invention is not limited thereto.

上記の活性剤は、工業的にも容易に合成できるノニオン
性界面活性剤で、例えばアルケニル無水コハク酸にポリ
オキシアルキルエーテルを3級アミンなどの触媒存在下
で加熱反応することによりハーフエステルを得る。次い
でこのハーフエステルにグリ/ジルアクリル(メタクリ
)テートを加熱反応することによって得ることができる
The above activator is a nonionic surfactant that can be easily synthesized industrially. For example, a half ester is obtained by heating and reacting polyoxyalkyl ether with alkenyl succinic anhydride in the presence of a catalyst such as a tertiary amine. . Next, it can be obtained by subjecting this half ester to a heating reaction with glyc/dylacetate (methacrylate).

詳細には特開昭64−51133号明細書記載の方法を
参考にすることができる。
For details, reference may be made to the method described in JP-A-64-51133.

本発明の化合物を感光材料の帯電防止剤として用いる場
合、その添加量は、特に限定されないか、感光材料1 
m2当り0.001−10gの範囲が好ましく、より好
ましくは0.01〜5gである。
When the compound of the present invention is used as an antistatic agent for a photosensitive material, the amount added is not particularly limited, or
The range is preferably from 0.001 to 10 g per m2, more preferably from 0.01 to 5 g.

又本発明の界面活性剤は、感光材料を構成する各層例え
ば、保護層、ハロゲン化銀乳剤層、フィルター層、下引
層、裏引層(バック層)等に直接添加することができ、
添加に際して、適当な溶媒、例えば水、アルコール、ジ
オキサン、グリコールエーテル等の溶媒又はこれらの混
合溶媒に溶解し、溶液の形で添加してもよい。
Further, the surfactant of the present invention can be directly added to each layer constituting the photosensitive material, such as a protective layer, a silver halide emulsion layer, a filter layer, a subbing layer, a backing layer (back layer), etc.
Upon addition, it may be dissolved in a suitable solvent, such as water, alcohol, dioxane, glycol ether, or a mixed solvent thereof, and added in the form of a solution.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものか得られると
いう点では、沃臭化銀であることが好ましい。
The emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be any silver halide such as silver iodobromide, silver iodochloride, silver iodochlorobromide, etc., but it is said that one with particularly high sensitivity can be obtained. From this point of view, silver iodobromide is preferred.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、8面体、1
4面体のような全て等方的に成長したもの、或は球形の
ような多面的な結晶型のもの、面欠陥を有した双晶から
成るもの或はそれらの混合型又は複合型であってもよい
。これらハロゲン化銀粒子の粒径は、O,lum以下の
微粒子から20μmに至る大粒子であってもよい。
Silver halide grains in photographic emulsions are cubic, octahedral, 1
A crystal type that is entirely isotropically grown such as a tetrahedron, a polyhedral crystal type such as a spherical shape, a crystal type that is composed of twin crystals with planar defects, or a mixed or composite type thereof. Good too. The grain size of these silver halide grains may range from fine grains of 0.0 lum or less to large grains of up to 20 μm.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、公知の方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー(RD)No、17643 (1978年
12月)−22−23頁の1−乳剤製造法(EIoul
sionPreparaition and type
s)及び同(RD) No、18716(1979年1
1月)・648頁に記載の方法で調製することができる
The emulsion used in the silver halide photographic material of the present invention can be produced by a known method. For example, Research Disclosure (RD) No. 17643 (December 1978) - pages 22-23
sionPreparation and type
s) and (RD) No. 18716 (1979)
It can be prepared by the method described in January), page 648.

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の乳剤は、例え
ば、T、H,James著“The theory o
f thephotographic process
”第4版、Macmillan社刊(1977年)38
−104頁に記載の方法、G、F、Dauf f in
著「写真乳剤化学」 “Photographic e
mulsionChemistry 5Focal p
ress社刊(1966年)、P、Glafkides
著「写真の物理と化学“Chimie etphysi
que photograhique″” Paul 
Monte1社刊(1967年)、V、L、Zelik
man他著「写真乳剤の製造と塗布」 “Making
 and coating photographic
e+5ulsion” Focal press社刊(
1964年)などに記載の方法により調製される。
The emulsion of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is described, for example, in "The theory o" by T. H. James.
f thephotographic process
"4th edition, published by Macmillan (1977) 38
- Method described on page 104, G, F, Dauf fin
Author: “Photographic Emulsion Chemistry” “Photographic e
mulsionChemistry 5Focal p
Published by ress (1966), Glafkides, P.
Author: “Physics and Chemistry of Photography”
que photograhique”” Paul
Published by Monte 1 (1967), V, L, Zelik
``Manufacturing and Coating of Photographic Emulsions'' by Man et al.
and coating photography
e+5ulsion” Published by Focal press (
(1964) and others.

即ち、中性法、酸性法、アンモニア法などの溶液条件、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法などの混合条件、コンバージョン
法、コア/シェル法などの粒子調製条件及びこれらの組
合せ法を用いて製造することができる。
That is, solution conditions such as neutral method, acidic method, ammonia method, etc.
It can be produced using mixing conditions such as forward mixing method, back mixing method, double jet method, Chondral double jet method, etc., particle preparation conditions such as conversion method, core/shell method, and combination methods thereof.

本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させた単分散乳剤が挙げられる。
A preferred embodiment of the present invention is a monodispersed emulsion in which silver iodide is localized inside the grains.

ここでいう単分散乳剤とは、常法により、例えば平均粒
子直径を測定したとき、粒子数又は重量で少なくとも9
5%の粒子が、平均粒子径の±40%以内、好ましくは
±30%以内にあるノ10ゲン化銀粒子である。ハロゲ
ン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳剤或は
広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。
The term "monodispersed emulsion" as used herein means at least 9 particles in number or weight when the average particle diameter is measured by a conventional method, for example.
5% of the grains are silver genide grains within ±40%, preferably within ±30% of the average grain size. The grain size distribution of silver halide may be either a monodisperse emulsion with a narrow distribution or a polydisperse emulsion with a wide distribution.

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成からなっていてもよい。
The crystal structure of silver halide may have different silver halide compositions inside and outside.

本発明の好ましい態様としての乳剤は、高沃度のコア部
分に低沃度のシェル層からなる明確な二層構造を有した
コア/シェル型単分散乳剤である。
The emulsion as a preferred embodiment of the present invention is a core/shell type monodisperse emulsion having a clear two-layer structure consisting of a high iodine core portion and a low iodine shell layer.

高沃度部の沃化銀含量は20〜40モル%で特に好まし
くは20〜30モル%である。
The silver iodide content of the high iodide portion is 20 to 40 mol%, particularly preferably 20 to 30 mol%.

かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例えばJ、Ph
ot、Sic、 12.242〜251頁(1963)
、特開昭48−36890号、同52−16364号、
同55−142329、同58−49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574.628
号、同3,655,394号などの公報に記載されてい
る。
Methods for producing such monodispersed emulsions are known, for example, J. Ph.
ot, Sic, pp. 12.242-251 (1963)
, JP-A-48-36890, JP-A-52-16364,
No. 55-142329, No. 58-49938, British Patent No. 1,413,748, U.S. Patent No. 3,574.628
No. 3,655,394.

上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及び/Xライドイオンを供給するこ
とにより、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。尚、
コア/シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
1,027,146号、米国時W8F3,505,06
8号、同4,444,877号、特開昭60−1433
1号などの公報に詳しく述べられている。
As the above-mentioned monodisperse emulsion, an emulsion in which grains are grown by using seed crystals and supplying silver ions and /X ride ions using the seed crystals as growth nuclei is particularly preferred. still,
Methods for obtaining core/shell emulsions include, for example, British Patent No. 1,027,146;
No. 8, No. 4,444,877, JP-A-60-1433
This is detailed in publications such as No. 1.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が5以上の平板状粒子であってもよい。
The silver halide emulsion used in the present invention may be tabular grains having an aspect ratio of 5 or more.

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば
、英国特許2.112.157号、米国時lI!F4,
439,520号、同4,433.048号、同4,4
14,310号、同4,434,226号などの公報に
記載の方法により調製することができる。
The advantages of such tabular grains include improved spectral sensitization efficiency and improved graininess and sharpness of images, as described in British Patent No. 2.112.157 and US Pat. F4,
No. 439,520, No. 4,433.048, No. 4,4
It can be prepared by the method described in publications such as No. 14,310 and No. 4,434,226.

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と内部
に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい。こ
れらの乳剤は、物理熟成或は粒子調製の段階でカドミウ
ム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はそ
の錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩な
どを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類を除去するt;め
にノーデル水洗法、70キユレーン1ン沈降法などの水
洗方法がなされてよい。好ましい水洗法としては、例え
ば特公昭35−16086号記載のスルホ基を含む芳香
族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開昭
63−158644号記載の凝集高分子剤例示G 3 
、G 8などを用いる方法が特に好ましい脱塩法として
挙げられる。
The above-mentioned emulsion may be a surface latent image type that forms a latent image on the grain surface, an internal latent image type that forms a latent image inside the grain, or a type that forms a latent image on the surface and inside the grain. Good too. These emulsions may use cadmium salts, lead salts, zinc salts, thallium salts, iridium salts or complex salts thereof, rhodium salts or complex salts thereof, iron salts or complex salts thereof, etc. at the stage of physical ripening or grain preparation. To remove soluble salts from the emulsion, a water washing method such as the Nordel water washing method or the 70 Kyrene 1 precipitation method may be used. Preferred water washing methods include, for example, the method using an aromatic hydrocarbon aldehyde resin containing a sulfo group as described in Japanese Patent Publication No. 35-16086, or the aggregating polymer agent example G 3 described in JP-A No. 63-158644.
, G 8 and the like are particularly preferred desalting methods.

本発明に係る乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程
において、各種の写真用添加剤を用いることかできる。
Various photographic additives can be used in the emulsion according to the present invention in the steps before and after physical ripening or chemical ripening.

公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャーNo−17643(1978年12月)及び同N
o−18716(1979年11月)に記載された化合
物が挙げられる。これら二つのリサーチ・ディスクロー
ジャーに示されている化合物種類と記載添 加 剤 化学増感剤 増  感  色  素 現像促進剤 カブリ防止剤 安   定   剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増    白    剤 硬    化    剤 塗  布  助  剤 界面活性剤 可   塑   剤 ス   ベ   リ   剤 スタチック防止剤 マ  ッ   ト  剤 バ  イ  ン  ダ RD−17643 頁  分類 23    llI 23    TV 29    II+ 24    VI //           // 25    ■ 25    ■ 25〜26  ■ 11          11 24    V 26    X 26〜27  lI 26〜27  lI 27    llI 27    nl 28   1VT 26    II RD−18716 頁  分類 648−右上 648右−649左 648−右上 649−右下 650左−右 649右−650左 651左 650右 650右 650右 651左 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のRD−17643の28頁及びRD
−18716の647頁左欄Iこ記載されているものが
挙げられる。
Known additives include, for example, Research Disclosure No. 17643 (December 1978) and Research Disclosure No.
o-18716 (November 1979). Compound types and descriptions shown in these two research disclosures Additives Chemical sensitizers Sensitizers Dye development accelerators Antifoggants Stabilizers Color stain inhibitors Image stabilizers Ultraviolet absorbers Filters Dyes Brighteners Hardeners Coating agent coating aid Surfactant Plasticizer Slip agent Static inhibitor Matting agent Binder RD-17643 Page Classification 23 llI 23 TV 29 II+ 24 VI // // 25 ■ 25 ■ 25~ 26 ■ 11 11 24 V 26 -650 left 651 left 650 right 650 right 650 right 651 left Supports that can be used for the photosensitive material according to the present invention include, for example, the above-mentioned page 28 of RD-17643 and RD
-18716, page 647, left column I.

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなどでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面或は両面に本発明に係る乳剤を塗布することが
できる。
Suitable supports include plastic films, and the surfaces of these supports may generally be provided with an undercoat layer or subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, etc. in order to improve adhesion of the coating layer. Then, the emulsion according to the present invention can be coated on one or both sides of the support thus treated.

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用感光材料に適している
The present invention is applicable to all silver halide photographic materials, but is particularly suitable for high-sensitivity black-and-white photographic materials.

〔実施例〕〔Example〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
る。
The present invention will be explained in more detail by showing specific examples below.

実施例1 平均粒径0.3μmの沃素2モル%、塩素0.2モル%
を含有する単分散塩沃臭化銀の内部核及びその外側に、
沃素40モル%及び臭素60モル%の比率で沃臭化銀層
を設け、0.5μmの粒径まで成長させ、弓続き沃素1
モル%、臭素99モル%の比率で0.85μmまで沃臭
化銀層を成長させ、やや丸味を帯びた14面体状のハロ
ゲン化銀粒子を得た。
Example 1 2 mol% of iodine and 0.2 mol% of chlorine with an average particle size of 0.3 μm
The inner core of monodisperse silver chloroiodobromide containing and the outside thereof,
A silver iodobromide layer was formed with a ratio of 40 mol% iodine and 60 mol% bromine, and was grown to a grain size of 0.5 μm.
A silver iodobromide layer was grown to a thickness of 0.85 μm at a ratio of 99 mol % of bromine to obtain slightly rounded dodecahedral silver halide grains.

これらの粒子に塩化金酸塩、ロダンアンモン、チオ硫酸
ナトリウム及びチオ尿素系化合物を添加し化学熟成した
Chlorauric acid salts, rhodanammonium, sodium thiosulfate, and thiourea compounds were added to these particles for chemical ripening.

この粒子70g当り安定剤として4−ヒドロキシ−6〜
メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン2gを加
えて乳剤調整液を作成した。この乳剤調整液及び下記に
示す保護層液に、下記の各種添加剤を加え、更に表Iに
示すように本発明に係る活性剤を添加した。
As a stabilizer per 70g of these particles, 4-hydroxy-6~
An emulsion preparation solution was prepared by adding 2 g of methyl-1,3,3a,7-chitrazaindene. The following various additives were added to this emulsion adjustment solution and the protective layer solution shown below, and the activator according to the present invention as shown in Table I was further added.

次に、ポリエチレンテレフタレート支持体上に、乳剤液
は、銀量として4.9g、/+a”、ゼラチン量として
3.5g/+++”、保護層液は、ゼラチン量として1
.Og/冒8となるように毎分150mで同時塗布し、
2分30秒で乾燥°させて14種の試料を作成した。
Next, the emulsion liquid was placed on a polyethylene terephthalate support, the amount of silver was 4.9 g/+a'', the amount of gelatin was 3.5 g/+++'', and the protective layer liquid was placed on the amount of gelatin of 1
.. Simultaneously apply at 150 m/min so that the ratio is Og/8.
It was dried for 2 minutes and 30 seconds to prepare 14 types of samples.

乳剤添加剤(ハロゲン化銀1モル当り)t−ブチルカテ
コール         400+ogポリビニルピロ
リドン (分子量10.000)スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体 トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ニトロフェニル・トリフェニル ホスホニウムクロリド 1.3−ジヒドロキシベンゼン−4 スルホン酸アンモニウム 2−メルカプトベンツイミダゾール− 5−スルホン酸ナトリウム 1.0g 2.5g 0g 5、Og 0mg g 5mg C4HsOCH2CHCH2N(CJCOOH)zH 1,1−ジメチロール−1−プロモー1ニトロメタン g 0mg 保護層添加剤(ゼラチン1g当り) CH,Coo(CH,)、CH。
Emulsion additives (per mole of silver halide) t-butylcatechol 400+og polyvinylpyrrolidone (molecular weight 10.000) styrene-maleic anhydride copolymer trimethylolpropane diethylene glycol nitrophenyl triphenylphosphonium chloride 1.3-dihydroxybenzene 4 Ammonium sulfonate 2-mercaptobenzimidazole-5-sodium sulfonate 1.0 g 2.5 g 0 g 5, Og 0 mg g 5 mg C4HsOCH2CHCH2N(CJCOOH)zH 1,1-dimethylol-1-promo 1 nitromethane g 0 mg Protective layer additive (per 1 g of gelatin) CH, Coo (CH,), CH.

03Na (nは2〜5の混合物) 平均粒径7μmのポリメチルメタクリレートからなるマ
ット剤 rtrg 平均粒径0.013μmのコロイダルシリカ  70m
gホルムアルデヒド            3+++
gグリオキザール            2Il1g
2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリ
アジンナトリウム塩       3mgこの様にして
得られた試料の現像処理前、及び処理された試料につい
て以下のテストを行った。
03Na (n is a mixture of 2 to 5) Matting agent rtrg made of polymethyl methacrylate with an average particle size of 7 μm Colloidal silica with an average particle size of 0.013 μm 70m
g Formaldehyde 3+++
g Glyoxal 2Il1g
2-Hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine sodium salt 3 mg The following tests were conducted on the sample thus obtained before development processing and on the processed sample.

■)塗布性能の測定 ■ 処理前の各試料1 m2当りに存在するハジキの個
数を調べた。ハジキの個数が多い程塗布性が悪いことを
示す。
■) Measurement of coating performance■ The number of repellents present per 1 m2 of each sample before treatment was investigated. The larger the number of repellents, the worse the coating properties.

■ 画像ムラを以下の試験法によって評価した。■ Image unevenness was evaluated using the following test method.

巾30cm x長さ100cmの試料を濃度1.0にな
るように均一に露光し、現像処理後の試料を目視により
判定する。
A sample with a width of 30 cm and a length of 100 cm is uniformly exposed to light so that the density becomes 1.0, and the developed sample is visually judged.

〈画像ムラの評価〉 ■ 画像上ムラが全く認められない ON    少し認められる △   //   相当認められる ×   〃   全面に認められる 2)帯電防止性能の測定 未露光の試料を温度23°C1相対湿度20%RH下で
2時間調湿した後、同一空調条件の暗室内において、試
料をゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した後、自動現
像機5RX−501(コニカ株式会社製)でXレイ自動
現像機用現像液XD−5R,定着XF−5R(いずれも
コニカ〔株〕製)で、45秒処理を行い化合物の帯電防
止性能を調べた。
<Evaluation of image unevenness> ■ No unevenness observed on the image ON Slightly observed △ // Fairly observed × 〃 Observed on the entire surface 2) Measurement of antistatic performance Unexposed sample was heated to a temperature of 23°C and a relative humidity of 20°C. After conditioning the humidity for 2 hours under %RH, the sample was rubbed with a rubber roller and a nylon roller in a dark room under the same air conditioning conditions, and then developed using an automatic developing machine 5RX-501 (manufactured by Konica Corporation) for an X-ray automatic developing machine. The antistatic performance of the compound was examined using Liquid XD-5R and Fixer XF-5R (both manufactured by Konica Corp.) for 45 seconds.

スタチックマークの発生度の評価は、目視により判定し
た。評価基準は次の通りである。
The degree of occurrence of static marks was evaluated visually. The evaluation criteria are as follows.

A:全く発生しない。A: It does not occur at all.

B:面積で3%未満発生する。B: Occurs in less than 3% of the area.

C:面積で3%以以上1亢 D=面積でlO%以上発生する。C: 3% or more in area D = Occurrence of 10% or more in area.

3)写真性能の測定 作成した試料をタングステンランプでKS−1型センシ
トメーター(コニカ〔株〕製)でJIS法に基づき白色
光で露光した後、上記自動現像機を用いて、同様の方法
で現像を行い、写真性能の測定を行った。尚感度は試料
lの感度を100とした時の相対値で示し、カブリ+0
.20の濃度を与える露光量より計算した。
3) Measurement of photographic performance After exposing the prepared sample to white light using a tungsten lamp using a KS-1 type sensitometer (manufactured by Konica Corporation) according to the JIS method, the same method was applied using the above-mentioned automatic developing machine. The film was developed and its photographic performance was measured. The sensitivity is expressed as a relative value when the sensitivity of sample 1 is taken as 100, and fog + 0
.. Calculated from the exposure amount that gives a density of 20.

比較化合物 ■)サポニン I[)FT”ンルベンゼンスルホン酸ソーダ■) これらの結果を併せて表−1に示す。尚表中のカブリは
ベース濃度を差引いた値である。
Comparative Compound ■) Saponin I [)FT'' sodium rubenzenesulfonate ■) These results are shown in Table 1.Fog in the table is the value obtained by subtracting the base concentration.

尚、試料1〜5、8〜12は、各帯電防止剤を保護層に
加えたもの、試料6は、乳剤層に加えたものであり、更
に試料7は、例示化合物を保護層と表−1から明らかな
ように、本発明を用いて帯電防止した試料については、
比較試料に比べ、スタチックマークの発生も少なく、塗
布性も良好であり、又写真性能に何等悪影響を及ぼさな
いことがわかる。
Samples 1 to 5 and 8 to 12 have each antistatic agent added to the protective layer, Sample 6 has the antistatic agent added to the emulsion layer, and Sample 7 has the exemplified compound added to the protective layer and the surface. As is clear from 1, for the sample antistatic using the present invention,
It can be seen that, compared to the comparative sample, there were fewer static marks, the coatability was good, and there was no adverse effect on photographic performance.

実施例2 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーンヨン防止層(黒色コロイド銀0.38g及
びゼラチン3.2gを含有)を有する透明支持体上に、
下記の各層を順番に塗設することにより試料15〜26
を作成した。尚、以下の実施例において、感光材料中へ
の添加量はl m2当りのものを示し、又ハロゲン化銀
乳剤及びコロイド銀は銀に換算して示した。
Example 2 On a transparent support consisting of a subbed cellulose triacetate film and having an antihalenyon layer (containing 0.38 g of black colloidal silver and 3.2 g of gelatin),
Samples 15 to 26 were prepared by applying the following layers in order.
It was created. In the following examples, the amount added to the light-sensitive material is shown per 1 m2, and the amount of silver halide emulsion and colloidal silver is shown in terms of silver.

層l:赤感性に色増感された1、3gの低感度赤感性沃
臭化銀(沃化銀5モル%含有)乳剤及び1.3gのゼラ
チンならびに0.7gの1−ヒドロキシ−N−[δ(2
,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル]−2−ナフ
トアミド (シアンカプラー)、0.07gの1−ヒド
ロキン−4−[4−(1−ヒドロキシ−δ−アセトアミ
ド−3,6−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フェノキシ
]−N−[δ−(2,4ジーt−アミルフェノキシ)ブ
チル−2−ナフトアミド・ジナトリウム (カラードシ
アンカプラー)及び0.07gの4−オクタデシルスク
シンイミド−2−(l−7エニルー5−テトラゾリルチ
オ)−1−インダノン (DIR化合物)を溶解した0
、7gのトリクレジルホスフェート(TCP)を含有し
ている低感度赤感性乳剤層。
Layer 1: 1.3 g of red-sensitive silver iodobromide (containing 5 mol % silver iodide) emulsion sensitized to red, 1.3 g of gelatin and 0.7 g of 1-hydroxy-N- [δ(2
,4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide (cyan coupler), 0.07 g of 1-hydroquine-4-[4-(1-hydroxy-δ-acetamide-3,6-disulfo-2) -naphthylazo)phenoxy]-N-[δ-(2,4 di-t-amylphenoxy)butyl-2-naphthamide disodium (colored cyan coupler) and 0.07 g of 4-octadecylsuccinimide-2-(l-7 0 in which enyl-5-tetrazolylthio)-1-indanone (DIR compound) was dissolved.
, a slow red-sensitive emulsion layer containing 7 g of tricresyl phosphate (TCP).

層2 : 1.2gの高感度赤感性沃臭化銀乳剤(6モ
ル%の沃臭化銀含有)、1.4gのゼラチンならびに0
.20gの層lで用いたシアンカプラー及び0.02g
の層lで用いたカラードシアンカプラーを溶解した0、
22gのTCPを含有している高感度赤感性乳剤層。
Layer 2: 1.2 g of high-speed red-sensitive silver iodobromide emulsion (containing 6 mol% silver iodobromide), 1.4 g of gelatin and 0
.. 20 g of cyan coupler used in layer 1 and 0.02 g
0, in which the colored cyan coupler used in layer l of
High speed red sensitive emulsion layer containing 22g of TCP.

層3 : 0.05gの2.5−ジ−t−オクチルハイ
ドロキノン (汚染防止剤)を溶解した0、05gのジ
ブチルフタレート (DBP)及び0.7gのゼラチン
を含有している中間層。
Layer 3: Intermediate layer containing 0.05 g dibutyl phthalate (DBP) dissolved in 0.05 g 2.5-di-t-octylhydroquinone (anti-staining agent) and 0.7 g gelatin.

層4:緑感性に色増感された0、90gの低感度緑感性
沃臭化銀(沃化銀5モル%含有)乳剤及び2Agのゼラ
チンならびに0.8gの1−(2,4,6−トリクロロ
フエニル)−3−([a−(2,4−ジ−t−アミルフ
ェノキン)−アセトアミド]ベンズアミド)−5−ピラ
ゾロン (マゼンタカプラー)、O,15gの1−(2
,4,6−トリクロロフエニル)−4−(1−ナフチル
アゾ)−3−(2−クロロ−5−オクタデセニルスクン
ンイミドアニリノ)−5ピラゾロン(カラードマゼンタ
カプラー)、0.016gの層lで用いたDIR化合物
を溶解した0、95gのTCPを含有している低感度緑
感性乳剤層。
Layer 4: Green-sensitized 0.90g low-speed green-sensitive silver iodobromide (containing 5 mol% silver iodide) emulsion and 2Ag gelatin and 0.8g 1-(2,4,6 -trichlorophenyl)-3-([a-(2,4-di-t-amylphenoquine)-acetamido]benzamide)-5-pyrazolone (magenta coupler), O, 15 g of 1-(2
,4,6-trichlorophenyl)-4-(1-naphthylazo)-3-(2-chloro-5-octadecenylscunnimidoanilino)-5 pyrazolone (colored magenta coupler), 0.016 g A slow green-sensitive emulsion layer containing 0.95 g of TCP in which the DIR compound used in layer I was dissolved.

層5:緑感性に色増感された1、7gの高感度緑感性沃
臭化銀乳剤(4モル%の沃化銀含有) 1.9gのゼラ
チンならびに0.20gの層4で用いたマゼンタカプラ
ー及び0.049gの層4で用いたカラードマゼンタカ
プラーを溶解した0、60gのDNPを含有している高
感度緑感性乳剤層。
Layer 5: 1.7 g of a highly sensitive green-sensitive silver iodobromide emulsion (containing 4 mole % silver iodide) color sensitized to green, 1.9 g of gelatin and 0.20 g of the magenta used in layer 4. A high speed green sensitive emulsion layer containing 0.60 g of DNP dissolved in the coupler and 0.049 g of the colored magenta coupler used in layer 4.

層6 : 0.15gの黄色コロイド銀、0.2gの汚
染防止剤(層3に含有と同じもの)を溶解した0、11
gのDBP及び1.5gのゼラチンを含有するイエロー
フィルター層。
Layer 6: 0,11 dissolved in 0.15g yellow colloidal silver, 0.2g anti-stain agent (same as contained in layer 3)
Yellow filter layer containing g DBP and 1.5 g gelatin.

層7:冑感性に色増感された0、25gの低感度青感性
沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%含有)及び1.9gのゼ
ラチンならびに1−5gのa−ピパロイル−(lベンジ
ル−2−7エニルー3.5−ジオキソイミダゾリジン−
4−イル)−27−クロロ−5’−[(、−ドデシルオ
キシカルボニル)エトキシカルボニル]アセドアニライ
ド (イエローカプラー)を溶解した0、6gのTCP
を含有している低感度青感性乳剤層。
Layer 7: 0.25 g of a low-speed blue-sensitive silver iodobromide emulsion (containing 4 mol % silver iodide) color-sensitized and 1.9 g of gelatin and 1-5 g of a-piparoyl-(l Benzyl-2-7enyl-3,5-dioxoimidazolidine-
0.6 g of TCP in which 4-yl)-27-chloro-5'-[(,-dodecyloxycarbonyl)ethoxycarbonyl]acedoanilide (yellow coupler) was dissolved.
A low-speed blue-sensitive emulsion layer containing

層8:青感性に色増感された0、9gの高感度責感性沃
臭化銀乳剤(2モル%の沃化銀含有)、1.5gのゼラ
チンならびに1.30gの層7で用いたイエローカプラ
ーを溶解した0、65gのTCPを含有している高感度
青感性乳剤層。
Layer 8: 0.9 g of highly sensitive silver iodobromide emulsion (containing 2 mole % silver iodide) color sensitized to blue, 1.5 g of gelatin and 1.30 g used in layer 7 A high-speed blue-sensitive emulsion layer containing 0.65 g of TCP in which a yellow coupler was dissolved.

層9 : 2.3gのゼラチン、本発明の例示化合物又
は比較化合物を含有する保護層。尚、それぞれの層には
硬膜剤としてビス(ビニルスルホニルメチル)エーテル
の適量と、塗布助剤としてジ(2−エチルヘキシル)ス
ルホコハク酸ナトリウム塩の適量を加えた。
Layer 9: Protective layer containing 2.3 g of gelatin, exemplified compound of the invention or comparative compound. In addition, an appropriate amount of bis(vinylsulfonylmethyl)ether as a hardening agent and an appropriate amount of di(2-ethylhexyl)sulfosuccinic acid sodium salt as a coating aid were added to each layer.

以上のようにして作成した試料を23℃、23%RHの
下で12時間調整し、同一空調条件の暗室内においてE
Nをゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した後、以下の
現像処理を行いスタチックマークの度合いを実施例1と
同様の方法で判定した。
The sample prepared as described above was conditioned for 12 hours at 23°C and 23% RH, and exposed to heat in a dark room under the same air conditioning conditions.
After rubbing N with a rubber roller and a nylon roller, the following development process was performed and the degree of static marks was determined in the same manner as in Example 1.

又、塗布ムラ及び1I11!当りのハジキ数を調べた。Also, uneven coating and 1I11! I checked the number of percussion hits.

塗布ムラは巾30cmx長さ100cmの試料を濃度1
.0になるように均一露光し以下の現像処理を行い、塗
布性能を実施例1と同様の方法で判定した。又、静摩擦
係数による評価法として (T、Anvelt、J、F、Carroll、 JR
,、and L、J、SugdenJ、SMPTE、8
0) [9] 734〜739 [19711に記載の
ペーパークリップ法を用いて、塗布後のフィルム表面の
最大静摩擦係数を求めた。
For coating unevenness, use a sample with a width of 30 cm x length of 100 cm at a concentration of 1.
.. The coating performance was evaluated in the same manner as in Example 1. In addition, as an evaluation method using the coefficient of static friction (T, Anvelt, J, F, Carroll, JR
,,and L,J,SugdenJ,SMPTE,8
0) [9] 734-739 [The maximum static friction coefficient of the film surface after coating was determined using the paper clip method described in 19711.

値が小さい程フィルム面の摩擦が少ないことを意味する
A smaller value means less friction on the film surface.

[現像処理処方]      処理時間発色現像   
     3分15秒(38℃)漂    白    
          6分30秒水   洗     
         3分15秒定   着      
        6分30秒水   洗       
       3分15秒安定浴     3分15秒 各処理工程に使用した処理液の組成は下記の如くであっ
た。
[Development processing prescription] Processing time Color development
Bleach for 3 minutes 15 seconds (38℃)
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Fixed for 3 minutes and 15 seconds
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Stabilization bath for 3 minutes and 15 seconds The composition of the treatment solution used in each treatment step was as follows.

[発色現像液] ニトリロ三酢酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 臭化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)
−2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えてIQとする。
[Color developer] Sodium nitrilotriacetate Sodium sulfite Sodium carbonate Potassium bromide Hydroxylamine sulfate 4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)
-2-Methylaniline sulfate solution is added to obtain IQ.

[漂白液] 臭化アンモニウム アンモニア水(28%) 1.0g 4.0g 30.0g 1.4g 2.4g 4.5g 160.0g 25、On++1 チオ硫酸アンモニウム(70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えてIQとする。[Bleach solution] ammonium bromide Ammonia water (28%) 1.0g 4.0g 30.0g 1.4g 2.4g 4.5g 160.0g 25, On++1 Ammonium thiosulfate (70%) sodium bisulfite Add water to obtain IQ.

[安定化液] ホルマリン(37%水溶液) 水を加えてIQとする。[Stabilizing liquid] Formalin (37% aqueous solution) Add water to obtain IQ.

175.0m+1 4.6g 8.0m12 氷酢酸 水を加えてlQとする。175.0m+1 4.6g 8.0m12 glacial acetic acid Add water to make 1Q.

[定着液] テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 14.0m(1 2,0g 4.0g 上記の表−2の結果からも明らかなように、本発明の実
施によってカラー用多層フィルムの場合にも帯電防止性
能、塗布性能及びフィルム表面の摩擦性が改良されてい
ることがわかる。
[Fixer] Sodium tetrapolyphosphate Sodium sulfite 14.0 m (1 2.0 g 4.0 g) As is clear from the results in Table 2 above, by implementing the present invention, antistatic properties were achieved even in the case of color multilayer films. It can be seen that performance, coating performance, and film surface friction properties are improved.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上述べたように本発明は、帯電防止剤として一般式(
1)で示される化合物を写真感光材料に添加することに
より、塗布性能も良好で、写真特性に悪影響を及ぼすこ
となく優れた帯電防止性能を有したハロゲン化銀写真感
光材料を得ることができる。
As described above, the present invention uses the general formula (
By adding the compound represented by 1) to a photographic light-sensitive material, it is possible to obtain a silver halide photographic light-sensitive material that has good coating performance and excellent antistatic performance without adversely affecting photographic properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該ハロゲ
ン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層中に、下記一般
式〔 I 〕で表される化合物の少なくとも一つを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1は水素原子又はメチル基を表す。 ▲数式、化学式、表等があります▼は、アルケニルコハ
ク酸残基を表し、R_2は炭素数8〜22の直鎖状或は
分岐状のアルケニル基を表す。R_3は炭素数1〜4の
アルキル基又はフェニル基、トリル基を表し、Aは炭素
数2〜4の置換基を有してもよいアルキレン基を表す。 nは5〜200の整数を表す。〕
[Scope of Claims] In a silver halide photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, the silver halide emulsion layer or other hydrophilic colloid layer contains the following: A silver halide photographic material containing at least one compound represented by the general formula [I]. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 represents a hydrogen atom or a methyl group. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ represents an alkenylsuccinic acid residue, and R_2 represents a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms. R_3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, or a tolyl group, and A represents an alkylene group which may have a substituent having 2 to 4 carbon atoms. n represents an integer from 5 to 200. ]
JP6625390A 1990-03-16 1990-03-16 Antistatic silver halide photographic sensitive material Pending JPH03266833A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6625390A JPH03266833A (en) 1990-03-16 1990-03-16 Antistatic silver halide photographic sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6625390A JPH03266833A (en) 1990-03-16 1990-03-16 Antistatic silver halide photographic sensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03266833A true JPH03266833A (en) 1991-11-27

Family

ID=13310515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6625390A Pending JPH03266833A (en) 1990-03-16 1990-03-16 Antistatic silver halide photographic sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH03266833A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4956270A (en) Silver halide photographic material having improved antistatic and antiblocking properties
EP0722115B1 (en) Photographic element and coating composition
JPS6114636A (en) Silver halide multilayer color photographic sensitive material
JPH03266833A (en) Antistatic silver halide photographic sensitive material
JPH02256048A (en) Antistatic silver halide photographic sensitive material
JPH03266832A (en) Antistatic silver halide photographic sensitive material
JPH02139540A (en) Antistatic silver halide photographic sensitive material
JPH03223846A (en) Silver halide photographic sensitive material subjected to antistatic treatment
JP2686804B2 (en) Silver halide photographic fog suppressant
JP2678610B2 (en) Silver halide photographic fog suppressant
JP2631730B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material with reduced fog
JPS62189460A (en) Photographic sensitive material improved in antistaticness
JP2717696B2 (en) Silver halide photographic fog suppressant
JPH11133530A (en) Silver halide photographic sensitive material and image forming method
JP2864428B2 (en) Silver halide photographic fog suppressant
JPH11143000A (en) Silver halide photographic photosensitive material and image forming method
JPH032866A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP2663349B2 (en) Silver halide photographic materials containing antifoggants
JP2663350B2 (en) Silver halide photographic materials containing antifoggants
JPH03223847A (en) Silver halide photographic sensitive material subjected to antistatic treatment
JPH04138453A (en) Silver halide photographic sensitive material subjected to static charge preventions
JPH02139541A (en) Antistatic silver halide photographic sensitive material
JPH02184842A (en) Silver halide photographic sensitive material having improved antistatic property and coatability
JPH10171068A (en) Silver halide photographic sensitive material improved in slidability, and image forming method
JPH0416937A (en) Silver halide photographic sensitive material treated for antistatic