JPH03264595A - 新規なグリコシル化方法 - Google Patents
新規なグリコシル化方法Info
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- JPH03264595A JPH03264595A JP2062066A JP6206690A JPH03264595A JP H03264595 A JPH03264595 A JP H03264595A JP 2062066 A JP2062066 A JP 2062066A JP 6206690 A JP6206690 A JP 6206690A JP H03264595 A JPH03264595 A JP H03264595A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は糖アノマーの新規なグリコシル化方法に関する
。
。
［従来技術］
グリコシル化法は糖アノマーの水酸基をハロゲン化した
ハロゲン化糖を銀塩あるいは水銀塩の存在下、他のアル
コール類とカップリングさせるいわゆるＫｏｅｎｉｇ−
Ｋｎｏｒｒ反応を利用する方法が主であった。
ハロゲン化糖を銀塩あるいは水銀塩の存在下、他のアル
コール類とカップリングさせるいわゆるＫｏｅｎｉｇ−
Ｋｎｏｒｒ反応を利用する方法が主であった。
また、トリエチルアミンの存在下、メタノールカピラノ
シルブロミドによるグリコシル化法が知られているが、
より複雑なアルコール類を受容体とする反応では、収率
が非常に低い結果が得られている［Ｃ，５ｃｈｕｅｒｃ
ｈ等”Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ、Ｒｅｓ、”第３９巻第３３
頁（１９７５年）］。
シルブロミドによるグリコシル化法が知られているが、
より複雑なアルコール類を受容体とする反応では、収率
が非常に低い結果が得られている［Ｃ，５ｃｈｕｅｒｃ
ｈ等”Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ、Ｒｅｓ、”第３９巻第３３
頁（１９７５年）］。
［発明が解決しようとする問題点］
Ｋｏｅｎｉｇ−Ｋｎｏｒｒ’反応に代表される従来のグ
リコシル化方法を利用する場合、活性化剤として過剰の
銀あるいは水銀のような重金属塩を使うため経済的でな
いという点に問題点があった。
リコシル化方法を利用する場合、活性化剤として過剰の
銀あるいは水銀のような重金属塩を使うため経済的でな
いという点に問題点があった。
また、前述の５ｃｈｅｕｒｃｈらの方法では、重金属塩
を使わないという点では優れた方法であるが、メタノー
ルのような低級アルコール以外の基質には適用できない
。
を使わないという点では優れた方法であるが、メタノー
ルのような低級アルコール以外の基質には適用できない
。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは、アルコール類のグリコシル化法に関して
鋭意研究を行なった結果、高圧条件下において種々の水
酸基を有する受容体のグリコシル化を可能にするような
新規グリコシル化反応を見いだし、本発明を完成した。
鋭意研究を行なった結果、高圧条件下において種々の水
酸基を有する受容体のグリコシル化を可能にするような
新規グリコシル化反応を見いだし、本発明を完成した。
本発明のハロゲン化糖誘導体としては、例えばグルコピ
ラノシルプロミド、ガラクトピラノシルプロミド、マン
ノピラノシルプロミド等の通常のヘキソースのピラノシ
ルプロミド、キシロピラノシルプロミドあるいはアラビ
ノピラノシルプロミド等の通常のペントースのピラノシ
ルプロミド、これらの糖のデオキシあるいはアミノデオ
キシ誘導体などである。なお、こわらのハロゲン化糖の
水酸基またはアミノ基は保護基で保護しておく。
ラノシルプロミド、ガラクトピラノシルプロミド、マン
ノピラノシルプロミド等の通常のヘキソースのピラノシ
ルプロミド、キシロピラノシルプロミドあるいはアラビ
ノピラノシルプロミド等の通常のペントースのピラノシ
ルプロミド、これらの糖のデオキシあるいはアミノデオ
キシ誘導体などである。なお、こわらのハロゲン化糖の
水酸基またはアミノ基は保護基で保護しておく。
ハロゲン化糖は、アルコール類に対して１．２〜１．５
当量の範囲で使用する。
当量の範囲で使用する。
本発明の受容体化合物であるアルコール類としては、例
えばメタノール、エタノール、シクロヘキサノール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、ガラクト
ース、グルコース、マンノース等の単糖類、コレステロ
ール等のステロール類、セリン、トレオニン等のアミノ
酸類などがあげられる。
えばメタノール、エタノール、シクロヘキサノール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、ガラクト
ース、グルコース、マンノース等の単糖類、コレステロ
ール等のステロール類、セリン、トレオニン等のアミノ
酸類などがあげられる。
即ち、−最大 Ｒ−ＯＨで表されるような水−１遣を有
する種々の化合物が受容体となりうる。
する種々の化合物が受容体となりうる。
なお、これらの受容体化合物に他の官能基がある場合、
これらは保護基により保護しておく。
これらは保護基により保護しておく。
本発明で使用する三級アミン類としては、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン
、２，６−ルチジン、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルピリ
ジン、２，４．６−コリジンあるいはテトラメチル尿素
などがあげられる。
ミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン
、２，６−ルチジン、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルピリ
ジン、２，４．６−コリジンあるいはテトラメチル尿素
などがあげられる。
三級アミン類は、アルコール類に対して１．２〜３．０
当量、望ましくは１．２〜１．５当量の範囲で使用する
。
当量、望ましくは１．２〜１．５当量の範囲で使用する
。
本発明グリコシル化は、ハロゲン化糖、アルコール類、
上記の三級アミン類及びモレキュラシーブ４Ａを溶媒に
溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み、高圧反応容
器にセットし、カプセルに圧力をかけて反応させる。溶
媒としては、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類
、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル３− 癩などがあげられる。
上記の三級アミン類及びモレキュラシーブ４Ａを溶媒に
溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み、高圧反応容
器にセットし、カプセルに圧力をかけて反応させる。溶
媒としては、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類
、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル３− 癩などがあげられる。
反応圧力については、４０００〜１５０００気圧の範囲
で設定できるが、５ｏｏｏ〜１５０００気圧の範囲が望
ましい。反応温度については、室温から１００℃の範囲
で目的物に応じて設定できるが、室温から４０℃が適当
である。反応時間は受容体の反応性、反応温度により左
右され一定しないが、通常は、２０〜４０時間程度で充
分である。
で設定できるが、５ｏｏｏ〜１５０００気圧の範囲が望
ましい。反応温度については、室温から１００℃の範囲
で目的物に応じて設定できるが、室温から４０℃が適当
である。反応時間は受容体の反応性、反応温度により左
右され一定しないが、通常は、２０〜４０時間程度で充
分である。
本発明において得られた化合物は、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー、再結晶などの通常の手段により精製
することができる。
ロマトグラフィー、再結晶などの通常の手段により精製
することができる。
［発明の効果コ
本発明の方法に従い、高圧条件下、ハロゲン化糖誘導体
とアルコール類から、対応するグリコシル化合物が得ら
れる。本発明の方法は操作が簡便であり、銀あるいは水
銀などの重金属塩を一切用いる必要がない点で従来の方
法に比較して、安全で経済的方法である。また、後述す
る実施例に示すとおり、本発明の方法に従えば、α−０
−グリ４− キルド結合を高い選択性で得ることができる。
とアルコール類から、対応するグリコシル化合物が得ら
れる。本発明の方法は操作が簡便であり、銀あるいは水
銀などの重金属塩を一切用いる必要がない点で従来の方
法に比較して、安全で経済的方法である。また、後述す
る実施例に示すとおり、本発明の方法に従えば、α−０
−グリ４− キルド結合を高い選択性で得ることができる。
［実施例］
次に本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。
実施例１
０− （２，３，４，６−チトラー○−ベンジルーＤ−
グルコピラノシル）コレステロール（１）２．３，４．
６−チトラーＯ−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシル
ブロミド（１８１，３ｍｇ。
グルコピラノシル）コレステロール（１）２．３，４．
６−チトラーＯ−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシル
ブロミド（１８１，３ｍｇ。
０、３０１ｍｍｏｉ） 、 ｍｌレスチロール（９６、
７ｍｇｔｏ、２５１ｍｍｏ１）、２．６−ルチジン（３
５μＥｌ。
７ｍｇｔｏ、２５１ｍｍｏ１）、２．６−ルチジン（３
５μＥｌ。
０ 、３００ｍｍｏｌ）及びモレキュラシーブ４Ａ（約
１００ｍｇ）を測りとり、これに塩化メチレン（２ｍ１
２）を加えて溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み
、高圧反応容器にセットした。カプセルに約８０００気
圧の圧力をかけ、室温で２０時間反応させた。圧力を常
圧にもどし、不溶物をセライトで濾過し、減圧上溶媒を
留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（シリカＬｏｇ、５→１０％ 酢酸エチル
ーヘキ■ン）に供し、αとβの混合物（１） （１５１，７ｍｇ、６７％）を得た。
１００ｍｇ）を測りとり、これに塩化メチレン（２ｍ１
２）を加えて溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み
、高圧反応容器にセットした。カプセルに約８０００気
圧の圧力をかけ、室温で２０時間反応させた。圧力を常
圧にもどし、不溶物をセライトで濾過し、減圧上溶媒を
留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（シリカＬｏｇ、５→１０％ 酢酸エチル
ーヘキ■ン）に供し、αとβの混合物（１） （１５１，７ｍｇ、６７％）を得た。
ＨＰ Ｌ Ｃ（８％酢酸エチル−ヘキサン、流速１ ｍ
Ｑ ／ｍ１ｎ） ｔｒ（ｔｒは液クロのリテンションタイムを示す） α：１０．４ｍ１ｎ、 βニア、９ｍ１ｎα／β＝９
３／７ さらに分取薄層クロマトグラフィーによりα体を分取し
、エタノールから再結晶した。
Ｑ ／ｍ１ｎ） ｔｒ（ｔｒは液クロのリテンションタイムを示す） α：１０．４ｍ１ｎ、 βニア、９ｍ１ｎα／β＝９
３／７ さらに分取薄層クロマトグラフィーによりα体を分取し
、エタノールから再結晶した。
ｍｐ １４５−１４５．５℃
（１）
（式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例２
シクロヘキシル ２，３，４．６−チトラー○−ベンジ
ルーＤ−グルコピラノシド（２）２．３，４．６−チト
ラー○−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシルブロミド
（１７９、２ｍｇ。
ルーＤ−グルコピラノシド（２）２．３，４．６−チト
ラー○−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシルブロミド
（１７９、２ｍｇ。
０ 、２９７ｍｍｏり 、シクロヘキサノール（２４゜
９ｍｇ、０．２４９ｍｍｏり 、２．６−ルチジン（３
５μＱ、０．３００ｍｍｏｔ）及びモレキュラシーブ４
Ａ（約１００ｍｇ）を測りとり、これに塩化メチレン（
２＋ｎｆｌ）を加えて溶かし、テフロン製のカプセルに
封じ込み、高圧反応容器にセットした。
９ｍｇ、０．２４９ｍｍｏり 、２．６−ルチジン（３
５μＱ、０．３００ｍｍｏｔ）及びモレキュラシーブ４
Ａ（約１００ｍｇ）を測りとり、これに塩化メチレン（
２＋ｎｆｌ）を加えて溶かし、テフロン製のカプセルに
封じ込み、高圧反応容器にセットした。
カプセルに約８ｏｏＯ気圧の圧力をかけ、室温で２０時
間反応させた。圧力を常圧に戻し、不溶物をセライトで
濾過し、クロロホルムで希釈後、０゜５Ｍ塩酸水溶液で
洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒
を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（シリカ１５ｇ、１：５→１：４ 酢酸エ
チル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（２） （１２２，７ｍｇ、７９％）を得た。
間反応させた。圧力を常圧に戻し、不溶物をセライトで
濾過し、クロロホルムで希釈後、０゜５Ｍ塩酸水溶液で
洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒
を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（シリカ１５ｇ、１：５→１：４ 酢酸エ
チル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（２） （１２２，７ｍｇ、７９％）を得た。
ＨＰＬＣ（１０％ 酢酸エチル−ヘキサン。
流速 １ｎ＋Ｑ／ｍ１ｎ）
ｔｒ α：１０．６ｍ１ｒ＋、 β：９．○ｍｉｎ
α／β＝９２／８ ７− （２） （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例３ ｔｅｒｔ−ブチル ２，３，４．６−テトラＯ−ベンジ
ルーＤ−グルコピラノシド（３）２．３，４．６−チト
ラー○−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシルブロミド
（２０３，１ｍｇ。
α／β＝９２／８ ７− （２） （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例３ ｔｅｒｔ−ブチル ２，３，４．６−テトラＯ−ベンジ
ルーＤ−グルコピラノシド（３）２．３，４．６−チト
ラー○−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシルブロミド
（２０３，１ｍｇ。
０．３３７ｍｍｏｇ） 、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール
（２０，６ｍｇ、０．２７８ｍｍｏ１）、２．６−ルチ
ジン（３９μＱ 、０．３３５ｍｍｏｆ）及びモレキュ
ラシーブ４Ａ（約１００ｍｇ）を塩化メチレン（２ｍｌ
）に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ、８０００気
圧の圧力をかけ、室温で２０時間反応させた。実施例２
と同様の後処理を行ない、得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（シリカ１５ｇ、１：５→
１：４ 酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合
物（３）８− ・；検品８．５ｍｇ、５９％）や得え。
（２０，６ｍｇ、０．２７８ｍｍｏ１）、２．６−ルチ
ジン（３９μＱ 、０．３３５ｍｍｏｆ）及びモレキュ
ラシーブ４Ａ（約１００ｍｇ）を塩化メチレン（２ｍｌ
）に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ、８０００気
圧の圧力をかけ、室温で２０時間反応させた。実施例２
と同様の後処理を行ない、得られた粗生成物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（シリカ１５ｇ、１：５→
１：４ 酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合
物（３）８− ・；検品８．５ｍｇ、５９％）や得え。
ＨＰＬＣ（１０％酢酸エチル−ヘキサン。
流速１ｍｆｆ１／ｍ１ｎ）
ｔｒ α：１０．９ｍ１ｎ、 β：９．９ｍ１ｎα
／β＝９３／７ （３） （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例４ メチル ２，３．４−トリー〇−ベンジル−６−〇−（
２，３，４，６−チトラー○−ベンジルーＤ−グルコピ
ラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシド（４） ２．３，４．６−チトラーＯ−ベンジルーα−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（２３２，２ｍｇ。
／β＝９３／７ （３） （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例４ メチル ２，３．４−トリー〇−ベンジル−６−〇−（
２，３，４，６−チトラー○−ベンジルーＤ−グルコピ
ラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシド（４） ２．３，４．６−チトラーＯ−ベンジルーα−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（２３２，２ｍｇ。
０．３８５ｍｍｏ慮）、メチル ２，３．４−トリ０−
ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシド（１１７，６ｍｇ
、０．２５３ｍｍｏｌ） 、ジイソプロピルエチルアミ
ン（７０μｆｌ、 ０．４０２ｍｍｏｆｆｉ）及びモレ
キュラシーブ４Ａ（約１００ｍｇ）を塩化メチレン（２
ｍＭ）に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ、４０℃
、約８０ｏＯ気圧で２００時間反応せた。実施例２と同
様の後処理を行ない、得られた組成生物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（シリカＬｏｇ、１０→２０％
酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（４
）（１７１，８ｍｇ、６９％）を得た。
ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシド（１１７，６ｍｇ
、０．２５３ｍｍｏｌ） 、ジイソプロピルエチルアミ
ン（７０μｆｌ、 ０．４０２ｍｍｏｆｆｉ）及びモレ
キュラシーブ４Ａ（約１００ｍｇ）を塩化メチレン（２
ｍＭ）に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ、４０℃
、約８０ｏＯ気圧で２００時間反応せた。実施例２と同
様の後処理を行ない、得られた組成生物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（シリカＬｏｇ、１０→２０％
酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（４
）（１７１，８ｍｇ、６９％）を得た。
ＨＰＬＣ（ヘキサン／ＴＨＦ＝５／ｌ。
流速 １ ｍ Ｑ ／ｍ１ｎ）
ｔｒ α： １５ 、７ｍ１ｎ、 β：１３．９ｍ
１ｎα／β＝８５／１５ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例５ すイ’、２，３．４−ジーＯ−イソプロピリデン６−α
−（２，３，４，６−チトラー○−ベンジルーＤ−グル
コピラノシル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシド（５） ２．３，４．６−テトラ−０−ベンジルーαＤ−グルコ
ピラノシルブロミド（１８５，０ｍｇ。
１ｎα／β＝８５／１５ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例５ すイ’、２，３．４−ジーＯ−イソプロピリデン６−α
−（２，３，４，６−チトラー○−ベンジルーＤ−グル
コピラノシル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシド（５） ２．３，４．６−テトラ−０−ベンジルーαＤ−グルコ
ピラノシルブロミド（１８５，０ｍｇ。
０．３０７ｍｍｏｌ） 、ｌｙ ２＋ ３＋ ４−ジー
０−イソプロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノース（
６５，７ｍｇ、０．２５２ｍｍｏり、ジイソプロピルエ
チルアミン（５３μｎ、０．３０４ｍｍｏｉ）及びモレ
キュラシーブ４Ａ（約１００ｍｇ）を塩化メチレン（２
ｍＭ）に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み、２
５℃、約８０００気圧で４４時間反応させた。実施例２
と同様の後処理をし、得られた組成生物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（シリカ１０ｇ、１０→２０％
酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（５
）（１５６，０ｍｇ、７９％）を得た。
０−イソプロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノース（
６５，７ｍｇ、０．２５２ｍｍｏり、ジイソプロピルエ
チルアミン（５３μｎ、０．３０４ｍｍｏｉ）及びモレ
キュラシーブ４Ａ（約１００ｍｇ）を塩化メチレン（２
ｍＭ）に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み、２
５℃、約８０００気圧で４４時間反応させた。実施例２
と同様の後処理をし、得られた組成生物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（シリカ１０ｇ、１０→２０％
酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（５
）（１５６，０ｍｇ、７９％）を得た。
ＨＰＬＣ（２０％酢酸エチル−ヘキサン。
流速１ｍＱ／ｍ１ｎ）
１ｌ−
ｔｒ α： １０ 、 ２ｍ１ｎ、 β：１１
．６ｍ１ｎα／β＝８８／１２ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例６ １．２，３．４−テトラ−○−アセチルー６−０− （
２，３，４，６−テトラ−０−ベンジルーＤ−グルコピ
ラノシル）−β−Ｄ−グルコビラノース（６） ２．３，４．６−チトラーＯ−ベンジルーα−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８２，５ｍｇ。
．６ｍ１ｎα／β＝８８／１２ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）実施例６ １．２，３．４−テトラ−○−アセチルー６−０− （
２，３，４，６−テトラ−０−ベンジルーＤ−グルコピ
ラノシル）−β−Ｄ−グルコビラノース（６） ２．３，４．６−チトラーＯ−ベンジルーα−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８２，５ｍｇ。
０ 、３０３ｍｍｏｌ）、１，２，３．４−テトラ−〇
−アセチルーβ−Ｄ−グルコビラノース（８７゜Ｑｍｇ
、 ０ 、２５０ｍｍｏ露）、２．６−ルチジン（３５
μｎ、０．３００ｍｍｏｌ）及びモレキュラシーブ１２
− ４Ａ（約１ｏｏｍｇ）を塩化メチレン（２ｍＭ）に溶か
し、テフロン製のカプセルに封じ、２５°Ｃ１約８００
０気圧で２００時間反応せた。実施例２と同様の後処理
をし、得られた組成生物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（シリカ２０ｇ、３０→３５％ 酢酸エチル−
ヘキサン）に供し、αとβの混合物（６）（１−０４，
８ｍｇ、４８％）を得た。
−アセチルーβ−Ｄ−グルコビラノース（８７゜Ｑｍｇ
、 ０ 、２５０ｍｍｏ露）、２．６−ルチジン（３５
μｎ、０．３００ｍｍｏｌ）及びモレキュラシーブ１２
− ４Ａ（約１ｏｏｍｇ）を塩化メチレン（２ｍＭ）に溶か
し、テフロン製のカプセルに封じ、２５°Ｃ１約８００
０気圧で２００時間反応せた。実施例２と同様の後処理
をし、得られた組成生物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（シリカ２０ｇ、３０→３５％ 酢酸エチル−
ヘキサン）に供し、αとβの混合物（６）（１−０４，
８ｍｇ、４８％）を得た。
ＨＰＬＣ（３％エタノール−ヘキサン。
流速１ｍｆｌ／ｍ１ｎ）
ｔｒ α： １０ 、７ｍ１ｎ、 β：９．８ｍ１
ｎα／β＝９４／６ （６） （式中、Ｂｎはベンジル基、Ａｃはアセチル基を表わす
。） 実施例７ ゝ溺尤ベンジルオキシカルボニルー〇−（２，３゜４，
６−チトラー○−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシル
） −Ｌ−セリン メチルエステル（７）２．３，４．
６−チトラー○−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシル
ブロミド（１８９、３ｍｇ ＋０ 、３１４ｍｍｏ＆）
、Ｎ−ペンジルオキシカルホニルーし一セリン メチル
エステル（６５，３ｍｇ。
ｎα／β＝９４／６ （６） （式中、Ｂｎはベンジル基、Ａｃはアセチル基を表わす
。） 実施例７ ゝ溺尤ベンジルオキシカルボニルー〇−（２，３゜４，
６−チトラー○−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシル
） −Ｌ−セリン メチルエステル（７）２．３，４．
６−チトラー○−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシル
ブロミド（１８９、３ｍｇ ＋０ 、３１４ｍｍｏ＆）
、Ｎ−ペンジルオキシカルホニルーし一セリン メチル
エステル（６５，３ｍｇ。
０．２５８ｍｍｏｌ） 、２．６−ルチジン（３６μｆ
ｌ 。
ｌ 。
０．３０９ｍｍｏり及びモレキュラシーブ４Ａ（約１０
０ｍｇ）を塩化メチレン（２ｍＱ）に溶かし、テフロン
製のカプセルに封じ込み、２５°Ｃ１約８０００気圧で
２０時間反応させた。実施例２と同様の後処理を行ない
、得られた組成生物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（シリカ１５ｇ、５→１ｏ％ エーテル−ベンゼン
）に供し、αとβの混合物（７）（１１９，２ｍｇ、
６０％）を得た。
０ｍｇ）を塩化メチレン（２ｍＱ）に溶かし、テフロン
製のカプセルに封じ込み、２５°Ｃ１約８０００気圧で
２０時間反応させた。実施例２と同様の後処理を行ない
、得られた組成生物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（シリカ１５ｇ、５→１ｏ％ エーテル−ベンゼン
）に供し、αとβの混合物（７）（１１９，２ｍｇ、
６０％）を得た。
ＨＰＬＣ（アセトニトリル／水＝５／１゜流速１ ｍ
Ｑ ／ ｍ１ｎ） ｔ ｒ ａ ： １０． １ｍ１ｎ＋
β ：１１．５ｍ１ｎ（式中、 α／β＝９５１５ Ｂｎはベンジル基を表わす。
Ｑ ／ ｍ１ｎ） ｔ ｒ ａ ： １０． １ｍ１ｎ＋
β ：１１．５ｍ１ｎ（式中、 α／β＝９５１５ Ｂｎはベンジル基を表わす。
５−
１６−
Claims (1)
- （１）ハロゲン化糖誘導体を三級アミン類の存在下、ア
ルコール類と高圧条件下（４０００ 気圧以上）反応させることを特徴とするグ リコシル化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2062066A JPH0635467B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 新規なグリコシル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2062066A JPH0635467B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 新規なグリコシル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03264595A true JPH03264595A (ja) | 1991-11-25 |
| JPH0635467B2 JPH0635467B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=13189362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2062066A Expired - Lifetime JPH0635467B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 新規なグリコシル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635467B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563259A (en) * | 1992-06-26 | 1996-10-08 | Pfizer Inc. | Process for making β-O-cellobiosyl steroid derivatives and trimethyl silyl steroid intermediates used therein |
| CN103864860A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-18 | 柯中炉 | 一种海藻糖衍生物及其制备方法和应用 |
| WO2018147306A1 (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | マイスターバイオ株式会社 | 配糖化スチルベノイド化合物の製造方法 |
| JP2018127441A (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | マイスターバイオ株式会社 | 配糖化スチルベノイド化合物の製造方法 |
-
1990
- 1990-03-13 JP JP2062066A patent/JPH0635467B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563259A (en) * | 1992-06-26 | 1996-10-08 | Pfizer Inc. | Process for making β-O-cellobiosyl steroid derivatives and trimethyl silyl steroid intermediates used therein |
| CN103864860A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-18 | 柯中炉 | 一种海藻糖衍生物及其制备方法和应用 |
| WO2018147306A1 (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | マイスターバイオ株式会社 | 配糖化スチルベノイド化合物の製造方法 |
| JP2018127441A (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | マイスターバイオ株式会社 | 配糖化スチルベノイド化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635467B2 (ja) | 1994-05-11 |
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