JPH0326149B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0326149B2
JPH0326149B2 JP57054088A JP5408882A JPH0326149B2 JP H0326149 B2 JPH0326149 B2 JP H0326149B2 JP 57054088 A JP57054088 A JP 57054088A JP 5408882 A JP5408882 A JP 5408882A JP H0326149 B2 JPH0326149 B2 JP H0326149B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sheet
carbon
parts
wax
paper
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP57054088A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS58168596A (en
Inventor
Tsutomu Matsuda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Naigai Carbon Ink Co Ltd
Original Assignee
Naigai Carbon Ink Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Naigai Carbon Ink Co Ltd filed Critical Naigai Carbon Ink Co Ltd
Priority to JP57054088A priority Critical patent/JPS58168596A/en
Publication of JPS58168596A publication Critical patent/JPS58168596A/en
Publication of JPH0326149B2 publication Critical patent/JPH0326149B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5227Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants

Landscapes

  • Color Printing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子供与性有機化合物またはフエノー
ル性水酸基含有化合物と接触することによつて発
色して判読できるようになる潜在的に隠蔽された
文字や記号等を複写する複写シートに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for copying potentially hidden characters, symbols, etc. that develop color and become legible when brought into contact with an electron-donating organic compound or a phenolic hydroxyl group-containing compound. Regarding the seat.

情報化時代を反映し、社会の種々の分野におい
ては極秘文、暗号等他人や関係者以外に判読知得
されては支障をきたすような秘密情報を特に複写
して伝達する必要に追られる場合が非常に多い。
Reflecting the information age, in various fields of society there is a special need to copy and transmit confidential information such as confidential texts and codes that would pose a problem if read and obtained by others or other parties. are very common.

このような要請に簡単に応える方法として、従
来から感圧複写紙や感熱複写紙等において広く実
用されている電子供与性有機化合物とフエノール
性水酸基含有化合物との発色系を利用する方法が
考えられる。即ち、例えば無色の電子供与性有機
化合物溶液のマイクロカプセルを含む転移層から
一般紙上に転写させた文字等は無色で判読できな
いが、その上にフエノール性水酸基含有化合物溶
液を塗布すると発色し、上記要請に応えることが
できる。
One possible way to easily meet these demands is to utilize a coloring system consisting of an electron-donating organic compound and a phenolic hydroxyl group-containing compound, which has been widely used in pressure-sensitive copying paper, thermal copying paper, etc. . That is, for example, characters transferred onto general paper from a transfer layer containing microcapsules of a colorless electron-donating organic compound solution are colorless and cannot be read, but when a solution of a phenolic hydroxyl group-containing compound is applied thereon, the characters develop color, and the above-mentioned Able to respond to requests.

しかしながら、感圧複写紙等の原理をそのまま
応用した上記態様においては電子供与性有機化合
物は溶剤に溶解されているために顕色する際に転
写された文字等がブリードして判読し難く、特に
小さな文字や記号等の情報は場合によつて誤つて
伝達され不測の事故に遭遇したり、損害をこうむ
つたりする恐れがある。
However, in the above-mentioned embodiment that directly applies the principle of pressure-sensitive copying paper, etc., since the electron-donating organic compound is dissolved in a solvent, the transferred characters etc. bleed during color development and are difficult to read. In some cases, information such as small letters and symbols may be transmitted incorrectly, resulting in an unexpected accident or damage.

本発明者は常温で固体の脂肪酸アミドを電子供
与性有機化合物またはフエノール性水酸基含有化
合物に配合して調製されるカーボンインキを転移
層とすることによつて上記問題を伴うことなく前
記要請に簡便かつ適確に応えることができること
を究明し本発明を完成した。
The present inventors have solved the above-mentioned problems by using a carbon ink prepared by blending a fatty acid amide, which is solid at room temperature, with an electron-donating organic compound or a phenolic hydroxyl group-containing compound as a transition layer, thereby easily meeting the above-mentioned requirements. The present invention was completed by determining that the present invention can be met in an appropriate manner.

即ち本発明は、第1図の模式的縦断面図に示す
ように、無色または淡色の電子供与性有機染料化
合物またはフエノール性水酸基含有化合物のいず
れか一方と、常温で固体の脂肪酸アミドとを熱溶
融下に塗布して得られたカーボンインキ層3を有
するカーボン転写シート1およびカーボン受理シ
ート2から成る隠蔽用複写シートAに関する。
That is, as shown in the schematic longitudinal cross-sectional view of FIG. The present invention relates to a concealing copying sheet A comprising a carbon transfer sheet 1 and a carbon receiving sheet 2 having a carbon ink layer 3 obtained by coating under melting.

本発明に使用する無色または淡色の電子供与性
有機染料化合物は従来から感圧複写紙等に用いら
れているもの、例えばトリフエニルメタンフタリ
ド類、フルオラン類、フエノチアジン類、インド
ールフタリド類、ロイコオーラミン類、スピロピ
ラン類、ローダミンラクタム類等から適宜選定す
ればよく、特に限定的ではない。具体的には3,
3−ビス−(p−ジメチルアミノフエニル)−6−
ジメチルアミノフタリド(これが最も有用)、3,
3−ビス−(p−ジメチルアミノフエニル)−フタ
リド、ローダミンBラクトン、3−ジメチルアミ
ノ−6−メトキシフルオラン、3,6−ジエトキ
シフルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジエチルア
ミノフルオラン、ジ−β−ナフトースピロピラ
ン、キサント−β−ナフトースピロピラン、ベン
ゾ−β−ナフト−イソスピロピラン、およびこれ
らの任意の混合物等が例示される。
The colorless or light-colored electron-donating organic dye compounds used in the present invention include those conventionally used in pressure-sensitive copying papers, such as triphenylmethane phthalides, fluorans, phenothiazines, indolphthalides, and leuco It may be appropriately selected from auramines, spiropyrans, rhodamine lactams, etc., and is not particularly limited. Specifically, 3,
3-bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-
Dimethylaminophthalide (the most useful), 3,
3-bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalide, rhodamine B lactone, 3-dimethylamino-6-methoxyfluoran, 3,6-diethoxyfluoran, 1,2-benzo-6-diethylaminofluoran , di-β-naphtose spiropyran, xantho-β-naphtose spiropyran, benzo-β-naphtho-isospiropyran, and any mixture thereof.

本発明に使用する無色または淡色のフエノール
性水酸基含有化合物も特に限定的でないが、好適
なものとしては4−t−ブチルフエノール、4−
オキシジフエニルエーテル、β−ナフトール、p
−オキシ安息香酸メチル、2,2′−メチレンビス
(4−メチル−6−t−イソブチルフエノール)、
p−フエニルフエノール、ビスフエノールA、2
−オキシ−1−ナフトエ酸、サリチル酸亜鉛、サ
リチル酸重合体の亜鉛塩、没食子酸、没食子酸プ
ロピル、およびこれらの任意の混合物が例示され
る。
The colorless or light-colored phenolic hydroxyl group-containing compound used in the present invention is not particularly limited, but preferred ones include 4-t-butylphenol, 4-t-butylphenol, and 4-t-butylphenol.
Oxydiphenyl ether, β-naphthol, p
-methyl oxybenzoate, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-isobutylphenol),
p-phenylphenol, bisphenol A, 2
Examples include -oxy-1-naphthoic acid, zinc salicylate, zinc salts of salicylic acid polymers, gallic acid, propyl gallate, and any mixtures thereof.

また本発明による常温で固体の脂肪酸アミドと
してはカプロン酸、カプリル酸、ラウリル酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
ギジン酸、ベヘニン酸およびオレイン酸等のアミ
ド、およびこれらの任意の混合物が例示される。
このような脂肪酸アミドもワツクス状物質である
が、溶融状態において前記の電子供与性有機化合
物またはフエノール性水酸基含有化合物の溶解性
および分散性を著しく高めるので以下に記載する
一般のワツクス類とは区別する。
Examples of fatty acid amides that are solid at room temperature according to the present invention include amides such as caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, aragidic acid, behenic acid, and oleic acid, and arbitrary mixtures thereof. be done.
Such fatty acid amides are also wax-like substances, but they can be distinguished from the general waxes described below because they significantly increase the solubility and dispersibility of the electron-donating organic compounds or phenolic hydroxyl group-containing compounds in the molten state. do.

常温で固体の脂肪酸アミドの配合量は通常3〜
80重量%、好ましくは5〜50重量%である。
The amount of fatty acid amide that is solid at room temperature is usually 3~
80% by weight, preferably 5-50% by weight.

本発明に係わるカーボンインキには所望により
無色または淡色のワツクス類、即ち融点約30〜
130℃のワツクスまたはワツクス状物質、例えば
カルナウバワツクス、オーリキヤリーワツクス、
キヤンデリラワツクス、シユガーケーンワツク
ス、ココナツツワツクス、サゾールワツクス、酸
化マイクロワツクス、ライスワツクス、パラフイ
ン(C20以上)、低分子ポリエチレン、木蝋、ペト
ロラタム、ステアリン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸イミド、ステアロン等を適宜配合してもよ
い。
The carbon ink according to the present invention may optionally contain colorless or light-colored waxes, that is, melting points of about 30 to
Wax or wax-like substances at 130°C, such as carnauba wax, aurichary wax,
Candelilla wax, Sugar Cane wax, Coconut wax, Sasol wax, Oxidized micro wax, Rice wax, Paraffin ( C20 or higher), Low molecular weight polyethylene, Wood wax, Petrolatum, Stearic acid, Palmitic acid, Stearimide, Stearon etc. may be blended as appropriate.

前記配合成分から調製されるワツクス型のカー
ボンインキには鉱物油、不乾性植物油等の添加油
を適宜配合して(通常約0〜50重量%)可塑化さ
せ、転移性を向上させてもよい。
The wax-type carbon ink prepared from the above-mentioned ingredients may be appropriately blended with additional oil such as mineral oil or non-drying vegetable oil (usually about 0 to 50% by weight) to plasticize it and improve transferability. .

本発明に係わるカーボン転写シートは、上記の
カーボンインキをその融点以上の温度、好ましく
は融点よりも約10℃高い温度で溶融させて基材シ
ート、例えば紙、セロフアン、プラスチツクフイ
ルム等に塗布またはスポツト印刷し、直ちに冷却
させて固化セツトする所謂コールドセツト方式に
よつて製造するのが一般的である。
The carbon transfer sheet according to the present invention is produced by melting the above-mentioned carbon ink at a temperature higher than its melting point, preferably at a temperature about 10°C higher than its melting point, and applying or spotting it onto a base sheet such as paper, cellophane, plastic film, etc. It is generally manufactured by the so-called cold set method in which the sheet is printed and immediately cooled to solidify and set.

このようにして得られるカーボン転写シートは
カーボン受理シートと組み合わせて使用される。
本発明に用いるカーボン受理シートは、カーボン
転写シートに加わる圧力によつて転移するカーボ
ンインキを潜在的に隠蔽して受理できるものなら
いずれの材質や形態であつてもよいが、通常の目
的には一般紙が常用される。
The carbon transfer sheet thus obtained is used in combination with a carbon receiving sheet.
The carbon receiving sheet used in the present invention may be of any material or form as long as it can potentially conceal and receive the carbon ink that is transferred by the pressure applied to the carbon transfer sheet. General paper is commonly used.

また、カーボン受理シートに常法により細かい
ランダムなエンボス模様を施すと、転写時の局部
的な強圧により印字等が凹んで判読可能になるの
をカムフラージユして隠蔽性を向上できる等の利
点がある。
Additionally, if a fine, random embossed pattern is applied to the carbon receiving sheet using a conventional method, it has the advantage of improving concealment by camouflaging the denting of printed characters caused by localized strong pressure during transfer, which makes them legible. .

前記カーボン転写シートのカーボンインキ層に
上記カーボン受理シートを重ね、転写シート側か
ら筆記圧やタイプライター打圧等の圧力を加える
ことによつて加圧部に対応するカーボンインキ層
は受理シート上に潜在的に隠蔽された状態(肉眼
で判読不可能な状態)で転写され、この転写面に
溶剤、特に芳香族揮発性溶剤、例えばトルエン、
キシレン、トリクレン、パークレン、メチレンク
ロライド、1,1,1−トリクロロエタン等に溶
かしたフエノール性水酸基含有化合物液または電
子供与性有機化合物液を噴霧または塗布等の方法
で接触させると転写部は判読可能に発色する。
The carbon receiving sheet is placed on the carbon ink layer of the carbon transfer sheet, and by applying pressure such as writing pressure or typewriter pressure from the transfer sheet side, the carbon ink layer corresponding to the pressure area is placed on the receiving sheet. The transfer is carried out in a potentially hidden state (unreadable to the naked eye) and this transfer surface is exposed to solvents, in particular aromatic volatile solvents, such as toluene,
When contacted with a phenolic hydroxyl group-containing compound solution or an electron-donating organic compound solution dissolved in xylene, trichlene, perchrene, methylene chloride, 1,1,1-trichloroethane, etc. by spraying or coating, the transferred area becomes legible. Develops color.

また2枚以上の複写が必要な場合には前記の転
写シートと受理シートとの間に所要枚数の転写シ
ートを挿入して使用してもよい。
Furthermore, if two or more copies are required, the required number of transfer sheets may be inserted between the transfer sheet and the receiving sheet.

本発明による複写シートは秘密情報を簡便にし
かも安全適確に伝達できるので、各種分野におい
て非常に有用なものとなる。
The copy sheet according to the present invention can transmit confidential information easily, safely and accurately, and is therefore extremely useful in various fields.

以下、実施例によつて本発明を説明する。実施
例中「部」とあるのは「重量部」を表わす。
The present invention will be explained below with reference to Examples. In the examples, "parts" represent "parts by weight."

実施例 1 サリチル酸重合体12.0部、塩基性塩化亜鉛6.0
部、ステアリン酸アミド25.0部、ステアリン酸
20.0部、ヘキストワツクスS5.0重量部およびパラ
フインワツクス(融点135〓)32.0部から成る混
合物を100℃に加熱しながらインデイア紙上に約
4g/m2塗布してカーボン転写紙を得た。
Example 1 Salicylic acid polymer 12.0 parts, basic zinc chloride 6.0 parts
part, stearic acid amide 25.0 parts, stearic acid
A mixture of 20.0 parts by weight, 5.0 parts by weight of Hoechst Wax S, and 32.0 parts of paraffin wax (melting point 135〓) was coated on India paper at a rate of about 4 g/m 2 while heating to 100° C. to obtain carbon transfer paper.

塗布面を下にしてカーボン転写紙を、上質紙に
常套手段によつて細かいランダムなエンボス模様
を施したカーボン受理紙に重ね、カーボン転写紙
上からボールペンで筆記してカーボン受理紙上に
肉眼では全く判読できない隠蔽文字を印字した。
Layer the carbon transfer paper with the coated side facing down on carbon receiving paper, which has been made with a fine random embossed pattern on high-quality paper using a conventional method, and then write on the carbon transfer paper with a ballpoint pen, making it completely legible with the naked eye on the carbon receiving paper. Hidden characters that cannot be printed were printed.

一方、3,3−ビス−(p−ジメチルアミノフ
エニル)−6−ジメチルアミノフタリド5.0部、メ
チレンクロリド45.0部および1,1,1−トリク
ロルエタン500部から調製した顕色液を前記の隠
蔽文字上に筆を用いて塗布したところ、隠蔽文字
は青色に発色して判読できた。
On the other hand, a developer solution prepared from 5.0 parts of 3,3-bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 45.0 parts of methylene chloride, and 500 parts of 1,1,1-trichloroethane was added to the above solution. When it was applied onto the hidden characters using a brush, the hidden characters developed a blue color and were legible.

実施例 2 3,3−ビス−(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド8部、ステアリン
酸アミド32部、ステアリン酸20部、ヘキストワツ
クスo 15部、#1カルナウバワツクス15部およ
びパラフインワツクス(融点130〓)10部から成
る混合物を100℃に加熱しながらインデイア紙上
に約4g/m2塗布してカーボン転写紙を得た。
Example 2 3,3-bis-(p-dimethylaminophenyl)
-A mixture consisting of 8 parts of 6-dimethylaminophthalide, 32 parts of stearamide, 20 parts of stearic acid, 15 parts of Hoechst wax O, 15 parts of #1 carnauba wax, and 10 parts of paraffin wax (melting point 130〓). A carbon transfer paper was obtained by coating about 4 g/m 2 on India paper while heating it to 100°C.

実施例1と同様にして、エンボス模様を施した
カーボン受理紙上に肉眼では全く判読できない穏
蔽文字を印字した。
In the same manner as in Example 1, loose characters that were completely unreadable to the naked eye were printed on a carbon receiving paper with an embossed pattern.

一方、ビスフエノールA5部およびトルエン95
部から調製した顕色液をエアーゾルにして前記隠
蔽文字上に噴霧したところ、隠蔽文字は青色に発
色して判読できた。
Meanwhile, 5 parts of bisphenol A and 95 parts of toluene
When an aerosol of the color developer prepared from the above was sprayed onto the hidden characters, the hidden characters developed a blue color and were legible.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明による複写シートの模式的縦断
面図である。 1はカーボン転写シート、2はカーボン受理シ
ート、3はカーボンインキ層、Aは複写シートを
示す。
FIG. 1 is a schematic longitudinal sectional view of a copying sheet according to the present invention. 1 is a carbon transfer sheet, 2 is a carbon receiving sheet, 3 is a carbon ink layer, and A is a copy sheet.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 無色または淡色の電子供与性有機染料化合物
またはフエノール性水酸基含有化合物のいずれか
一方と、常温で固体の脂肪酸アミドとを熱溶融下
に塗布して得られたカーボン転写シートおよびカ
ーボン受理シートから成る隠蔽用複写シート。 2 脂肪酸アミドの含有量が3〜80重量%である
第1項記載の複写シート。 3 カーボン受理シートが細かいランダムなエン
ボス模様を施したシートである第1項記載の複写
シート。
[Claims] 1. A carbon transfer sheet obtained by applying either a colorless or light-colored electron-donating organic dye compound or a phenolic hydroxyl group-containing compound and a fatty acid amide that is solid at room temperature under hot melting conditions. and a concealment copy sheet consisting of a carbon acceptance sheet. 2. The copying sheet according to item 1, wherein the content of fatty acid amide is 3 to 80% by weight. 3. The copying sheet according to item 1, wherein the carbon receiving sheet is a sheet with a fine random embossed pattern.
JP57054088A 1982-03-31 1982-03-31 Copying sheet Granted JPS58168596A (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5611296A (en) * 1979-07-03 1981-02-04 Drescher Datendrucke Carbonless duplicating recording material* particularly* duplicating recording paper* and manufacture of duplicating coating layer material

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5611296A (en) * 1979-07-03 1981-02-04 Drescher Datendrucke Carbonless duplicating recording material* particularly* duplicating recording paper* and manufacture of duplicating coating layer material

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