JPS62181186A - Two-color type thermal transfer material - Google Patents

Two-color type thermal transfer material

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JPS62181186A
JPS62181186A JP61024687A JP2468786A JPS62181186A JP S62181186 A JPS62181186 A JP S62181186A JP 61024687 A JP61024687 A JP 61024687A JP 2468786 A JP2468786 A JP 2468786A JP S62181186 A JPS62181186 A JP S62181186A
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JP
Japan
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color
thermal transfer
heat
layer
leuco dye
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JP61024687A
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Japanese (ja)
Inventor
Naoki Kushida
直樹 串田
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Publication of JPS62181186A publication Critical patent/JPS62181186A/en
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/38235Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by transferable colour-forming materials

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To record an ordinary paper with clear two-color images free of mixing of colors at the time of high-temperature transferring, by incorporating a decoloring agent into a thermally transferable ink, and chemically controlling the decoloring action of the decoloring agent by varying temperature. CONSTITUTION:A thermal transfer layer 3 provided on a base 2 of a thermal transfer material 1 comprises a layer 4 of a first thermally transferable ink comprising a coloring agent 4b dispersed in a heat-fusible binder 4a having a high melting point and a layer 5 of a second thermally transferable ink comprising a leuco dye 5b, a color developer 5c for the dye and a decoloring agent 6 having a relatively high melting point for inhibiting development of the color of the leuco dye, which are dispersed in a heat-fusible binder 5a having a low melting point. At the time of low-temperature transfer, the decoloring agent 6 does not display a decoloring action because it is not melted. At the time of high-temperature transfer, though the leuco dye 5b in the second ink layer 5 is brought into contact with the color developer 5c, the development of the color of the dye 5b is inhibited by the decoloring action of the melted decoloring agent 6. Accordingly, a clear transfer-recorded image 9b free of mixing of colors can be formed.

Description

【発明の詳細な説明】 挟J己虹舅 本発明は、普通紙に記録でき、しかも高温転写時に混色
がない鮮明な2色記録像を与える2色層感熱転写材に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a two-color layer thermal transfer material that can be recorded on plain paper and provides a clear two-color recorded image without color mixture during high-temperature transfer.

1且且遣 情報処理システム等に広く用いられる記録方法の1つで
ある感熱転写記録方法は、一般に、シート状の支持体ヒ
に、熱溶融性バインダー中に着色剤を分散させてなる熱
転写性インクの層を設けてなる感熱転写材を用い、この
感熱転写材を、その熱転写性インク層が記録媒体に接す
るように記録媒体に重畳し、熱転写性インク層を選択的
に溶融させて記録媒体に転写することにより、熱供給パ
ターンに応じた転写記録像を記録媒体上に形成するもの
である。
1. The thermal transfer recording method, which is one of the recording methods widely used in information processing systems, is generally a sheet-like support with heat-transferable colorants dispersed in a heat-melting binder. Using a heat-sensitive transfer material provided with an ink layer, this heat-sensitive transfer material is superimposed on a recording medium such that the heat-transferable ink layer is in contact with the recording medium, and the heat-transferable ink layer is selectively melted to form a recording medium. A transferred recorded image corresponding to the heat supply pattern is formed on the recording medium.

このような感熱転写記録方法は、従来はtに中色の記録
画像の形成に使用されてきたが、最近では多色画像ある
いはフルカラー画像の記録方法としても検討が進められ
つつある。
Such a thermal transfer recording method has conventionally been used to form a medium-color recorded image, but recently it is being studied as a method for recording multicolor images or full-color images.

この多色化のための技術としては、支持体1゜に、高融
点インクの層と低融I飄イングの層を順次設けてなる感
熱転写材を用い、ri純にこれらインクの融点の差を利
用して2つのインク層の機能分離を行い、2色記録像を
形成する技術(特開昭56−148591号公報)、あ
るいは、支持体上に設けた比較的低融点の熱転写性イン
クの層中に、マイクロカプセル化した高温発色性染料を
含有せしめてなる感熱転写材を用いる技術(4¥開昭5
7−150600号公報)が提案されている。
As a technique for producing multiple colors, a heat-sensitive transfer material is used in which a layer of high-melting point ink and a layer of low-melting ink are sequentially provided on a support 1°, and the difference in melting point of these inks is calculated based on the ri. (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 148591/1982) to form a two-color recorded image by separating the functions of two ink layers using Technology using a heat-sensitive transfer material containing microencapsulated high-temperature color-forming dye in the layer (4 yen Kaisho 5
7-150600) has been proposed.

しかしながら、これらの提案においては、高温転写時に
得られる色調は低融点インクと高融点インク(あるいは
高温発色した染料)との色調の混合によって与えられる
ため、記録像の色調の鮮明性低下が避けがたく、しかも
、高融点インク(あるいは高温発色性染料)の色調を黒
色等の暗色系にしなければならないという欠点がある。
However, in these proposals, the color tone obtained during high-temperature transfer is given by a mixture of low-melting point ink and high-melting point ink (or high-temperature coloring dye), so a decrease in the clarity of the tone of the recorded image is unavoidable. Moreover, there is a drawback in that the color tone of the high melting point ink (or high temperature coloring dye) must be dark, such as black.

この高温転写時の色調の混合を抑制した技術としては、
支持体りに、高融点インクの層と、熱溶融性バインダー
からなる中間層と、該高融点インクと異なる色調に発色
するロイコ染料を含イずする低融点インクの層とを順次
設けてなり、[Lつ高融点インク中にロイコ染料の発色
を阻害する消色剤を含有せしめてなる感熱転写材を用い
る提案(特開昭59−167297号公報)がある。
The technology that suppresses the mixing of color tones during high-temperature transfer is as follows:
A layer of high melting point ink, an intermediate layer consisting of a heat-melting binder, and a layer of low melting point ink that does not contain leuco dye and develops a color tone different from that of the high melting point ink are sequentially provided on the support. There is a proposal (Japanese Unexamined Patent Publication No. 167297/1983) using a heat-sensitive transfer material in which a high melting point ink contains a decoloring agent that inhibits color development of leuco dye.

しかしながらこの場合、記録媒体として、ロイコ染料に
対する顕色剤を塗布した特殊コート紙を使用しなければ
ならないという欠点がある。また、この感熱転写材にお
いては、中間層によって、ロイコ染料と消色剤とを物理
的に隔離しているため、高温転写時におけるロイコ染料
と消色剤との混合が抑制され、その結果、高温転写時に
おける消色作用の発現によるロイコ染料の発色の抑制(
すなわち、色調の混合抑制)が充分とは言えない。
However, in this case, there is a drawback that special coated paper coated with a color developer for leuco dye must be used as the recording medium. In addition, in this thermal transfer material, since the intermediate layer physically separates the leuco dye and decoloring agent, mixing of the leuco dye and decolorizing agent during high-temperature transfer is suppressed, and as a result, Suppression of color development of leuco dye by expression of decoloring effect during high temperature transfer (
In other words, the suppression of color tone mixing cannot be said to be sufficient.

魚」LL」L拍 本発明の主要な目的は、上述したような欠点を除き、普
通紙に記録でき、しかも高温転写時の混色を充分に抑制
した鮮明な2色記録像を与える感熱転写材を提供するこ
とにある。
The main object of the present invention is to provide a thermal transfer material that eliminates the above-mentioned drawbacks, can be recorded on plain paper, and provides a clear two-color recorded image that sufficiently suppresses color mixture during high-temperature transfer. Our goal is to provide the following.

魚JLIL亥 本発明者はに、述の目的で研究した結果、ロイコ染料と
消色剤とが物理的に接触しても、該消色剤が溶融しない
限り消色作用は発現しないこと、および、このような消
色剤を用いる態様においては、顕色剤をロイコ染料と同
一の熱転写性インク層に含有せしめることが、普通紙へ
の鮮明な2色記録をIIT能とすることを見出した。
As a result of research for the above-mentioned purpose, the present inventor found that even if a leuco dye and a decoloring agent come into physical contact, no decoloring effect occurs unless the decoloring agent melts, and In an embodiment using such a color erasing agent, it has been found that incorporating the color developer in the same thermal transferable ink layer as the leuco dye enables clear two-color recording on plain paper with IIT performance. .

本発明の感熱転写材はこのような知見に)&づくもので
あり、より詳しくは、支持体上に、着色剤を熱溶融性バ
インダー中に分散させてなる第1熱転写性インクの層と
、■−記青着色剤異なる色調に発色するロイコ染料、お
よび該ロイコ染料に対する顕色剤を、前記熱溶融性バイ
ンダーより低い融点を有する熱溶融性バインダー中に分
散してなる第2熱転写性インクの層とを、この順序で設
けてなり、ILつ、前記第1又は第2熱転写性インクの
少くとも一方に、ロイコ染料の発色を抑制する消色剤で
あって前記第2熱転写性インクの熱溶融性バインダーよ
り高い融点を有するものを含有させてなることを特徴と
するものである。
The heat-sensitive transfer material of the present invention is based on these findings, and more specifically, includes a layer of a first heat-transferable ink formed by dispersing a colorant in a heat-melting binder on a support; -Blue colorant A second thermal transfer ink is prepared by dispersing a leuco dye that develops a different color tone and a color developer for the leuco dye in a thermofusible binder having a lower melting point than the aforementioned thermofusible binder. and a decoloring agent for suppressing color development of the leuco dye on at least one of the first or second thermal transfer ink, the layer being a decoloring agent for suppressing color development of the leuco dye, and a decoloring agent for suppressing color development of the second thermal transfer ink. It is characterized by containing a substance having a higher melting point than the meltable binder.

本発明の感熱転写材においては、非溶融状態の消色剤が
ロイコ染料と物理的に接触したとしても、消色剤分子中
の電子過剰の部分(例えば酸素原子上の非共有電子対)
と、顕色剤の作用により生じたロイコ染料分子中の電子
不足の部分(例えばカルボニウムイオン)とが非常に強
く化学的に相互作用した状態(すなわち消色剤分子が上
記ロイコ染料分子に「溶媒和」したような状態)は実質
的に形成されないため、消色剤分子の立体障害効果ない
し′心子供与効果による消色作用は発現しないものと推
定される。
In the thermal transfer material of the present invention, even if the decolorizing agent in an unmolten state physically contacts the leuco dye, the electron-excessive portion in the decolorizing agent molecule (for example, the unshared electron pair on the oxygen atom)
and the electron-deficient portion (e.g., carbonium ion) in the leuco dye molecule generated by the action of the color developer. Since a ``solvated'' state is not substantially formed, it is presumed that no decolorizing effect due to the steric hindrance effect or ``cardiac donor'' effect of the decolorizing agent molecules occurs.

本発明の感熱転写材においては、消色剤をロイコ染料に
対してむしろ近い位置に存在せしめているため、消色剤
が溶融するのみで消色作用はスムーズかつ均一に発現し
、したがって、ロイコ染料の発色は充分に抑制される。
In the thermal transfer material of the present invention, since the decoloring agent is present in a position rather close to the leuco dye, the decoloring effect is smoothly and uniformly expressed simply by melting the decoloring agent. Color development of the dye is sufficiently suppressed.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ1本発明を更に詳
細に説明する。以下の記載において量−比を表わすr%
」および1部」は、特に断らない限り屯S11ノ、(準
とする。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to the drawings as necessary. In the following description, the amount-ratio is expressed in r%
``and 1 copy'' shall be referred to as ``TunS11ノ'' unless otherwise specified.

儂の[+−ド“1 第1図は、本発明の感熱転写材の)、(末的な態様を示
す、厚さ方向模式断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view in the thickness direction showing a final embodiment of the thermal transfer material of the present invention.

第1図を参照して、感熱転写材1は、通常はシート(フ
ィルムを包含する趣旨で用いる)状の支持体2」−に熱
転写層3を形成してなる。
Referring to FIG. 1, a thermal transfer material 1 is formed by forming a thermal transfer layer 3 on a support 2, usually in the form of a sheet (used to include a film).

支持体2としては、従来より公知のフィルムや紙をその
まま使用することができ、例えばポリエステル、ポリカ
ーボネート、ドリアセチルセルロース、ポリアミド、ポ
リイミド等の比較的耐熱性の良いプラスチックのフィル
ム、セロハンあるいは&L酸紙、コンデンサー紙などが
好適に使用できる。支持体2の厚さは、熱転写に際して
の熱源として熱ヘッドを考慮する場合には、1〜15g
m程度であることが望ましいが1例えばレーザー光等の
熱転写層3を選択的に加熱できる熱源を使用する場合に
は特に制限はない、また、熱へ71・と接触する支持体
の表面に、シリコーン樹脂、ふっ素樹脂等からなる耐熱
性保護層を設けてもよい。
As the support 2, conventionally known films and papers can be used as they are; for example, films of relatively heat-resistant plastics such as polyester, polycarbonate, doliacetyl cellulose, polyamide, polyimide, cellophane or &L acid paper. , condenser paper, etc. can be suitably used. The thickness of the support 2 is 1 to 15 g when considering a thermal head as a heat source during thermal transfer.
It is desirable that the temperature be about 1 m, but there is no particular restriction when using a heat source that can selectively heat the thermal transfer layer 3, such as a laser beam. A heat-resistant protective layer made of silicone resin, fluororesin, etc. may be provided.

本発明に従い、支持体2!―の熱転写層3は、高融点の
熱溶融性パイングー4a中に1.′色剤4bを分散(溶
解している状態を排除する趣旨ではない)させてなる第
1熱転写性インクの層4と、低融点の熱溶融性パインタ
ー5a中にロイコ染料5b、該ロイコ染料に対する顕色
剤5c、およびロイコ染料の発色を抑制する比較的高融
点の消色剤6を分散させてなる第2熱転写性インクの層
5とから構成される。
According to the invention, support 2! - Thermal transfer layer 3 is made of 1. 'The first thermal transfer ink layer 4 in which the coloring agent 4b is dispersed (this does not mean to exclude the dissolved state), the leuco dye 5b in the low melting point heat-melting paint 5a, and the leuco dye 5b in the leuco dye The second thermal transfer ink layer 5 is composed of a color developer 5c and a color erasing agent 6 having a relatively high melting point that suppresses color development of the leuco dye.

熱溶融性バインダーとしては、従来から熱転写性インク
に用いられているバインダーをそのまま使用することが
できるが、第1熱転写性インク層4を構成する熱溶融性
バインダー4aの融点は80〜230℃、更には90〜
200 ”Oが好ましい、また:52熱転写性インクを
構成する熱溶融性バインダー5aの融点は、40−12
0℃、更には50〜100℃が好ましい。
As the heat-melting binder, binders conventionally used in heat-transferable inks can be used as they are, but the melting point of the heat-melting binder 4a constituting the first heat-transferable ink layer 4 is 80 to 230°C Even 90~
200"O is preferable, and the melting point of the heat-melting binder 5a constituting the 52 heat transfer ink is 40-12
0°C, more preferably 50 to 100°C.

上記バインダー4aの融点は、バインダー5aの融点よ
り20〜100℃、更には30〜80℃高いことが好ま
しい。この融点の差が30℃未満、特に20℃未満では
、第1熱転写性インク層4と第2熱転写性インク層5と
の機能分離が困難となる。
The melting point of the binder 4a is preferably 20 to 100°C, more preferably 30 to 80°C higher than the melting point of the binder 5a. If this difference in melting point is less than 30° C., especially less than 20° C., it becomes difficult to separate the functions of the first thermally transferable ink layer 4 and the second thermally transferable ink layer 5.

なお、本明細:鰭において、一定の融点を示さない物質
(熱溶融性バインダー、熱転写性インク’v) ニ:!
hッテハ、 J I S K 2406 ニJJL定t
6環球法による軟化点を上記融点の代わりに用いる。
In addition, this specification: Substances that do not exhibit a fixed melting point in the fin (thermal melt binder, thermal transfer ink'v) D:!
JIS K 2406 JJL standard
The softening point determined by the six-ring and ball method is used instead of the melting point.

このような熱溶融性バインダー4aあるいは5aとして
は、例えば、鯨ロウ、ミツロウ、ラノリン、カルナバワ
ックス、ギャンデリラワックス、モンタンワックス、セ
レシンワフクスなどの天然ワックス、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス
、酪化ワックス、エステルワックス、低分子j11ポリ
エチレン、フィッシャートロプシュワックスなどの合成
ワックス、等のワックス類:あるいは、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂
、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、石
油系樹脂、ポリスチレン系樹脂等の樹脂類;天然ゴム、
スチレンブタジェンゴム、インプレンゴム、クロロプレ
ンゴム等のエラストマー類等が好ましく用いられる。
Examples of the heat-melting binder 4a or 5a include natural waxes such as spermaceti wax, beeswax, lanolin, carnauba wax, ganderilla wax, montan wax, and ceresin wax, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, and dairy waxes. Waxes such as synthetic waxes, ester waxes, low-molecular J11 polyethylene, and synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax: or polyamide resins, polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, polyacrylic resins, and polyvinyl chloride. Resins such as resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, petroleum resins, and polystyrene resins; natural rubber,
Elastomers such as styrene-butadiene rubber, imprene rubber, and chloroprene rubber are preferably used.

上述したよりな熱溶融性バインダーは必要に応じて二種
以り組合わせて用いてもよく、またこのバインダーに、
可塑剤、油剤、界面活性剤等からなる添加剤を添加して
、その溶融粘度、粘着力、あるいは親木性−疎水性の程
度等を調整することも可能である。
Two or more types of the above-mentioned hot-melting binders may be used in combination as necessary, and this binder may also include
It is also possible to adjust the melt viscosity, adhesive force, degree of wood-philicity-hydrophobicity, etc. by adding additives such as plasticizers, oil agents, surfactants, etc.

この界面活性剤として、第1熱転写性インク層4あるい
は第2熱転写性インク層5のいずれか一方の親木性を増
大させる性質のものを用いれば、第1インク層4と第2
インク層5の明確な機能分離の点、および第1インク層
4I−の第2インク層5の形成をより容易とする点で好
ましい。
If a surfactant having a property of increasing the affinity for either the first thermal transferable ink layer 4 or the second thermal transferable ink layer 5 is used, the first ink layer 4 and the second thermal transfer ink layer
This is preferable in terms of clear functional separation of the ink layer 5 and in making it easier to form the second ink layer 5 of the first ink layer 4I-.

また、第1熱転写性インク層4と第2熱転写性インク層
5の機能分離性を向ヒさせる点からは、−に記したバイ
ンダー4aとバインダー5aのいずれカ一方ツバインダ
ーの140℃における溶融粘度を、他方のバインダーの
該溶融粘度の10倍以に(一方のバインダーか140 
’C!において実質的に溶融ないし軟化しない場合を含
む)、更には15〜lOO倍とすることかに了ましい。
In addition, from the point of view of improving the functional separation of the first thermal transferable ink layer 4 and the second thermal transferable ink layer 5, the melt viscosity at 140° C. of either the binder 4a or the binder 5a indicated in - at least 10 times the melt viscosity of the other binder (one binder has a melt viscosity of 140
'C! (including cases where it does not substantially melt or soften), and more preferably 15 to 100 times.

第1熱転写性インク層4をh足熱溶融性バインダー4a
とともに構成する着色剤4bとしては、例えば、カーボ
ンブラック、チタン黒、フタロシアニン、マグネタイト
等の印刷・記録分野で通常用いられる公知の染面ネ1を
全て使用することができるが、これらの染顔料は必要に
応じて二種以上混合して用いられる。この着色剤4bの
色調は。
The first heat-transferable ink layer 4 is coated with a heat-melting binder 4a.
As the coloring agent 4b, for example, all known dyes commonly used in the printing and recording field such as carbon black, titanium black, phthalocyanine, and magnetite can be used. Two or more types may be mixed and used as necessary. The color tone of this coloring agent 4b is as follows.

後述するロイコ染ネi5bの発色の色調と異なるもの(
濃淡のみが異なる場合を含む)であれば足り、着色剤4
bの色調を、ロイコ染料5bの発色色調より暗色ないし
C色の色調に制限する必要はない。
The color tone differs from that of leuco-dyed nail i5b, which will be described later (
(including cases where only the shade is different) is sufficient, and colorant 4
There is no need to limit the color tone of b to a color tone darker than the color tone of the leuco dye 5b or a color tone of C color.

一方、第2熱転写性インク層5を構成するロイコ染料5
bは、それ自体は無色ないし淡色の゛電子供ケー性有機
物であり、雌性ないし電子受容性物質からなる顕色剤と
反応して発色するものとして定義される。
On the other hand, the leuco dye 5 constituting the second thermal transferable ink layer 5
b is defined as a colorless or light-colored electron-carrying organic substance that develops color by reacting with a color developer consisting of a female or electron-accepting substance.

上記ロイコ染料5bとしては、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系等の、従来の感熱記録紙等の分野に
おいて公知のロイコ染料がすべて使用ii1能である。
As the leuco dye 5b, all leuco dyes known in the field of conventional thermosensitive recording paper, such as triphenylmethane, fluoran, phenothiazine, auramine, and spiropyran, can be used.

このようなロイコ染料5bとしては5例えば以下のよう
なものが挙げられる。
Examples of such leuco dyes 5b include the following.

3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノ7タリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミ/フタリド。
3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-phthalide, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino 7-thalide (also known as crystal violet lactone), 3.3-bis(p-dimethylamino phenyl)-6-diethylamide/phthalide.

3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3 、3−ヒス(、p −’;ブチルアミノフェニル)
フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−メチルフルオラン。
3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorophthalide, 3,3-his(, p −'; butylaminophenyl)
Phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-7-methylfluoran.

3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、 2− (N−(3’−1リフルオルメチルフエニル)ア
ミン)−6−シエチルアミノフルオラン、 2−(3,6−ヒス(ジエチルアミノ)−9−(O−ク
ロルアニリノ)キサンチル安、0.香酸ラクタム)、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン。
3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-(N-p-tolyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-anilinoflurane orane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2-(N-(3'-1lifluoromethylphenyl)amine)-6-ethylaminofluorane, 2-(3,6 -His(diethylamino)-9-(O-chloroanilino)xanthylamine, 0. lactam), 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-trichloromethylanilino)fluorane, 3-diethylamino-
7-(o-chloroanilino)fluoran, 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran.

3−N−メチル−N−7ミルアミノー6−メチルー7−
7ニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−7ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−7ニリノフルオラン。
3-N-methyl-N-7mylamino-6-methyl-7-
7nylinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-7nylinofluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-7nylinofluorane.

3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン。
3-(N,N-diethylamino)-5-methyl-7-(
N,N-dibenzylamino)fluorane.

ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンツインドリノ−ピ
リロスビラン、 6′−ブロモ−3−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 3−(2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2′−メトキシー5′−クロルフェニル
)フタリド、 3−(2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシー5′−二トロフェニル
)フタリド、 3−(2’−ヒドロキシ−4′ジエチルアミノフエニル
)−3〜(2′−メトキシ−5′−メチルフェニル)フ
タリド、 3−(2’−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニル
)−3−(2′−’ヒドロキシー4′−クロルー5′−
メチルフェニル)フタリド。
Benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylosvirane, 6'-bromo-3-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3-(2'-methoxy5'-chlorophenyl)phthalide, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3-(2'-methoxy5'-nitrophenyl)phthalide, 3- (2'-Hydroxy-4'-diethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-methylphenyl)phthalide, 3-(2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-'Hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide.

3−モルホリ/−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン。
3-Morpholy/-7-(N-propyl-trifluoromethylanilino)fluorane.

3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミンフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7=(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオ
ラン、 アニリノフルオテン、3−ジエチルアミノ−7−クロロ
アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−フルオ
ロアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチ
ル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン。
3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7-(N-benzyl-trifluoromethylanilino)fluorane, 3-pyrrolidino-7-(di-p-chlorophenyl ) Methylamine fluoran, 3-diethylamino-5-chloro-7-(α-phenylethylamino)fluoran, 3-(N-ethyl-p-toluidino)-7=(α-phenylethylamino)fluoran, 3- diethylamino-
7-(o-methoxycarbonylphenylamino)fluorane, anilinofluothene, 3-diethylamino-7-chloroanilinofluorane, 3-dibutylamino-7-fluoroanilinofluorane, 3-diethylamino-5-methyl- 7-(α-phenylethylamino)fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane.

2−クロロ−5−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−jチルアニリノ)フルオラン。
2-chloro-5-(N-methyltoluidino)-7-(p
-nj thylanilino)fluoran.

3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミン−4′−ブロモ
フルオラン。
3-(N-benzyl-N-cyclohexylamino)-5
, 6-penzo 7-α-naphthylamine-4'-bromofluorane.

3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
′、5′−ベンツフルオラン等。
3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino 4
',5'-benzfluorane etc.

上述したようなロイコ染料は単独で使用してもよく、ま
た、発色反応の速度、色調、あるいは発色の耐久性を調
節する等のために、必要に応じて二種以上組合わせて使
用してもよい。
The above-mentioned leuco dyes may be used alone, or may be used in combination of two or more as necessary to adjust the speed of coloring reaction, color tone, or durability of coloring. Good too.

ロイコ染料5bに対する顕色剤5Cは、該ロイコ染料5
bと反応して、これを発色させる無機物あるいは有機物
として定義される。
The color developer 5C for the leuco dye 5b is the color developer 5C for the leuco dye 5b.
It is defined as an inorganic or organic substance that reacts with b and causes it to develop color.

上記顕色剤5Cとしては、後述するような酸性物質(ブ
レンステッドI%i)ないし電子受容性物質(ルイス酸
)が用いられるが、無機固体酸(例えば活性白土)、あ
るいはイ■1機体酸(例えば、フェノール樹脂、マレイ
ン酸樹脂)を用いることもn(能である。
As the color developer 5C, an acidic substance (Bronsted I%i) or an electron-accepting substance (Lewis acid) as described below is used, but an inorganic solid acid (for example, activated clay) or an organic acid (For example, phenolic resin, maleic acid resin) can also be used.

顕色剤5Cとしては、例えば、以−ドに列挙するような
物質が用いられる。
As the color developer 5C, for example, the substances listed below are used.

(イ)無機酸、有機酸 ホウ酸、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、l−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、O−ヒドロキシ
安、0.香酸、m−ヒドロキシ安Ω、香酸、2−ヒドロ
キシ−P−)ルイル酸等。
(a) Inorganic acids, organic acids boric acid, oxalic acid, maleic acid, tartaric acid, citric acid, succinic acid, benzoic acid, stearic acid, gallic acid, salicylic acid, l-hydroxy-2-naphthoic acid, O-hydroxyamino acid, 0. Fractional acid, m-hydroxyammonium, fragrant acid, 2-hydroxy-P-)ruyl acid, etc.

(ロ)フェノール類 3.5−キシレノール、チモール、p−tert−ブチ
ルフェノール、4−ヒドロキシフェノキシド、メチル−
4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフ
ェノン、α−ナフトール。
(b) Phenols 3.5-xylenol, thymol, p-tert-butylphenol, 4-hydroxyphenoxide, methyl-
4-hydroxybenzoate, 4-hydroxyacetophenone, α-naphthol.

β−ナフトール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、4−tert−オクチルカテコール。
β-naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, 4-tert-octylcatechol.

4.4′−5ec−ブチリデンフェノール、2゜2−ジ
ヒドロキシジフェニル、2.2’−メチレンビス(4−
メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2.2′
−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)プロパン(別名、
ビスフェノールA)。
4.4'-5ec-butylidenephenol, 2°2-dihydroxydiphenyl, 2.2'-methylenebis(4-
methyl-6-tert-butylphenol), 2.2'
-bis(4'-hydroxyphenyl)propane (also known as
Bisphenol A).

4.4′−イソプロピリデン−どス(2−tert−ブ
チルフェノール)、4.4′−5ec−ブチリデンジフ
ェノール、ピロカロール、フロログルシン、フロログル
シンカルボン酸等。
4.4'-isopropylidene-dos(2-tert-butylphenol), 4.4'-5ec-butylidene diphenol, pyrocalol, phloroglucin, phloroglucin carboxylic acid, etc.

(ハ)チオ尿素類 N、N’−ジフェニルチオ尿素、N−P−エチルフェニ
ル−N′−フェニルチオ尿J、N−p−フf /l/フ
ェニルーN′Nツーニルチオ尿素、N。
(c) Thioureas N, N'-diphenylthiourea, N-P-ethylphenyl-N'-phenylthiourea J, N-p-f/l/phenyl-N'N-thunylthiourea, N.

N′−シーm−クロロフェニルチオ尿素、N。N'-C-m-chlorophenylthiourea, N.

N′−ジーp−クメロロフェニルチオ尿素、N。N'-p-coumelorophenylthiourea, N.

N′−ジーm’−l−リフルオロメチルフェニルチオ尿
素、N、N’−ジ−m−メチルフェニルチオ尿素等。
N'-di-m'-l-lifluoromethylphenylthiourea, N,N'-di-m-methylphenylthiourea, and the like.

一方、ロイコ染料5bに対する消色剤6は、該ロイコ染
料の発色反応に関与してその発色を抑制する電子供与性
有機物として定義される。
On the other hand, the decolorizing agent 6 for the leuco dye 5b is defined as an electron-donating organic substance that participates in the coloring reaction of the leuco dye and suppresses its coloring.

この消色剤6としては、通常、その分子中に非共有電子
対を有する有機化合物が用いられるが、消色剤6の融点
(T6)は第2インク層5のバインダー5aの融点(T
5)より高い(T5<T。
As this color erasing agent 6, an organic compound having a lone pair of electrons in its molecule is usually used, but the melting point (T6) of the color erasing agent 6 is the melting point (T
5) Higher (T5<T.

)ことが消色剤6の消色作用M制御のために必要であり
、また、このT6とT5との融点の差は10°C以1−
5更には20〜50℃であることが好ましい。T6とT
うとの差が10℃未満では、第2インク層5のみを溶融
ないし軟化して転写させた際に、消色剤6の消色作用を
抑制することが困難となる。
) is necessary to control the decoloring effect M of the decoloring agent 6, and the difference in melting point between T6 and T5 is 10°C or more.
5. It is further preferable that the temperature is 20 to 50°C. T6 and T
If the difference in temperature is less than 10° C., it becomes difficult to suppress the decoloring action of the decoloring agent 6 when only the second ink layer 5 is melted or softened and transferred.

また、溶融ないし軟化した消色剤6とロイコ染料5bと
の混合により、消色剤6の消色作用を速かに発現させる
点、あるいは、感熱転写材lに印加するエネルギーの消
費を抑制する点からは、」−記T、は、第1インク層4
のバインダー4aの融点(T4)以下、(T a≦T4
)であることが好ましい。
Further, by mixing the melted or softened color erasing agent 6 and the leuco dye 5b, the color erasing action of the color erasing agent 6 is quickly expressed, or the consumption of energy applied to the thermal transfer material 1 is suppressed. From the point "-T," is the first ink layer 4
below the melting point (T4) of the binder 4a, (T a≦T4
) is preferable.

このような消色剤6としては、例えば、以ドに列挙する
ような化合物が用いられる。
As such a decoloring agent 6, for example, the compounds listed below are used.

(イ)高級脂肪族アルコール 例えば、ステアリルアルコール、ポリプロピレングリコ
ール、ペンタメチルグリセリン、ジメチルペンタグリセ
リン。
(a) Higher aliphatic alcohols, such as stearyl alcohol, polypropylene glycol, pentamethylglycerin, and dimethylpentaglycerin.

(ロ)ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導体 例えば、ポリエチレンオキシド、ポリオキシデカメチレ
ン、トリメチレンオキシド、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
エチレングリコールモノステアレート。
(b) Polyether, polyethylene glycol derivatives such as polyethylene oxide, polyoxydecamethylene, trimethylene oxide, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyethylene glycol monostearate.

(ハ)含窒素有機化合物 例えば、アセトアミド、ステア0アミド、フタロニトリ
ル (ニ)ビスフェノール類の酸化アルキレン付加物例工ば
、ビスフェノールAに酸化エチレン(2,6モル)を付
加反応させた化合物、ビスフェノールAに酸化エチレン
(6,0モル)と酸化プロピレン(4,5モル)とを付
加反応させた化合物。
(c) Nitrogen-containing organic compounds such as acetamide, stearamide, phthalonitrile (di)alkylene oxide adducts of bisphenols Examples include compounds obtained by adding ethylene oxide (2.6 moles) to bisphenol A, bisphenol A compound obtained by addition-reacting A with ethylene oxide (6.0 mol) and propylene oxide (4.5 mol).

(ホ)テレフタル酸の醇化エチレン付加物例えば、テレ
フタル酸(1モル)に酸化エチレン(2モル)を付加し
た化合物。
(e) Solubilized ethylene adduct of terephthalic acid For example, a compound obtained by adding ethylene oxide (2 mol) to terephthalic acid (1 mol).

(へ)モルホリン系化合物 例えば、4.4′−ジチオジモルホリン。(f) Morpholine compounds For example, 4,4'-dithiodimorpholine.

(ト)脂肪族アミン類 例えば、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、ジステア
リルアミン、)−n−ドデシルアミン、トリエチレンシ
アミン、オクタメチレンジアミン、ステアリルジェタノ
ールアミン。
(g) Aliphatic amines such as stearylamine, behenylamine, distearylamine, )-n-dodecylamine, triethylenecyamine, octamethylenediamine, stearylgetanolamine.

本発明において、溶融ないし軟化した消色剤6の消色作
用を速かに発現させる点からは、溶融粘度が比較的低い
(例えば140℃における溶融粘度が103七ンチポイ
ズ以下)消色剤6を用いることが好ましい、また、比較
的低い温度における消色剤6とロイコ染料5bとの混合
抑制の点からは、消色剤6、および第2インク層4のバ
インダー4aのいずれか一方を他方より親水性とする(
例えば、消色剤6をバインダー4aより親水性とする)
ことが好ましい。
In the present invention, from the viewpoint of quickly expressing the decoloring effect of the melted or softened decolorizing agent 6, the decolorizing agent 6 having a relatively low melt viscosity (for example, the melt viscosity at 140° C. is 1037 inches or less) is used. It is preferable to use one of the decolorizing agent 6 and the binder 4a of the second ink layer 4 more than the other from the viewpoint of suppressing the mixing of the decoloring agent 6 and the leuco dye 5b at relatively low temperatures. Make it hydrophilic (
For example, the decolorizing agent 6 is made more hydrophilic than the binder 4a)
It is preferable.

上述したような構成成分からなる第1熱転写性インクに
おいては、熱溶融性バインダー4a、100部に対して
1着色剤4bは1〜400部用いられる。
In the first thermal transfer ink made of the above-mentioned components, 1 to 400 parts of the colorant 4b are used per 100 parts of the heat-melting binder 4a.

一方、第2熱転写性インクにおいては、熱溶融性バイン
ダー5a、100部に対して、ロイコ染料5bが1〜2
00部、顕色剤5Cが2〜400部、消色剤6が2〜4
00部、それぞれ用いられる。
On the other hand, in the second thermal transfer ink, 1 to 2 parts of leuco dye 5b was added to 100 parts of heat-melting binder 5a.
00 parts, developer 5C 2-400 parts, decolorizer 6 2-4
00 copies each are used.

1−記第1熱転写性インクの層4、および第2熱転写性
インクの層5は、それぞれ、1−10gm、更には2〜
8gmの厚さに形成することが好ましい。
1- The layer 4 of the first thermal transfer ink and the layer 5 of the second thermal transfer ink each have a weight of 1 to 10 gm, and more preferably 2 to 10 gm.
Preferably, the thickness is 8 gm.

本発明の感熱転写材1を得るには、例えば、第1熱転写
性インクを構成する熱溶融性バインダー4a中に着色剤
4b(必要に応じて更に添加剤、充Jyp剤等)を加え
、アトライター等の分散装置を用いて溶融混練するか、
あるいは、適当な溶媒とともに混練したものを、支持体
2上に塗布してまず第1熱転写性インクの層4を形成す
る0次いで、第2熟転写性インクの層5を構成するロイ
コ染ネ45b、顕色剤5Cおよび消色剤6それぞれを別
途に第1熱転写性インク層4と非相溶性の溶媒(例えば
、水)とともに7トライター等の分散装置を用いて、混
練して得た分散液を、熱溶融性バインダー5aの溶液あ
るいは分散液と共に混合し、第1インク層4上に塗布し
て、第2インク層5を形成すればよい。
In order to obtain the thermal transfer material 1 of the present invention, for example, a colorant 4b (further additives, fillers, etc., if necessary) is added to a heat-melting binder 4a constituting the first thermal transfer ink, and Melt and knead using a dispersion device such as a lighter, or
Alternatively, the mixture is kneaded with a suitable solvent and applied onto the support 2 to form the first thermal transfer ink layer 4.Then, the leuco dye 45b constituting the second thermal transfer ink layer 5 is applied. , a dispersion obtained by kneading the color developer 5C and the color erasing agent 6 separately with a solvent (for example, water) that is incompatible with the first thermal transferable ink layer 4 using a dispersion device such as a 7 tritor. The second ink layer 5 may be formed by mixing the liquid with a solution or dispersion of the heat-melting binder 5a and applying the mixture onto the first ink layer 4.

次に、lx記の感熱転写材1を用いる感熱転写記録方V
、について、その典型的な実に態様を示す支持体の厚さ
方向模式断面図である第2図(a)、第2図(b)、お
よび第3図(a)、第3図(b)を参照しつつ説明する
Next, thermal transfer recording method V using the thermal transfer material 1 described in lx
FIG. 2(a), FIG. 2(b), and FIG. 3(a), FIG. 3(b) are schematic cross-sectional views in the thickness direction of the support body showing typical embodiments of . This will be explained with reference to.

第2図(a)を参照して、感熱転写材lの熱転写層3に
、?i通紙等からなる記録媒体7を対向ネせる。
Referring to FIG. 2(a), on the thermal transfer layer 3 of the thermal transfer material 1, ? A recording medium 7 consisting of a sheet of paper or the like is placed facing each other.

感熱転写材1の支持体2側に対向させた熱ヘッドの発熱
、に子8から、第2熱転写性インク層5のみを画像信号
に応じたパターン状に溶融ないし軟化する量のエネルギ
ーを感熱転写材lに供給すると、第2熱転写性インク層
5の熱溶融性バインダー5aは該パターンに応じて選択
的に溶融ないし軟化し、該インク層5中のロイコ染料5
bは顕色剤5Cと接触して、(従来の感熱記録紙におけ
る発色と同様に)発色するが、この際、消色剤6は溶融
ないし軟化していないため消色作用を発現しない。
Heat generated by the thermal head facing the support 2 side of the thermal transfer material 1 generates energy from the Niko 8 that melts or softens only the second thermal transferable ink layer 5 in a pattern according to the image signal. When supplied to the material 1, the heat-melting binder 5a of the second heat-transferable ink layer 5 is selectively melted or softened according to the pattern, and the leuco dye 5 in the ink layer 5 is melted or softened.
b comes into contact with the color developer 5C and develops color (similar to the color development in conventional thermal recording paper), but at this time, the color erasing agent 6 does not exhibit a color erasing effect because it is not melted or softened.

したがって前記パターンに応じて溶融ないし軟化した上
記第2インク層5が、第2図(b)に示すように記録媒
体7に転写されることにより、ロイコ染料5bが発色し
た色調の転写記録像9aが形成される。
Therefore, the second ink layer 5, which has been melted or softened according to the pattern, is transferred to the recording medium 7 as shown in FIG. is formed.

一方、第3図(a)を参照して、第1熱転写性インク層
4および第2熱転写性インク層5をともに画像信号に応
じたパターン状に溶融ないし軟化する量のエネルギーを
、上記と同様に発熱素子8から感熱転写材lに供給する
と、第2インク層5中のロイコ染料5bは顕色剤5Cと
接触するが、溶融ないし軟化した消色剤6の消色作用に
より該ロイコ染料5bの発色は抑制される。
On the other hand, referring to FIG. 3(a), an amount of energy to melt or soften both the first thermal transferable ink layer 4 and the second thermal transferable ink layer 5 in a pattern according to the image signal is applied in the same manner as above. When the leuco dye 5b in the second ink layer 5 is supplied from the heating element 8 to the thermal transfer material 1, the leuco dye 5b in the second ink layer 5 comes into contact with the color developer 5C. Color development is suppressed.

したがって、前記パターンに応じて溶融ないし軟化した
第1インク層4および第2インク層5が、第3図(b)
に示すように、ともに記録媒体7に転写されることによ
り着色剤4bを含有する第1インク層4の色調を有し、
混色のない鮮明な転写記録像9bが形成される。
Therefore, the first ink layer 4 and the second ink layer 5 that have been melted or softened according to the pattern are as shown in FIG. 3(b).
As shown in , both have the color tone of the first ink layer 4 containing the colorant 4b by being transferred to the recording medium 7,
A clear transferred recorded image 9b without color mixture is formed.

以1−において、第1図を参照しつつ本発明の感熱転写
材の基本的な実施態様について説明した。
In the following, basic embodiments of the thermal transfer material of the present invention have been described with reference to FIG.

本発明に、おいては、ロイコ染料5b、消色剤6等の特
性に応じ、上述したような消色作用の化学的コントロー
ルと組合わせて(高温転写時における消色作用を実質的
に阻害しない範囲で)、ロイコ染料5bと消色剤6との
物理的隔離手段を利用することも可能である。
In the present invention, depending on the characteristics of the leuco dye 5b, the decoloring agent 6, etc., in combination with the chemical control of the decoloring effect as described above (substantially inhibiting the decoloring effect during high-temperature transfer), It is also possible to use means for physically separating the leuco dye 5b and the decolorizing agent 6 (to the extent that this is not necessary).

第4図は、上記物理的隔離手段として、熱転写性インク
の複層構成を用いる場合、すなわち、ロイコ染料5bと
消色剤6とをそれぞれ別の熱転写性インク層に含有させ
る場合の本発明の実施態様を示す、感熱転写材の厚さ方
向模式断面図である。
FIG. 4 shows an example of the present invention when a multi-layer structure of thermal transferable ink is used as the physical isolation means, that is, when the leuco dye 5b and the decoloring agent 6 are contained in separate thermal transferable ink layers. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view in the thickness direction of a thermal transfer material showing an embodiment.

第4図を参照して、第1熱転写性インクの層4は、熱溶
融性バインダー4a中に着色剤4bおよび消色剤6を分
散させてなり、第2熱転写性インクの層5は、熱溶融性
バインダー5a中にロイコ染Hsbおよび顕色剤5Cを
分散させてなる。
Referring to FIG. 4, the first thermal transfer ink layer 4 is formed by dispersing a colorant 4b and a color erasing agent 6 in a heat-melting binder 4a, and the second thermal transfer ink layer 5 is formed by dispersing a coloring agent 4b and a color erasing agent 6 in a heat-melting binder 4a. It is made by dispersing leuco dye Hsb and color developer 5C in a meltable binder 5a.

この場合、消色剤6として、例えば高級脂肪族アルコー
ルや高級脂肪族アミド等を用いる場合は、該消色剤に、
I:、2熱溶融性バインダー4aの全部又は一部を兼用
させることができる。
In this case, when using higher aliphatic alcohol, higher aliphatic amide, etc. as the decolorizer 6, for example, the decolorizer includes
I: All or a part of the two heat-melting binder 4a can be used also.

また、これとは別に、+iif記物理的隔離手段として
マイクロカプセルを用いること、すなわち第1図の態様
において、消色剤6をバインダー5aより高融点の壁材
で内包してなるマイクロカプセル(図示せず)を用いる
ことも可能である。
Apart from this, it is also possible to use microcapsules as the physical isolation means described in +iif, that is, in the embodiment shown in Fig. 1, microcapsules (Fig. ) can also be used.

先吐立差」 上述したように本発明によれば、支持体Eに、高融点バ
インダー中に着色剤を分散させてなる第124転写性イ
ンクの層と、低融点バインダー中にロイコ染料および顕
色剤を分散させてなる第2熱転写性インクの層とを、こ
の順序で設けてなり、ILつ、」−記第1又は第2熱転
写性インクの少くとも一方に、消色剤を含有させてなる
感熱転写材が提供される。
As described above, according to the present invention, the support E is provided with a layer of the 124th transferable ink made of a colorant dispersed in a high melting point binder, and a layer of leuco dye and a developer in a low melting point binder. A layer of a second thermal transferable ink having a coloring agent dispersed therein is provided in this order, and at least one of the first or second thermal transferable ink contains a color erasing agent. A thermal transfer material is provided.

本発明の感熱転写材を用いれば、温度を変化させて消色
剤の消色作用を化学的にコントロールすることにより、
何通紙トに、高温転写時の混色がない鮮明な2色記録像
が得られる。
By using the thermal transfer material of the present invention, the decoloring action of the decoloring agent can be chemically controlled by changing the temperature.
Clear two-color recorded images without color mixing during high-temperature transfer can be obtained on multiple sheets of paper.

更に、本発明の感熱転写材を用いる場合、顕色剤を表面
塗布した特殊コート紙は不要であり、この特殊コート紙
の省略により、記録コストを大幅に低下させることがで
きる。
Furthermore, when using the thermal transfer material of the present invention, there is no need for specially coated paper whose surface is coated with a color developer, and by omitting this specially coated paper, recording costs can be significantly reduced.

以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

シfuLL (第1熱転写性インク層の形成) させた塗布液を、支持体たるポリエチレンテレフタレー
I・フィルム(厚さ67部m)上にアプリケータを用い
て塗布後、乾燥し、乾燥厚さ3gmの第1熱転写性イン
ク層を形成した。
SifuLL (Formation of first thermal transferable ink layer) The resulting coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate I film (thickness: 67 m) as a support using an applicator, and then dried to a dry thickness. A first thermal transferable ink layer of 3 gm was formed.

(第2熱転写性インク層の形成) 分散液A 分散して得た分散液A、分散液Bおよび分散液Cに、更
に、それぞれパラフィンワックスエマルジョン(T−7
30,ヘキスト社製)100部(うち、固形分66部、
固形分の融点的60℃)を加えて混合Wi袢し、分散液
Aから分散液A1、分散液Bから分散液B1、分散液C
から分散液C1を得た。
(Formation of second thermal transfer ink layer) Dispersion A Paraffin wax emulsion (T-7
30, manufactured by Hoechst) 100 parts (of which 66 parts solid content,
Solid content (melting point: 60°C) was added and mixed to form dispersion A to dispersion A1, dispersion B to dispersion B1, and dispersion C.
A dispersion liquid C1 was obtained from the following.

このようにして得た分散液A110部、分散液B□40
部、分散液0120部、および水30部を混合攪拌して
得た第2熱転写性インク塗布液を、前述の第1熱転写性
インク層上に塗布後、乾燥して、乾燥厚さ5gmの第2
熱転写性インク層を形成し、感熱転写材を得た。
110 parts of dispersion A thus obtained, 40 parts of dispersion B
A second thermal transferable ink coating liquid obtained by mixing and stirring 100 parts, 0.120 parts of a dispersion, and 30 parts of water was coated on the first thermal transfer ink layer and dried to form a second thermal transferable ink layer with a dry thickness of 5 gm. 2
A heat-transferable ink layer was formed to obtain a heat-sensitive transfer material.

上記によりス11られた感熱転写材を市販のワードプロ
セッサー(キャノワードCW−453、キャノン社製)
に装着し、熱ヘッド(1文字分4mmX4mmが24X
24ドツトのもの)により0゜4mJ/ドツトのパター
ン状の熱を支持体側より印加したところ、記録媒体たる
普通紙上に、ロイコ染料の発色による鮮明な赤色記録像
が得られた。
A commercially available word processor (Canoward CW-453, manufactured by Canon Inc.)
Attach it to the thermal head (4 mm x 4 mm for one character is 24
When pattern-like heat of 0°4 mJ/dot was applied from the support side using a 24-dot sample, a clear red recorded image due to the color development of the leuco dye was obtained on the plain paper serving as the recording medium.

次に、上記と同様に、熱ヘッドにより0.7mJ/ドツ
トのパターン状の熱を印加したところ、赤色の混色のな
い鮮明な黒色の記録像が得られ、極めて良好な色分離性
が得られた。
Next, in the same way as above, when patterned heat of 0.7 mJ/dot was applied using a thermal head, a clear black recorded image without red color mixture was obtained, and extremely good color separation was obtained. Ta.

見ム遺」 実施例1の第1熱転写性インク層の染料として、赤色染
料(セレスレッド3R、バイエル社製)を用い、分散液
Aのロイコ染料として黒色発色性ロイコm料(3−N−
メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−
7ニリノフルオラン)を用いる以外は、実施例1と同様
にして感熱転写材を得た。
A red dye (Cele Red 3R, manufactured by Bayer) was used as the dye in the first thermal transferable ink layer of Example 1, and a black color-forming leuco m material (3-N-
Methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-
A heat-sensitive transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 7-nylinofluorane) was used.

この感熱転写材を用い、実施例1と同様に感熱転写記録
を行ったところ、0.4mJ/ドツトの熱エネルギー印
加では鮮明な黒色記録像、0.7mJ/ドツトの熱エネ
ルギー印加では黒色の混色のない鮮明な赤色記録像が得
られ、極めて良好な色分離性が得られた。
When thermal transfer recording was performed using this thermal transfer material in the same manner as in Example 1, a clear black recorded image was obtained when thermal energy was applied at a rate of 0.4 mJ/dot, and a mixed color of black was obtained when thermal energy was applied at a rate of 0.7 mJ/dot. A clear red recorded image with no color was obtained, and extremely good color separation was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図ないし第4図はいずれも感熱転写材の厚さ方向で
見た模式断面図であり、第1図は本発明の感熱転写材の
基本的な実施態様、第4図は他の実施態様を示す図、第
2図(a)、第2図(b)、第3図(a)、および第3
図(b)は。 本発明の感熱転写材を用いる2色感熱転写記録の原理を
説明するための図である。 ■・・・感熱転写材 2・・・支持体 3・・・熱転写層 4・・・第1熱転写性インク層 4a・・・熱溶融性バインダー 4b・・・着色剤 5・・・第2熱転写性インク層 5a・・・熱溶融性バインダー 5b・・・ロイコ染料 5C・・・顕色剤 6・・・消色剤 7・・・記録媒体 8・・・発熱素子 9a、9b・・・転写記録像 代表図:第1図
1 to 4 are schematic cross-sectional views of the thermal transfer material as viewed in the thickness direction, and FIG. 1 shows a basic embodiment of the thermal transfer material of the present invention, and FIG. 4 shows another embodiment. Figures illustrating aspects, Figure 2(a), Figure 2(b), Figure 3(a), and Figure 3
Figure (b) is. FIG. 2 is a diagram for explaining the principle of two-color thermal transfer recording using the thermal transfer material of the present invention. ■Thermal transfer material 2 Support 3 Thermal transfer layer 4 First thermal transfer ink layer 4a Heat-melt binder 4b Colorant 5 Second thermal transfer Ink layer 5a...Thermofusible binder 5b...Leuco dye 5C...Color developer 6...Decoloring agent 7...Recording medium 8...Heating elements 9a, 9b...Transfer Representative map of recorded images: Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に、着色剤を熱溶融性バインダー中に分散
させてなる第1熱転写性インクの層と、上記着色剤と異
なる色調に発色するロイコ染料、および該ロイコ染料に
対する顕色剤を、前記熱溶融性バインダーより低い融点
を有する熱溶融性バインダー中に分散してなる第2熱転
写性インクの層とを、この順序で設けてなり、且つ、前
記第1又は第2熱転写性インクの少くとも一方に、ロイ
コ染料の発色を抑制する消色剤であって前記第2熱転写
性インクの熱溶融性バインダーより高い融点を有するも
のを含有させてなることを特徴とする感熱転写材。 2、前記消色剤を第2熱転写性インクに含有させてなる
特許請求の範囲第1項に記載の感熱転写材。
[Scope of Claims] 1. On a support, a layer of a first thermal transferable ink comprising a colorant dispersed in a heat-melting binder, a leuco dye that develops a color tone different from that of the colorant, and the leuco dye. a second thermal transferable ink layer in which a color developer for the dye is dispersed in a thermally fusible binder having a melting point lower than that of the thermally fusible binder; At least one of the second thermal transfer inks contains a decoloring agent that suppresses color development of the leuco dye and has a melting point higher than that of the heat-melting binder of the second thermal transfer ink. Thermal transfer material. 2. The thermal transfer material according to claim 1, wherein the decoloring agent is contained in the second thermal transfer ink.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02104269U (en) * 1989-02-03 1990-08-20
US5953037A (en) * 1993-12-01 1999-09-14 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer recording medium and thermal transfer recording method

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